JP3021672B2 - シンジオタクチックプロピレンコポリマーの製造方法 - Google Patents
シンジオタクチックプロピレンコポリマーの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シンジオタクチックプ
ロピレンコポリマーの製造方法に関するものである。
ロピレンコポリマーの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】シンジオタクチックポリオレフィンは、
良好な透明性、柔軟性および引裂強度を有している。
良好な透明性、柔軟性および引裂強度を有している。
【０００３】包装、フィルム用途、ホットメルト用途お
よび表面被覆のためにだけでなく、非常に柔軟性のある
透明成形物品のためにも、更に高い透明度および柔軟性
が重要である。更に、数多くの用途、例えば被覆加工の
ためには、より低い融点が望ましい。
よび表面被覆のためにだけでなく、非常に柔軟性のある
透明成形物品のためにも、更に高い透明度および柔軟性
が重要である。更に、数多くの用途、例えば被覆加工の
ためには、より低い融点が望ましい。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、かか
るシンジオタクチックポリオレフィンを製造する方法を
見出すことである。
るシンジオタクチックポリオレフィンを製造する方法を
見出すことである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この課題は、プロピレン
を少なくとも１種類の更に別のオレフィンとメタロセン
およびアルミノキサンの存在下に共重合することによっ
て達成される。
を少なくとも１種類の更に別のオレフィンとメタロセン
およびアルミノキサンの存在下に共重合することによっ
て達成される。
【０００６】従って、本発明は、全ポリマーに対して９
９．９〜５０重量％のプロピレン単位および全ポリマー
に対して０．１〜５０重量％のエチレンまたは式Ｒａ−
ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｂ（式中、ＲａおよびＲｂは、互いに同
一か、または異なっていて、水素原子または１〜２０個
の炭素原子を有するアルキル残基であるかあるいはＲａ
およびＲｂはこれらと結合する炭素原子と一緒に４〜１
０個の炭素原子を有する環を形成する）で表される少な
くとも４個の炭素原子を有するオレフィンから誘導され
る単位からなるシンジオタクチックプロピレンコポリマ
ーを、モノマーの全量に対して５０〜９９．５重量％の
プロピレンおよびモノマーの全量に対して０．５〜５０
重量％の、エチレンおよび式Ｒａ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ
ｂ（式中、ＲａおよびＲｂは上記と同一の意味を有す
る）の少なくとも４個の炭素原子を有するオレフィンか
らなる群から選ばれる少なくとも１種類のものを、−４
０〜１５０℃の温度で０．５〜１００バールの圧力の下
に、溶液中、懸濁液中または気相で、遷移金属成分とし
てメタロセンおよび直線型に関しては式ＩＩ
９．９〜５０重量％のプロピレン単位および全ポリマー
に対して０．１〜５０重量％のエチレンまたは式Ｒａ−
ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｂ（式中、ＲａおよびＲｂは、互いに同
一か、または異なっていて、水素原子または１〜２０個
の炭素原子を有するアルキル残基であるかあるいはＲａ
およびＲｂはこれらと結合する炭素原子と一緒に４〜１
０個の炭素原子を有する環を形成する）で表される少な
くとも４個の炭素原子を有するオレフィンから誘導され
る単位からなるシンジオタクチックプロピレンコポリマ
ーを、モノマーの全量に対して５０〜９９．５重量％の
プロピレンおよびモノマーの全量に対して０．５〜５０
重量％の、エチレンおよび式Ｒａ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ
ｂ（式中、ＲａおよびＲｂは上記と同一の意味を有す
る）の少なくとも４個の炭素原子を有するオレフィンか
らなる群から選ばれる少なくとも１種類のものを、−４
０〜１５０℃の温度で０．５〜１００バールの圧力の下
に、溶液中、懸濁液中または気相で、遷移金属成分とし
てメタロセンおよび直線型に関しては式ＩＩ
【０００７】
【化５】 および／または環式型に関しては式ＩＩＩ
【０００８】
【化６】 （式ＩＩおよびＩＩＩ中、Ｒ９はＣ１〜Ｃ６−アルキル
基またはフェニル若しくはベンジル基であり、ｎは２〜
５０の整数である）で表されるアルミノキサンからなる
触媒の存在下に重合することによって製造する方法であ
って、遷移金属成分が、式Ｉ
基またはフェニル若しくはベンジル基であり、ｎは２〜
５０の整数である）で表されるアルミノキサンからなる
触媒の存在下に重合することによって製造する方法であ
って、遷移金属成分が、式Ｉ
【０００９】
【化７】 〔式中、Ｍ１はチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バ
ナジウム、ニオブまたはタンタルであり、Ｒ１およびＲ
２は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、
ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ
１０−アルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ６
〜Ｃ１０−アリールオキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニ
ル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ
４０−アルキルアリール基またはＣ８〜Ｃ４０−アリー
ルアルケニル基であり、Ｒ３およびＲ４は、互いに異な
っていて、中心原子Ｍ１と一緒にサンドイッチ構造を形
成することができる単核または多核炭化水素残基であ
り、Ｒ５は
ナジウム、ニオブまたはタンタルであり、Ｒ１およびＲ
２は、互いに同一か、または異なっていて、水素原子、
ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ
１０−アルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ６
〜Ｃ１０−アリールオキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニ
ル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ
４０−アルキルアリール基またはＣ８〜Ｃ４０−アリー
ルアルケニル基であり、Ｒ３およびＲ４は、互いに異な
っていて、中心原子Ｍ１と一緒にサンドイッチ構造を形
成することができる単核または多核炭化水素残基であ
り、Ｒ５は
【００１０】
【化８】 ＝ＢＲ６、＝ＡｌＲ６、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、
−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ２、＝ＮＲ６、＝ＣＯ、＝ＰＲ
６または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ６、（式中、Ｒ６、Ｒ７、および
Ｒ８は、互いに同一か、または異なっていて、水素原
子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜
Ｃ１０−フルオロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−フルオロ
アリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ１〜Ｃ１０
−アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７〜
Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリール
アルケニル基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基
であるかあるいはＲ６およびＲ７若しくはＲ６およびＲ
８はそれそれの場合、これらと結合する原子とともに環
を形成し、そしてＭ２は珪素、ゲルマニウムまたは錫で
ある〕で表される化合物である触媒の存在下で重合を行
うことを特徴とする、上記製造方法に関する。
−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ２、＝ＮＲ６、＝ＣＯ、＝ＰＲ
６または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ６、（式中、Ｒ６、Ｒ７、および
Ｒ８は、互いに同一か、または異なっていて、水素原
子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜
Ｃ１０−フルオロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１０−フルオロ
アリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール基、Ｃ１〜Ｃ１０
−アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７〜
Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリール
アルケニル基またはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基
であるかあるいはＲ６およびＲ７若しくはＲ６およびＲ
８はそれそれの場合、これらと結合する原子とともに環
を形成し、そしてＭ２は珪素、ゲルマニウムまたは錫で
ある〕で表される化合物である触媒の存在下で重合を行
うことを特徴とする、上記製造方法に関する。
【００１１】本発明方法で使用される触媒は、アルミノ
キサンと式Ｉ
キサンと式Ｉ
【化９】 で表わされるメタロセンから構成される。式Ｉにおい
て、Ｍ１は、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナ
ジウム、ニオブ及びタンタルからなる群から選ばれた金
属、好ましくはジルコニウム及びハフニウムからなる群
から選ばれた金属である。
て、Ｍ１は、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナ
ジウム、ニオブ及びタンタルからなる群から選ばれた金
属、好ましくはジルコニウム及びハフニウムからなる群
から選ばれた金属である。
【００１２】Ｒ１およびＲ２は、互いに同一か、または
異なっていて、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、
好ましくはＣ１〜Ｃ３−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０−ア
ルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ３−アルコキシ基、Ｃ
６〜Ｃ１０−アリール基、好ましくはＣ６〜Ｃ８−アリ
ール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ基、好ましくは
Ｃ６〜Ｃ８−アリールオキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケ
ニル基、好ましくはＣ２〜Ｃ４−アルケニル基、Ｃ７〜
Ｃ４０−アリールアルキル基、好ましくはＣ７〜Ｃ１０
−アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アルキルアリー
ル基、好ましくはＣ７〜Ｃ１２−アルキルアリール基、
Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基、好ましくはＣ８
〜Ｃ１２−アリールアルケニル基またはハロゲン原子、
好ましくは塩素原子である。
異なっていて、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、
好ましくはＣ１〜Ｃ３−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０−ア
ルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ３−アルコキシ基、Ｃ
６〜Ｃ１０−アリール基、好ましくはＣ６〜Ｃ８−アリ
ール基、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ基、好ましくは
Ｃ６〜Ｃ８−アリールオキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケ
ニル基、好ましくはＣ２〜Ｃ４−アルケニル基、Ｃ７〜
Ｃ４０−アリールアルキル基、好ましくはＣ７〜Ｃ１０
−アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アルキルアリー
ル基、好ましくはＣ７〜Ｃ１２−アルキルアリール基、
Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基、好ましくはＣ８
〜Ｃ１２−アリールアルケニル基またはハロゲン原子、
好ましくは塩素原子である。
【００１３】Ｒ３およびＲ４は、互いに異なっていて、
中心原子Ｍ１と一緒にサンドイッチ構造を形成すること
ができる単核または多核炭化水素残基である。
中心原子Ｍ１と一緒にサンドイッチ構造を形成すること
ができる単核または多核炭化水素残基である。
【００１４】Ｒ３およびＲ４は、フルオレニルおよびシ
クロペンタジエニルが好ましく、これを基本構造として
更に別の置換基がこれに結合していてもよい。
クロペンタジエニルが好ましく、これを基本構造として
更に別の置換基がこれに結合していてもよい。
【００１５】Ｒ５は、残基Ｒ３およびＲ４を結ぶ単一ま
たは複数員からなるブリッジであり、そして
たは複数員からなるブリッジであり、そして
【００１６】
【化１０】 ＝ＢＲ６、＝ＡｌＲ６、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、
−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ２、＝ＮＲ６、＝ＣＯ、＝ＰＲ
６または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ６、（式中、Ｒ６、Ｒ７、および
Ｒ８は、互いに同一か、または異なっていて、水素原
子、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子、Ｃ１〜Ｃ１０
−アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ３−アルキル基、特
にメチル基、Ｃ１〜Ｃ１０−フルオロアルキル基、好ま
しくはＣＦ３基、Ｃ６〜Ｃ１０−フルオロアリール基、
好ましくはペンタフルオロフェニル基、Ｃ６〜Ｃ１０−
アリール基、好ましくはＣ６〜Ｃ８−アリール基、Ｃ１
〜Ｃ１０−アルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アル
コキシ基、特にメトキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル
基、好ましくはＣ２〜Ｃ４−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ
４０−アリールアルキル基、好ましくはＣ７〜Ｃ１０−
アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニ
ル基、好ましくはＣ８〜Ｃ１２−アリールアルケニル基
であるかあるいはＣ７〜Ｃ４０−、好ましくはＣ７〜Ｃ
１２−アルキルアリール基であるか、あるいはＲ６およ
びＲ７若しくはＲ６およびＲ８は、それそれの場合、こ
れらと結合する原子とともに環を形成する。
−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ２、＝ＮＲ６、＝ＣＯ、＝ＰＲ
６または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ６、（式中、Ｒ６、Ｒ７、および
Ｒ８は、互いに同一か、または異なっていて、水素原
子、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子、Ｃ１〜Ｃ１０
−アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ３−アルキル基、特
にメチル基、Ｃ１〜Ｃ１０−フルオロアルキル基、好ま
しくはＣＦ３基、Ｃ６〜Ｃ１０−フルオロアリール基、
好ましくはペンタフルオロフェニル基、Ｃ６〜Ｃ１０−
アリール基、好ましくはＣ６〜Ｃ８−アリール基、Ｃ１
〜Ｃ１０−アルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アル
コキシ基、特にメトキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル
基、好ましくはＣ２〜Ｃ４−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ
４０−アリールアルキル基、好ましくはＣ７〜Ｃ１０−
アリールアルキル基、Ｃ８〜Ｃ４０−アリールアルケニ
ル基、好ましくはＣ８〜Ｃ１２−アリールアルケニル基
であるかあるいはＣ７〜Ｃ４０−、好ましくはＣ７〜Ｃ
１２−アルキルアリール基であるか、あるいはＲ６およ
びＲ７若しくはＲ６およびＲ８は、それそれの場合、こ
れらと結合する原子とともに環を形成する。
【００１７】Ｍ２は珪素、ゲルマニウムまたは錫、好ま
しくは珪素またはゲルマニウムである。
しくは珪素またはゲルマニウムである。
【００１８】Ｒ５は、＝ＣＲ６Ｒ７、＝ＳｉＲ６Ｒ７、
＝ＧｅＲ６Ｒ７、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＰＲ６ま
たは＝Ｐ（Ｏ）Ｒ６であることが好ましい。
＝ＧｅＲ６Ｒ７、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＰＲ６ま
たは＝Ｐ（Ｏ）Ｒ６であることが好ましい。
【００１９】上記のメタロセンは、以下の一般反応式に
従って製造することができる。
従って製造することができる。
【００２０】
【化１１】
【００２１】
【化１２】 本発明に使用するのに好ましいメタロセンは、（アリー
ルアルキリデン）（９−フルオレニル）（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロライド、（ジアリールメ
チレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライドおよび（ジアルキルメチ
レン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライドである。
ルアルキリデン）（９−フルオレニル）（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロライド、（ジアリールメ
チレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライドおよび（ジアルキルメチ
レン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライドである。
【００２２】このうち（メチル（フェニル）メチレン）
（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロライド並びに（ジフェニルメチレン）（９
−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライドおよび（ジメチルメチレン）（９−フル
オレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムクロ
ライドおよび対応するハフニウム化合物が特に好まし
い。
（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロライド並びに（ジフェニルメチレン）（９
−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライドおよび（ジメチルメチレン）（９−フル
オレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムクロ
ライドおよび対応するハフニウム化合物が特に好まし
い。
【００２３】共触媒は、直線型に関しては式ＩＩ
【００２４】
【化１３】 および／または環式型に関しては式ＩＩＩ
【００２５】
【化１４】 のアルミノキサンである。これらの式において、Ｒ
９は、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基、好ましくはメチル基、
エチル基またはイソブチル基、ブチル基またはネオペン
チル基あるいはフェニル基若しくはベンジル基である。
メチル基が特に好ましい。ｎは２〜５０、好ましくは５
〜４０の整数である。しかしながら、上記アルミノキサ
ンの正確な構造は、未知である。
９は、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基、好ましくはメチル基、
エチル基またはイソブチル基、ブチル基またはネオペン
チル基あるいはフェニル基若しくはベンジル基である。
メチル基が特に好ましい。ｎは２〜５０、好ましくは５
〜４０の整数である。しかしながら、上記アルミノキサ
ンの正確な構造は、未知である。
【００２６】上記アルミノキサンは、種々の方法で製造
することができる。一つの可能な方法として、トリアル
キルアルミニウムの希薄溶液に水を注意深く添加するこ
とが挙げられる。この場合、前もって導入してあるかな
り多量の不活性溶剤中に、トリアルキルアルミニウム、
好ましくはトリメチルアルミニウムの溶液と水とを少し
ずつに分けて添加し、この際に各々の添加の後、ガスの
発生が終わるのを待つ。
することができる。一つの可能な方法として、トリアル
キルアルミニウムの希薄溶液に水を注意深く添加するこ
とが挙げられる。この場合、前もって導入してあるかな
り多量の不活性溶剤中に、トリアルキルアルミニウム、
好ましくはトリメチルアルミニウムの溶液と水とを少し
ずつに分けて添加し、この際に各々の添加の後、ガスの
発生が終わるのを待つ。
【００２７】別の方法において、微粉砕された硫酸銅五
水和物をトルエン中に懸濁させ、そしてトリアルキルア
ルミニウムを、４個のＡｌ原子に対して約１モルのＣｕ
ＳＯ４・５Ｈ２Ｏが割り当てられるような量で約−２０
℃で不活性ガス下に添加する。アルカンの除去が伴うゆ
っくりとした加水分解後、この反応混合物を、室温で２
４〜４８時間放置し、その際場合により温度が３０℃以
上に上昇しないように冷却しなければならない。次い
で、トルエンに溶解したアルミノキサンから硫酸銅を濾
別し、そしてその溶液を減圧下に濃縮する。この製造方
法において低分子量のアルミノキサンが、トリアルキル
アルミニウムの脱離と伴により高分子のオリゴマーに縮
合すると考えられる。
水和物をトルエン中に懸濁させ、そしてトリアルキルア
ルミニウムを、４個のＡｌ原子に対して約１モルのＣｕ
ＳＯ４・５Ｈ２Ｏが割り当てられるような量で約−２０
℃で不活性ガス下に添加する。アルカンの除去が伴うゆ
っくりとした加水分解後、この反応混合物を、室温で２
４〜４８時間放置し、その際場合により温度が３０℃以
上に上昇しないように冷却しなければならない。次い
で、トルエンに溶解したアルミノキサンから硫酸銅を濾
別し、そしてその溶液を減圧下に濃縮する。この製造方
法において低分子量のアルミノキサンが、トリアルキル
アルミニウムの脱離と伴により高分子のオリゴマーに縮
合すると考えられる。
【００２８】アルミノキサンは、不活性脂肪族または芳
香族溶剤、好ましくはヘプタンまたはトルエン中に溶解
したトリアルキルアルミニウム、好ましくはトリメチル
アルミニウムを、水和アルミニウム塩、好ましくは水和
硫酸アルミニウムと反応させても得られる。この溶剤と
使用されるアルキルアルミニウムとの容量比は、１：１
〜５０：１、好ましくは５：１であり、そしてアルカン
の脱離により監視することができる反応時間は、１〜２
００時間、好ましくは１０〜４０時間である。
香族溶剤、好ましくはヘプタンまたはトルエン中に溶解
したトリアルキルアルミニウム、好ましくはトリメチル
アルミニウムを、水和アルミニウム塩、好ましくは水和
硫酸アルミニウムと反応させても得られる。この溶剤と
使用されるアルキルアルミニウムとの容量比は、１：１
〜５０：１、好ましくは５：１であり、そしてアルカン
の脱離により監視することができる反応時間は、１〜２
００時間、好ましくは１０〜４０時間である。
【００２９】水和アルミニウム塩のうち、高い含有量で
結合水を含むものが特に使用される。硫酸アルミニウム
水和物が特に好ましく、とりわけＡｌ２（ＳＯ４）３１
モル当たり１６及び１８モルのＨ２Ｏの特に高い結合水
含有量を有するＡｌ２（ＳＯ４）３・１６Ｈ２Ｏおよび
Ａｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２Ｏが好ましい。
結合水を含むものが特に使用される。硫酸アルミニウム
水和物が特に好ましく、とりわけＡｌ２（ＳＯ４）３１
モル当たり１６及び１８モルのＨ２Ｏの特に高い結合水
含有量を有するＡｌ２（ＳＯ４）３・１６Ｈ２Ｏおよび
Ａｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２Ｏが好ましい。
【００３０】アルミノキサンの製造の別の変法は、トリ
アルキルアルミニウム、好ましくはトリメチルアルミニ
ウムを重合ボイラーに最初に導入されている懸濁剤中
に、好ましくは液状モノマー中に、ヘプタンまたはトル
エン中に溶解し、次いでこのアルミニウム化合物を水と
反応させることからなる。
アルキルアルミニウム、好ましくはトリメチルアルミニ
ウムを重合ボイラーに最初に導入されている懸濁剤中
に、好ましくは液状モノマー中に、ヘプタンまたはトル
エン中に溶解し、次いでこのアルミニウム化合物を水と
反応させることからなる。
【００３１】アルミノキサンの上記の製造方法以外にも
使用できる方法がある。製造方法に無関係に、全てのア
ルミノキサン溶液は、共通して、遊離の形または付加物
として存在する未反応トリアルキルアルミニウムを様々
な含有量で含む。使用するメタロセンに従って変化する
触媒効果に対するこのような異なる含有量による影響は
未だ明らかではない。
使用できる方法がある。製造方法に無関係に、全てのア
ルミノキサン溶液は、共通して、遊離の形または付加物
として存在する未反応トリアルキルアルミニウムを様々
な含有量で含む。使用するメタロセンに従って変化する
触媒効果に対するこのような異なる含有量による影響は
未だ明らかではない。
【００３２】メタロセンを重合反応に使用する前に式Ｉ
Ｉおよび／またはＩＩＩのアルミノキサンにより予備活
性化することも可能である。これは、重合活性を著しく
増加し、そして粒子形態を改良する。
Ｉおよび／またはＩＩＩのアルミノキサンにより予備活
性化することも可能である。これは、重合活性を著しく
増加し、そして粒子形態を改良する。
【００３３】遷移金属化合物の予備活性化は溶液中で行
われる。メタロセンを、不活性炭化水素中のアルミノキ
サンの溶液に溶解するのが好ましい。脂肪族または芳香
族炭化水素が好適な付活性炭化水素である。トルエンを
使用するのが好ましい。
われる。メタロセンを、不活性炭化水素中のアルミノキ
サンの溶液に溶解するのが好ましい。脂肪族または芳香
族炭化水素が好適な付活性炭化水素である。トルエンを
使用するのが好ましい。
【００３４】溶液中のアルミノキサンの濃度は、各々、
全溶液を基準として約１重量％〜飽和限界であり、好ま
しくは５〜３０重量％である。メタロセンを同一濃度で
使用することもできるが、アルミノキサン１モル当たり
１０−４〜１モルの量で使用するのが好ましい。予備活
性化時間は、５分〜６０時間、好ましくは５分〜６０分
である。予備活性化は、−７８℃〜１００℃、好ましく
は０〜７０℃の温度で行われる。
全溶液を基準として約１重量％〜飽和限界であり、好ま
しくは５〜３０重量％である。メタロセンを同一濃度で
使用することもできるが、アルミノキサン１モル当たり
１０−４〜１モルの量で使用するのが好ましい。予備活
性化時間は、５分〜６０時間、好ましくは５分〜６０分
である。予備活性化は、−７８℃〜１００℃、好ましく
は０〜７０℃の温度で行われる。
【００３５】著しく長い予備活性化時間も可能である
が、これは保存の目的には好適であるかもしれないが通
常は活性増加も活性減少効果も示さない。
が、これは保存の目的には好適であるかもしれないが通
常は活性増加も活性減少効果も示さない。
【００３６】重合は、溶液中で、懸濁液中でまたは気相
で公知の方法で連続的にまたは不連続に一段階またはそ
れ以上の段階で−４０〜１５０℃、好ましくは−３０〜
１００℃、特に０〜８０℃の温度で行われる。
で公知の方法で連続的にまたは不連続に一段階またはそ
れ以上の段階で−４０〜１５０℃、好ましくは−３０〜
１００℃、特に０〜８０℃の温度で行われる。
【００３７】重合は、プロピレンと、エチレンおよび式
Ｒａ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｂ（式中、ＲａおよびＲｂは、互
いに同一か、または異なっていて水素原子または１〜２
０個の炭素原子を有するアルキル残基であるか、あるい
はＲａおよびＲｂはこれらを結合する炭素原子と一緒に
４〜１０個の炭素原子を有する環を形成する）で表され
る少なくとも４個の炭素原子を有するオレフィンからな
る群から選ばれた少なくとも１種類のものとを用いて行
われる。かかるオレフィンの例として、エチレン、１−
ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１
−オクテン、ノルボルネンまたはノルボルナジエンが挙
げられる。エチレン、１−ブテンおよび４−メチル−１
−ペンテンが好ましい。
Ｒａ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｂ（式中、ＲａおよびＲｂは、互
いに同一か、または異なっていて水素原子または１〜２
０個の炭素原子を有するアルキル残基であるか、あるい
はＲａおよびＲｂはこれらを結合する炭素原子と一緒に
４〜１０個の炭素原子を有する環を形成する）で表され
る少なくとも４個の炭素原子を有するオレフィンからな
る群から選ばれた少なくとも１種類のものとを用いて行
われる。かかるオレフィンの例として、エチレン、１−
ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１
−オクテン、ノルボルネンまたはノルボルナジエンが挙
げられる。エチレン、１−ブテンおよび４−メチル−１
−ペンテンが好ましい。
【００３８】重合系における全圧は、０．５〜１００バ
ールである。工業的に特に有効な圧力範囲である５〜６
０バールで重合を行うのが好ましい。
ールである。工業的に特に有効な圧力範囲である５〜６
０バールで重合を行うのが好ましい。
【００３９】最大５０重量％、好ましくは０．５〜２０
重量％、特に０．５〜１０重量％の量のコモノマー
（類）がポリマー中に導入される。従って、使用量は、
５０〜９９．９、好ましくは８０〜９９．５重量％のプ
ロピレンおよび０．１〜５０、好ましくは０．５〜２０
重量％のコモノマー（類）である。
重量％、特に０．５〜１０重量％の量のコモノマー
（類）がポリマー中に導入される。従って、使用量は、
５０〜９９．９、好ましくは８０〜９９．５重量％のプ
ロピレンおよび０．１〜５０、好ましくは０．５〜２０
重量％のコモノマー（類）である。
【００４０】水素を、分子量調整剤として使用すること
ができる。メタロセン化合物は、その遷移金属に関し
て、溶剤１ｄｍ３当たりあるいは反応器容量１ｄｍ３当
たり１０−３〜１０−７、好ましくは１０−４〜１０
−６モルの遷移金属の濃度で使用される。アルミノキサ
ンは、溶剤１ｄｍ３当たりあるいは反応器容量１ｄｍ３
当たり１０−５〜１０−１、好ましくは１０−５〜１０
−２モルの濃度で使用される。しかしながら、原則とし
てより高い濃度も可能である。
ができる。メタロセン化合物は、その遷移金属に関し
て、溶剤１ｄｍ３当たりあるいは反応器容量１ｄｍ３当
たり１０−３〜１０−７、好ましくは１０−４〜１０
−６モルの遷移金属の濃度で使用される。アルミノキサ
ンは、溶剤１ｄｍ３当たりあるいは反応器容量１ｄｍ３
当たり１０−５〜１０−１、好ましくは１０−５〜１０
−２モルの濃度で使用される。しかしながら、原則とし
てより高い濃度も可能である。
【００４１】重合を懸濁または溶液重合として行う場
合、チーグラー低圧法に常套である不活性溶剤が使用さ
れる。例えば、重合は、脂肪族または脂環族炭化水素；
例えばブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、イソオ
クタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン中で行
われる。
合、チーグラー低圧法に常套である不活性溶剤が使用さ
れる。例えば、重合は、脂肪族または脂環族炭化水素；
例えばブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、イソオ
クタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン中で行
われる。
【００４２】更にベンジンまたは水素化ディーゼルオイ
ル留分を使用することも可能である。トルエンも使用す
ることができる。重合は、液状モノマー中でまたは気相
で行うのが好ましい。
ル留分を使用することも可能である。トルエンも使用す
ることができる。重合は、液状モノマー中でまたは気相
で行うのが好ましい。
【００４３】不活性溶剤を使用する場合、モノマーは、
ガス状または液状で反応器に計量添加される。また、モ
ノマーを懸濁剤として使用する場合、一種類または数種
類のコモノマーがガス状または液状で計量添加される。
更に、懸濁剤としての種々のモノマー類の混合物中で重
合を行うことも可能であり、そして更にまた別のモノマ
ー類を、次いで液状でまたはガス状で計量添加すること
もできる。
ガス状または液状で反応器に計量添加される。また、モ
ノマーを懸濁剤として使用する場合、一種類または数種
類のコモノマーがガス状または液状で計量添加される。
更に、懸濁剤としての種々のモノマー類の混合物中で重
合を行うことも可能であり、そして更にまた別のモノマ
ー類を、次いで液状でまたはガス状で計量添加すること
もできる。
【００４４】重合時間は、本発明に従って使用する触媒
系が重合活性の僅かな時間依存損失しか示さないのでい
かなる所望の通りである。
系が重合活性の僅かな時間依存損失しか示さないのでい
かなる所望の通りである。
【００４５】本発明による方法により、化学的に非常に
均一なコポリマーを製造することが可能となる。かかる
ポリマーは、押出機、混練機または従来技術に従って使
用されるその他の機械で加工されて、高い透明性、ゴム
様挙動、高い柔軟性及び有利に低い融点を示すという優
れた特徴を有するプラスチック成形品を与える。
均一なコポリマーを製造することが可能となる。かかる
ポリマーは、押出機、混練機または従来技術に従って使
用されるその他の機械で加工されて、高い透明性、ゴム
様挙動、高い柔軟性及び有利に低い融点を示すという優
れた特徴を有するプラスチック成形品を与える。
【００４６】
【実施例】以下の実施例は、本発明を例示するためのも
のである。
のである。
【００４７】以下の実施例に従って製造されたポリマー
の性質は、特に以下の方法によって測定された。
の性質は、特に以下の方法によって測定された。
【００４８】メルトインデックスは、ＤＩＮ５３ ７３
５に従って測定し、ｄｇ／分の単位で示した。ポリマー
の粘度数ＶＮは、細管粘度計中でデカヒドロナフタレン
（異性体混合物）中の０．１％濃度で１３５℃で測定
し、そしてｃｍ３／ｇで表している。
５に従って測定し、ｄｇ／分の単位で示した。ポリマー
の粘度数ＶＮは、細管粘度計中でデカヒドロナフタレン
（異性体混合物）中の０．１％濃度で１３５℃で測定
し、そしてｃｍ３／ｇで表している。
【００４９】鋼球押込硬度は、３時間Ｎ２下に１２０℃
で調質（ｔｅｍｐｅｒ）し、３時間かけて冷却し、そし
て温度を平衡にするために２４時間、２３℃及び５０％
相対湿度で空気調和キャビネット中で保存した圧縮シー
トに対してＤＩＮ５３ ４５６に従って測定した。
で調質（ｔｅｍｐｅｒ）し、３時間かけて冷却し、そし
て温度を平衡にするために２４時間、２３℃及び５０％
相対湿度で空気調和キャビネット中で保存した圧縮シー
トに対してＤＩＮ５３ ４５６に従って測定した。
【００５０】機械的特性を測定するために、Ｖノッチ
（フランク角４５゜、ノッチ深さ１．３ｍｍ，ノッチ半
径１ｍｍ）を有する標準小型試験バーを使用して衝撃曲
げ試験を行った。試験検体は、製造後２４時間、２０℃
及び５０％相対湿度で保存した圧縮シートから得た。Ｍ
ｗは、ｇ／ｍｏｌ表した重合平均分子量であり、Ｍｗ／
Ｍｎは、多分散性である。
（フランク角４５゜、ノッチ深さ１．３ｍｍ，ノッチ半
径１ｍｍ）を有する標準小型試験バーを使用して衝撃曲
げ試験を行った。試験検体は、製造後２４時間、２０℃
及び５０％相対湿度で保存した圧縮シートから得た。Ｍ
ｗは、ｇ／ｍｏｌ表した重合平均分子量であり、Ｍｗ／
Ｍｎは、多分散性である。
【００５１】分子量は、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィーにより測定した。
グラフィーにより測定した。
【００５２】生成物の組成を１３Ｃ−ＮＭＲ分光分析法
によって測定した。この試験において、ｎＰＰは、ポリ
プロピレンの平均ブロック長さであり、ｎＰＥは、ポリ
エチレンの平均ブロック長さであり、ｎｓｙｎは、平均
シンジオタクチックブロック長さであり、ＳＩは、シン
ジオタクチックインデックスである（ＳＩ＝ｒｒ＋１／
２ｍｒ）。
によって測定した。この試験において、ｎＰＰは、ポリ
プロピレンの平均ブロック長さであり、ｎＰＥは、ポリ
エチレンの平均ブロック長さであり、ｎｓｙｎは、平均
シンジオタクチックブロック長さであり、ＳＩは、シン
ジオタクチックインデックスである（ＳＩ＝ｒｒ＋１／
２ｍｒ）。
【００５３】融点（ｍ．ｐ．）、結晶点（ｃｒ．ｐ．）
およびガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＤＳＣ（加熱速度２
０℃／分，冷却速度５℃／分）より測定した。
およびガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＤＳＣ（加熱速度２
０℃／分，冷却速度５℃／分）より測定した。
【００５４】以下に記載のメタロセン合成操作の全て
は、脱水した溶剤を使用して不活性ガス雰囲気中で行っ
た。
は、脱水した溶剤を使用して不活性ガス雰囲気中で行っ
た。
【００５５】ジフェニレンメチレン（９−フルオレニ
ル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド
ル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ド
【００５６】
【化１５】 ｎ−ブチルリチウムの２．５モルヘキサン溶液１２．３
ｃｍ３（３０．７ミルモル）をゆっくりと室温でＴＨＦ
６０ｃｍ３中のフルオレン５．１０ｇ（３０．７ミリモ
ル）の溶液に添加した。４０分後、７．０７ｇ（３０．
７ミリモル）のジフェニルフルベンをこの橙色溶液に添
加し、そしてこの混合物を一晩攪拌した。６０ｃｍ３の
水をこの暗赤色の溶液に添加すると、溶液が黄色に変わ
り、そしてこの溶液をエーテルで抽出した。エーテル相
をＭｇＳＯ４で乾燥し、そして濃縮し、そしてこの濃縮
物を−３５℃で結晶化させた。５．１ｇ（４２％）の
１，１−シクロペンタジエニル−（９−フルオレニル）
−ジフェニルメタンがベージュ色の粉末として得られ
た。
ｃｍ３（３０．７ミルモル）をゆっくりと室温でＴＨＦ
６０ｃｍ３中のフルオレン５．１０ｇ（３０．７ミリモ
ル）の溶液に添加した。４０分後、７．０７ｇ（３０．
７ミリモル）のジフェニルフルベンをこの橙色溶液に添
加し、そしてこの混合物を一晩攪拌した。６０ｃｍ３の
水をこの暗赤色の溶液に添加すると、溶液が黄色に変わ
り、そしてこの溶液をエーテルで抽出した。エーテル相
をＭｇＳＯ４で乾燥し、そして濃縮し、そしてこの濃縮
物を−３５℃で結晶化させた。５．１ｇ（４２％）の
１，１−シクロペンタジエニル−（９−フルオレニル）
−ジフェニルメタンがベージュ色の粉末として得られ
た。
【００５７】この化合物２．０ｇ（５．０ミリモル）
を、２０ｃｍ３のＴＨＦに溶解し、そしてヘキサン中の
ブチルリチウムの１．６モル溶液６．４ｃｍ３（１０ミ
リモル）を０℃で添加した。この混合物を室温で１５分
間攪拌した後、溶剤を蒸発させ、そして赤色の残留物
を、オイルポンプ減圧下に乾燥し、そしてヘキサンで数
回洗浄した。オイルポンプ減圧下で乾燥した後、赤色粉
末を−７８℃でＺｒＣｌ４１．１６ｇ（５．００ミリモ
ル）の懸濁液に添加した。この混合物をゆっくりと温め
た後、これを室温で更に２時間攪拌した。得られたピン
ク色の懸濁液を、Ｇ３ガラスろ過器で濾過した。ピンク
色の残留物を２０ｃｍ３のＣＨ２Ｃｌ２で洗浄し、オイ
ルポンプ減圧下に乾燥し、１２０ｃｍ３のトルエンで抽
出した。溶剤を蒸発させ、そして残留物をオイルポンプ
減圧下に乾燥して０．５５ｇのジルコニウム錯体がピン
ク色の結晶粉末の形態で得られた。
を、２０ｃｍ３のＴＨＦに溶解し、そしてヘキサン中の
ブチルリチウムの１．６モル溶液６．４ｃｍ３（１０ミ
リモル）を０℃で添加した。この混合物を室温で１５分
間攪拌した後、溶剤を蒸発させ、そして赤色の残留物
を、オイルポンプ減圧下に乾燥し、そしてヘキサンで数
回洗浄した。オイルポンプ減圧下で乾燥した後、赤色粉
末を−７８℃でＺｒＣｌ４１．１６ｇ（５．００ミリモ
ル）の懸濁液に添加した。この混合物をゆっくりと温め
た後、これを室温で更に２時間攪拌した。得られたピン
ク色の懸濁液を、Ｇ３ガラスろ過器で濾過した。ピンク
色の残留物を２０ｃｍ３のＣＨ２Ｃｌ２で洗浄し、オイ
ルポンプ減圧下に乾燥し、１２０ｃｍ３のトルエンで抽
出した。溶剤を蒸発させ、そして残留物をオイルポンプ
減圧下に乾燥して０．５５ｇのジルコニウム錯体がピン
ク色の結晶粉末の形態で得られた。
【００５８】上記で生じた反応混合物の橙一赤濾液を濃
縮し、そして−３５℃で結晶化させた。更に０．４５ｇ
の錯体がＣＨ２Ｃｌ２から晶出した。全収量（収率）
は、１．０ｇ（３６％）であった。正確な元素分析。マ
ススペクトルは、５５６のＭ＋を示した。１Ｈ−ＮＭＲ
スペクトル（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）；６．９０〜
８．２５（ｍ，１６，Ｆｌｕ−Ｈ，Ｐｈ−Ｈ），６．４
０（ｍ，２，Ｐｈ−Ｈ），６．３７（ｔ，２，Ｃｐ−
Ｈ），５．８０（ｔ，２，Ｃｐ−Ｈ）。
縮し、そして−３５℃で結晶化させた。更に０．４５ｇ
の錯体がＣＨ２Ｃｌ２から晶出した。全収量（収率）
は、１．０ｇ（３６％）であった。正確な元素分析。マ
ススペクトルは、５５６のＭ＋を示した。１Ｈ−ＮＭＲ
スペクトル（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）；６．９０〜
８．２５（ｍ，１６，Ｆｌｕ−Ｈ，Ｐｈ−Ｈ），６．４
０（ｍ，２，Ｐｈ−Ｈ），６．３７（ｔ，２，Ｃｐ−
Ｈ），５．８０（ｔ，２，Ｃｐ−Ｈ）。
【００５９】（ジメチルメチレン）（９−フルオレニ
ル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ドのメタロセンを参考文献であるＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．１１０，（１９８８）６２５５に従って製造し
た。
ル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ドのメタロセンを参考文献であるＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．１１０，（１９８８）６２５５に従って製造し
た。
【００６０】（フェニル）（メチル）（メチレン）（９
−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ハフニウム
ジクロライド
−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ハフニウム
ジクロライド
【００６１】
【化１６】 ＴＨＦ５０ｃｍ３中のフルオレニルリチウム６７．８ミ
リモルの溶液を、室温でＴＨＦ４０ｃｍ３中の６−メチ
ル−６−フェニル−フルベン１１．４ｇ（６７．８ミリ
モル）の溶液に添加した。この混合物を室温で２時間攪
拌した後、６０ｃｍ３の水を添加した。生ずる析出物質
を吸引下に濾別し、ジエチルエーテルで洗浄し、そして
オイルポンプ減圧下に乾燥した。１９．１ｇ（８４．２
％）の２，２−シクロペンタジエニル（９−フルオレニ
ル）エチルベンゼンが得られた（正確な元素分析；１Ｈ
−ＮＭＲスペクトル）。
リモルの溶液を、室温でＴＨＦ４０ｃｍ３中の６−メチ
ル−６−フェニル−フルベン１１．４ｇ（６７．８ミリ
モル）の溶液に添加した。この混合物を室温で２時間攪
拌した後、６０ｃｍ３の水を添加した。生ずる析出物質
を吸引下に濾別し、ジエチルエーテルで洗浄し、そして
オイルポンプ減圧下に乾燥した。１９．１ｇ（８４．２
％）の２，２−シクロペンタジエニル（９−フルオレニ
ル）エチルベンゼンが得られた（正確な元素分析；１Ｈ
−ＮＭＲスペクトル）。
【００６２】１０．０ｇ（１９．９ミリモル）のこの化
合物を６０ｃｍ３のＴＨＦに溶解し、そしてヘキサン中
のｎ−ブチルリチウムの２．５モル溶液２６ｃｍ３（６
５ミルモル）を０℃で添加した。この混合物を１５分間
攪拌した後、溶剤を減圧下に蒸発した。残留した暗赤色
の残留物を、ヘキサンで数回洗浄し、そしてオイルポン
プ減圧下に乾燥した。１５．６ｇの赤色ジリチオ塩が約
３０％でＴＨＦを含有するＴＨＦ付加物として得られ
た。
合物を６０ｃｍ３のＴＨＦに溶解し、そしてヘキサン中
のｎ−ブチルリチウムの２．５モル溶液２６ｃｍ３（６
５ミルモル）を０℃で添加した。この混合物を１５分間
攪拌した後、溶剤を減圧下に蒸発した。残留した暗赤色
の残留物を、ヘキサンで数回洗浄し、そしてオイルポン
プ減圧下に乾燥した。１５．６ｇの赤色ジリチオ塩が約
３０％でＴＨＦを含有するＴＨＦ付加物として得られ
た。
【００６３】ＣＨ２Ｃｌ２７０ｃｍ３中のＨｆＣｌ
４４．７８ｇ（１４．９ミリモル）の懸濁液を、１４．
９ミリモルの上記ジリチオ塩と反応させそして後処理し
た。−３５℃における結晶化により、結晶として２．６
ｇ（３０％）のハフノセンジクロライド化合物が得られ
た。正確な元素分析。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００
ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）；７．１７〜８．２０（ｍ，１
１，Ｆｌｕ−Ｈ，Ｐｈ−Ｈ），６．８７（ｍ，１，Ｐｈ
−Ｈ），６．１２〜６．４２（ｍ，３，Ｐｈ−Ｈ，Ｃｐ
−Ｈ），５．８２，５．６７（２ｘｄｄ，２ｘｌ，Ｃｐ
−Ｈ），２．５２（ｓ，３，ＣＨ３）。
４４．７８ｇ（１４．９ミリモル）の懸濁液を、１４．
９ミリモルの上記ジリチオ塩と反応させそして後処理し
た。−３５℃における結晶化により、結晶として２．６
ｇ（３０％）のハフノセンジクロライド化合物が得られ
た。正確な元素分析。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００
ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）；７．１７〜８．２０（ｍ，１
１，Ｆｌｕ−Ｈ，Ｐｈ−Ｈ），６．８７（ｍ，１，Ｐｈ
−Ｈ），６．１２〜６．４２（ｍ，３，Ｐｈ−Ｈ，Ｃｐ
−Ｈ），５．８２，５．６７（２ｘｄｄ，２ｘｌ，Ｃｐ
−Ｈ），２．５２（ｓ，３，ＣＨ３）。
【００６４】参考例 乾燥１６ｄｍ3 反応器を窒素でフラッシュし、そして１
０ｄｍ3 の液状プロピレンを入れた。アルミノキサンの
トルエン溶液３０ｃｍ3 （４０ｍｌのＡｌに相当、２０
のメチルアルミノキサンの平均オリゴマー度）を添加
し、そしてこの混合物を３０℃で１５分間攪拌した。
０ｄｍ3 の液状プロピレンを入れた。アルミノキサンの
トルエン溶液３０ｃｍ3 （４０ｍｌのＡｌに相当、２０
のメチルアルミノキサンの平均オリゴマー度）を添加
し、そしてこの混合物を３０℃で１５分間攪拌した。
【００６５】これと平行して、１７．６ｍｇ（０．０４
ミリモル）の（ジメチルメチレン）（９−フルオレニ
ル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ドをメチルアルミノキサンのトルエン溶液１５ｃｍ
３（２０ミリモルのＡｌ）に溶解し、そして１５分間放
置することによって予備活性化し、次いでこれを上記ボ
イラーに注いだ。
ミリモル）の（ジメチルメチレン）（９−フルオレニ
ル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ドをメチルアルミノキサンのトルエン溶液１５ｃｍ
３（２０ミリモルのＡｌ）に溶解し、そして１５分間放
置することによって予備活性化し、次いでこれを上記ボ
イラーに注いだ。
【００６６】この重合系を６０℃にし、そして１８ｇの
エチレンを３０分間の重合時間の間均一に計量添加し
た。４９ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する１．４４
ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は、
１．２重量％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝５８，
ｎＰＥ〜１，ｎｓｙｎ＝２４；ＶＮ＝１２２ｃｍ３／
ｇ；Ｍｗ＝９６９００ｇ／モル，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２；
融点＝１２８℃；結晶点＝７１℃，Ｔｇ＝−０．３℃；
鋼球押込硬度３１Ｎｍｍ−２；０℃におけるノッチ衝撃
強度６．１ｍＪｍｍ−２，−２０℃におけるノッチ衝撃
強度４．３ｍＪｍｍ−２；＋２３℃で破壊せず。
エチレンを３０分間の重合時間の間均一に計量添加し
た。４９ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する１．４４
ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量は、
１．２重量％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝５８，
ｎＰＥ〜１，ｎｓｙｎ＝２４；ＶＮ＝１２２ｃｍ３／
ｇ；Ｍｗ＝９６９００ｇ／モル，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２；
融点＝１２８℃；結晶点＝７１℃，Ｔｇ＝−０．３℃；
鋼球押込硬度３１Ｎｍｍ−２；０℃におけるノッチ衝撃
強度６．１ｍＪｍｍ−２，−２０℃におけるノッチ衝撃
強度４．３ｍＪｍｍ−２；＋２３℃で破壊せず。
【００６７】比較例Ａ エチレンを使用しないで匹敵する重合条件下に重合した
シンジオタクティックホモポリマーは、１．５℃のＴ
ｇ、１３４℃の融点および８８℃の結晶点を有してい
た。０℃におけるノッチ衝撃強度２．０ｍＪｍｍ−２，
２３℃におけるノッチ衝撃強度１５．１ｍＪｍｍ−２。
シンジオタクティックホモポリマーは、１．５℃のＴ
ｇ、１３４℃の融点および８８℃の結晶点を有してい
た。０℃におけるノッチ衝撃強度２．０ｍＪｍｍ−２，
２３℃におけるノッチ衝撃強度１５．１ｍＪｍｍ−２。
【００６８】実施例２ ３７．９ｍｇ（０．０６５ミリモル）の（フェニル（メ
チル）メチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロライドを使用し、そして３
７．５ｇのエチレンを３時間の重合時間の際に均一に計
量添加した以外は実施例１の方法を繰り返した。０．４
ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する０．８ｋｇのポリ
マー粉末が得られた。エチレンの導入量は１．３重量％
であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝５３，ｎＰＥ〜１，
ｎｓｙｎ＝２２；ＶＮ＝６５５ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝８０
７０００ｇ／モル，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２；融点＝１０５
℃。結晶点＝５５℃，Ｔｇ＝１．６℃；ノッチ衝撃強
度：＋２３℃において破壊せず，０℃で６．７ｍＪｍｍ
−２。
チル）メチレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロライドを使用し、そして３
７．５ｇのエチレンを３時間の重合時間の際に均一に計
量添加した以外は実施例１の方法を繰り返した。０．４
ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する０．８ｋｇのポリ
マー粉末が得られた。エチレンの導入量は１．３重量％
であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝５３，ｎＰＥ〜１，
ｎｓｙｎ＝２２；ＶＮ＝６５５ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝８０
７０００ｇ／モル，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２；融点＝１０５
℃。結晶点＝５５℃，Ｔｇ＝１．６℃；ノッチ衝撃強
度：＋２３℃において破壊せず，０℃で６．７ｍＪｍｍ
−２。
【００６９】比較例Ｂ エチレンを使用しないで匹敵する重合条件下に重合した
シンジオタクティックホモポリマーは、１２０℃の融点
を有していた。ノッチ衝撃強度：＋２３℃において１
２．７ｍＪｍｍ−２，０℃で２．０ｍＪｍｍ−２。
シンジオタクティックホモポリマーは、１２０℃の融点
を有していた。ノッチ衝撃強度：＋２３℃において１
２．７ｍＪｍｍ−２，０℃で２．０ｍＪｍｍ−２。
【００７０】実施例３ １２．７ｍｇ（０．０２３ミリモル）の（ジフェニルメ
チレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライドを使用した以外は実施例
１の方法を繰り返した。メタロセンを重合系に添加する
前に、７．５ｇのエチレンを反応器に導入した。６０分
間の重合時間の際に、更に３０ｇのエチレンを均一に計
量添加した。
チレン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライドを使用した以外は実施例
１の方法を繰り返した。メタロセンを重合系に添加する
前に、７．５ｇのエチレンを反応器に導入した。６０分
間の重合時間の際に、更に３０ｇのエチレンを均一に計
量添加した。
【００７１】１．０ｋｇのポリマー粉末が得られた。エ
チレンの導入量は２．７重量％であった。ブロック長
さ：ｎＰＰ＝２４，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９４．９％；Ｖ
Ｎ＝３６５ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝４１１０００ｇ／モル，
Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８；融点＝１０４℃。結晶点＝６１
℃，Ｔｇ＝−４．３℃；ノッチ衝撃強度：＋２３℃にお
いて破壊せず，０℃で５．９ｍＪｍｍ−２および−２０
℃で４．３ｍＪｍｍ−２。
チレンの導入量は２．７重量％であった。ブロック長
さ：ｎＰＰ＝２４，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９４．９％；Ｖ
Ｎ＝３６５ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝４１１０００ｇ／モル，
Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８；融点＝１０４℃。結晶点＝６１
℃，Ｔｇ＝−４．３℃；ノッチ衝撃強度：＋２３℃にお
いて破壊せず，０℃で５．９ｍＪｍｍ−２および−２０
℃で４．３ｍＪｍｍ−２。
【００７２】実施例４ １０．８ｍｇ（０．０２ミリモル）の（ジフェニルメチ
レン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライドを使用し、そして７．５ｇの
エチレンを反応器に導入した以外は実施例１の方法を繰
り返した。９０分間の重合時間の際に、３７．５ｇのエ
チレンを均一に計量添加した。
レン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライドを使用し、そして７．５ｇの
エチレンを反応器に導入した以外は実施例１の方法を繰
り返した。９０分間の重合時間の際に、３７．５ｇのエ
チレンを均一に計量添加した。
【００７３】０．３ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有す
る１．２０ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの
導入量は、２．１重量％であった。ブロック長さ：ｎ
ＰＰ＝３１．５，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９５．２％，ＶＮ
＝４１５ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝４５７５００ｇ／モル，Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝２．６；融点＝１１５℃。結晶点＝７１℃，
Ｔｇ＝０．２℃；剛球押込硬度２４Ｎｍｍ−２；ノッチ
衝撃強度：０℃で６．７ｍＪｍｍ−２，−２０℃で４．
２ｍＪｍｍ−２。＋２３℃において破壊せず。
る１．２０ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの
導入量は、２．１重量％であった。ブロック長さ：ｎ
ＰＰ＝３１．５，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９５．２％，ＶＮ
＝４１５ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝４５７５００ｇ／モル，Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝２．６；融点＝１１５℃。結晶点＝７１℃，
Ｔｇ＝０．２℃；剛球押込硬度２４Ｎｍｍ−２；ノッチ
衝撃強度：０℃で６．７ｍＪｍｍ−２，−２０℃で４．
２ｍＪｍｍ−２。＋２３℃において破壊せず。
【００７４】比較例Ｃ エチレンを使用しないで匹敵する重合条件下に重合した
シンジオタクティックホモポリマーは、１３６℃の融点
および５．２℃のＴｇを有していた。０℃におけるノッ
チ衝撃強度は、ほんの１．２ｍＪｍｍ−２であり、＋２
３℃においては１１．７ｍＪｍｍ−２であった。
シンジオタクティックホモポリマーは、１３６℃の融点
および５．２℃のＴｇを有していた。０℃におけるノッ
チ衝撃強度は、ほんの１．２ｍＪｍｍ−２であり、＋２
３℃においては１１．７ｍＪｍｍ−２であった。
【００７５】実施例５ １０．８ｍｇ（０．０２ミリモル）の（ジフェニルメチ
レン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライドを使用し、そして７０℃で６
０分間の重合時間の際に１７．５ｇのエチレンを均一に
計量添加した以外は実施例１の方法を繰り返した。
レン）（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロライドを使用し、そして７０℃で６
０分間の重合時間の際に１７．５ｇのエチレンを均一に
計量添加した以外は実施例１の方法を繰り返した。
【００７６】０．２ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有す
る１．２０ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの
導入量は、０．７５重量％であった。ブロック長さ：ｎ
ＰＰ＝８９，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９５．８％，ＶＮ＝４
１０ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝４９１５００ｇ／モル，Ｍｗ／
Ｍｎ＝２．３；融点＝１２４℃。結晶点＝８３℃，Ｔｇ
＝２．６℃；剛球押込硬度２６Ｎｍｍ−２；ノッチ衝撃
強度：０℃で５．０ｍＪｍｍ−２，そして−２０℃で
４．２ｍＪｍｍ−２。＋２３℃において破壊せず。
る１．２０ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの
導入量は、０．７５重量％であった。ブロック長さ：ｎ
ＰＰ＝８９，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９５．８％，ＶＮ＝４
１０ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝４９１５００ｇ／モル，Ｍｗ／
Ｍｎ＝２．３；融点＝１２４℃。結晶点＝８３℃，Ｔｇ
＝２．６℃；剛球押込硬度２６Ｎｍｍ−２；ノッチ衝撃
強度：０℃で５．０ｍＪｍｍ−２，そして−２０℃で
４．２ｍＪｍｍ−２。＋２３℃において破壊せず。
【００７７】実施例６ 重合温度を６０℃とした以外は実施例５の方法を繰り返
した。０．３ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する０．
６５ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量
は、０．９４重量％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝
７３，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９５．５％，ＶＮ＝４４５Ｃ
ｍ３／ｇ；Ｍｗ＝５４７５００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９；
融点＝１２８℃。結晶点＝８８℃，Ｔｇ＝３．１℃；鋼
球押込硬度２７Ｎｍｍ−２；ノッチ衝撃強度：０℃で
６．９ｍＪｍｍ−２，そして−２０℃で４．３ｍＪｍｍ
−２。＋２３℃において破壊せず。
した。０．３ｄｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する０．
６５ｋｇのポリマー粉末が得られた。エチレンの導入量
は、０．９４重量％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝
７３，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９５．５％，ＶＮ＝４４５Ｃ
ｍ３／ｇ；Ｍｗ＝５４７５００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９；
融点＝１２８℃。結晶点＝８８℃，Ｔｇ＝３．１℃；鋼
球押込硬度２７Ｎｍｍ−２；ノッチ衝撃強度：０℃で
６．９ｍＪｍｍ−２，そして−２０℃で４．３ｍＪｍｍ
−２。＋２３℃において破壊せず。
【００７８】実施例７ メタロセンの使用量を２１．６ｍｇ（０．０３９ミリモ
ル）とし、そして重合温度を５０℃とした以外は実施例
５の方法を繰り返した。０．２ｄｇ／分のＭＦ１２３０
／５を有する０．７１ｋｇのポリマー粉末が得られた。
エチレンの導入量は、１．１重量％であった。ブロック
長さ：ｎＰＰ＝６０，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９６．０％，
ＶＮ＝５３１ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝６３４０００，Ｍｗ／
Ｍｎ＝２．８；融点＝１２７℃。結晶点＝９０℃，Ｔｇ
＝２．８℃；鋼球押込硬度２７Ｎｍｍ−２；ノッチ衝撃
強度：０℃で７．９ｍＪｍｍ−２，そして−２０℃で
５．４ｍＪｍｍ−２。＋２３℃において破壊せず。
ル）とし、そして重合温度を５０℃とした以外は実施例
５の方法を繰り返した。０．２ｄｇ／分のＭＦ１２３０
／５を有する０．７１ｋｇのポリマー粉末が得られた。
エチレンの導入量は、１．１重量％であった。ブロック
長さ：ｎＰＰ＝６０，ｎＰＥ〜１，ＳＩ＝９６．０％，
ＶＮ＝５３１ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝６３４０００，Ｍｗ／
Ｍｎ＝２．８；融点＝１２７℃。結晶点＝９０℃，Ｔｇ
＝２．８℃；鋼球押込硬度２７Ｎｍｍ−２；ノッチ衝撃
強度：０℃で７．９ｍＪｍｍ−２，そして−２０℃で
５．４ｍＪｍｍ−２。＋２３℃において破壊せず。
【００７９】実施例８ 付加的に２５Ｎｄｍ３の水素を重合の開始時に反応器に
導入した以外は実施例７の方法を繰り返した。８．０ｄ
ｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する１．１５ｋｇのポリ
マー粉末が得られた。エチレンの導入量は、１．０重量
％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝６６，ｎＰＥ〜
１，ＳＩ＝９７．１％，ＶＮ＝２８６ｃｍ３／ｈｇ；Ｍ
ｗ＝４１８０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１；融点＝１２５
℃。結晶点＝８８℃，Ｔｇ＝２．５℃；鋼球押込硬度３
０Ｎｍｍ−２；ノッチ衝撃強度：０℃で７．０ｍＪｍｍ
−２，−２０℃で４．７ｍＪｍｍ−２。＋２３℃におい
て破壊せず。
導入した以外は実施例７の方法を繰り返した。８．０ｄ
ｇ／分のＭＦＩ２３０／５を有する１．１５ｋｇのポリ
マー粉末が得られた。エチレンの導入量は、１．０重量
％であった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝６６，ｎＰＥ〜
１，ＳＩ＝９７．１％，ＶＮ＝２８６ｃｍ３／ｈｇ；Ｍ
ｗ＝４１８０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１；融点＝１２５
℃。結晶点＝８８℃，Ｔｇ＝２．５℃；鋼球押込硬度３
０Ｎｍｍ−２；ノッチ衝撃強度：０℃で７．０ｍＪｍｍ
−２，−２０℃で４．７ｍＪｍｍ−２。＋２３℃におい
て破壊せず。
【００８０】実施例９ エチレンの使用量を１９５ｇとし、そして重合時間を２
時間とした以外は実施例８の方法を繰り返した。２ｄｇ
／分のＭＦＩ２３０／５を有する１．８ｋｇのポリマー
粉末が得られた。エチレンの導入量は、９．９重量％で
あった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝７．５，ｎＰＥ＝１．
１，ＶＮ＝５９５ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝７０５０００，Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝２．２；融点＝９５℃。結晶点＝６０℃，Ｔ
ｇ＝−１０．５℃；ノッチ衝撃強度：０℃で１５．２ｍ
Ｊｍｍ−２；＋２３℃において破壊せず。
時間とした以外は実施例８の方法を繰り返した。２ｄｇ
／分のＭＦＩ２３０／５を有する１．８ｋｇのポリマー
粉末が得られた。エチレンの導入量は、９．９重量％で
あった。ブロック長さ：ｎＰＰ＝７．５，ｎＰＥ＝１．
１，ＶＮ＝５９５ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝７０５０００，Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝２．２；融点＝９５℃。結晶点＝６０℃，Ｔ
ｇ＝−１０．５℃；ノッチ衝撃強度：０℃で１５．２ｍ
Ｊｍｍ−２；＋２３℃において破壊せず。
【００８１】
【発明の効果】本発明による方法により、化学的に非常
に均一なコポリマーを製造することが可能となる。かか
るポリマーは、押出機、混練機または従来技術に従って
使用されるその他の機械で加工されて、高い透明性、ゴ
ム様挙動、高い柔軟性及び有利に低い融点を示すという
優れた特徴を有するプラスチック成形品を与える。
に均一なコポリマーを製造することが可能となる。かか
るポリマーは、押出機、混練機または従来技術に従って
使用されるその他の機械で加工されて、高い透明性、ゴ
ム様挙動、高い柔軟性及び有利に低い融点を示すという
優れた特徴を有するプラスチック成形品を与える。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ユルゲン・ロールマン ドイツ連邦共和国、リーデルバッハ、デ ィー・リッテルウイーゼン、10 (72)発明者 ウアルター・スパレック ドイツ連邦共和国、リーデルバッハ、ズ ルツバッヒェル・ストラーセ、63 (72)発明者 マルティン・アントベルク ドイツ連邦共和国、ホーフハイム・ア ム・タウヌス、ザツハゼンリング、10 (56)参考文献 特開 平３−200813（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 10/06 C08F 210/06 C08F 4/60 - 4/70 C08J 5/00 C08J 5/18
Claims (5)
- 【請求項１】 全ポリマーに対して９９．９〜５０重量
％のプロピレン単位および全ポリマーに対して０．１〜
５０重量％のエチレンまたは式Ｒa −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒb
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一か、または異な
っていて、水素原子または１〜２０個の炭素原子を有す
るアルキル残基であるかあるいはＲaおよびＲb はこれ
らと結合する炭素原子と一緒に４〜１０個の炭素原子を
有する環を形成する）で表される少なくとも４個の炭素
原子を有するオレフィンから誘導される単位からなるシ
ンジオタクチックプロピレンコポリマーを、 モノマーの全量に対して５０〜９９．５重量％のプロピ
レンと、モノマーの全量に対して０．５〜５０重量％
の、エチレンおよび式Ｒa −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒb （式中、
Ｒa およびＲb は上記と同一の意味を有する）の少なく
とも４個の炭素原子を有するオレフィンからなる群から
選ばれる少なくとも１種類のものを、−４０〜１５０℃
の温度で０．５〜１００バールの圧力の下に、溶液中、
懸濁液中または気相で、遷移金属成分としてメタロセン
および直線型に関しては式ＩＩ 【化１】 および／または環式型に関しては式ＩＩＩ 【化２】 （式ＩＩおよびＩＩＩ中、Ｒ9 はＣ1 〜Ｃ6 −アルキル
基またはフェニル若しくはベンジル基であり、ｎは２〜
５０の整数である）で表されるアルミノキサンからなる
触媒の存在下に重合することによって製造する方法であ
って、 遷移金属成分が、式Ｉ 【化３】 〔式中、 Ｍ1 はチタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、 Ｒ1 およびＲ2 は、互いに同一か、または異なってい
て、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1 〜Ｃ10−アルキル
基、Ｃ1 〜Ｃ10−アルコキシ基、Ｃ6 〜Ｃ10−アリール
基、Ｃ6 〜Ｃ10−アリールオキシ基、Ｃ2 〜Ｃ10−アル
ケニル基、Ｃ7 〜Ｃ40−アリールアルキル基、Ｃ7 〜Ｃ
40−アルキルアリール基またはＣ8 〜Ｃ40−アリールア
ルケニル基であり、 Ｒ3 およびＲ4 は、互いに異なっていて、置換されたま
たは置換されていないフルオレニル基あるいは置換され
たまたは置換されていないシクロペンタジエニル基であ
り、 Ｒ5 は 【化４】 −Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｓ−、＝ＳＯ2 、＝ＮＲ6 、＝
ＰＲ6 または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ6 （式中、Ｒ6 、Ｒ7 および
Ｒ8 は、互いに同一か、または異なっていて、水素原
子、ハロゲン原子、Ｃ1 〜Ｃ10−アルキル基、Ｃ1 〜Ｃ
10−フルオロアルキル基、Ｃ6 〜Ｃ10−フルオロアリー
ル基、Ｃ6 〜Ｃ10−アリール基、Ｃ1 〜Ｃ10−アルコキ
シ基、Ｃ2 〜Ｃ10−アルケニル基、Ｃ7 〜Ｃ40−アリー
ルアルキル基、Ｃ8 〜Ｃ40−アリールアルケニル基また
はＣ7 〜Ｃ40−アルキルアリール基であるかあるいはＲ
6 およびＲ7 若しくはＲ6 およびＲ8 はそれぞれの場
合、これらと結合する原子とともに環を形成する）であ
り、但しこのR5の定義からはイソプロピル基は除き、そ
してＭ2 は珪素、ゲルマニウムまたは錫である〕で表さ
れる化合物である触媒の存在下で重合を行うことを特徴
とする、上記製造方法。 - 【請求項２】 R5が、以下の式 【化５】 ［式中、R6及びR7は同一かまたは異なり、そしてR6はC6
-C10- アリール基であり、そしてR7は、水素原子、ハロ
ゲン原子、C1-C10- アルキル基、C1-C10- フルオロアル
キル基、C6-C10- フルオロアリール基、C6-C10- アリー
ル基、C1-C10- アルコキシ基、C2-C10- アルケニル基、
C7-C40- アリールアルキル基、C8-C40- アリールアルケ
ニル基またはC7-C40- アルキルアリールであるか、また
はR6及びR7は、それらと結合する原子と一緒になって、
環を形成する］で表される基である、請求項１の方法。 - 【請求項３】 請求項１または２の方法によって製造さ
れた、全ポリマーに対して９９．９〜５０重量％のプロ
ピレン単位および全ポリマーに対して０．１〜５０重量
％のエチレンまたは式Ｒa −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒb （式中、
Ｒa およびＲb は、互いに同一か、または異なってい
て、水素原子または１〜２０個の炭素原子を有するアル
キル残基であるかあるいはＲa およびＲb はこれらと結
合する炭素原子と一緒に４〜１０個の炭素原子を有する
環を形成する）で表される少なくとも４個の炭素原子を
有するオレフィンから誘導される単位からなるシンジオ
タクチックプロピレンコポリマー。 - 【請求項４】 請求項３のシンジオタクチックポリオレ
フィンを、押出成形、射出成形、ブロー成形または加圧
焼結によって、フィルムまたは成形物品を製造するのに
使用する方法。 - 【請求項５】 請求項３のシンジオタクチックプロピレ
ンポリマーからなるフィルムまたは成型品。
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|---|---|---|---|
| DE39423662 | 1989-12-21 | ||
| DE3942366A DE3942366A1 (de) | 1989-12-21 | 1989-12-21 | Verfahren zur herstellung eines syndiotaktischen propylen-copolymers |
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| JP2404496A Expired - Fee Related JP3021672B2 (ja) | 1989-12-21 | 1990-12-20 | シンジオタクチックプロピレンコポリマーの製造方法 |
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