JPH1096173A

JPH1096173A - 繊維用処理剤

Info

Publication number: JPH1096173A
Application number: JP8274204A
Authority: JP
Inventors: Koji Sato; 廣司佐藤; Hideaki Sunada; 英明砂田
Original assignee: Ipposha Oil Industries Co Ltd
Current assignee: Ipposha Oil Industries Co Ltd
Priority date: 1996-09-24
Filing date: 1996-09-24
Publication date: 1998-04-14

Abstract

(57)【要約】【課題】繊維材料に耐久力のある吸水性、柔軟性、防
汚性、防しわ性、伸縮性等を付与することができる。【解決手段】１分子中にアミノ基とポリオキシアルキレ
ン基の両方を含有するオルガノポリシロキサンと、ポリ
エチレンポリアミン高級脂肪酸型アミド化合物とを主成
分とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、繊維処理剤に関す
るものであり、更に詳しくは繊維材料に耐久力のある柔
軟性、吸水性、防汚性、防しわ性等を付与するための繊
維用処理剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、繊維加工の分野において、柔軟
性、平滑性、防しわ性等を付与するために種々のオルガ
ノポリシロキサンやその組成物からなる処理剤が用いら
れてきた。例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルハ
イドロジェンポリシロキサン、エポキシ変性シリコー
ン、ポリエーテル変性シリコーン等である。そして、近
年では繊維の柔軟加工において、アミノ変性シリコーン
が、その独特な風合いと耐久性の点で実際に使用される
ことが多くなってきている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、アミノ変性シ
リコーンを繊維に処理した場合、シリコーン中のアルキ
ル基が繊維表面に配向するため疎水性を与え、吸水性が
非常に悪くなるという欠点がある。つまりアミノ変性シ
リコーンを主剤とする処理剤は肌着などのような吸水性
を要求する繊維の柔軟加工には利用しがたいという問題
がある。これを改善するため処理剤にリシノレイン酸の
硫酸エステル塩、ロート油、ポリエーテルシリコーン、
高級アルコールのポリオキシエチレン付加物等の親水性
の界面活性剤が添加されてきた。しかし、この方法はア
ミノ変性シリコーン独特の風合いを損なう傾向にあり、
また、これらの界面活性剤は水に溶解し易く、繰り返し
洗濯することによって容易に脱落するため、耐久力を備
えた吸水性に乏しいという欠点がある。また、耐久力を
備えた吸水性を付与する方法として、繊維に吸着するア
ミノ基と吸水性を付与するポリエーテル基を合わせ持っ
たオルガノポリシロキサンいわゆるアミノポリエーテル
変性シリコーンが有用であるが、かかるアミノポリエー
テル変性シリコーンはアミノ変性シリコーンと比較して
柔軟性、伸縮性に劣るという欠点を有している。このよ
うに、従来の繊維処理剤は、二律背反事項である、耐久
力を備えた親水性、柔軟性及び伸縮性などをすべて充足
するものではなかった。

【０００４】本発明の課題は、繊維材料に耐久力のある
吸水性、柔軟性、防汚性、防しわ性、伸縮性等を付与し
得る繊維用処理剤を提供する点にある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、繊維材料
に耐久力のある柔軟性、吸水性、防汚性、防しわ性、伸
縮性を付与することのできる繊維用処理剤を得ることを
目的に鋭意検討した結果、本発明に到達した。即ち本請
求項１の発明は、１分子中にアミノ基とポリオキシアル
キレン基の両方を含有するオルガノポリシロキサンと、
ポリエチレンポリアミン高級脂肪酸型アミド化合物とを
主成分とする繊維用処理剤である。

【０００６】本発明の請求項２の発明は、ポリエチレン
ポリアミン高級脂肪酸型アミド化合物が、アミン又は水
酸基と反応性を有する基を少なくとも１個含有する化合
物である請求項１記載の繊維用処理剤である。本発明の
請求項３の発明は、ポリエチレンポリアミン高級脂肪酸
型アミド化合物が、ポリエチレンポリアミンと高級脂肪
酸及び低級ジカルボン酸または環状酸無水物とを反応さ
せて得られる請求項１記載の繊維用処理剤である。本発
明の請求項４の発明は、ポリエチレンポリアミン高級脂
肪酸型アミド化合物が、ポリエチレンポリアミンと高級
脂肪酸及び低級ジグリシジルエーテルとを反応させて得
られる請求項１記載の繊維用処理剤である。本発明の請
求項５の発明は、ポリエチレンポリアミン高級脂肪酸型
アミド化合物が、ポリエチレンポリアミンと高級脂肪酸
及びジイソシアネートとを反応させて得られる請求項１
記載の繊維用処理剤である。本発明の請求項６の発明
は、請求項１乃至５のいずれかに記載のオルガノポリシ
ロキサンと、ポリエチレンポリアミン高級脂肪酸型アミ
ド化合物とを主成分とするエマルジョン系繊維用処理剤
である。本発明の請求項７の発明は、請求項１乃至６の
いずれかに記載のオルガノポリシロキサンと、ポリエチ
レンポリアミン高級脂肪酸型アミド化合物とを繊維表面
に硬化させて処理する繊維用処理剤の使用方法である。
本発明の請求項８の発明は、請求項１乃至７のいずれか
に記載のオルガノポリシロキサンと、ポリエチレンポリ
アミン高級脂肪酸型アミド化合物とを繊維表面に硬化さ
せて処理された繊維製品である。

【０００７】１分子中にアミノ基とポリオキシアルキレ
ン基の両方を含有するオルガノポリシロキサンと、ポリ
エチレンポリアミン高級脂肪酸型アミド化合物とを主成
分とする繊維用処理剤を用いて繊維処理すると、繊維材
料に対して、耐久力のある柔軟性、吸水性、防汚性、防
しわ性、伸縮性等を付与し得るものである。この原因に
ついては、定かではないが、例えばオルガノポリシロキ
サン中のアミノ基にポリエチレンポリアミン高級脂肪酸
型アミド化合物が架橋反応を起こし、ポリエチレンポリ
アミン高級脂肪酸型アミド化合物によって架橋されたポ
リオキシアルキレン基含有のオルガノポリシロキサン架
橋化合物が繊維表面に形成されるものとも考えられる。
また、オルガノポリシロキサンと、ポリエチレンポリア
ミン高級脂肪酸型アミド化合物とが混合状態で、繊維材
料に対して、耐久力のある柔軟性、吸水性、防汚性、防
しわ性、伸縮性等を付与し得るとも考えられる。また、
ポリエチレンポリアミン高級脂肪酸型アミド化合物によ
って架橋されたポリオキシアルキレン基含有のオルガノ
ポリシロキサン架橋化合物と、オルガノポリシロキサン
と、ポリエチレンポリアミン高級脂肪酸型アミド化合物
との混合物とが、繊維材料に対して、耐久力のある柔軟
性、吸水性、防汚性、防しわ性、伸縮性等を付与し得る
とも考えられる。いずれにせよ、原因は定かではない
が、１分子中にアミノ基とポリオキシアルキレン基の両
方を含有するオルガノポリシロキサンと、ポリエチレン
ポリアミン高級脂肪酸型アミド化合物とを主成分とした
繊維用処理剤の場合は、原因は定かではないが、繊維材
料に対して、耐久力のある柔軟性、吸水性、防汚性、防
しわ性、伸縮性等を付与し得るものである。

【０００８】上記の化合物が、従来二律背反事項であっ
た上記特性を同時に備えることができるかについては、
上述の通り、定かではないが、考えられることは、オル
ガノポリシロキサン即ちアミノポリエーテル変性シリコ
ーンの構造部分で、アミノ基が繊維に吸着し、ポリエー
テル基が耐久力ある吸水性を発揮しているのではないか
と推測される。一方、このオルガノポリシロキサンは、
アミノ構造を含んでいるとはいうもののアミノポリエー
テル変性シリコーンであるため柔軟性及び伸縮性が低下
することから、これを補う架橋分子として導入したポリ
エチレンポリアミン高級脂肪酸型アミド化合物が、繊維
材料に対する耐久力のある吸水性、防汚性、防しわ性等
の性能を低下させずに、同時に良好な柔軟性を与えてい
ると考えられる。

【０００９】上記の点につき、例えば架橋構造が影響し
ていると考えた場合、以下の通りとなる。但し、上記の
原因は定かではないため、本発明の手段は、下記の説明
に限定されて解釈されるものではない。すなわち、１分
子中にアミノ基とポリオキシアルキレン基の両方を含有
するオルガノポリシロキサンの一例である一般式（１）
で示されるオルガノポリシロキサン化合物と、

【００１０】

【化１】

【００１１】（上記化合物中、ｌは１００〜２００、ｍ
は２０〜３０、ｎは５〜１０、ｘは１０〜２０が好まし
い。）

【００１２】次の一般式（２）で示されるポリエチレン
ポリアミン高級脂肪酸型アミド化合物

【化２】

【００１３】（上記化合物中、ＲはＣ₁₆〜Ｃ₁₈が好まし
い。）とが、繊維処理時に架橋反応を起こし、次の一般
式（３）で示される架橋化合物が得られる。

【００１４】

【化３】

【００１５】この一般式（３）で示される架橋化合物
中、アミノポリエーテル変性シリコーン構造のポリオキ
シアルキレン基が親水基であるため耐久力ある吸水性を
発揮し、この耐久力ある吸水性を減殺しない状態で、ア
ミノポリエーテル変性シリコーン構造によって低下する
柔軟性、伸縮性を、架橋分子たるポリエチレンポリアミ
ン高級脂肪酸型アミド化合物が与えている。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明で用いるオルガノポリシロ
キサン、即ちアミノポリエーテル変性シリコーンとして
は、２５℃における粘度が１００〜１００,０００ｃｓ
ｔであり、アミノ当量が３００〜３０,０００の範囲に
あるのが好ましい。

【００１７】また、前記一般式（１）で示されるオルガ
ノポリシロキサンのエチレンオキサイドはプロピレンオ
キサイドなど他のアルキレンオキサイドでも差し支えな
い。但し、前記一般式（１）で示されるオルガノポリシ
ロキサンでは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イドが最も好ましい。

【００１８】また、前記一般式（１）で示される化合物
以外のオルガノポリシロキサンとしては、下記一般式
（４）で示されるオルガノポリシロキサンを例示でき
る。

【００１９】

【化４】

【００２０】(上記化合物中、ｍは１００〜２００、ｎ
は２０〜４０、ｙは１０〜２０が好ましい。)

【００２１】なお、本発明で使用するオルガノポリシロ
キサンは、前記一般式（１）及び一般式（４）で示され
る化合物に限定されるものではない。１分子中にアミノ
基とポリオキシアルキレン基の両方を含有するオルガノ
ポリシロキサンであれば、適用することができる。

【００２２】また、アミノポリエーテル変性シリコーン
のアミノ基は、黄変防止のため該アミノ基と反応性を有
する化合物、有機酸または有機酸の無水物もしくは塩化
物等により該アミノ基の一部もしくは全部が封鎖されて
いても良い。

【００２３】ポリエチレンポリアミン高級脂肪酸型アミ
ド化合物としては、ポリエチレンポリアミン高級脂肪酸
アミド、ポリエチレンポリアミン高級脂肪酸アミドの尿
素縮合物、ポリエチレンポリアミン高級脂肪酸アミド部
分のイミダゾリニウム塩などとジカルボン酸、環状酸無
水物、ジグリシジルエーテル、ジイソシアネート等との
反応物を例示することができる。また、アミン又は水酸
基と反応性を有する基を含まないポリエチレンポリアミ
ン高級脂肪酸アミド等の上記化合物も例示できる。

【００２４】これらの各構成成分であるポリエチレンポ
リアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンベンタミン、アミノエチ
ルエタノールアミンなどが上げられる。

【００２５】高級脂肪酸としては、パーム油、牛脂、ナ
タネ油、米糠油、魚油などの天然油脂由来のものがー般
的であるが、化学的に合成した高級脂肪酸も使用でき
る。これらのうち好ましいものは、ヨウ素価が５０以下
で炭素数が１２〜２４の高級脂肪酸である。

【００２６】ジカルボン酸、環状酸無水物としては、マ
レイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、リンゴ酸、コハ
ク酸、無水コハク酸、酒石酸、フタル酸、無水フタル酸
等が挙げられる。

【００２７】ジグリシジルエーテルとしては、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ポリオキシアルキレンジグリ
シジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジル
エーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエー
テルなどである。

【００２８】ジイソシアネートとしては、トリレンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネー
ト、ＭＤＩ等の芳香族ジイソシアネート、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＤＩ）、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソ
シアネート等のジイソシアネートが挙げられる。また、
上記ジイソシアネートの重合体や２官能以上のポリオー
ルなどと前記のジイソシアネート化合物及びその重合体
との反応で得られるジイソシアネート等も含まれる。

【００２９】ポリエチレンポリアミン高級脂肪酸型アミ
ド化合物を構成するポリエチレンポリアミンと高級脂肪
酸のモル比は、通常１：１.０〜２.５、好ましくは、
１：１.２〜１.８である。

【００３０】本発明の繊維処理剤においてアミノポリエ
ーテル変性シリコーンとポリエチレンポリアミン高級脂
肪酸アミドの重量比は１：０.２〜１.５、好ましくは
１：０.３〜１.０が好ましい。ポリエチレンポリアミン
高級脂肪酸が０．２未満の場合は充分な柔軟性が得られ
ず、また１.５を越える場合は吸水性が低下するので好
ましくない。

【００３１】本発明の繊維用処理剤を繊維に適用する場
合には、有機溶剤に溶解した溶液にして適用するか、あ
るいはそのまま、又は乳化剤を用いてエマルジョンにし
て適用することが望ましい。また、１成分系の繊維用処
理剤だけではなく、二成分系の繊維用処理剤とすること
も可能である。

【００３２】本発明の繊維用処理剤の使用方法は、特に
限定されないが、１分子中にアミノ基とポリオキシアル
キレン基の両方を含有するオルガノポリシロキサンと、
ポリエチレンポリアミン高級脂肪酸型アミド化合物とを
同時に乳化して、通常のパジングによる方法にて繊維表
面に付着させて、硬化させることにより処理することが
望ましい。硬化条件は特に限定されないが、通常、常温
放置または加熱処理などにより水を除去した後、さらに
加熱処理することによって、すみやかに繊維表面で架橋
させることができる。

【００３３】本発明の対象となる繊維素材も特に限定さ
れない。従って、本発明の繊維用処理剤を繊維表面に付
着させ硬化させて処理された各種繊維製品は、耐久力の
ある柔軟性、吸水性、防汚性、防しわ性、伸縮性等を備
えている。

【００３４】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明するが
本発明はこれに限定されるものではない。以下、実施例
中の部は重量部を示し、粘度は２５℃での値を示す。

【００３５】（実施例１）粘度が３００ｃｓｔでアミン
当量が４０００であるアミノポリエーテル変性シリコー
ン１０部と、ジエチレントリアミンとステアリン酸と無
水マレイン酸とのアミド３部を錨型撹拌羽根を有する乳
化槽に仕込み、５５〜６０℃にて十分に混合後、同温度
の湯（８７部）を徐々に仕込み乳化させ、安定なエマル
ジョンを得た。

【００３６】（実施例２）実施例１で用いたのと同じア
ミノポリエーテル変性シリコーン１０部と、トリエチレ
ンテトラミンとオレイン酸とコハク酸とのアミドの尿素
縮合物１０部と、乳化剤としてポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル（エチレンオキサイド１５モル）５
部から実施例１と同様にして、安定なエマルジョンを得
た。

【００３７】（実施例３）実施例１で用いたのと同じア
ミノポリエーテル変性シリコーン１０部と、アミノエチ
ルエタノールアミンとヤシ油脂肪酸とエチレングリコー
ルジグリシジルエーテルとのアミド７部と、乳化剤とし
てポリオキシエチレントリデシルエーテル（エチレンオ
キサイド１４モル）４部から実施例１と同様にして、安
定なエマルジョンを得た。

【００３８】（実施例４）実施例１で用いたのと同じア
ミノポリエーテル変性シリコーン１０部と、エチレンジ
アミンとヒマシ油脂肪酸とヘキサメチレンジイソシアネ
ートとのアミド２部と、ジエチレントリアミンとステア
リン酸とのアミドの尿素縮合物４部と、乳化剤としてポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル（エチレンオ
キサイド１５モル）５部から実施例１と同様にして、安
定なエマルジョンを得た。

【００３９】（実施例５）実施例１で用いたのと同じア
ミノポリエーテル変性シリコーン１０部と、ヒドロキシ
エチルエチレンジアミンとベへン酸とプロピレングリコ
ールジグリシジルエーテルとのアミド４部と、ジエチル
アミノエチルアミンとラウリン酸とのアミド４部と、乳
化剤としてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
（エチレンオキサイド１０モル）５部から実施例１と同
様にして、安定なエマルジョンを得た。

【００４０】（実施例６）実施例１で用いたのと同じア
ミノポリエーテル変性シリコーン１０部と、トリエチレ
ンテトラミンとステアリン酸とオレイン酸とトリレジン
イソシアネートとのアミド７部と、乳化剤としてポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル（エチレンオキサ
イド１０モル）５部から実施例１と同様にして、安定な
エマルジョンを得た。

【００４１】（実施例７）粘度が６００ｃｓｔでアミン
当量が４０００であるアミノポリエーテル変性シリコー
ンオイル１０部と、ジエチレントリアミンとステアリン
酸とリンゴ酸とのアミド１部と、ジエチルアミノエチル
アミンとナタネ油脂肪酸とのアミド２部と、ジメチルア
ミノプロピルアミンとアマニ油脂肪酸とのアミド１部か
ら実施例１と同様にして、安定なエマルジョンを得た。

【００４２】（実施例８）粘度が３３００ｃｓｔでアミ
ン当量が２２００であるアミノポリエーテル変性シリコ
ーンオイル１５部と、ジエチレントリアミンとステアリ
ン酸と酒石酸とのアミド５部から実施例１と同様にし
て、安定なエマルジョンを得た。

【００４３】（実施例９）実施例８で用いたのと同じア
ミノポリエーテル変性シリコーンオイル１５部と、テト
ラエチレンペンタミンとステアリン酸とオレイン酸との
アミド７部と、乳化剤としてポリエチレンノニルフェニ
ルエーテル（エチレンオキサイド１０モル）５部から実
施例１と同様にして、安定なエマルジョンを得た。

【００４４】（比較例１）実施例１で用いたのと同じア
ミノポリエーテル変性シリコーン１５部を実施例１と同
様にして、安定なエマルジョンを得た。

【００４５】（比較例２）粘度が１２００ｃｓｔでアミ
ン当量が１８００であるアミノ変性シリコーン１５部
と、乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル（エチレンオキサイド６モル）５部から実施例１
と同様にして、安定なエマルジョンを得た。

【００４６】［性能試験例］実施例１〜９、比較例１〜
２により得られたエマルジョンを用いて柔軟性、吸水
性、耐久性に関し試験した。その結果を表１〜４に示
す。

【００４７】（試験方法）供試布として下記の素材１〜
４の繊維を用いた。素材１：線ブロード＃４０素材２：ポリエステル／綿（６５／３５）ブロード＃４
５素材３：ポリエステル加工糸織物（トロピカル）素材４：線メリヤス（フライス）

【００４８】処理条件は、素材１、素材２、素材４につ
いては、繊維用処理剤の３％水溶液を用いた。素材３は
繊維用処理剤の０．５％水溶液を用いた。パジングは１
ｄｉｐ，１ｎｉｐで行った。絞り率は素材１、素材３、
素材４については８０％、素材２については６０％で行
った。乾燥は１００℃×３分、キュアリングは１６０℃
×２分である。

【００４９】次に、以下の方法により柔軟性、吸水性、
耐久性についてそれぞれ評価した。柔軟性：触感により評価した。 ◎…非常に柔軟，○…柔軟，△…やや粗硬，×…粗硬吸水性：ＪＩＳＬ１０１８Ａ法（滴下法）に準じ
た。数値が小さいほど、吸水性が良好なことを示す。耐久性：洗濯後の柔軟性，吸水性にて評価した。洗濯条件：ＪＩＳＬ０２１７（１）洗い方１０３法
に準じ、連続５回洗濯した。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】表１〜４に示す様に、アミノ変性シリコー
ンを主成分とする比較例２の繊維用処理剤は、洗濯前後
の柔軟性は備わっているが、吸水性に乏しく、特に洗濯
後の吸水性は著しく悪化する。アミノポリエーテル変性
シリコーンを主成分とする繊維用処理剤は、洗濯前の吸
水性及び柔軟性は備わっているものの、洗濯後は柔軟性
が低下し、吸水性も低下している。これに対して、本発
明の繊維用処理剤は洗濯の前後を問わず、耐久力のある
吸水性と柔軟性を各種の繊維素材に与えることが認めら
れる。

【００５５】

【発明の効果】本発明は１分子中にアミノ基とポリオキ
シアルキレン基の両方を含有するオルガノポリシロキサ
ンと、ポリエチレンポリアミン高級脂肪酸型アミド化合
物とを主成分とする繊維用処理剤であるので、耐久力を
備えた親水性、柔軟性及び伸縮性等を各種繊維素材に対
して同時に与えることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１分子中にアミノ基とポリオキシアルキ
レン基の両方を含有するオルガノポリシロキサンと、ポ
リエチレンポリアミン高級脂肪酸型アミド化合物とを主
成分とする繊維用処理剤。
【請求項２】ポリエチレンポリアミン高級脂肪酸型ア
ミド化合物が、アミン又は水酸基と反応性を有する基を
少なくとも１個含有する化合物である請求項１記載の繊
維用処理剤。
【請求項３】ポリエチレンポリアミン高級脂肪酸型ア
ミド化合物が、ポリエチレンポリアミンと高級脂肪酸及
び低級ジカルボン酸または環状酸無水物とを反応させて
得られる請求項１記載の繊維用処理剤。
【請求項４】ポリエチレンポリアミン高級脂肪酸型ア
ミド化合物が、ポリエチレンポリアミンと高級脂肪酸及
び低級ジグリシジルエーテルとを反応させて得られる請
求項１記載の繊維用処理剤。
【請求項５】ポリエチレンポリアミン高級脂肪酸型ア
ミド化合物が、ポリエチレンポリアミンと高級脂肪酸及
びジイソシアネートとを反応させて得られる請求項１記
載の繊維用処理剤。
【請求項６】請求項１乃至５いずれかに記載のオルガ
ノポリシロキサンと、ポリエチレンポリアミン高級脂肪
酸型アミド化合物とを主成分とするエマルジョン系繊維
用処理剤。
【請求項７】請求項１乃至６のいずれかに記載のオル
ガノポリシロキサンと、ポリエチレンポリアミン高級脂
肪酸型アミド化合物とを繊維表面に硬化させて処理する
繊維用処理剤の使用方法。
【請求項８】請求項１乃至７のいずれかに記載のオル
ガノポリシロキサンと、ポリエチレンポリアミン高級脂
肪酸型アミド化合物とを繊維表面に硬化させて処理され
た繊維製品。