JPH11268992A - ビスマス置換型ガーネット厚膜材料及びその製造方法 - Google Patents

ビスマス置換型ガーネット厚膜材料及びその製造方法

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JPH11268992A
JPH11268992A JP9258398A JP9258398A JPH11268992A JP H11268992 A JPH11268992 A JP H11268992A JP 9258398 A JP9258398 A JP 9258398A JP 9258398 A JP9258398 A JP 9258398A JP H11268992 A JPH11268992 A JP H11268992A
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JP
Japan
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thick film
garnet
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bismuth
heat treatment
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JP9258398A
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Tadakuni Sato
忠邦 佐藤
Kazumitsu Endo
和光 遠藤
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Tokin Corp
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Tokin Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 基板にSGGGを用いることなく、1.55
μm帯において優れた磁気光学特性を有するファラデー
回転素子としてのガーネット厚膜材料とその製造方法を
提供すること。 【解決手段】 液相エピタキシャル成長法により、NG
Gを基板とし、B23を0〜4.0wt%含有し、T
b,Ho,Bi,Fe,Alを主成分とする単結晶厚膜
からなるビスマス置換型ガーネット厚膜材料である。酸
素濃度が5%以上の雰囲気中で、950〜1130℃の
温度範囲で保持する熱処理を行うと効果がある。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ファラデー効果を
有する光学用ガーネット材料の中で、ビスマス置換型ガ
ーネット厚膜材料とその製造方法に関し、特に、液相エ
ピタキシャルによって育成した(Tb,Ho,Bi)3
(Fe,Al)512系ガーネット厚膜材料およびその
製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、光通信においては、ファラデー回
転を応用したデバイスが開発、実用化されている。半導
体レーザを使用した光通信では、光ファイバケーブルや
コネクタなどからの反射光が半導体レーザに戻ると、発
振が不安定となったり、ノイズの原因となる。それゆ
え、半導体レーザへの戻り光を遮断し、安定した発振状
態を確保するために、光アイソレータが使用されてい
る。
【0003】大きなファラデー回転角を有するビスマス
置換型希土類鉄ガーネット(以下、Bi系ガーネットと
いう)は、液相エピタキシャル法(以下、LPE法とい
う)、フラックス法等で育成され、近赤外線領域のアイ
ソレータに使用されている。とくに,LPE法は生産性
に優れているため、現在、実用に供されているガーネッ
ト厚膜材料は、ほとんどこの方法で生産されている。
【0004】LPE法で製造され、ファラデー素子等と
して利用されているBi系ガーネットには、主に、Gd
Bi系とTbBi系のガーネットがある。GdBi系ガ
ーネット単結晶厚膜は、格子定数が比較的大きく、育成
される基板にはNGG[化学式Nd3Ga512](格子
定数12.509オングストローム)が使われる。Gd
Bi系ガーネットは、飽和磁界強度が小さいことが特徴
である。
【0005】これに対して、TbBi系ガーネットは、
格子定数が小さく、SGGG[化学式(GdCa)
3(GaMgZr)512]基板(格子定数12.496
オングストローム)に育成される。TbBi系ガーネッ
トは、飽和磁界強度が大きいことが、使用上、不利な点
として捉えられている。また、基板結晶のSGGGは、
構成元素の種類が多いこともあり、結晶欠陥が多く、格
子定数のばらつきが本質的に大きく、この上に育成され
るTbBi系ガーネットにも結晶欠陥や歪みが発生しや
すく、均質化も劣る傾向がある。
【0006】しかし、優れた温度特性を有することが、
TbBi系ガーネットの特徴であり、需要を押し上げて
いる原因でもある。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】TbBi系ガーネット
は、SGGG基板上に育成されると、化学式がTb2.2
Bi0.2Fe512で表される組成、あるいはその近傍の
組成となる。このTbBi系ガーネット厚膜材料の磁気
光学的特性は、ファラデー回転能が約750deg/c
m、室温付近の温度におけるファラデー回転角(θf
の温度係数(θf/T)が約0.04deg/℃、挿入損失
が0.1〜0.3dB、さらに、飽和磁界Hsは約800
Oeである。
【0008】厚さ500μm以上のTbBi系ガーネッ
ト厚膜の製造は、割れや結晶欠陥の発生のために、困難
を伴う。
【0009】従来、TbBi系ガーネットの厚膜化にお
けるこれらの困難を軽減するために、ファラデー回転能
を高め、必要に膜厚を減らす方式が採られてきた。SG
GG基板を用い、Tbの一部をHoあるいはYbで置換
し、その結果としてBiの組成を増加させるものであ
る。イオン半径が大きいBiの含有を高めるために、T
bをイオン半径が小さいHoあるいはYbで多く置換す
ることが必要となる。
【0010】しかし、HoBi系ガーネット材料やYb
Bi系ガーネット材料は、約1200Oeと高い飽和磁
界を示すほか、温度特性がTbBi系ガーネットよりも
低下する傾向が明らかとなっている。
【0011】従って、本発明は、基板にSGGGを用い
ることなく、1.55μm帯において優れた磁気光学特
性を有するファラデー回転素子としてのガーネット厚膜
材料とその製造方法を提供することを目的とする。
【0012】本発明では、これにもとづいて、具体的に
次のとおり、ガーネット厚膜材料に対する特性を設定し
た。 (1)波長1.55μmにおけるファラデー回転能が、
800deg/cm以上であること。 (2)θfが45度となる厚さにおける挿入損失が、0.
2dB以下であること。 (3)θf/Tが、0.07deg/℃以下であること。 (4)飽和磁界強度が1000Oe以下であること。
【0013】
【課題を解決するための手段】本発明は、ガーネット基
板上に、液相エピタキシャル成長法により育成した、T
b,Ho,Bi,Fe,Alを主成分とする単結晶厚膜
からなるビスマス置換型ガーネット厚膜材料において、
23が0〜4.0wt%(ただし、0を含まず)含有
されたビスマス置換型ガーネット厚膜材料である。
【0014】上記B23の範囲の設定は、次の理由によ
る。B23が微量含まれても、挿入損失の低減に有効で
あることが認められ、4.0wt%を超えると、結晶格
子の歪みにより挿入損失が増えるからである。
【0015】また、本発明は、前記単結晶厚膜を、NG
G基板上に育成するビスマス置換型ガーネット厚膜材料
の製造方法である。
【0016】TbHoBi系ガーネットを、従来のSG
GG基板からNGG基板にした理由は、NGG基板を使
うことによって、Biを多く含む組成が得られ、Hoに
よる置換を低く保ち、高い飽和磁界強度をさけるためで
ある。
【0017】また、本発明は、前記単結晶厚膜を、酸素
濃度が5%以上の雰囲気中で、950〜1130℃の温
度範囲で保持する熱処理を行うビスマス置換型ガーネッ
ト厚膜材料の製造方法である。
【0018】この温度範囲の設定は、以下の理由によ
る。950℃よりも低い温度で保持する熱処理を行って
も、結晶の均質化が不十分で、挿入損失は、ほとんど低
減しないこと、および、1130℃を超える温度では、
ガーネット厚膜材料の分解が生じて、挿入損失が著しく
増大するからである。
【0019】また、酸素濃度の設定は、以下の理由によ
る。酸素濃度が5%よりも低い雰囲気中での熱処理で
は、酸素欠乏のために、ガーネット構成元素のイオンバ
ランスの修正が不十分となり、挿入損失が増大するから
である。
【0020】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態につ
いて、図面を参照して説明する。
【0021】ビスマス置換型ガーネット厚膜材料は、以
下に述べるように、LPE法によって育成される。ま
ず、白金るつぼの中で、フラックス成分としてのPb
O,Bi23,B23等、ガーネット成分としてTb2
3,Ho23,Fe23,Al23等を、約900〜
1100℃の温度で溶解して溶液を作製した後、降温
し、過冷却状態(過飽和溶液状態)とする。その溶液に
ガーネット基板を浸漬し、一定時間回転することによ
り、ビスマス置換型ガーネット厚膜材料を育成する。
【0022】育成されるガーネットの組成や結晶性は、
溶液の温度や流動状態に依存して変化し、その結果、材
料特性の変化や結晶欠陥、割れの発生としてあらわれ
る。LPE法は、基板結晶の格子定数にならって新たな
結晶が育成され、このとき原子の構成比が決定される。
このため、過飽和成分の濃度管理がきわめて重要であ
る。LPE法によるガーネット結晶育成における制御要
因は、溶液の組成、温度、基板と育成されるガーネット
結晶との格子定数の差、基板の回転数などである。これ
らの制御要因は、互いに密接な関連があるため、個々に
独立に調整することは不可能に近い。
【0023】これまで、LPE法によるTbBi系ガー
ネット単結晶厚膜について記述したものとして、日本応
用磁気学会誌11巻、第2号、1987年、157頁
や、特開昭60−208730、特開平2−13121
6等が挙げられるが、これらは、前述した問題を示唆し
ていない。
【0024】
【実施例】以下、実施例をもとにして、さらに本発明を
説明する。
【0025】(実施例1)高純度の酸化テルビウム(T
23)、酸化ホルミウム(Ho23)、酸化第二鉄
(Fe23)、酸化アルミニウム(Al23)、酸化ビ
スマス(Bi23)、酸化鉛(PbO)および酸化ホウ
素(B23)の粉末を使用した。これらの粉末を使っ
て、PbO−Bi23-23系をフラックスとするL
PE法によって、NGG基板上に、主成分がTb1.5
0.2Bi1.3Fe4.8Al0.212、Tb1 .6Ho0.1Bi
1.3Fe4.6Al0.412、および、Tb1.6Ho0.3Bi
1.1Fe4.9Al0.112なる組成で、B23を0、1.
0、2.0、2.0、4.0、5.0wt%含有するTbH
oBi系ガーネット結晶厚膜を、厚さ約600μm育成
した。
【0026】次に、これらのガーネット単結晶厚膜から
基板を除去し、両面を鏡面研磨し、波長1.55μmで
ファラデー回転角が45度となるように厚さを調整し、
両面にSiO2反射防止膜をつけた。
【0027】1000Oeまでの磁界を印加し、波長
1.55μmの光に対する挿入損失、ファラデー回転
能、ファラデー回転角の温度係数(θf/T)、および、
飽和磁界Hsを求めた。その結果、飽和磁界Hsは約50
0〜900Oe、ファラデー回転能は約1000〜12
00deg/cm、ファラデー回転角の温度係数は約
0.05〜0.06deg/℃であった。
【0028】図1は、挿入損失に対する、B23の含有
濃度依存性を示す図である。図1によれば、挿入損失
は、B23の存在により低下し、約4%を超えると、著
しく増加することが示された。B23の含有が0〜4.
0wt%の範囲で有用であることがわかる。望ましく
は、B23を0.7〜3.6wt%の範囲とするのが有用
で、挿入損失を0.1dB以下にすることができる。
【0029】(実施例2)実施例1と同様にして、NG
G基板上に、B23を約1.0wt%含有し、主成分が
Tb1.7Ho0.02Bi1.0Fe4.7Al0.312なる組成の
ガーネット単結晶厚膜を、厚さ約600μm育成した。
【0030】次に、このガーネット単結晶厚膜から基板
を除去し、このガーネット単結晶厚膜を分割し、950
℃,1000℃,1050℃,1100℃,1130
℃,および1150℃の温度で20時間保持する熱処理
に、それぞれ振り向けて、いずれも酸素濃度が約50%
の雰囲気中で、熱処理を行った。
【0031】その後、各試料について、両面を鏡面研磨
し、波長1.55μmでファラデー回転角が45度とな
るように厚さを調整し、両面にSiO2反射防止膜をつ
けた。そして、実施例1と同様に、各特性を測定した。
【0032】その結果、飽和磁界強度Hsは約800O
e、ファラデー回転能は約900deg/cm、ファラ
デー回転角の温度係数は約0.06deg/℃であっ
た。
【0033】図2は、挿入損失と熱処理温度との関係を
示す図である。図2によれば、熱処理によって、挿入損
失は、熱処理前(非処理)よりも減少するが、熱処理温
度が1130℃を超えると、著しく増加することが示さ
れた。950〜1130℃の温度範囲では、熱処理によ
る挿入損失の低減の効果があることがわかる。
【0034】(実施例3)実施例1と同様にして、NG
G基板上に、B23を約1.0wt%含有し、主成分が
Tb1.2Ho0.04Bi1.4Fe4.5Al0.512なる組成の
ガーネット単結晶厚膜を、厚さ約600μm育成した。
【0035】次に、このガーネット単結晶厚膜から基板
を除去し、このガーネット単結晶厚膜を分割し、酸素濃
度が0,5,10,20,40,60,80,100%
の雰囲気中で、10時間保持する熱処理に、それぞれ振
り向けて、いずれも1050℃の温度で、熱処理を行っ
た。
【0036】その後、各試料について、両面を鏡面研磨
し、波長1.55μmでファラデー回転角が45度とな
るように厚さを調整し、両面にSiO2反射防止膜をつ
けた。そして、実施例1と同様に、各特性を測定した。
【0037】その結果、飽和磁界強度Hsは約900O
e、ファラデー回転能は約1300deg/cm、ファ
ラデー回転角の温度係数は約0.06deg/℃であっ
た。
【0038】図3は、挿入損失と熱処理時の酸素濃度と
の関係を示す図である。図3によれば、酸素濃度が5%
以上では、熱処理によって、挿入損失が、熱処理前(非
処理)よりも減少することがわかる。これらの結果か
ら、酸素濃度5%以上の雰囲気中での熱処理が有用であ
るといえる。
【0039】
【発明の効果】以上、説明したように、本発明によれ
ば、基板として、従来のSGGGに替わってNGGを用
い、1.55μm帯において優れた磁気光学特性を有す
るファラデー回転素子としてのTbBi系のガーネット
厚膜材料とその製造方法が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】挿入損失に対する、B23の含有濃度依存性を
示す図。
【図2】挿入損失と熱処理温度との関係を示す図。
【図3】挿入損失と熱処理時の酸素濃度との関係を示す
図。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ガーネット基板上に、液相エピタキシャ
    ル成長法により育成した、Tb,Ho,Bi,Fe,A
    lを主成分とする単結晶厚膜からなるビスマス置換型ガ
    ーネット厚膜材料において、B23が0〜4.0wt%
    (ただし0を含まず)含有されたことを特徴とするビス
    マス置換型ガーネット厚膜材料。
  2. 【請求項2】 前記単結晶厚膜を、NGG基板上に育成
    することを特徴とする請求項1記載のビスマス置換型ガ
    ーネット厚膜材料の製造方法。
  3. 【請求項3】 前記単結晶厚膜を、950〜1130℃
    の温度範囲で保持する熱処理を行うことを特徴とする請
    求項1記載のビスマス置換型ガーネット厚膜材料の製造
    方法。
  4. 【請求項4】 前記単結晶厚膜を、酸素濃度が5%以上
    の雰囲気中で保持する熱処理を行うことを特徴とする請
    求項3記載のビスマス置換型ガーネット厚膜材料の製造
    方法。
JP9258398A 1998-03-19 1998-03-19 ビスマス置換型ガーネット厚膜材料及びその製造方法 Withdrawn JPH11268992A (ja)

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