JPH11512461A

JPH11512461A - プロペン／ブタ−１−エン共重合体

Info

Publication number: JPH11512461A
Application number: JP9511621A
Authority: JP
Inventors: フィッシャー，ダーフィット; ラングハウザー，フランツ; リルゲ，ディーター; ヒングマン，ローラント; シュヴァイァ，ギュンター
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1995-09-11
Filing date: 1996-09-04
Publication date: 1999-10-26
Also published as: WO1997010286A1; EP0851889A1; CN1202186A; DE19533337A1

Abstract

(57)【要約】少なくとも８０モル％のプロペン単位、１４５℃以下の融点Ｔ_mを有し、かつ２．５以下の分子量分布を有するプロペン／ブタ−１−エン共重合体である。

Description

【発明の詳細な説明】プロペン／ブタ−１−エン共重合体本発明は、少なくとも８０モル％のプロペン単位、１４５℃以下の融点Ｔ_mを有し、かつ２．５以下の分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを有するプロペン／ブタ−１−エン共重合体に関する。更に、本発明はフィルム又は成形体の製造に用いるこの共重合体の用途、ならびにそれで得られるフィルム及び成形体に関する。２成分系プロペン／ブタ−１−エン共重合体は、Ａ．Ｍ．Ｃｈａｔｔｅｒｊｅｅｅｔａｌ．，Ｓｏｃ．ｏｆＰｌａｓｔｉｃｓＥｎｇｉｎｅｅｒｓ，ＡＮＴＥＣＣｏｎｆ．Ｐｒｏｃ．（１９９４）１９９７−１９８１．に記載された如く、例えば封止層材料として、近年大いに注目されているものである。通常かかる用途に用いられるエテン／プロペン共重合体と比較して、それは同等な融点にて、実質的により低い封止温度とより高い剛性とを併せ持っている。ポリマーの低い封止温度、即ち低い融点は、上述の用途には望ましいことである。ブタ −１−エンの結合によって生じる分子融点降下は、エテンの結合によって生じるものよりかなり小さいので、極めて多量のブタ−１−エン（１２モル％以上）がこの目的のために共重合体に結合されてきた。比較的低いコモノマー含量の組み合わせで低い融点を有する２成分系プロペン／ブタ−１−エン共重合体が、ＥＰ −Ａ３１８０４９に記載されている。この共重合体は、均一系ジルコノセン（ｚｉｒｃｏｎｏｃｅｎｅ）触媒を用い、０℃で溶液重合にて調製される。ここでの欠点は、この共重合体が比較的低い分子量で、また比較的大きいキシレン溶解部分を有し、化学的な均一性が低く、分子量分布が広いことを示していることである。本発明の目的は、上述の欠点を除き、特に低融点で、分子量分布が狭くかつキシレン溶解部分が少ないプロペン／ブタ−１−エン共重合体を提供することにある。この目的は、冒頭に定義した共重合体によって達成されることが見いだされた。また、フィルムあるいは成形体製造のためのそれらの用途と、それによって得られるフィルム及び成形体が新規に発見された。新規プロペン／ブタ−１−エン共重合体は、共重合体中少なくとも８０、好ましくは８５〜９９．９、特には９３〜９９．５モル％のプロペン単位を有し、融点Ｔ_mは１４５℃以下、好ましくは１４３℃以下であり、分子量分布Ｍ_w／Ｍ_n（Ｍ_wは重量平均値、Ｍ_nは数平均値）は２．５以下、好ましくは２．３以下、特に好ましくは２．１５以下である。新規なポリマーは好ましくは、Ｘ_s≦［９４１１７＊ｅｘｐ（−０．０７９３＊Ｔ_m）−０．０２４５］重量％、特にはＸ_s≦［５４２４００＊ｅｘｐ（−０．１＊Ｔ_m）＋０．５］重量％、で示されるキシレン中（２０℃）の溶解度Ｘ_sを有する。好ましくは、プロペンの２回対称軸の７０％は、メソ型の２回対称軸である。少量の他のモノマーも、新規共重合体中に存在してもよいが、好ましくは使用したプロペン量の１モル％以下である。エテン及び高級１−オレフィン、例えばヘキセ−１−エン、オクテ−１−エン、及びデセ−１−エンがここでは適している。しかし、２成分系プロペン／ブタ−１−エン共重合体が好ましい。新規共重合体は、気相中でも、懸濁液中、液状モノマー中又は不活性溶媒中で調製することができる。適する懸濁媒体又は溶媒の例は、脂肪族及び芳香族の炭化水素である。新規共重合体は、好ましくは気相で調製される。新規プロペン／ブタ−１−エン共重合体の調製の好ましい方法として、重合は５０〜１２０℃で連続的に実施され、用いる触媒システムは活性成分として、下記のものを含有するものであって、Ａ）化学式Ｉで表されるメタロセン錯体で、かつ、Ｍはチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブまたはタンタルであり、Ｘは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₀ のアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₅のアリール基、アルキル基部分に１〜１０個の炭素原子を、かつアリール基部分に６〜１０個の炭素原子を有するアルキルアリール基、−ＯＲ¹²又は−ＮＲ¹²Ｒ¹³であり、Ｒ¹²及びＲ¹³は、それぞれＣ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₅のアリール基、それぞれアルキル基部分に１〜１０個の炭素原子を有し、かつアリール基部分に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール基、アリールアルキル基、フルオロアルキル基又はフルオロアリール基であり、Ｒ¹及びＲ⁷は、それぞれＣ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基又はＣ₆〜Ｃ₁₅のアリール基であり、Ｒ²及びＲ⁸は、それぞれ水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、順次置換基としてＣ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基を持っていてもよい５〜７員環のシクロアルキル基又はＳｉ（Ｒ¹⁴）₃であり、Ｒ¹⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基又はＣ₃〜Ｃ₁₀のシクロアルキル基であり、Ｒ³〜Ｒ⁵及びＲ⁹〜Ｒ¹¹は、それぞれ水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、順次置換基としてＣ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基を持っていてもよい５〜７員環のシクロアルキル基、２個の隣接基がともに更に４〜１５個の炭素原子の環状基であってもよいＣ₆〜Ｃ₁₅のアリール基あるいはアリールアルキル基又はＳｉ（Ｒ¹⁵）₃であり、Ｒ¹⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₅のアリール基又はＣ₃〜Ｃ₁₀のシクロアルキル基であるか、又は、Ｒ²及びＲ³が、ともに４〜１５個の炭素原子の環状基であり、又は、Ｒ⁸及びＲ⁹が、ともに４〜１５個の炭素原子の環状基であり、Ｒ⁶は、＝ＢＲ¹⁵、＝ＡｌＲ¹⁵、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、 −Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ₂、＝ＮＲ¹⁵、＝ＣＯ、＝ＰＲ¹⁵又は＝Ｐ（Ｏ）Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のフルオロアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₀のフルオロアリール基、Ｃ₆〜Ｃ₁₀のアリール基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルコキシ基、Ｃ₂〜Ｃ₁₀のアルケニル基、Ｃ₇〜Ｃ₄₀のアリールアルキル基、Ｃ₈〜Ｃ₄₀のアリールアルケニル基又はＣ₇〜Ｃ₄₀のアルキルアリール基であり、又はＲ¹⁵とＲ¹⁶あるいはＲ¹⁵とＲ¹⁷が相互に結合する原子がそれぞれ環を形成し、かつＭ¹は、ケイ素、ゲルマニウム又はスズであり、Ｂ）メタロセニウム（ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｉｕｍ）イオンを形成する化合物であり、Ｃ）所望により、化学式IIで表され、かつＡｌＲ¹⁸Ｒ¹⁹Ｒ²⁰ II Ｒ¹⁸〜Ｒ²⁰は、それぞれフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はＣ₁ 〜Ｃ₁₂のアルキル基であるアルミニウム化合物であって、上記触媒システムはこれらを含有する。特に好ましい方法として、重合は連続的に６０〜１００℃で行われる。好ましい方法に好ましく用いられる化学式Ｉのメタロセン錯体は、以下のものである。Ｍは、ジルコニウムまたはハフニウムであり、Ｘは、塩素原子又はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基で、特には塩素原子あるいはメチル基であり、Ｒ¹及びＲ⁷は、それぞれＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基で、特にはメチル基あるいはエチル基、又はフェニル基であり、Ｒ²及びＲ⁸は、それぞれＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基で、特にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ³〜Ｒ⁵及びＲ⁹〜Ｒ¹¹は、それぞれ水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、特にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基あるいはｔｅｒｔ−ブチル基、又はＣ₆〜Ｃ₁₂のアリール基、特にはフェニル基、又は２個の隣接基がともに４〜１５個の、特には８〜１２個の炭素原子の環状基であるか、又は、Ｒ²及びＲ³は、ともに４〜１５個の、特には８〜１２個の炭素原子の環状基であり、又は、Ｒ⁸及びＲ⁹は、ともに４〜１５個の、特には８〜１２個の炭素原子の環状基であり、Ｒ⁶は、Ｍ¹は、好ましくはケイ素であり、かつ、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、それぞれ水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、特にはメチル基、又はＣ₆〜Ｃ₁₂のアリール基、特にはフェニル基である。対称性のある、化学式Ｉで表されるメタロセン錯体が好ましい。特に好ましいものは、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−エチレンビス（２−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２，４，６−トリメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，６−ジエチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，７−ジエチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，７−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチルベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−エチルベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−エチレンビス（２−メチルベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−エチレンビス（２−エチルベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−エチレンビス（２−フェニルベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチルインデニル）ハフニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−エチルインデニル）ハフニウムジクロリド、ｒａｃ−エチレンビス（２−フェニルインデニル）ハフニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２，４，６−トリメチルインデニル）ハフニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２，４，７−トリメチルインデニル）ハフニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，６−ジエチルインデニル）ハフニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，７−ジエチルインデニル）ハフニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ハフニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，７−ジイソプロピルインデニル）ハフニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−エチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ハフニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチルベンゾインデニル）ハフニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−エチルベンゾインデニル）ハフニウムジクロリド、ｒａｃ−エチレンビス（２−メチルベンゾインデニル）ハフニウムジクロリド、ｒａｃ−エチレンビス（２−エチルベンゾインデニル）ハフニウムジクロリド、ｒａｃ−エチレンビス（２−フェニルベンゾインデニル）ハフニウムジクロリド、である。複数のメタロセン錯体の混合物も使用できる。そのような錯体化合物は、それ自体公知の方法で合成でき、適宜置換された環状炭化水素陰イオンと、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブまたはタンタルのハロゲン化物との反応が好ましい。対応する製造方法の例は、なかんずく、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｏ −ｍｅｔａｌｌｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，３６９（１９８９），３５９−３７０に記載されている。メタロセニウムイオンを形成するに適する化合物Ｂ）は、特には強、中性ルイス酸、ルイス酸陽イオンを有するイオン化合物、ブレンステズ酸を陽イオンとして有するイオン化合物及びアルミノキサン化合物である。好ましい強、中性ルイス酸は、化学式Ｖで表される化合物であって、かつ、Ｍ²Ｘ²Ｘ³Ｘ⁴ ＶＭ²は、周期律表の第３主族の元素で、特にはホウ素、アルミニウム又はガリウム、好ましくはホウ素であり、また、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴は、それぞれ水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₅ のアリール基、それぞれアルキル基部分に１〜１０個の炭素原子を、かつアリール基部分に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール基、アリールアルキル基、ハロアルキル基あるいはハロアリール基、又はフッ素原子、塩素原子、臭素原子あるいはヨウ素原子、特にはハロアリール基で、好ましくはペンタフルオロフェニル基である。化学式Ｖで表される特に好ましい化合物は、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴が同一であるもので、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランが好ましい。ルイス酸陽イオンを有する好適なイオン化合物は、化学式VIで表される化合物であって、かつ、［（Ａ^a+）Ｑ₁Ｑ₂・・・Ｑ_z］^d+ VI Ａは、周期律表の第１〜６主族又は第１〜８亜族の元素であり、Ｑ₁〜Ｑ_zは、１個の負の電荷を有する基で、例えばＣ₁〜Ｃ₂₈のアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₅のアリール基、それぞれアリール基部分に６〜２０個の炭素原子を、かつアルキル基部分に１〜２８個の炭素原子を有するアルキルアリール基、アリールアルキル基、ハロアルキル基又はハロアリール基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀のシクロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₂₈のアルコキシ基、Ｃ₆〜Ｃ₁₅のアリールオキシ基、シリル基あるいはメルカプチル基であり、ａは、１〜６の整数であり、ｚは、０〜５の整数であり、ｄは、差ａ−ｚに相応する数で、ただしｄは１より大きいか又は等しい数である。カルボニウム陽イオン、オキソニウム陽イオンならびにスルホニウム陽イオン、及び陽イオン性遷移金属錯体は特に好適である。特に好ましい例は、トリフェニルメチル陽イオン、銀陽イオン及び１，１’−ジメチルフェロセニル陽イオンである。これらは、好ましくは非配位性逆イオン（ｎｏｎ−ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇｏｐｐｏｓｉｔｅｉｏｎｓ）を有し、ＷＯ９１／０９８８２にも記述されている如く、特にはホウ素化合物、好ましくはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。陽イオンとしてブレンステズ酸を有し、かつ好ましくは非配位性逆イオンをも有するイオン化合物が、ＷＯ９１／０９８８２に挙げられており、好ましい陽イオンはＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムである。メタロセニウムイオンを形成する特に好適な化合物Ｂ）は、化学式III又はVI で表わされ、かつ、Ｒ²¹は、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基で、好ましくはメチル基又はエチル基であり、ｍは５〜３０の整数、好ましくは１０〜２５の整数である開鎖式あるいは環式のアルミノキサン化合物である。これら低重合性アルミノキサン化合物の調製は、通常トリアルキルアルミニウムの溶液を水と反応させることによって行われ、なかんずくＥＰ−Ａ２８４７０８ａｎｄＵＳＡ４，７９４，０９６に記載されている。一般に、得られた低重合性アルミノキサン化合物は、異なる長さの直鎖及び環状鎖の両方の分子の混合物として存在するから、ｍは平均値と考えられる。アルミノキサン化合物はまた、他の金属アルキル、好ましくはアルキルアルミニウムとの混合物として存在してもよい。ＵＳ−Ａ５，３９１，７９３に記載されているアリールオキシアルミノキサン、ＵＳ−Ａ５，３７１，２６０に記載されているアミノアルミノキサン、ＥＰ−Ａ６３３２６４に記載されている塩酸アミノアルミノキサン、ＥＰ−Ａ６２１２７９に記載されているシロキシアルミノキサン、及びこれらの混合物もさらに成分Ｂ）として使用できる。メタロセン錯体と低重合性アルミノキサン化合物とを、低重合性アルミノキサン化合物からのアルミニウム対メタロセン錯体からの遷移金属の原子の比が、１０：１〜１０⁶：１、特には１０：１〜１０⁴：１となるような量で使用するのが有利であることが判明している。好ましい方法に用いる触媒システムは、また成分Ｃ）として、化学式IIで表わされ、かつ、ＡｌＲ¹⁸Ｒ¹⁹Ｒ²⁰ II Ｒ¹⁸〜Ｒ²⁰は、それぞれフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、又はＣ₁〜Ｃ₁₂のアルキル基で、好ましくはＣ₁〜Ｃ₈のアルキル基であるアルミニウム化合物を含有してもよい。Ｒ¹⁸〜Ｒ²⁰は、好ましくは同一であって、それぞれメチル基、エチル基、イソブチル基又はｎ−ヘキシル基である。成分Ｃ）は、好ましくは（IIからのＡｌ対Ｉからの遷移金属のモル比で）５００：１〜１：１、特には３５０：１〜５０：１の量で触媒システムに存在させる。好ましくは、６〜２０個の炭素原子の芳香族炭化水素、特にはキシレンとトルエン及びその混合物が、通常この触媒システムの溶媒として使用される。触媒システムは、好ましくは担持状態で使用される。好ましく用いられる担体物質は、好ましくは１〜３００μｍの、特には３０〜７０μｍの粒径である細粉砕された担体である。好適な担体物質は、例えばシリカゲルで、好ましくは化学式ＳｉＯ₂・ａＡｌ₂Ｏ₃で表わされ、かつ、ａは０〜２、好ましくは０〜０．５であり、従ってこれはアルミノシリケートあるいはシリカである。その製品は例えばグレース社（Ｇｒａｃｅ）のシリカゲル（ＳｉｌｉｃａＧｅｌ）３３２のような市販品である。更に担体には、細粉砕されたポリオレフィン、例えば細粉砕されたポリプロピレンなどがある。担持した触媒システムを用い、重合を１０〜４０、好ましくは１５〜３２ｂａｒで、１２時間以上、好ましくは２４時間以上実施するのが特に好ましいことが立証されている。得た共重合体の平均モル質量は、重合技術に通常用いられる方法、例えば水素のような調節剤を添加することによって、調整できる。用いるモノマー、プロペン及びブテンのモル比は、好ましくは１０，０００：１〜４：１、特には２００：１〜５．５：１である。新規プロペン／ブタ−１−エン共重合体は低融点、狭い分子量分布及び小さいキシレン溶解部分を有する。これは、フィルムと成形体、特に封止層及び射出成形製品の製造に好適である。実施例実施例１：メタロセン担持触媒の調製ａ）担体物質の調製シリカゲル（ＳＧ３３２、５０μｍ、グレース社品、減圧下（ｌｍｂａｒ）１８０℃で８時間加熱したもの）１０００ｇを、Ｎ₂雰囲気下５リットルのトルエンに懸濁した。１８℃で、１．５３モルのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）溶液（ウィトコ社（Ｗｉｔｃｏ）品トルエン中）の７．７５リットル（６．８３ｋｇ）を１２０分に渡って加えた。次に、７時間、室温で攪拌を行い、混合物を濾過し、濾過ケーキをトルエン２．５リットルずつで２回洗浄した。次に減圧下で乾燥した。ｂ）メタロセン錯体の装入ａ）で調製したＭＡＯ装填シリカゲル１ｋｇを、先ず減圧容器に取った。次に１．５３モルのＭＡＯ（トルエン）溶液１．３２リットル中に溶解したｒａｃ− ジメチルシリレンビス（２−メチルベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド５．８ｇ（１０ｍｍｏｌ）の溶液を攪拌しながら加えた。圧力をＮ₂で平衡にした後、室温で３０分激しく攪拌した。次に、先ず２０℃で（溶媒が出て来なくなるまで）溶媒の大部分を減圧下溜去した。次に温度を５℃ずつ５５℃まで上昇し、触媒を乾燥して、オレンジ色の流動性粉末を得た。実施例２〜４：連続気相法でのプロペン／ブタ−１−エン共重合体の調製実施例１で調製したメタロセン担持触媒１０ｇ／ｈｇを、２００リットル気相反応器に計量供給した。プロペン及びブタ−１−エンを供給し、反応器圧２４ｂａｒ、重合温度６０℃で共重合を実施し、平行してトリイソブチルアルミニウムを１時間３０ｍｍｏｌ（ヘプタン中１モル溶液で）供給した。重合を連続的に４８時間に渡って行った。反応器流量は２０ｋｇ／ｈであった。粒状共重合体を生成した。下表には、用いたプロペンとブタ−１−エンの量及び生じた共重合体の特性の情報を示した。ｄ_avgは粒状ポリマーの平均粒径である。極限粘度［η］は、デカリン中１３５℃で測定し、融点Ｔ_mはＤＳＣ（示差走査熱量計）を用いて測定し、共重合体中のＣ₄の量はＩＲと¹³Ｃ−ＮＭＲ測定法で測定し、Ｍ_w（重量平均値）とＭ_n（数平均値）は、ＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）で測定した。キシレン溶解部分Ｘ_sを以下のとおり測定した。５００ｍｌの蒸留キシレン（異性体混合物）を攪拌機、還流冷却器及び温度計を備えた１リットルの３頚フラスコに投入し、１００℃に加熱した。この温度で、ポリマーを添加し、次に混合物をキシレンの沸点まで加熱し、６０分間還流した。ついで、加熱を止め、混合物を冷浴で２０分間５℃に冷却し、次に再び２０ ℃に加熱した。３０分間この温度を保持した。沈殿したポリマーを濾過し、正確に１００ｍｌの濾液を予め風袋を計った１頚フラスコに投入した。それから溶媒をロータリーエバポレーターで除去した。次に残渣を真空乾燥炉で８０℃、２００ｍｍＨｇで２時間乾燥した。冷却後残渣の重量を測定した。キシレン溶解部分は、次式、から得た。ここで、Ｘ_sは、キシレン溶解部分の％、ｇは測定した量、Ｇは計量投入した生成物の重量、Ｖは用いた瀘液の体積である。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９７年９月３日【補正内容】請求の範囲１．式、Ｘ_s≦［９４１１７＊ｅｘｐ（−０．０７９３＊Ｔ_m）−０．０２４５］重量％、で示されるキシレン中（２０℃）の溶解度Ｘ_sを有するプロペン／ブタ−１−エン共重合体。２．式、Ｘ_s≦［５４２４００＊ｅｘｐ（−０．１＊Ｔ_m）＋０．５］重量％、で示されるキシレン中（２０℃）の溶解度Ｘ_sを有するプロペン／ブタ−１−エン共重合体。３．フィルム又は成形体の製造に用いることを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項記載のプロペン／ブタ−１−エン共重合体の使用方法。４．必須の成分として請求の範囲第１項又は第２項記載の共重合体から得ることのできるフィルム又は成形体。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者リルゲ，ディータードイツ国、Ｄ−67117、リムブルガーホーフ、マクス−プランク−シュトラーセ、７ (72)発明者ヒングマン，ローラントドイツ国、Ｄ−68526、ラーデンブルク、シュタールビュールリング、54 (72)発明者シュヴァイァ，ギュンタードイツ国、Ｄ−67159、フリーデルスハイム、フリードリヒ−ピーチュ−シュトラーセ、14

Claims

【特許請求の範囲】１少なくとも８０モル％のプロペン単位を有し且つ、１４５℃未満の融点Ｔ_m と２．５未満の分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを有するプロペン／ブタ−１−エン共重合体。２．式、Ｘ_s≦［９４１１７＊ｅｘｐ（−０．０７９３＊Ｔ_m）−０．０２４５］重量％、で示されるキシレン中（２０℃）の溶解度Ｘ_sを有する請求の範囲第１項記載のプロペン／ブタ−１−エン共重合体。３．式、Ｘ_s≦［５４２４００＊ｅｘｐ（０．１＊Ｔ_m）＋０．５］重量％、で示されるキシレン中（２０℃）の溶解度Ｘ_sを有する請求の範囲第１項または第２項記載のプロペン／ブタ−１−エン共重合体。４．フィルム又は成形体の製造に用いることを特徴とする請求の範囲第１項〜第３項のうちいずれか一項記載のプロペン／ブタ−１−エン共重合体の使用方法。５．必須の成分として請求の範囲第１項〜第３項のうちいずれか一項記載の共重合体から得ることのできるフィルム又は成形体。