JP2011208159A - 改良された低温特性を潤滑油に賦与する粘性改良剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明の潤滑剤組成物は、潤滑粘性を有する油;(A)0.05〜1.5重量パーセントのコポリマーであって、このコポリマーが70〜79重量パーセント("E")のエチレンから誘導される単位を含み、50,000〜100,000の重量平均分子量、3未満の多分散性、860〜896kg/m3の密度("D")、および15℃〜60℃の融点("Tm")を有し、ここで、EおよびTmが式:
を満足する、コポリマー;ならびに(B)0.05〜1.5重量パーセントのブロックコポリマーであって、このブロックコポリマーが、ビニル芳香族コモノマーを含む第1のブロック、およびジエンコモノマーを含む第2のブロックを含み、このジエンモノマー含有ブロックが水素化されている、ブロックコポリマー、を含み;重量比(A):(B)は20:80〜60:40であり;この潤滑剤組成物は良好な低温性能および耐久性を示す。
【選択図】なし
Description
本発明は、ポリマーの組成物に関する。さらに詳細には、本発明は、所定の特性を有する、比較的低分子量のエチレンコポリマーと、ビニル芳香族ブロックコポリマーとの混合物に関する。これらのポリマーは潤滑油の粘性改良剤として有用である。
本発明は、潤滑剤組成物を提供し、この潤滑剤組成物は、潤滑粘性を有する油;(A)0.05〜1.5重量パーセントのコポリマーであって、このコポリマーが70〜79重量パーセントのエチレンから誘導される単位(「E」)を含み、50,000〜100,000の
本発明は例えば、以下の項目を提供する。
(項目1)
潤滑剤組成物であって、以下:
潤滑粘性を有する油;
(A)約0.05〜約1.5重量パーセントのコポリマーであって、該コポリマーが約70〜約79重量パーセントのエチレンから誘導される単位(「E」)を含み、約50,000〜約100,000の
(B)約0.05〜約1.5重量パーセントのブロックコポリマーであって、該ブロックコポリマーが、ビニル芳香族コモノマーを含む第1のブロック、およびジエンコモノマーを含む第2のブロックを含み、該ジエンモノマー含有ブロックが水素化されている、ブロックコポリマー、
を含み、(A)および(B)の重量比(A):(B)が約20:80〜約60:40である、潤滑剤組成物。
(項目2)
前記コポリマー(A)が、エチレン/プロピレンコポリマーである、項目1に記載の潤滑剤組成物。
(項目3)
前記コポリマー(A)の
(項目4)
前記コポリマー(A)が、20〜30%の結晶化度を有する、項目1に記載の潤滑剤組成物。
(項目5)
前記コポリマーの密度(D)と融点(Tm)が
(項目6)
前記ブロックコポリマー(B)が、水素化されたスチレン/イソプレンブロックコポリマーである、項目1に記載の潤滑剤組成物。
(項目7)
前記ブロックコポリマー(B)が、ジブロックコポリマーである、項目6に記載の潤滑剤組成物。
(項目8)
前記ブロックコポリマー(B)中のビニル芳香族モノマーの含有率が約10重量パーセント〜約60重量パーセントである、項目1に記載の潤滑剤組成物。
(項目9)
前記ブロックコポリマー(B)は、約50,000〜約500,000の重量平均分子量を有する、項目1に記載の潤滑剤組成物。
(項目10)
前記ブロックコポリマー中の全ビニル芳香族モノマー成分の重量平均分子量が約20,000〜約40,000である、項目9に記載の潤滑剤組成物。
(項目11)
前記コポリマー(B)が星型ポリマーである、項目1に記載の潤滑剤組成物。
(項目12)
前記星型ポリマーが、水素化されたスチレン/ブタジエンポリマー、または水素化されたスチレン/イソプレンポリマーである、項目11に記載の潤滑剤組成物。
(項目13)
前記潤滑粘性を有する油が、ポリアルファオレフィン、またはAPIグループIIまたはグループIIIに属する鉱物基油を含む、項目1に記載の潤滑剤組成物。
(項目14)
摩擦改良剤、洗浄剤、分散剤、酸化防止剤、金属不動態化剤、流動点降下剤、極圧剤、および補助粘性改良剤からなる群から選ばれる、少なくとも一つの追加添加剤をさらに含む、項目1に記載の潤滑剤組成物。
(項目15)
項目14に記載の成分を混合することによって調製される、組成物。
(項目16)
濃縮物であって、以下:
潤滑粘性を有する油;
(A)約1〜約30重量パーセントのコポリマーであって、約70〜約79重量パーセントのエチレンから誘導される単位(「E」)を含み、約50,000〜約100,000の
(B)約1〜約30重量パーセントのブロックコポリマーであって、該ブロックコポリマーがビニル芳香族コモノマーを含む第1のブロック、およびジエンコモノマーを含む第2のブロックを含み、該ジエンモノマー含有ブロックが水素化されている、ブロックコポリマー、
を含み、(A)および(B)の重量比(A):(B)が約20:80〜約60:40である、濃縮物。
(項目17)
固体状のポリマー組成物であって、以下:
(A)約20〜約60重量パーセントのコポリマーであって、約70〜約79重量パーセントのエチレンから誘導される単位(「E」)を含み、約50,000〜約100,000の
(B)約40〜約80重量パーセントのブロックコポリマーであって、該ブロックコポリマーがビニル芳香族コモノマーを含む第1のブロック、ジエンコモノマーを含む第2のブロックを含み、該ジエンモノマー含有ブロックが水素化されている、ブロックコポリマー、
を含む固体状のポリマー組成物。
(項目18)
内燃機関に対して項目1に記載の組成物を供給する工程を包含する、内燃機関を潤滑する方法。
本明細書中で使用する場合、「炭化水素」との用語は純粋に炭化水素を、つまり、水素および炭素からなり、ヘテロ原子を含まない化合物を意味する。「ヒドロカルビル」および「炭化水素ベースの」との用語は、記載される基が、本発明の文脈の範囲内で、主に炭化水素の特性を有することを意味する。ヒドロカルビル基および炭化水素ベースの基は、純粋に本質的に炭化水素である基、すなわち、水素および炭素のみを含む基を含む。上記の基は、非炭化水素置換基または原子であって、基の大部分の炭化水素特性を変化させない非炭化水素置換基または原子をも含む基を含んでいてもよい。そのような置換基には、ハロゲン基、アルコキシ基、およびニトロ基が挙げられ得る。これらの基はヘテロ原子を含んでいてもよい。適切なヘテロ原子は当業者には明確であり、このへテロ原子には、例えば,硫黄、窒素および酸素が挙げられる。それ故に、本発明の文脈の中で、性質上主に炭化水素を残しつつ、これらの基は、炭素以外の原子を、その原子以外は炭素原子で構成される主鎖内または環内に、含んでいてもよい。それ故に、「ヒドロカルビル」および「炭化水素ベースの」との用語は、「炭化水素」との用語より範囲が広い。なぜなら、ヘテロ原子を含むヒドロカルビル基または炭化水素ベースの基が、本明細書で定義される炭化水素基でない限りは、すべての炭化水素基は、ヒドロカルビル基または炭化水素ベースの基だからである。
本発明の混合物および組成物は、本明細書上記、そして本明細書以下にさらに詳細に記載されるような、少なくとも2つのポリマーを含む。第1のポリマーは、(A)コポリマーであって、70〜約79重量%の、エチレンから誘導され、(a)50,000〜100,000の、ポリスチレン標準を用いたゲル浸透クロマトグラフィーで測定された
VO(OR)aXb または V(OR)cXd
で表わされ、ここで、Rは炭化水素基であり、Xはハロゲン原子であり、そしてa、b、cおよびdは、aは0〜3、bは0〜3、a+bは2〜3、cは0〜4、dは0〜4、およびc+dは3〜4であるようなものである。
R1 nAlX3−n
で表わされ、ここで、R1は1〜15個の炭素原子、好ましくは1〜4個の炭素原子を含む炭化水素基であり、XはHまたはハロゲンであり、そしてnは1〜3の範囲にある。R1基としては、例えば,アルキル、シクロアルキル、およびアリールが挙げられる。
MLx
で表わされ、ここで、Mは元素の周期表の4族から選択される遷移金属であり、好ましくはジルコニウム、チタニウム、およびハフニウムであり、xはこの遷移金属の原子価であり、Lはこの遷移金属に配位する配位子であり、ここで少なくとも一個のLは、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、そのシクロペンタジエニル骨格は置換基を有していてもよい。配位子の例としては、アルキル置換またはシクロアルキル置換のシクロペンタジエニル基、インデニル基、4,5,6,7−テトラヒドロインデニル基、およびフルオレニル基が挙げられる。これらの基は、ハロゲンまたはトリアルキルシリル基で置換されていてもよい。特に好ましいのは、アルキル置換のシクロペンタジエニル基である。
L1M1X2
で表される化合物であって、ここで、Mは元素の周期表の4族またはランタニド族から選択される金属であり、L1は、拘束幾何構造(constraint geometric formation)を上記金属M1活性点に賦与する、非局在化したπ結合基の誘導体であり、各Xは、独立して、H、ハロゲン、20未満の炭素原子を含む炭化水素、シリコン、ゲルマニウム、シリル、またはゲルマニルである。この型の化合物の中で好ましいのは、一般式(III):
分散剤−粘度改良剤(DVI)、つまり、極性基含有モノマーを有するポリマーもまた企図されており、このモノマーは、上記エチレンコポリマーを形成する上記モノマーと共重合されるか、または上記エチレンコポリマーの主鎖上にグラフトされる。
本発明の組成物の別の成分(B)は、ビニル芳香族コモノマー部分および第2のコモノマー部分を含むブロックコポリマー(この用語は所定の星型ポリマーを包含することを意図されている)である。そのような材料の例示としては、水素化されたジエン/ビニル芳香族ブロックコポリマーが挙げられ、このコポリマーは、代表的には、粘性改良剤として機能し得る。上記コポリマーは、第1の、ビニル芳香族モノマーから調製される。このモノマーの芳香族部分は、一つだけの芳香環を含み得、または縮合環もしくは多重芳香環を含み得る。縮合環または多重芳香環材料の例としては、ビニル置換のナフタレン、アセナフテン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、テトラセン、ベンズアントラセン、およびビフェニルが挙げられる。上記芳香族コモノマーはまた、このコモノマーが実質的にその芳香族性を保持し、他の点で上記ポリマーの性質を阻害しないならば、芳香環の中に1つ以上のヘテロ原子を含有していてもよい。そのようなヘテロ芳香族材料としては、ビニル置換チオフェン、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルオキサゾール、およびこれらの置換類似体が挙げられる。より一般的には、上記モノマーはスチレンである。スチレンの例としては、スチレン,α−メチルスチレン、オルト−メチルスチレン,メタ−メチルスチレン、パラ−メチルスチレン、およびパラ−三級ブチルスチレンが挙げられる。上記ビニル芳香族モノマー中のビニル基は、通常は、非置換のビニル(例えば,CH2=CH−)基、またはホモポリマーの「ブロック」(または、セグメント)としての、上記ポリマー鎖への上記芳香族コモノマーの導入のために適切な手段を提供するような性質を有する等価な基であり、上記ホモポリマーの「ブロック」(または、セグメント)は、多数の連続する単一の繰返し単位を有し、それは上記ブロックに高度の芳香族含量を賦与する。好ましいビニル芳香族モノマーはスチレンである。
本発明の潤滑剤組成物および潤滑方法は、潤滑粘性を有する油を使用し、このような油としては、天然潤滑油または合成潤滑油、およびこれらの混合物が挙げられる。鉱油と合成油、特にポリα−オレフィン油およびポリエステル油、との混合物がしばしば使用される。
本発明の組成物は、少量の他の成分を含んでいてもよい。そのような添加剤の使用は、任意であり、本発明の組成物中の上記添加剤の存在は、特定の用途および、要求される性能の特定のレベルに依存するであろう。上記組成物は、ジチオ燐酸の亜鉛塩などの、摩擦改良剤を含んでいてもよい。ジチオ燐酸の亜鉛塩は、しばしば、ジチオ燐酸亜鉛、O,O−ジヒドロカルビル ジチオ燐酸亜鉛、および他の通常使用される名前で呼ばれる。上記ジチオ燐酸の亜鉛塩は、ときには、略号ZDPによって呼ばれる。一つ以上のジチオ燐酸の亜鉛塩が、さらなる極圧、耐磨耗、および耐酸化性能を提供するために、少量だけ存在していてもよい。
本発明の潤滑油組成物は、大部分の量の潤滑粘性を有する油、ならびに少量の、通常はニートの無希釈剤基準で0.1〜2重量%、好ましくは0.5〜1.5重量%、のポリマー(A)および(B)の混合物を含む。上記ポリマーの混合物を構成する成分は、個々に、潤滑粘性を有する油に添加されてもよい。この場合には、個々に添加された成分の相対量は、上記混合物中で用いられるのと同じ比にある。
本発明の混合物は、添加剤濃縮物の一つの成分として存在していてもよい。添加剤濃縮物は、濃縮された形態で、通常は、実質的に不活性な、普通は液状の、有機希釈剤の存在下で、必要に応じて他の性能改良添加剤とともに、本発明の混合物を含む。炭化水素溶剤および炭化水素油などの幅広い希釈剤が有用な希釈剤である。より多くの場合には、この希釈剤は潤滑粘性を有する油である。
ポリマー(A)および(B)の、重量で50:50のブレンドを調製する。ポリマーAを、第1に、0.1%のブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)抗酸化剤を含む150N鉱油に溶解する。この酸化防止剤を、上記鉱油に室温で添加する。ポリマーAはペレット状にあり、このポリマーAをゆっくり上記油に添加する。この間、鉱油を加熱し、高度の攪拌を伴なって攪拌する。すべてのポリマーAを添加したあと、上記油を130℃まで加熱し続け、すべてのポリマーAペレットが十分に溶解するまで、その温度に保つ。ポリマーBもまたペレット状にあり、このポリマーBを、次いで、上記油に添加し、すべてのポリマーBが十分に溶解するまで130℃で強く攪拌する。このブレンドを、強い攪拌の下で、130℃でさらに2時間保持し、すべてのポリマーが十分に溶解していることを確実にする。
実施例1からのポリマーブレンドの濃縮物を、鉱油中、次表に示すような全濃度(A)+(B)で調製する。比較のために、Septon(登録商標) 1020の試料をもまた5.8重量パーセント濃度で調製する。100℃における、これら濃縮物の各々の動粘性率(D445_100)を測定し、その結果をmm2sec−1(cSt)の単位で提示した。
実施例1のようなポリマーの50:50ブレンドを含む濃縮物を、以下に示す基油および添加剤パッケージを用いる油処方物に添加し、このポリマーブレンドを含有する潤滑剤を生成する。ASTM D6278_30(30工程せん断安定性試験)の条件下で、100℃における粘度をせん断の前後で測定し、せん断安定性指数(SSI)を計算する。
十分に処方された組成物を、ポリα−オレフィンおよびAPIグループIII鉱物基油のブレンドされた基油ならびに従来の添加剤を用いて調製する。その組成物を次の試験および測定に供する:100℃における動粘性率(mm2/s(cSt)単位);高温高せん断粘度(HTHS、ASTM D 4683、mPa−s単位);CCS(冷クランクシミュレーター)粘度(ASTM D5293、2回の測定の平均、mPa−s単位)、および−40℃におけるMRV(小型回転粘度計、ASTM D 4684、mPa−s単位)。
様々な比の(実施例1からの)ポリマーAおよびBを含有する濃縮物を、実施例1に記載される手順にしたがって調製する。十分に処方された組成物を、上記濃縮物、APIグループIII鉱物油およびポリα−オレフィンのブレンドされた基油、ならびに従来の添加剤を用いて調製し、上記の試験および手順を用いて試験する。結果を次の表に示す:
Claims (14)
- 潤滑剤組成物であって、以下:
潤滑粘性を有する油;
(A)0.05〜1.5重量パーセントのエチレン/プロピレンコポリマーであって、該コポリマーが70〜79重量パーセント(「E」)のエチレンから誘導されるコモノマーを含み、
50,000〜100,000の
(B)0.05〜1.5重量パーセントの水素化されたスチレン/ブタジエンブロックコポリマーであって、該ブロックコポリマーが、ビニル芳香族コモノマーを含む第1のブロック、およびジエンコモノマーを含む第2のブロックを含み、該ジエンモノマー含有ブロックが水素化されている、水素化されたスチレン/ブタジエンブロックコポリマー、
を含み、ここで、(A)および(B)の重量比(A):(B)が20:80〜60:40である、潤滑剤組成物。 - 前記コポリマー(A)が、20〜30%の結晶化度を有する、請求項1に記載の潤滑剤組成物。
- 前記ブロックコポリマー(B)が、ジブロックコポリマーである、請求項1に記載の潤滑剤組成物。
- 前記ブロックコポリマー(B)中のビニル芳香族モノマーの含有率が10重量パーセント〜60重量パーセントである、請求項1に記載の潤滑剤組成物。
- 前記ブロックコポリマー(B)は、50,000〜500,000の重量平均分子量を有する、請求項1に記載の潤滑剤組成物。
- 前記ブロックコポリマー中の全ビニル芳香族モノマー成分の重量平均分子量が20,000〜40,000である、請求項7に記載の潤滑剤組成物。
- 前記コポリマー(B)が星型ポリマーである、請求項1に記載の潤滑剤組成物。
- 前記潤滑粘性を有する油が、ポリアルファオレフィン、またはAPIグループIIまたはグループIIIに属する鉱物基油を含む、請求項1に記載の潤滑剤組成物。
- 摩擦改良剤、洗浄剤、分散剤、酸化防止剤、金属不動態化剤、流動点降下剤、極圧剤、および補助粘性改良剤からなる群から選ばれる、少なくとも一つの追加添加剤をさらに含む、請求項1に記載の潤滑剤組成物。
- 濃縮物であって、以下:
潤滑粘性を有する油;
(A)1〜30重量パーセントのエチレン/プロピレンコポリマーであって、該コポリマーが70〜79重量パーセント(「E」)のエチレンから誘導される単位を含み、
50,000〜100,000の
(B)1〜30重量パーセントの水素化されたスチレン/ブタジエンブロックコポリマーであって、該ブロックコポリマーがビニル芳香族コモノマーを含む第1のブロック、およびジエンコモノマーを含む第2のブロックを含み、該ジエンモノマー含有ブロックが水素化されている、水素化されたスチレン/ブタジエンブロックコポリマー、
を含み、ここで、(A)および(B)の重量比(A):(B)が20:80〜60:40である、濃縮物。 - 固体状のポリマー組成物であって、以下:
(A)20〜60重量パーセントのエチレン/プロピレンコポリマーであって、該コポリマーが70〜79重量パーセント(「E」)のエチレンから誘導される単位を含み、50,000〜100,000の
(B)40〜80重量パーセントのブロックコポリマーであって、該ブロックコポリマーがビニル芳香族コモノマーを含む第1のブロック、およびジエンコモノマーを含む第2のブロックを含み、該ジエンモノマー含有ブロックが水素化され、ここで、該ブロックコポリマー(B)が水素化されたスチレン/ブタジエンブロックコポリマーである、ブロックコポリマー
を含む固体状のポリマー組成物。 - 内燃機関に対して請求項1に記載の組成物を供給する工程を包含する、内燃機関を潤滑する方法。
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US60/458,666 | 2003-03-28 |
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