JPH1095813A - 高粘度係数を有する、１−アルケンとα，ω−ジエンの共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 処理技術的に容易に製造されることができ、
かつ不活性炭化水素を含有し、従って水素化に対して安
定な粘度改善剤を開発し、提供すること。 【解決手段】 （Ａ）９９．０から９９．９９重量％の
（Ｃ₂ −Ｃ₂₀）−１−アルケンと、（Ｂ）０．０１から
１．０重量％の、孤立二重結合を有するＣ₅ −Ｃ₂₀−
α，ω−ジエンとの、１６０以上の粘度係数ＶＩを有す
る共重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は、高粘度係数を有するアルケン−
１と、α，ω−ジエンとの共重合体に関する。

【０００２】本発明は、さらにこのような共重合体の製
造方法と、潤滑剤とエンジンオイルの粘度改善剤として
の用途に関する。

【０００３】ポリイソブテン、ポリアルキル、メタクリ
ラート又は水素化スチレン／ブタジエンブロック共重合
体にもとづく粘度改善剤は一般に潤滑剤及びエンジンオ
イルに添加される。

【０００４】

【従来技術】ヨーロッパ特願公開６２１２９３号公報に
は、水素化オレフィン共重合体マクロモノマーと、（メ
タ）アクリラートモノマーとの櫛型重合体、ならびにそ
のオイル添加剤としての用途が記載されている。しかし
ながら、その欠点は、オレフィン共重合体マクロモノマ
ーが、別途の反応工程で製造されねばならないこと、お
よび（メタ）アクリラートが、一般的にそのエステル基
の故に水素化により影響を受けやすいことである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、この分野の技
術的課題ないし本発明の目的は、上述した欠点を示さ
ず、ことに処理技術的に容易に製造されることができ、
かつ不活性炭化水素を含有し、従って水素化に対して安
定な粘度改善剤を開発し、提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】しかるに、上述した課題
ないし本発明の目的は、（Ａ）９９．０から９９．９９
重量％の（Ｃ₂ −Ｃ₂₀）−１−アルケンと、（Ｂ）０．
０１から１．０重量％の、孤立二重結合を有するＣ₅ −
Ｃ₂₀−α，ω−ジエンとの、１６０以上の粘度係数ＶＩ
を有する共重合体により解決ないし達成されることが、
本発明者らにより見出された。

【０００７】さらに、このような共重合体の製造方法お
よびその潤滑剤、エンジンオイル用の粘度改善剤として
の用途も本発明者らにより見出された。

【０００８】この本発明による共重合体を製造するため
に、９９．０から９９．９９重量％、好ましくは９９．
５から９９．９５、ことに９９．７から９９．９重量％
の（Ｃ₂ −Ｃ₂₀）−１−アルケン−１が、モノマー
（Ａ）として使用される。ことに（Ｃ₆ −Ｃ₁₂）−１−
アルケン、例えば１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オ
クテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１
−ドデセン、ならびに異なる（Ｃ₂ −Ｃ₂₀）−１−アル
ケン、ことに（Ｃ₆ −Ｃ₂₀）−１−アルケンの混合物、
例えばエテンと１−デセン、エテンと１−オクテン、１
−オクテンとドデセンの混合物が好ましい。１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセンが、ことに好ましい。

【０００９】本発明による新規の共重合体を製造するた
めに、モノマー（Ｂ）として、０．０１から１．０重量
％、好ましくは０．０５から０．５、ことに０．１から
０．３重量％の、孤立二重結合を有するＣ₅ −Ｃ₂₀−
α，ω−ジエンが使用される。ことに非環式Ｃ₆ −Ｃ₁₀
−α，ω−ジエン、例えば、１，５−ヘキサジエン、
１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８
−ノナジエン、１，９−デカジエンが好ましく、なかん
ずく、１，８−ノナジエン、１，７−オクタジエンが好
ましい。また孤立二重結合を有する、異なるＣ₅ −Ｃ₂₀
−α，ω−ジエンの混合を使用することもできる。

【００１０】この共重合体は、気相、懸濁液相、溶液相
ないし液状モノマー中における重合により製造され得
る。ことに溶液重合、液状モノマー重合が好ましい。

【００１１】重合条件それ自体はそれ程厳密なものでは
ない。重合は、一般的に−５０から３００℃、ことに０
から２５０℃、０．５から３０００バール、ことに１か
ら２５００バールで、０．１から２４時間、ことに０．
２から１０時間行なわれる。

【００１２】新規共重合体は、触媒組成物の存在下に製
造され得る。この触媒系として好ましいのは、一般的に
周知の、例えばＰｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１６
（１９９１）、４４３に記載されているようなチーグラ
ー／ナッタ触媒系である。チーグラー／ナッタ触媒組成
物は、チタン含有固体組成分のほかに、ことに共触媒、
ことにアルミニウム化合物を含有する。共触媒のさらに
他の組成分として、上記アルミニウム化合のほかに、電
子供与体化合物も使用される。

【００１３】本発明共重合体は、活性組成分として、メ
タロセン錯塩およびメタロセニウムイオン形成化合物を
含有する触媒組成物の存在下に製造されるのが好まし
い。

【００１４】ことに好ましいメタロセン錯塩は、下式Ｉ

【００１５】

【化１】 で表わされ、かつＭがチタン、ジルコニウム、ハフニウ
ム、バナジウム、ニオブまたはチタンを意味し、Ｘが弗
素、塩素、臭素、沃素、水素、Ｃ₁ −Ｃ₁₀アルキル、Ｃ
₆ −Ｃ₁₅アリール、それぞれアルキル基中に１から１０
個の炭素原子、アリール基中に６から２０個の炭素原子
を有するアルキルアリール、−ＯＲ⁶ または−ＮＲ⁶ Ｒ
⁷ を意味し、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ がそれぞれＣ₁ −Ｃ₁₀アルキ
ル、Ｃ₆ −Ｃ₁₅アリール、それぞれアルキル基中に１か
ら１０個の炭素原子、アリール基中に６から２０個の炭
素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、
フルオロアルキル、フルオロアリールを意味し、Ｒ¹ か
らＲ⁵ がそれぞれ水素、Ｃ₁ −Ｃ₁₀アルキル、置換基と
してＣ₁ −Ｃ₁₀アルキルを持っていていもよい５から７
員のシクロアルキル、２個の隣接する基が合体して飽和
もしくは不飽和のＣ₄ −Ｃ₁₅環式基を形成してもよい、
Ｃ₆ −Ｃ₁₅のアリールもしくはアリールアルキル、また
はＳｉ（Ｒ⁸ ）₃ を意味し、このＲ⁸ がＣ₁ −Ｃ₁₀アル
キル、Ｃ₃ −Ｃ₁₀シクロアルキルまたはＣ₆ −Ｃ₁₅アリ
ールを意味し、ＺがＸと同じ意味するか、または

【００１６】

【化２】 を意味し、このＲ⁹ からＲ¹³がそれぞれ水素、Ｃ₁ −Ｃ
₁₀アルキル、置換基としてＣ₁ −Ｃ₁₀アルキルを持って
いてもよい５から７員のシクロアルキル、２個の隣接基
から合体して炭素数４から１５の飽和もしくは不飽和環
式基を形成してもよい、Ｃ₆ −Ｃ₁₅のアリールもしくは
アリールアルキル、またはＳｉ（Ｒ¹⁴）₃ を意味し、こ
のＲ¹⁴がＣ₁ −Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆ −Ｃ₁₅アリールまた
はＣ₃ −Ｃ₁₀シクロアルキルを意味するか、あるいはＲ
¹⁴がＺと合体して−Ｒ¹⁵−Ａ−を形成し、このＲ¹⁵が

【００１７】

【化３】 ＝ＢＲ¹⁶、＝ＡｌＲ¹⁶、−Ｇｅ、−Ｓｎ、−Ｏ−、−Ｓ
−、＝ＳＯ、＝ＳＯ₂ 、＝ＮＲ¹⁶、＝ＣＯ、＝ＰＲ¹⁶ま
たは＝Ｐ（Ｏ）Ｒ¹⁶を意味し、このＲ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸が
相互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素、ハロゲ
ン、Ｃ₁ −Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₁₀フルオロアルキ
ル、Ｃ₆ −Ｃ₁₀フルオロアリール、Ｃ₆ −Ｃ₁₀アリー
ル、Ｃ₁ −Ｃ₁₀アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ
₇ −Ｃ₄₀アリールアルキル、Ｃ₈ −Ｃ₄₀アリールアルケ
ニルまたはＣ₇ −Ｃ₄₀アルキルアリールを意味するか、
あるいはその隣接する２個の基がこれらを結合する原子
と合体して環を形成し、Ｍ¹ が珪素、ゲルマニウムまた
は錫を意味し、Ａが

【００１８】

【化４】 を意味し、このＲ¹⁹がＣ₁ −Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆ −Ｃ₁₅
アリール、Ｃ₃ −Ｃ₁₀シクロアルキル、アルキルアリー
ルまたはＳｉ（Ｒ²⁰）₃ を意味し、このＲ²⁰が水素、Ｃ
₁ −Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆ −Ｃ₁₅アリール（これ自体がさ
らにＣ₁ −Ｃ₄ アルキルで置換されていてもよい）また
はＣ₃ −Ｃ₁₀シクロアルキルを意味し、または上記Ｒ⁴
とＲ¹²が合体して−Ｒ¹⁵−を形成する場合の化合物であ
る。

【００１９】ことに好ましいメタロセン錯塩は下式Ｉで
示される化合物である。

【００２０】

【化５】 ただし上記式中の複数のＸは、相互に同じでも異なって
もよいが、同じであるのが好ましい。

【００２１】上記式Ｉａのことに好ましい化合物は、式
中のＭがチタン、ジルコニウムまたはハフニウムを意味
し、Ｘが塩素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルまたはフェニルを意
味し、Ｒ¹ からＲ⁵ がそれぞれ水素またはＣ₁ −Ｃ₄ ア
ルキルを意味する場合の化合物である。

【００２２】また上記式Ｉｂのことに好ましい化合物は
Ｍがチタン、ジルコニウムまたはハフニウムを意味し、
Ｘが塩素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルまたはフェニルを意味
し、Ｒ¹ からＲ⁵ がそれぞれ水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル
またはＳｉ（Ｒ⁸ ）₃ を意味し、Ｒ⁹ からＲ¹³がそれぞ
れ水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルまたはＳｉ（Ｒ¹⁴）₃ を意
味する場合の化合物である。

【００２３】式Ｉｂの化合物であって、シクロペンタジ
エニル基が、相互に同じものを意味する化合物がことに
好ましい。

【００２４】これらのうちでも、極めて好ましい化合物
を具体的に列記すれば、ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、および対応するジ
メチルジルコニウム化合物である。

【００２５】式Ｉｃの化合物であって、ことに好ましい
のは、Ｒ¹ 、Ｒ⁹ が相互に同じであって、それぞれ水素
またはＣ₁ −Ｃ₁₀アルキルを意味し、Ｒ⁵ 、Ｒ¹³が相互
に同じであって、それぞれ、水素、メチル、エチル、イ
ソプロピルまたはｔ−ブチルを意味し、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
¹⁰、Ｒ¹¹に関しては、Ｒ³ とＲ¹⁵がそれぞれＣ₁ −Ｃ₄
アルキルを、Ｒ² とＲ¹⁰がそれぞれ水素を意味するか、
あるいは隣接するＲ² とＲ³ が、またＲ¹⁰とＲ¹¹がそれ
ぞれ炭素原子数４から１２の環式基を形成し、Ｒ¹⁵が

【００２６】

【化６】 を意味し、Ｍがチタニウム、ジルコニウムまたはハフニ
ウムを意味し、Ｘが塩素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルまたはフ
ェニルを意味する場合の化合物であって、これらのうち
でも極めて好ましい化合物を具体的に列記すれば、ジメ
チルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、エチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、エチレンビス（テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、テトラメチルエチレン−
９−テトラフルオロエニルシクロペンタジエニルジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（３−ｔ
−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（３−ｔ−
ブチル−５−エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシラン
ジイルビス（２−イソプロピルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジエチルシ
ランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウム
ジブロミド、ジメチルシランジイルビス（３−メチル−
５−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（３−エチル−５−メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−
メチルベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシランジイルビス（２−エチルベンズインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシランジ
イルビス（２−エチルベンズインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、メチルフェニルシランジイルビス（２−メ
チルベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジフ
ェニルシランジイルビス（２−メチルベンズインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシランジイル
ビス（２−エチルベンズインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデ
ニル）ハフニウムジクロリドおよび対応するジメチルジ
ルコニウム化合物である。

【００２７】一般式Ｉｄの化合物で、ことに好ましい化
合物は、Ｍがチタンまたはジルコニウムを意味し、Ｘが
塩素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルまたはフェニルを意味し、Ｒ
¹⁵が

【００２８】

【化７】 を意味し、Ａが

【００２９】

【化８】 を意味し、Ｒ¹ からＲ³ およびＲ⁵ がそれぞれ水素、Ｃ
₁ −Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₃ −Ｃ₁₀シクロアルキル、Ｃ₆ −
Ｃ₁₅アリールまたはＳｉ（Ｒ⁸ ）₃ を意味するか、また
は隣接する２個の基が、炭素原子数４から１２の環式基
を形成する場合の化合物である。

【００３０】このような錯化合物の製造は、それ自体の
公知の、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブまたはチタンのハロゲン化物と、ほぼ置換さ
れている環式炭化水素アニオンとの反応により行なわれ
る。

【００３１】この製造方法の実施例は、ことに、Ｊ．Ｏ
ｒｇａｎｏｍｅｔａｌ．Ｃｈｅｍ．３６９（１９８９）
３５９−３７０に記載されている。

【００３２】異なるメタロセン錯塩の混合物も使用可能
である。

【００３３】メタロセニウムイオン形成化合物として
は、中性の強ルイス酸、ルイス酸カチオンを有するイオ
ン性化合物およびカチオンとしてブレンステッド酸を有
する化合物が適当である。

【００３４】中性の強ルイス酸として好ましいのは、下
記一般式ＩＩ Ｍ² Ｘ¹ Ｘ² Ｘ³ ＩＩ で表わされ、Ｍ² が周期表のＩＩＩ主族元素、ことに
Ｂ、ＡｌまたはＧａ、なかんずくＢを意味し、Ｘ¹ 、Ｘ
² 、Ｘ³ がそれぞれ、水素、Ｃ₁ −Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₆
−Ｃ₁₅アリール、それぞれアルキル基に１から１０個の
炭素原子、アリール基に６から２０個の炭素原子を有す
る、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロアルキ
ルまたはハロアリール、弗素、塩素、臭素、沃素、こと
にハロアリール、なかんずくペンタフルオロフェニルを
意味する場合の化合物である。

【００３５】一般式ＩＩで表わされる、極めて好ましい
化合物は、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ が相互に同じで、ことにト
リス（ペンタフルオロフェニル）ボランを意味する場合
の化合物である。

【００３６】上述の、ルイス酸カチオンを有する適当な
イオン性化合物は、以下の一般式ＩＩＩ

【００３７】

【化９】 で表わされ、かつＹが周期表のＩからＶＩ主族、または
ＩからＶＩＩＩ亜族の元素を意味し、Ｑ₁ からＱ_Z が、
単一の陰電荷を有する基、例えばＣ₁ −Ｃ₂₈アルキル、
Ｃ₆−Ｃ₁₅アリール、それぞれアリール基に６から２０
個の炭素原子、アルキル基に１から２８個の炭素原子を
有する、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロア
ルキルもしくはハロアリール、置換基としてＣ₁ −Ｃ₁₀
アルキルを持っていてもよいＣ₁ −Ｃ₁₀シクロアルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₂₈アルコキシ、Ｃ₆ −Ｃ₁₅アリールオキ
シ、シリルまたはメルカプチルを意味し、ａが１から６
の整数、ｚが０から５の整数であり、かつｄが差ａ−ｚ
に相当するが、１またはそれより大きい整数である場合
の化合物である。

【００３８】カルボニウムカチオン、オキソニウムカチ
オンおよびスルホニウムカチオンならびに遷移金属錯塩
カチオンが、ことに適当である。好ましい具体例は、ト
リフェニルメチルカチオン、銀カチオンおよび１，１′
−ジメチルフェロセニルカチオンである。配位対イオン
を持たないのが好ましく、ことにＷＯ９１／９８８２号
公報に記載されているような化合物、特にテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボラートが好ましい。

【００３９】カチオンとしてブレンステッド酸を有し、
かつ好ましくは配位対イオンを持たないイオン性化合物
は、同じくＷＯ９１／９８８２号公報に記載されている
化合物であって、ことに好ましいカチオンはＮ，Ｎ−ジ
メチルアニリニウムである。

【００４０】メタロセニウムイオン形成化合物の量は、
メタロセン錯塩Ｉに対して、０．１から１０当量が好ま
しい。

【００４１】ことに適当なメタロセニウムイオン形成化
合物は、下記一般式ＩＶまたはＶ

【００４２】

【化１０】 で表わされ、かつＲ²¹がＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、ことにメ
チルまたはエチルを、ｍが５から３０、ことに１０から
２５の整数を意味する場合の開鎖もしくは環式アルモキ
サン化合物である。

【００４３】これらの有機アルモキサン化合物の製造
は、通常、トリアルキルアルミニウム溶液と水との反応
（ヨーロッパ特願公開２８４７０８号公報、米国特許４
７９４０９６号公報参照）により行なわれる。

【００４４】これにより得られるアルモキサン化合物オ
リゴマーは、鎖式および環式両分子混合体として存在す
るから、ｍは平均値として考えるべきである。アルモキ
サン化合物は、他の金属アルキル、ことにアルキルアル
ミニウムとの混合物として存在し得る。

【００４５】メタロセン錯塩およびメタロセニウムイオ
ン形成化合物の両者は、共に炭素原子数６から２０の芳
香族炭化水素、ことにキシレンないしトルエン溶液とし
て使用されるのが好ましい。

【００４６】米国特許５３９１７９３号明細書に記載さ
れているようなアリールオキシアルミニウム、同特許５
３７１２６０号明細書に記載されているようなアミノア
ルモキサン、ヨーロッパ特願公開６３３２６４号公報に
も記載されているようなアミノアルモキサンヒドロクロ
リド、同６２１２７９号公報に記載されているようなシ
リルオキシアルモキサン、またはこれらの混合物も、メ
タロセニウムイオン形成化合物として使用可能である。

【００４７】メタロセン錯塩およびオリゴマーアルモキ
サン化合物は、後者からのアルミニウムと、前者からの
遷移金属との割合が、１０：１から１０⁶ ：１、ことに
１０：１から１０⁴ ：１の割合となるような量割合で使
用されるのが好ましいことが実証されている。

【００４８】本発明による共重合体の製造法において、
触媒系は担持型で使用されてもよい。

【００４９】触媒担体としては、粒径が１から３００μ
ｍ、ことに３０から７０μｍの、微細粉担体を使用する
のが好ましい。適当な無機担体としては、塩化マグネシ
ウムまたはシリカゲル、ことに式ＳｉＯ₂ ・ａＡｌ₂ Ｏ
₃ （式中のａは０から２、ことに０から０．５の数値を
示す）で表わされる化合物、すなわちアルミニウムシリ
カートまたはシリカが好ましい。このような化合物は、
例えばグレイス社のＳｉｌｉｃ Ｇｅｌ ３３２のよう
に商業的に入手可能である。適当な有機担体としては、
ポリオレフィン、例えばポリプロピレンまたはポリエチ
レンの微細粉が使用される。

【００５０】本発明による共重合体の製造は、連続的に
またはバッチ式で行なわれる。適当な反応器としては、
連続的に操作可能の撹拌式反応ケトルが使用されるが、
これらを直列に接続したケトルカルケードも使用可能で
ある。

【００５１】新規共重合体製造方法の好ましい実施態様
においては、まずモノマー（Ａ）および（Ｂ）が装填さ
れ、−１０から８０℃の温度になされる。次いで、触媒
溶液を添加すると、重合反応熱により温度が上昇する。
重合終結後、反応混合物を酸の添加により抽出し、有機
相を蒸散除去する。

【００５２】またモノマー（Ａ）および（Ｂ）を反応器
に連続的に計量、給送し、反応器中における両モノマー
（Ａ）、（Ｂ）の割合を一定に維持することも好まし
い。

【００５３】本発明による新規共重合体は、１６０以
上、ことに１６０から５００の、好ましくは１８０から
４００、ことに２００から３５０の粘度指数ＶＩを有す
る。この粘度指数は、１０重量％濃度の溶液について、
ＩＳＯ２９０９による方法で、４０℃および１００℃に
おいて溶液粘度を測定し、次いでＩＳＯ規格における表
に従って算出により決定される。これに使用される溶媒
は、沸点２３０から２８０℃、粘度（５０℃）１４．８
ｍｍ² ／ｓｅｃを有する鉱油分別蒸留物（Ｗｉｎｔｅｒ
ｓｈａｌｌ Ｍｉｎｅｒａｌｏｅｌ ＧｍｂＨ製）Ｓｏ
ｌｖｅｎｔ Ｎｅｕｔｒａｌ ＳＮ１００である。

【００５４】この本発明共重合体は、化学的不活性性、
炭化水素に対する良好な溶解性に関して秀れており、処
理技術的に容易に製造されることができ、潤滑油、エン
ジンオイルにおける粘度改善剤として適する。

【００５５】

【実施例】実施例１〜４ １−デセンおよび１，７−オクタジエンの共重合体の製
造実施例１ ５００ｇの１−デセンと、１．２５ｇの１，７−オクタ
ジエン（０．２５重量％）を、まず１リットル容積のフ
ラスコに装填し、５０℃に加熱した。これに、メチルア
ルモキサン（ＭＡＯ）の１．７モルトルエン溶液３４ミ
リリットルに溶解させた４２ｍｇのエチリデンビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリドの溶液を添加した。
重合熱により内部熱は５５℃まで上昇した。反応時間２
時間後に、反応混合物を０．１Ｎ硫酸２００ミリリット
ルで抽出し、有機相を回転エバポレータで蒸散、除去し
て、４１０ｇの高粘度共重合体が得られた。蒸留液中に
は未反応１，７−オクタジエンは検出されなかった。

【００５６】実施例２ ０．２５重量％の１，７−オクタジエンの代わりに、
０．１２５重量％の１，７−オクタジエンを使用したほ
かは、実施例１と同様の処理を反覆した。

【００５７】実施例３ ５００ｇの１−オクテンと、１．２５ｇの１，７−オク
タジエン（０．２５重量％）とを、１リットル容積のフ
ラスコに装填し、０℃に冷却した。これに、メチルアル
モキサン（ＭＡＯ）の１．７モルトルエン溶液３４ミリ
リットルに、４５ｍｇのジメチルシリルビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド溶液を添加した。重合熱に
より内部温度は５℃まで上昇した。８時間の反応終了
後、反応混合物を０．１Ｎ硫酸２００ミリリットルとし
て抽出した。高粘度の共重合体３５０ｇが得られたが、
蒸留液中には未反応１，７−オクタジエンは、検出され
なかった。

【００５８】実施例４ ０．２５重量％の１，７−オクタジエンの代わりに０．
１２５重量％の１，７−オクタジエンを使用したことを
除いて、実施例３の処理を反覆した。高粘度の共重合体
３５０ｇが得られた。

【００５９】対比例Ｖ１ １−デセン単独重合体の製造 １−デセンのみで１，７−オクタジエンを使用しない点
を除いて、実施例１と同様の処理を反覆した。未反応１
−デセンを蒸留除去して、３９０ｇの粘稠ポリデセンが
得られた。

【００６０】対比例Ｖ２ １−オクテン単独重合体の製造 １，７−オクタジエンを使用することなく、１−オクテ
ンのみを使用したほかは、実施例３と同様の処理を反覆
した。未反応１−オクテンを蒸留除去して、２９０ｇの
粘稠ポリオクテンを得た。

【００６１】生成重合体の特性を下表に示す。

【００６２】分子量Ｍ_n （数平均）および分子量Ｍ_w
（重量平均）は、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定し
た。

【００６３】粘度指数ＶＩは、ＩＳＯ２９０９により、
４０℃および１００℃において、１０重量％溶液に関す
る溶液粘度を測定し、次いでＩＳＯ規格の表により換算
して決定された。使用された溶媒は、前述したように、
２３０から２８０℃の範囲の沸点と、１４．８ｍｍ² ／
ｓｅｃの粘度（５０℃）を有する鉱油の分別蒸留生成
物、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｎｅｕｔｒａｌ ＳＮ１００（Ｗ
ｉｎｔｅｒｓｈａｌｌＭｉｎｅｒａｌｏｅｌ ＧｍｂＨ
社）である。

【００６４】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フレディ、グルーバー ドイツ、76877、オフェンバハ、シュレー ズィエンシュトラーセ、７

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）９９．０から９９．９９重量％の
   （Ｃ₂ −Ｃ₂₀）−１−アルケンと、 （Ｂ）０．０１から１．０重量％の、孤立二重結合を有
   するＣ₅ −Ｃ₂₀−α，ω−ジエンとの、１６０以上の粘
   度係数ＶＩを有する共重合体。
2. 【請求項２】 １６０から５００の粘度係数ＶＩを有す
   る、請求項（１）の共重合体。
3. 【請求項３】 ９９．０から９９．９９重量％の（Ｃ₆
   −Ｃ₁₂）−１−アルケンをモノマー（Ａ）として使用す
   る、請求項（１）または（２）の共重合体。
4. 【請求項４】 孤立二重結合を有する、０．０１から
   １．０重量％のＣ₆ −Ｃ₁₀−α，ω−ジエンをモノマー
   （Ｂ）として使用する、請求項（１）から（３）のいず
   れかの共重合体。
5. 【請求項５】 モノマー（Ａ）および（Ｂ）を、触媒組
   成物の存在下に、−５０から３００℃、０．５から３０
   ００バールにおいて重合させて得られる、請求項（１）
   から（４）のいずれかの共重合体の製造方法。
6. 【請求項６】 活性組成分として、メタロセン錯塩と、
   メタロセニウムイオン形成化合物を含有する触媒組成物
   を使用する、請求項（５）の方法。
7. 【請求項７】 請求項（１）から（４）のいずれかの共
   重合体の、潤滑剤およびエンジンオイルの粘度改善剤と
   しての用途。