JPH08217928A - シンジオタクチックポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents
シンジオタクチックポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法Info
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- JPH08217928A JPH08217928A JP2830295A JP2830295A JPH08217928A JP H08217928 A JPH08217928 A JP H08217928A JP 2830295 A JP2830295 A JP 2830295A JP 2830295 A JP2830295 A JP 2830295A JP H08217928 A JPH08217928 A JP H08217928A
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- syndiotactic
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Abstract
(57)【要約】
【構成】13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるシンジオタク
チックペンタッド分率が０．７以上のシンジオタクチッ
クポリプロピレン９７〜９９．９９重量％およびポリエ
チレン０．０１〜３重量％からなるシンジオタクチック
ポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法としてシ
ンジオタクチックポリプロピレンを製造することのでき
るメタロセン化合物と助触媒からなる触媒成分の存在下
に不活性溶媒中、エチレンを重合してポリエチレンを製
造した後、プロピレンの重合を行うことを特徴とするも
のである。 【効果】本発明のシンジオタクチックポリプロピレン樹
脂組成物は結晶化速度が速く、成形加工性に優れている
ため、成形材料として有用である。
チックペンタッド分率が０．７以上のシンジオタクチッ
クポリプロピレン９７〜９９．９９重量％およびポリエ
チレン０．０１〜３重量％からなるシンジオタクチック
ポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法としてシ
ンジオタクチックポリプロピレンを製造することのでき
るメタロセン化合物と助触媒からなる触媒成分の存在下
に不活性溶媒中、エチレンを重合してポリエチレンを製
造した後、プロピレンの重合を行うことを特徴とするも
のである。 【効果】本発明のシンジオタクチックポリプロピレン樹
脂組成物は結晶化速度が速く、成形加工性に優れている
ため、成形材料として有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シンジオタクチックポ
リプロピレン樹脂組成物およびその製造方法に関し、詳
しくは結晶化速度が速く、成形加工性に優れたシンジオ
タクチックポリプロピレン樹脂組成物に関する。
リプロピレン樹脂組成物およびその製造方法に関し、詳
しくは結晶化速度が速く、成形加工性に優れたシンジオ
タクチックポリプロピレン樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】比較的高いシンジオタクティシティーを
有するシンジオタクチックポリプロピレンは、例えば特
開平２−４１３０３号公報、特開平２−２７４７０３号
公報、特開平２−２７４７０４号公報に記載されている
ような互いに非対称な架橋性配位子を有するメタロセン
化合物およびアルミノキサンからなる触媒を用いること
によって得られることが知られている。
有するシンジオタクチックポリプロピレンは、例えば特
開平２−４１３０３号公報、特開平２−２７４７０３号
公報、特開平２−２７４７０４号公報に記載されている
ような互いに非対称な架橋性配位子を有するメタロセン
化合物およびアルミノキサンからなる触媒を用いること
によって得られることが知られている。
【０００３】そのようなシンジオタクチックポリプロピ
レンから得られる成形体は従来のアイソタクチックポリ
プロピレンから得られる成形体に比べ透明性、光沢性お
よび柔軟性などに優れており、新しいポリプロピレンと
してその用途が期待されている。
レンから得られる成形体は従来のアイソタクチックポリ
プロピレンから得られる成形体に比べ透明性、光沢性お
よび柔軟性などに優れており、新しいポリプロピレンと
してその用途が期待されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、シンジ
オタクチックポリプロピレンはアイソタクチックポリプ
ロピレンに比べ結晶化速度が遅いため成形加工性に劣る
と言う問題点があり、その改良が望まれていた。
オタクチックポリプロピレンはアイソタクチックポリプ
ロピレンに比べ結晶化速度が遅いため成形加工性に劣る
と言う問題点があり、その改良が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決し、結晶化速度が速く、成形加工性に優れたシンジオ
タクチックポリプロピレン樹脂組成物について鋭意検討
した結果、特定の樹脂組成物により前述の目的が達成さ
れることを見出し、本発明を完成するに到ったものであ
る。すなわち本発明は、13Ｃ−ＮＭＲによって測定され
るシンジオタクチックペンタッド分率が０．７以上のシ
ンジオタクチックポリプロピレン９７〜９９．９９重量
％およびポリエチレン０．０１〜３重量％からなるシン
ジオタクチックポリプロピレン樹脂組成物を提供するこ
とにあり、また本発明は、上記シンジオタクチックポリ
プロピレン樹脂組成物を得るための製造方法であって、
シンジオタクチックポリプロピレンを製造することので
きるメタロセン化合物と助触媒からなる触媒成分の存在
下に不活性溶媒中、エチレンを重合してポリエチレンを
製造した後、プロピレンの重合を行うことを特徴とする
シンジオタクチックポリプロピレン樹脂組成物の製造方
法であります。
決し、結晶化速度が速く、成形加工性に優れたシンジオ
タクチックポリプロピレン樹脂組成物について鋭意検討
した結果、特定の樹脂組成物により前述の目的が達成さ
れることを見出し、本発明を完成するに到ったものであ
る。すなわち本発明は、13Ｃ−ＮＭＲによって測定され
るシンジオタクチックペンタッド分率が０．７以上のシ
ンジオタクチックポリプロピレン９７〜９９．９９重量
％およびポリエチレン０．０１〜３重量％からなるシン
ジオタクチックポリプロピレン樹脂組成物を提供するこ
とにあり、また本発明は、上記シンジオタクチックポリ
プロピレン樹脂組成物を得るための製造方法であって、
シンジオタクチックポリプロピレンを製造することので
きるメタロセン化合物と助触媒からなる触媒成分の存在
下に不活性溶媒中、エチレンを重合してポリエチレンを
製造した後、プロピレンの重合を行うことを特徴とする
シンジオタクチックポリプロピレン樹脂組成物の製造方
法であります。
【０００６】本発明の樹脂組成物において用いられるシ
ンジオタクチックポリプロピレンは 13Ｃ−ＮＭＲ測定に
よって求められるシンジオタクチックペンタッド分率
（ｒｒｒｒ）が０．７以上、好ましくは０．７５以上の
値を有する。13Ｃ−ＮＭＲ測定によるシンジオタクチッ
クペンタッド分率の決定方法は特開平２−４１３０３号
公報に記載されているような、テトラメチルシランを基
準として約２０／２ｐｐｍに観測されるピーク強度から
求める方法が採用される。
ンジオタクチックポリプロピレンは 13Ｃ−ＮＭＲ測定に
よって求められるシンジオタクチックペンタッド分率
（ｒｒｒｒ）が０．７以上、好ましくは０．７５以上の
値を有する。13Ｃ−ＮＭＲ測定によるシンジオタクチッ
クペンタッド分率の決定方法は特開平２−４１３０３号
公報に記載されているような、テトラメチルシランを基
準として約２０／２ｐｐｍに観測されるピーク強度から
求める方法が採用される。
【０００７】また、シンジオタクチックポリプロピレン
の分子量は、１３５℃のテトラリン溶液で測定される極
限粘度〔η〕として、０．３〜２０ｄｌ／ｇの範囲、好
ましくは０．５〜１０ｄｌ／ｇの範囲の値を有する。
〔η〕が０．３ｄｌ／ｇに満たないと成形樹脂として好
適な物性が発現しにくいため好ましくなく、また２０ｄ
ｌ／ｇを越えると溶融粘性が高くなり成形加工が困難と
なるため好ましくない。
の分子量は、１３５℃のテトラリン溶液で測定される極
限粘度〔η〕として、０．３〜２０ｄｌ／ｇの範囲、好
ましくは０．５〜１０ｄｌ／ｇの範囲の値を有する。
〔η〕が０．３ｄｌ／ｇに満たないと成形樹脂として好
適な物性が発現しにくいため好ましくなく、また２０ｄ
ｌ／ｇを越えると溶融粘性が高くなり成形加工が困難と
なるため好ましくない。
【０００８】本発明におけるシンジオタクチックポリプ
ロピレンは、本発明の樹脂組成物としての性能を損なわ
ない限りエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、４−メチル−１−ペンテンなどの少量のオレフ
ィンとの共重合体であっても良い。そのようなシンジオ
タクチックポリプロピレンは例えば特開平２−４１３０
３号公報に記載されているようなメタロセン化合物およ
び助触媒からなる触媒成分を用いて製造することができ
る。
ロピレンは、本発明の樹脂組成物としての性能を損なわ
ない限りエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、４−メチル−１−ペンテンなどの少量のオレフ
ィンとの共重合体であっても良い。そのようなシンジオ
タクチックポリプロピレンは例えば特開平２−４１３０
３号公報に記載されているようなメタロセン化合物およ
び助触媒からなる触媒成分を用いて製造することができ
る。
【０００９】重合方法としては特に制限はなく、オレフ
ィンの重合で行われる公知の方法が利用でき、不活性炭
化水素媒体を用いる溶媒重合法、または実質的に不活性
炭化水素媒体の存在しない塊状重合法、気相重合法も利
用でき、重合温度としては−１００〜２００℃、重合圧
力としては常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2 で行うことができ
る。
ィンの重合で行われる公知の方法が利用でき、不活性炭
化水素媒体を用いる溶媒重合法、または実質的に不活性
炭化水素媒体の存在しない塊状重合法、気相重合法も利
用でき、重合温度としては−１００〜２００℃、重合圧
力としては常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2 で行うことができ
る。
【００１０】本発明の樹脂組成物において用いられるポ
リエチレンとしては、特に制限はないが、１３５℃のテ
トラリン溶液で測定される極限粘度〔η〕として、０．
３〜３０ｄｌ／ｇの範囲、好ましくは１〜２０ｄｌ／ｇ
の範囲の値を持つ分子量のものが通常使用される。
リエチレンとしては、特に制限はないが、１３５℃のテ
トラリン溶液で測定される極限粘度〔η〕として、０．
３〜３０ｄｌ／ｇの範囲、好ましくは１〜２０ｄｌ／ｇ
の範囲の値を持つ分子量のものが通常使用される。
【００１１】またポリエチレンの製造方法としては、一
般的にポリエチレンを得る方法がそのまま採用でき、上
記シンジオタクチックポプロピレンの製造と同様の触媒
成分および重合方法を用いることもできる。
般的にポリエチレンを得る方法がそのまま採用でき、上
記シンジオタクチックポプロピレンの製造と同様の触媒
成分および重合方法を用いることもできる。
【００１２】本発明の樹脂組成物を効率良く製造する方
法としては、シンジオタクチックポリプロピレンを製造
することのできるメタロセン化合物と助触媒からなる触
媒成分を不活性溶媒中、まずエチレンを重合してポリエ
チレンを製造した後、次いでプロピレンの重合を行う方
法によって得ることができる。
法としては、シンジオタクチックポリプロピレンを製造
することのできるメタロセン化合物と助触媒からなる触
媒成分を不活性溶媒中、まずエチレンを重合してポリエ
チレンを製造した後、次いでプロピレンの重合を行う方
法によって得ることができる。
【００１３】プロピレンの重合の際には、プロピレンの
単独重合のみならず、シンジオタクチックポリプロピレ
ン樹脂組成物としての性能を損なわない限り、例えばエ
チレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなど
の炭素数２〜２５程度のエチレンまたはα−オレフィン
との共重合をも行い得る。
単独重合のみならず、シンジオタクチックポリプロピレ
ン樹脂組成物としての性能を損なわない限り、例えばエ
チレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなど
の炭素数２〜２５程度のエチレンまたはα−オレフィン
との共重合をも行い得る。
【００１４】ここでエチレンの重合においては不活性溶
媒中、−１００〜１００℃の範囲、好ましくは−５０〜
８０℃の範囲で行われる。エチレンの重合量は、得られ
るシンジオタクチックポリプロピレン樹脂組成物中の
０．０１〜３重量％となるように調節される。次いで行
うプロピレンの重合方法および重合条件については特に
制限はなくオレフィンの重合で行われる公知の方法が用
いられ、不活性炭化水素媒体を用いる溶媒重合法、また
は実質的に不活性炭化水素媒体の存在しない塊状重合
法、気相重合法も利用でき、重合温度としては−１００
〜２００℃、重合圧力としては常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ
2 で行うのが一般的である。好ましくは−５０〜１００
℃、常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2 である。
媒中、−１００〜１００℃の範囲、好ましくは−５０〜
８０℃の範囲で行われる。エチレンの重合量は、得られ
るシンジオタクチックポリプロピレン樹脂組成物中の
０．０１〜３重量％となるように調節される。次いで行
うプロピレンの重合方法および重合条件については特に
制限はなくオレフィンの重合で行われる公知の方法が用
いられ、不活性炭化水素媒体を用いる溶媒重合法、また
は実質的に不活性炭化水素媒体の存在しない塊状重合
法、気相重合法も利用でき、重合温度としては−１００
〜２００℃、重合圧力としては常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ
2 で行うのが一般的である。好ましくは−５０〜１００
℃、常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2 である。
【００１５】本発明において、シンジオタクチックポリ
プロピレンを製造することのできるメタロセン化合物と
しては、例えば特開平２−４１３０３号公報、特開平２
−２７４７０３号公報、特開平２−２７４７０４号公
報、特開平４−６９３９４号公報等に記載されているメ
タロセン化合物を挙げることができる。そのようなメタ
ロセン化合物の具体例としては、例えばイソプロピリデ
ン（シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（シクロペン
タジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチル
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（９−フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（２，７−ジｔ−ブチル−９
−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキ
シリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジｔ−ブ
チル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−
ジｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、メチルフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル）（２，７−ジｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド等を挙げることができる。
プロピレンを製造することのできるメタロセン化合物と
しては、例えば特開平２−４１３０３号公報、特開平２
−２７４７０３号公報、特開平２−２７４７０４号公
報、特開平４−６９３９４号公報等に記載されているメ
タロセン化合物を挙げることができる。そのようなメタ
ロセン化合物の具体例としては、例えばイソプロピリデ
ン（シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、シクロヘキシリデン（シクロペン
タジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、メチル
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（９−フル
オレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（２，７−ジｔ−ブチル−９
−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、シクロヘキ
シリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジｔ−ブ
チル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−
ジｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、メチルフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル）（２，７−ジｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド等を挙げることができる。
【００１６】メタロセン化合物と共に使用される助触媒
としては、公知のアルミノキサン類の他に、特表平１−
５０１９５０号公報、特表平５−５０２０３６号公報に
記載されているような遷移金属カチオンを安定化するこ
とのできる化合物や、特開平３−１７９００６号公報に
記載されているようなルイス酸性を示す化合物も使用す
ることができる。
としては、公知のアルミノキサン類の他に、特表平１−
５０１９５０号公報、特表平５−５０２０３６号公報に
記載されているような遷移金属カチオンを安定化するこ
とのできる化合物や、特開平３−１７９００６号公報に
記載されているようなルイス酸性を示す化合物も使用す
ることができる。
【００１７】アルミノキサン類としては例えば特開昭５
９−９５２９２号公報、特開昭５８−１９３０９号公報
に記載されているようなトリアルキルアルミニウムと水
との反応生成物が利用される。好ましくはトリメチルア
ルミニウムと水との反応生成物であるメチルアルミノキ
サンが好ましく利用される。また、その他に、特開平２
−２４７０１号公報、特開平３−１０３４０７号公報な
どに記載されている二種類以上のアルキル基を有するア
ルミノキサンや、特開昭６３−１９８６９１号公報など
に記載されている微粒子状アルミノキサン、特開平２−
１６７３０２号公報などに記載されているアルミノキサ
ンを水や活性水素化合物と接触させて得られるアルミニ
ウムオキシ化合物なども好適に利用することができる。
９−９５２９２号公報、特開昭５８−１９３０９号公報
に記載されているようなトリアルキルアルミニウムと水
との反応生成物が利用される。好ましくはトリメチルア
ルミニウムと水との反応生成物であるメチルアルミノキ
サンが好ましく利用される。また、その他に、特開平２
−２４７０１号公報、特開平３−１０３４０７号公報な
どに記載されている二種類以上のアルキル基を有するア
ルミノキサンや、特開昭６３−１９８６９１号公報など
に記載されている微粒子状アルミノキサン、特開平２−
１６７３０２号公報などに記載されているアルミノキサ
ンを水や活性水素化合物と接触させて得られるアルミニ
ウムオキシ化合物なども好適に利用することができる。
【００１８】上記アルミノキサン類には若干のアルキル
アルミニウムが混入していても差し支えない。また、上
記アルミノキサンの使用量を削減する目的で、トリエチ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどの有
機アルミニウム化合物を併用しても良い。
アルミニウムが混入していても差し支えない。また、上
記アルミノキサンの使用量を削減する目的で、トリエチ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどの有
機アルミニウム化合物を併用しても良い。
【００１９】これら助触媒の使用量は特に制限はない
が、通常メタロセン化合物に対して１〜１００００モル
倍である。
が、通常メタロセン化合物に対して１〜１００００モル
倍である。
【００２０】本発明の方法におけるメタロセン化合物お
よび／または助触媒はシリカゲル、アルミナ、塩化マグ
ネシウムなどの微粒子状担体に担持して使用しても良
い。
よび／または助触媒はシリカゲル、アルミナ、塩化マグ
ネシウムなどの微粒子状担体に担持して使用しても良
い。
【００２１】触媒成分の処理あるいはエチレン重合、な
いしはプロピレン重合に際し使用される不活性溶媒とし
ては例えばブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、ノナン、デカン、シクロペンタン、シクロヘキ
サンなどの脂肪族炭化水素の他に、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素も使用することがで
きる。
いしはプロピレン重合に際し使用される不活性溶媒とし
ては例えばブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、ノナン、デカン、シクロペンタン、シクロヘキ
サンなどの脂肪族炭化水素の他に、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素も使用することがで
きる。
【００２２】また、本発明の樹脂組成物を製造する他の
方法としては、上述の方法により得られたシンジオタク
チックポリプロピレンとポリエチレンとをパウダーまた
はペレット状態で混合し造粒する方法、あるいはロー
ル、バンバリーミキサー、ブラベンダーなどを用いて溶
融状態で混合する方法などの公知の方法によっても得る
ことができ、その混合割合としては、全樹脂組成物中の
シンジオタクチックポリプロピレンが９７〜９９．９９
重量％、ポリエチレンが０．０１〜３重量％、好ましく
は、シンジオタクチックポリプロピレンが９８〜９９．
９７重量％、ポリエチレンが０．０３〜２重量％に、さ
らに好ましくはシンジオタクチックポリプロピレンが９
９〜９９．９５重量％、ポリエチレンが０．０５〜１重
量％となるように混合されることにより得ることができ
る。
方法としては、上述の方法により得られたシンジオタク
チックポリプロピレンとポリエチレンとをパウダーまた
はペレット状態で混合し造粒する方法、あるいはロー
ル、バンバリーミキサー、ブラベンダーなどを用いて溶
融状態で混合する方法などの公知の方法によっても得る
ことができ、その混合割合としては、全樹脂組成物中の
シンジオタクチックポリプロピレンが９７〜９９．９９
重量％、ポリエチレンが０．０１〜３重量％、好ましく
は、シンジオタクチックポリプロピレンが９８〜９９．
９７重量％、ポリエチレンが０．０３〜２重量％に、さ
らに好ましくはシンジオタクチックポリプロピレンが９
９〜９９．９５重量％、ポリエチレンが０．０５〜１重
量％となるように混合されることにより得ることができ
る。
【００２３】
【実施例】以下に本発明を実施例によって具体的に説明
する。
する。
【００２４】実施例１ 〔エチレンの重合〕内容積１ｄｍ3 のステンレス製オー
トクレーブを充分窒素置換した後、トルエン０．５ｄｍ
3 およびメチルアルミノキサン（東ソー・アクゾ社製、
重合度１７）５．２ｇを装入した。次いで特開平２−２
７４７０３号公報記載の方法により合成したジフェニル
メチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコ
ニウムジクロリド２５ｍｇを装入した後、エチレンガス
２５ｇを加えて２０℃で１時間エチレンの重合を行っ
た。未反応のエチレンガスをパージすることによりエチ
レンの重合された触媒スラリーを得た。得られたポリエ
チレンの１３５℃のテトラリン溶液で測定した極限粘度
（以下、〔η〕と略記する。）は４．８２ｄｌ／ｇであ
った。
トクレーブを充分窒素置換した後、トルエン０．５ｄｍ
3 およびメチルアルミノキサン（東ソー・アクゾ社製、
重合度１７）５．２ｇを装入した。次いで特開平２−２
７４７０３号公報記載の方法により合成したジフェニル
メチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコ
ニウムジクロリド２５ｍｇを装入した後、エチレンガス
２５ｇを加えて２０℃で１時間エチレンの重合を行っ
た。未反応のエチレンガスをパージすることによりエチ
レンの重合された触媒スラリーを得た。得られたポリエ
チレンの１３５℃のテトラリン溶液で測定した極限粘度
（以下、〔η〕と略記する。）は４．８２ｄｌ／ｇであ
った。
【００２５】〔プロピレン重合〕内容積５ｄｍ3 のステ
ンレス製オートクレーブを充分窒素置換した後、上記で
得たエチレン重合触媒スラリーをメタロセン化合物とし
て１ｍｇ相当分（分析の結果、このスラリー中には０．
９ｇのポリエチレンが含まれていた。）を装入した。液
体プロピレン１．５ｋｇおよび水素３．２５ｄｍ3 （標
準状態）を加えた後６０℃まで昇温し、その温度で１時
間重合を行った結果、４２２ｇのシンジオタクチックポ
リプロピレンパウダーを得た。計算上０．２１重量％の
ポリエチレンを含むシンジオタクチックポリプロピレン
樹脂組成物が得られたことになる。得られたパウダーの
〔η〕は１．４２ｄｌ／ｇ、示差走査熱量分析（ＤＳ
Ｃ）により測定した融点（Ｔｍ）は１４０℃、８５℃で
測定した等温半結晶化速度（Ｔ 1/2 ）は９８秒であっ
た。また、13Ｃ−ＮＭＲによって測定されたシンジオタ
クチックペンタッド分率（ｒｒｒｒ）は０．８５であっ
た。
ンレス製オートクレーブを充分窒素置換した後、上記で
得たエチレン重合触媒スラリーをメタロセン化合物とし
て１ｍｇ相当分（分析の結果、このスラリー中には０．
９ｇのポリエチレンが含まれていた。）を装入した。液
体プロピレン１．５ｋｇおよび水素３．２５ｄｍ3 （標
準状態）を加えた後６０℃まで昇温し、その温度で１時
間重合を行った結果、４２２ｇのシンジオタクチックポ
リプロピレンパウダーを得た。計算上０．２１重量％の
ポリエチレンを含むシンジオタクチックポリプロピレン
樹脂組成物が得られたことになる。得られたパウダーの
〔η〕は１．４２ｄｌ／ｇ、示差走査熱量分析（ＤＳ
Ｃ）により測定した融点（Ｔｍ）は１４０℃、８５℃で
測定した等温半結晶化速度（Ｔ 1/2 ）は９８秒であっ
た。また、13Ｃ−ＮＭＲによって測定されたシンジオタ
クチックペンタッド分率（ｒｒｒｒ）は０．８５であっ
た。
【００２６】比較例１ ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレ
ニルジルコニウムジクロリド１ｍｇおよびメチルアルミ
ノキサン０．２１ｇを使用し、エチレンの重合を施さず
にそのまま使用した事以外は実施例１のプロピレンの重
合と同様にしてプロピレンの重合を行った。その結果、
４０８ｇのシンジオタクチックポリプロピレンパウダー
を得た。パウダーの〔η〕は１．４８ｄｌ／ｇ、Ｔｍは
１４０℃、Ｔ1/2 は１９５秒、ｒｒｒｒは０．８５であ
った。
ニルジルコニウムジクロリド１ｍｇおよびメチルアルミ
ノキサン０．２１ｇを使用し、エチレンの重合を施さず
にそのまま使用した事以外は実施例１のプロピレンの重
合と同様にしてプロピレンの重合を行った。その結果、
４０８ｇのシンジオタクチックポリプロピレンパウダー
を得た。パウダーの〔η〕は１．４８ｄｌ／ｇ、Ｔｍは
１４０℃、Ｔ1/2 は１９５秒、ｒｒｒｒは０．８５であ
った。
【００２７】実施例２ 〔エチレン重合〕内容積１ｄｍ3 のステンレス製オート
クレーブを充分窒素置換した後、トルエン０．５ｄｍ3
およびメチルアルミノキサン（東ソー・アクゾ社製、重
合度１７）１．０ｇを装入した。次いでジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウ
ムジクロリド５ｍｇを装入した後、エチレンガス２５ｇ
を加えて２０℃で１時間エチレンの重合を行った。未反
応のエチレンガスをパージすることによりエチレンで重
合された触媒スラリーを得た。得られたポリエチレンの
〔η〕は４．８２ｄｌ／ｇであった。
クレーブを充分窒素置換した後、トルエン０．５ｄｍ3
およびメチルアルミノキサン（東ソー・アクゾ社製、重
合度１７）１．０ｇを装入した。次いでジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウ
ムジクロリド５ｍｇを装入した後、エチレンガス２５ｇ
を加えて２０℃で１時間エチレンの重合を行った。未反
応のエチレンガスをパージすることによりエチレンで重
合された触媒スラリーを得た。得られたポリエチレンの
〔η〕は４．８２ｄｌ／ｇであった。
【００２８】〔プロピレン重合〕内容積５ｄｍ3 のステ
ンレス製オートクレーブを充分窒素置換した後、上記得
られたエチレン重合触媒スラリーをメタロセン化合物と
して１ｍｇ相当分（分析の結果、このスラリー中には
４．３ｇのポリエチレンが含まれていた。）を装入し
た。液体プロピレン１．５ｋｇおよび水素３．２５ｄｍ
3 （標準状態）を加えた後６０℃まで昇温し、その温度
で１時間重合を行った結果、４５１ｇのシンジオタクチ
ックポリプロピレンパウダーを得た。計算上０．９５重
量％のポリエチレンを含むシンジオタクチックポリプロ
ピレン樹脂組成物が得られたことになる。得られたパウ
ダーの〔η〕は１．４２ｄｌ／ｇ、Ｔｍは１４０℃、Ｔ
1/2 は１１８秒であった。また、ｒｒｒｒは０．８５で
あった。
ンレス製オートクレーブを充分窒素置換した後、上記得
られたエチレン重合触媒スラリーをメタロセン化合物と
して１ｍｇ相当分（分析の結果、このスラリー中には
４．３ｇのポリエチレンが含まれていた。）を装入し
た。液体プロピレン１．５ｋｇおよび水素３．２５ｄｍ
3 （標準状態）を加えた後６０℃まで昇温し、その温度
で１時間重合を行った結果、４５１ｇのシンジオタクチ
ックポリプロピレンパウダーを得た。計算上０．９５重
量％のポリエチレンを含むシンジオタクチックポリプロ
ピレン樹脂組成物が得られたことになる。得られたパウ
ダーの〔η〕は１．４２ｄｌ／ｇ、Ｔｍは１４０℃、Ｔ
1/2 は１１８秒であった。また、ｒｒｒｒは０．８５で
あった。
【００２９】
【発明の効果】本発明のシンジオタクチックポリプロピ
レン樹脂組成物は結晶化速度が速く、成形加工性に優れ
ているため、成形材料として有用である。
レン樹脂組成物は結晶化速度が速く、成形加工性に優れ
ているため、成形材料として有用である。
Claims (2)
- 【請求項１】13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるシンジオ
タクチックペンタッド分率が０．７以上のシンジオタク
チックポリプロピレン９７〜９９．９９重量％およびポ
リエチレン０．０１〜３重量％からなるシンジオタクチ
ックポリプロピレン樹脂組成物。 - 【請求項２】シンジオタクチックポリプロピレンを製造
することのできるメタロセン化合物と助触媒からなる触
媒成分の存在下に不活性溶媒中、エチレンを重合してポ
リエチレンを製造した後、プロピレンの重合を行うこと
を特徴とする請求項１記載のシンジオタクチックポリプ
ロピレン樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2830295A JPH08217928A (ja) | 1995-02-16 | 1995-02-16 | シンジオタクチックポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2830295A JPH08217928A (ja) | 1995-02-16 | 1995-02-16 | シンジオタクチックポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08217928A true JPH08217928A (ja) | 1996-08-27 |
Family
ID=12244833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2830295A Pending JPH08217928A (ja) | 1995-02-16 | 1995-02-16 | シンジオタクチックポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08217928A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0896022A1 (en) * | 1997-08-07 | 1999-02-10 | Fina Technology, Inc. | Method of improving crystallization rate and temperature of syndiotactic polypropylene, sPP with improved Tc, products made thereof |
| JP2003049031A (ja) * | 2001-08-06 | 2003-02-21 | Mitsui Chemicals Inc | 軟質シンジオタクティックポリプロピレン組成物および該組成物からなる成形体 |
| US6531551B2 (en) | 1996-08-09 | 2003-03-11 | Chisso Corporation | Polypropylene composition, process for preparing the same, and polymerization catalyst therefor |
| US6632885B2 (en) | 1999-04-13 | 2003-10-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Soft syndiotactic polypropylene composition and molded product |
-
1995
- 1995-02-16 JP JP2830295A patent/JPH08217928A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6531551B2 (en) | 1996-08-09 | 2003-03-11 | Chisso Corporation | Polypropylene composition, process for preparing the same, and polymerization catalyst therefor |
| EP0896022A1 (en) * | 1997-08-07 | 1999-02-10 | Fina Technology, Inc. | Method of improving crystallization rate and temperature of syndiotactic polypropylene, sPP with improved Tc, products made thereof |
| US6632885B2 (en) | 1999-04-13 | 2003-10-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Soft syndiotactic polypropylene composition and molded product |
| JP2003049031A (ja) * | 2001-08-06 | 2003-02-21 | Mitsui Chemicals Inc | 軟質シンジオタクティックポリプロピレン組成物および該組成物からなる成形体 |
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