JPH1095067A - ガスバリア性積層フィルムまたはシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた透明性とガスバリア性を有し、煮沸処
理やレトルト処理後においてもその優れたバリア性を損
なうことがなく、また、耐屈曲性も良好で落下衝撃にも
十分に耐える強度特性を備え、更には熱封緘性にも優れ
たガスバリア性積層フィルムまたはシートを提供するこ
と。 【解決手段】 ポリアミド系樹脂で構成される基層の片
面側もしくは両面側に無機質蒸着層からなるガスバリア
層が形成され、更にポリオレフィン系樹脂よりなるヒー
トシール層が形成された積層フィルムまたはシートであ
って、上記無機質蒸着層を、５重量％以上４５％以下の
酸化アルミニウムを含み、残部が実質的に酸化珪素から
なる混合酸化物によって構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、生鮮食品、加工食
品、医薬品、医療機器、電子部品等の包装用フィルムに
おいて重要な特性とされるガスバリア性と防湿性に優
れ、且つ透明性および取扱性に優れた積層フィルムまた
はシートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、食品の流通形態や食生活の変革に
よって食品の包装形態も大幅に変わってきており、包装
用のフィルムやシート（以下フィルムで代表する）に対
する要求特性はますます厳しくなってきている。

【０００３】流通販売過程における温度や湿分、酸素、
紫外線、更には細菌やカビ等の微生物の影響による製品
の品質低下は、販売上の損失を招くのみならず食品衛生
面からも大きな問題である。この様な品質低下を防止す
る方法として、従来は酸化防止剤や防腐剤等を食品に直
接添加していたが、最近では、消費者保護の立場から食
品添加物の規制が厳しくなり、添加量の減少もしくは無
添加が求められており、この様な状況の下で、気体や水
分の透過度が小さく、しかも冷凍加工や煮沸処理、レト
ルト処理等によっても食品としての品質低下を起こさな
い様な包装フィルムへの要望が高まっている。

【０００４】即ち魚肉、畜肉、貝類等の包装において
は、蛋白質や油脂等の酸化や変質を抑制し、味や鮮度を
保持することが重要であり、そのためには、ガスバリア
性のよい包装材を用いて空気の透過を遮断することが望
まれる。しかもガスバリア性フィルムで包装すると、内
容物の香気が保持されると共に水分の透過も阻止される
ので、乾燥物では吸湿劣化が抑制され、含水物の場合は
水分の揮発による変質や固化が抑制され、包装時の新鮮
な風味を長時間維持することが可能となる。

【０００５】こうした理由から、かまぼこ等の練り製
品、バター、チーズ等の乳製品、味噌、茶、コーヒー、
ハム・ソーセージ類、インスタント食品、カステラ、ビ
スケット等の菓子類の包装フィルムにおいては、前記ガ
スバリア性や防湿性が極めて重要な特性とされている。
これらの特性は食品包装用フィルムに限られるものでは
なく、無菌状態での取扱いが必要とされる医療品、ある
いは防錆性が必要な電子部品などの包装用フィルムとし
ても極めて重要となる。

【０００６】ガスバリア性に優れたフィルムとしては、
プラスチックフィルム上にアルミニウム等の金属箔を積
層したもの、塩化ビニリデンやエチレン／ビニルアルコ
ール共重合体をコーティングしたものが知られている。
また、無機質薄膜を利用したものとして、酸化珪素や酸
化アルミニウム等の蒸着膜を積層したものも知られてい
る。

【０００７】上記の様な従来のガスバリア性フィルムに
は、それぞれ次の様な問題点が指摘されている。ガスバ
リア層としてアルミニウム箔を積層したものは、経済性
やガスバリア性において優れたものではあるが、不透明
であるため包装した時に内容物が見えず、またマイクロ
波を透過しないため電子レンジによる処理ができない。

【０００８】また、塩化ビニリデンやエチレン／ビニル
アルコール共重合体をコーティングしたものは、水蒸気
や酸素等に対するガスバリア性が十分でなく、特に高温
処理による性能低下が著しい。しかも塩化ビニリデン系
については、焼却時の塩素ガスの発生等により大気汚染
を招くことも懸念される。

【０００９】そこで、ガスバリア層として酸化珪素や酸
化アルミニウム等の無機質蒸着層を形成した樹脂フィル
ムが提案された。酸化珪素や酸化アルミニウム等が蒸着
される基材フィルムとしては、従来よりポリエステルフ
ィルム（ＰＥＴ）が使用されてきたが、例えば、ＰＥＴ
／蒸着層／接着層／延伸ナイロン（ＯＮＹ）／接着層／
未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）の様な積層構造の場
合、ナイロンの収縮により煮沸処理やレトルト処理後の
ガスバリア性が劣化するという問題が生じてくる。

【００１０】そこで最近では、ＰＥＴ／蒸着層／接着層
／ＰＥＴ／接着層／未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）の
様な積層構造とするのが通例となっているが、この様な
積層構造のフィルムでは、落下衝撃に対する強度不足が
問題となる。

【００１１】この様に酸化珪素や酸化アルミニウム等の
無機質蒸着層を設けた積層構造のガスバリア性フィルム
は強度が必ずしも十分でなく、また煮沸処理やレトルト
処理によるガスバリア性の劣化が指摘される。

【００１２】そこで強度向上対策として、加熱処理によ
り予め収縮率を低減させた延伸ナイロンを蒸着基材とし
て使用した積層フィルム（特公平７−１２６４９）や、
高温熱水処理時の収縮率を低減させたナイロンを積層し
たフィルム（特開平７−２７６５７１）が提案されてい
るが、いずれも製造工程や搬送・保管時のプロセスが繁
雑になるため実用にそぐわない。

【００１３】また、高温処理時の収縮率が小さいナイロ
ン（特公平７−１２６４９号では、１２０℃で５分間加
熱したときの縦方向及び横方向の寸法変化率の絶対値の
和が２％以下）であっても、高温熱水処理である煮沸処
理では優れたガスバリア性を維持できない。

【００１４】この他、透明で内容物を透視することがで
き且つ電子レンジへの適用が可能なガスバリアフィルム
として、特公昭５１−４８５１１号には、合成樹脂基材
の表面にＳｉ_x Ｏ_y 系（例えばＳｉＯ₂ ）を蒸着したガ
スバリアフィルムが提案されている。ところが、ガスバ
リア性の良好なＳｉＯ_x 系（ｘ＝１．３〜１．８）蒸着
膜はやや褐色を有しており、透明ガスバリアフィルムと
しては、品質において十分なものとは言えない。

【００１５】特開昭６２−１０１４２８号には、酸化ア
ルミニウムを主体とする無機質蒸着層を設けたものが記
載されており、これはガスバリア性が不十分であるばか
りでなく、またＡｌ₂ Ｏ₃ ・ＳｉＯ₂ 系のガスバリア層
は耐煮沸性や耐レトルト性においても優れたものである
が、ガスバリア層としてＡｌ₂ Ｏ₃ とＳｉＯ₂ を積層し
たものであり、ガスバリア層の形成が煩雑で且つ大掛か
りな装置を必要とする。しかもこれら無機質薄膜をガス
バリア層とするフィルムも、ガスバリア特性と耐屈曲性
を両立させるという観点からすると依然として不十分と
言わざるを得ない。即ち優れた耐煮沸性や耐レトルト性
を与えるには、ある程度以上（例えば２，０００Å程度
以上）の膜厚が要求されるのに対し、膜厚を厚くすると
耐屈曲性が劣化して落下衝撃に耐えなくなるという問題
があり、十分なガスバリア性や防湿性を備え、且つ耐煮
沸性や耐レトルト性も良好であり、更には耐屈曲性に優
れ落下衝撃にも十分に耐え得る様なガスバリアフィルム
は現在のところ提案されていない。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる事情に
着目してなされたものであり、その目的は、優れた透明
性とガスバリア性を有し、煮沸処理やレトルト処理後に
おいてもその優れたバリア性を損なうことがなく、ま
た、耐屈曲性も良好で落下衝撃にも十分に耐える強度特
性を備え、更には熱封緘性にも優れたガスバリア性積層
フィルムまたはシートを提供することある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】上記課題を達成すること
のできた本発明の構成は、ポリアミド系樹脂で構成され
る基層の片面側もしくは両面側に無機質蒸着層からなる
ガスバリア層が形成され、更にポリオレフィン系樹脂よ
りなるヒートシール層が形成された積層フィルムまたは
シートであって、上記無機質蒸着層は、酸化アルミニウ
ム：５重量％以上４５重量％以下を含み、残部が実質的
に酸化珪素からなる混合物であるところにその特徴を有
している。

【００１８】上記本発明の積層フィルムまたはシートに
おいては、基層として、９５℃の熱水中に浸漬したとき
の常温常湿雰囲気下の寸法に対する最大寸法変化率が４
％以下であるポリアミド系樹脂フィルムを使用し、ある
いは上記基層の無機質蒸着層形成面側に、ガラス転移温
度が−４０〜９０℃で且つ酸価が１０ｅｑ／ｔｏｎ以上
であるアンカーコート層を形成したものは、熱処理によ
るガスバリア性の低下を一層確実に防止することができ
るので好ましい。更に好ましいアンカーコート層は、ガ
ラス転移温度が０〜９０℃で且つ酸価が１０ｅｑ／ｔｏ
ｎ以上のものである。該アンカーコート層の中でも特に
好ましいのは、アンカーコート層単独の後述する方法に
よって求められる伸度が１００％以上のものである。

【００１９】またヒートシール層を構成する上記ポリオ
レフィン系樹脂として、４０℃における圧縮弾性率が１
０ｋｇｆ／ｍｍ² 以上であるものを選択使用すれば、無
機質蒸着層からなるガスバリア層に対する表面保護効果
がより確実に高められ、熱処理によるガスバリア性の低
下が一層効果的に抑えられるので好ましい。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明で規定する各層構成
材について詳細に説明すると共に、上記特性を定めた理
由について詳述する。

【００２１】本発明において、基層を構成するポリアミ
ド系樹脂の構成素材としては、例えば下記（１）式また
は（２）式で示されるアミド反復単位を有するホモポリ
アミド、コポリアミド或はこれらの混合物、もしくはこ
れらの架橋体を挙げることができる。 −ＣＯ−Ｒ¹ −ＮＨ− ……（１） −ＣＯ−Ｒ² −ＣＯＮＨ−Ｒ³ −ＮＨ……（２） （式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ はアルキレン、芳香族環また
は脂肪族アルキル基を表わす）

【００２２】好ましいホモポリアミドの具体例として
は、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリ−ε−アミ
ノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ−ε−アミノノナン
酸（ナイロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１
１）、ポリラウリンラクタム（ナイロン１２）、ポリエ
チレンジアミンアジパミド（ナイロン２，６）、ポリテ
トラメチレンアジパミド（ナイロン４，６）、ポリヘキ
サメチレンアジパミド（ナイロン６，６）、ポリヘキサ
メチレンセバカミド（ナイロン６，１０）、ポリヘキサ
メチレンドデカミド（ナイロン６，１２）、ポリオクタ
メチレンアジパミド（ナイロン８，６）、ポリデカメチ
レンアジパミド（ナイロン１０，６）、ポリデカメチレ
ンセバカミド（ナイロン１０，１０）、ポリドデカメチ
レンドデカミド（ナイロン１２，１２）、メタキシレン
ジアミン−６ナイロン（ＭＸＤ６）等を挙げることがで
きる。

【００２３】またコポリアミドの例としては、カプロラ
クタム／ラウリンラクタム共重合体、カプロラクタム／
ラウリンラクタム共重合体、カプロラクタム／ヘキサメ
チレンジアンモニウムアジペート共重合体、ラウリンラ
クタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重
合体、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキ
サメチレンジアンモニウムセバケート共重合体、エチレ
ンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモ
ニウムアジペート共重合体、カプロラクタム／ヘキサメ
チレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジア
ンモニウムセバケート共重合体等を挙げることができ
る。

【００２４】これらのポリアミド系樹脂には、柔軟性改
質成分として、芳香族スルホンアミド類、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸、エステル類等の可塑剤や、低弾性率のエラ
ストマー成分やラクタム類を配合することも有効であ
る。

【００２５】該エラストマー成分としては、アイオノマ
ー樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂、熱可塑性ポリウレ
タン、ポリエーテルブロックアミド、ポリエステルブロ
ックアミド、ポリエーテルエステルアミド系エラストマ
ー、ポリエステル系エラストマー、変性スチレン系熱可
塑性エラストマー、変性アクリルゴム、変性エチレンプ
ロピレンゴム等が挙げられる。

【００２６】上記素材からなるポリアミド系樹脂は、積
層フィルムの基層を構成すると共に、ガスバリア層を構
成する無機質蒸着層の支持層としての機能を果たすもの
であり、積層フィルム全体として満足のいく強度特性と
ガスバリア性、とりわけ煮沸処理やレトルト処理後にお
いても優れたガスバリア性持続性を持たせるには、９５
℃の熱水中に浸漬したときの最大寸法変化率が４％以
下、より好ましくは３％以下、更に好ましくは２％以下
であるものが好ましい。

【００２７】しかして、本発明者らが種々研究を行なっ
たところによると、該ポリアミド系樹脂フィルムの片面
側もしくは両面側に形成される無機質蒸着層のガスバリ
ア層としての特性をより効果的に発揮させるには、煮沸
処理やレトルト処理時においても該無機質蒸着層に好ま
しくない変形力や剥離方向の力を与えないことが必要で
あり、上記寸法変化率が大き過ぎる場合は、煮沸処理や
レトルト処理時の収縮によって無機質蒸着層に変形応力
を生ぜしめ、該無機質蒸着層を破壊もしくは剥離させる
原因になると思われる。ところが、該ポリアミド系樹脂
フィルムの９５℃の熱水中での最大寸法変化率を４％以
下に抑えてやれば、煮沸処理やレトルト処理による上記
の様な無機質蒸着層の破壊や剥離が起こらず、安定して
優れたガスバリア性が維持されるものと思われる。

【００２８】次にガスバリア層を構成する無機質蒸着層
としては、酸化珪素と酸化アルミニウムとの混合物が選
択される。ここでいう酸化珪素とは、ＳｉＯやＳｉＯ₂
等の各種珪素酸化物の混合物からなり、酸化アルミニウ
ムとは、ＡｌＯやＡｌ₂ Ｏ₃等の各種アルミニウム酸化
物の混合物からなり、各酸化物内における酸素の結合量
はそれぞれの製造条件により異なってくるが、本発明に
おいては、ガスバリア層中に占める酸化アルミニウムの
含有率が５重量％以上4 ５重量％以下でなければならな
い。

【００２９】しかして酸化珪素・酸化アルミニウム系蒸
着膜中の酸化アルミニウム量が５重量％未満では、蒸着
膜中に格子欠陥が生じて十分なガスバリア性が得られ難
くなり、また酸化珪素・酸化アルミニウム系蒸着膜中の
酸化アルミニウム量が４５重量％超になると、膜の柔軟
性が低下し、熱水処理時における寸法変化によって膜の
破壊（割れや剥離）が生じ易くなってバリア性が低下す
るといった問題が生じ、本発明の目的にそぐわなくな
る。

【００３０】酸化アルミニウムのより好ましい比率は１
０重量％以上、３５重量％以下、更に好ましくは１５重
量％以上、２５重量％以下である。尚該ガスバリア層中
には、その特性を損なわない範囲で更に他の酸化物等を
微量（せいぜい３重量％まで）含んでいても構わない。

【００３１】上記酸化珪素と酸化アルミニウムとからな
るガスバリア層の膜厚は、通常１０〜５，０００Å、好
ましくは５０Å以上、２，０００Å以下であり、膜厚が
１０Å未満では満足のいくガスバリア性が得られ難く、
また５，０００Åを超えて過度に厚くしても、それに相
当するガスバリア性向上効果は得られず、耐屈曲性や製
造コストの点で却って不利となる。

【００３２】酸化珪素・酸化アルミニウム系蒸着膜の作
製には、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレー
ティング法等の物理蒸着法、あるいはＣＶＤ等の化学蒸
着法等が適宜用いられる。たとえば真空蒸着法を採用す
る場合は、蒸着原料としてＳｉＯ₂ とＡｌ₂ Ｏ₃ の混合
物、あるいはＳｉＯ₂ とＡｌの混合物等が用いられる。
加熱には、抵抗加熱、誘導加熱、電子線加熱等を採用す
ることができ、また、反応ガスとして酸素、窒素、水
素、アルゴン、炭酸ガス、水蒸気等を導入したり、オゾ
ン添加、イオンアシスト等の手段を用いた反応性蒸着法
を採用することも可能である。更に、基板にバイアスを
印加したり、基板を加熱もしくは冷却する等、成膜条件
も任意に変更することができる。上記蒸着材料、反応ガ
ス、基板バイアス、加熱・冷却等は、スパッタリング法
やＣＶＤ法を採用する場合にも同様に変更可能である。

【００３３】また、蒸着の前あるいは蒸着中に、基層と
なるポリアミド系樹脂フィルムの表面にコロナ処理、火
炎処理、低温プラズマ処理、グロー放電処理、逆スパッ
タ処理、粗面化処理、アンカーコート処理などを施し、
蒸着膜の密着強度向上を図ることも有効である。

【００３４】この様な成分組成の酸化珪素・酸化アルミ
ニウム系薄膜とすることにより透明で、煮沸処理やレト
ルト処理、更にはゲルボ試験（耐屈曲性試験）にも耐え
得る優れた性能のガスバリアフィルムを得ることが可能
となる。

【００３５】尚、本発明にかかる積層フィルムのガスバ
リア性には、基層となるポリアミド系樹脂フィルムと上
記ガスバリア層との密着強度が大きく関係しており、密
着強度が大きいほどガスバリア性は向上する。そして本
発明者らの検討結果によれば、優れたガスバリア性を有
し、且つ煮沸処理やレトルト処理後においてもその優れ
たガスバリア性を維持させるには、上記密着強度を３０
０ｇ／１５ｍｍ以上にすべきであることを確認してい
る。より好ましい密着強度は５００ｇ／１５ｍｍ以上、
さらに好ましくは８００ｇ／１５ｍｍ以上、一層好まし
くは１０００ｇ／１５ｍｍ以上である。密着強度が３０
０ｇ／１５ｍｍに満たない場合は、煮沸処理やレトルト
処理によってガスバリア性が悪くなる傾向が現われてく
る。

【００３６】また、煮沸処理やレトルト処理によるガス
バリア性持続効果は、熱水中に浸漬した後の基層とガス
バリア層間の密着強度にも関係しており、例えば９５℃
の熱水中に３０分浸漬した後の密着強度が２００ｇ／１
５ｍｍ以上、より好ましくは３００ｇ／１５ｍｍ以上、
更に好ましくは５００ｇ／１５ｍｍ以上、一層好ましく
は８００ｇ／１５ｍｍ以上であるものは、煮沸処理やレ
トルト処理によるガスバリア性や防湿性の低下が少な
く、非常に優れた性能を示す。

【００３７】この様に、熱水処理後も優れた密着強度を
示すものは、煮沸処理やレトルト処理後においても蒸着
基材と前記無機質蒸着層間の剥離や無機質蒸着層の破壊
が起こらず、優れたガスバリア性及び防湿性が維持され
る。この理由は、密着強度が大きければ、煮沸処理やレ
トルト処理によって蒸着基材に若干の収縮が起こった場
合でも、無機質蒸着層の剥離が起こり難くなるためと考
えられる。

【００３８】この様に優れた密着強度を得るための手段
としては、無機質蒸着層の基層となるポリアミド系樹脂
フィルムの表面に、コロナ処理、プラズマ処理、グロー
放電処理、逆スパッタ処理、粗面化処理等を施したり、
あるいはポリアミド系樹脂フィルム上に密着力向上の為
のアンカーコート層を形成する等の方法があるが、勿論
これらの方法に限定されるものではない。

【００３９】密着強度向上の為に好ましく使用される上
記アンカーコート剤としては、反応性ポリエステル樹
脂、油変性アルキド樹脂、ウレタン変性アルキド樹脂、
メラミン変性アルキド樹脂、エポキシ硬化アクリル樹
脂、エポキシ系樹脂（アミン、カルボキシル基末端ポリ
エステル、フェノール、イソシアネート等を硬化剤とし
て用いたもの）、イソシアネート系樹脂（アミン、尿
素、カルボン酸等を硬化剤として用いたもの）、ウレタ
ン−ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、反応性アク
リル樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂等及び
これらの共重合体が例示される。これらは水に可溶化乃
至分散化した水性樹脂として用いることもできる。この
他、シランカップリング剤などの無機系コート剤をアン
カーコート剤として使用することも有効である。

【００４０】上記アンカーコート層の形成法としては、
ポリアミド系樹脂フィルムの製造時に塗布するインライ
ン方式、ポリアミド系樹脂フィルムの製造とは別工程で
塗布するオフライン方式のいずれを採用することもでき
る。また、塗布には公知の塗工法、たとえばロールコー
ト法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプレ
ーコート法、エアーナイフコート法、グラビアコート
法、含浸法、カーテンコート法等を採用することができ
る。

【００４１】また、本発明者らの検討結果によると、該
アンカーコート層の形成による基層と無機質蒸着層との
密着強度の向上には、該アンカーコート層のガラス転移
温度および酸価が大きく影響を及ぼし、ガラス転移温度
が−４０〜９０℃で且つ酸価が１０ｅｑ／ｔｏｎ以上で
ある樹脂を選択使用すれば、上記密着強度が著しく高め
られることを知った。アンカーコート層を構成する更に
好ましい樹脂は、ガラス転移温度が０〜９０℃で且つ酸
価が１０ｅｑ／ｔｏｎ以上の樹脂である。特に、アンカ
ーコート層を構成する樹脂の酸価が１０ｅｑ／ｔｏｎ未
満では、極性不足により十分な接着性向上効果が得られ
難くなる傾向が見られる。

【００４２】アンカーコート層を構成する樹脂の好まし
い例としては、熱硬化性のポリエステル系樹脂がある。
これらの中でも好ましい例はエステル化によって高分子
化された結晶性または非晶性の熱硬化性樹脂であり、こ
の様なポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸またはトリ
カルボン酸とグリコール類を重縮合することによって得
られる。該重縮合に用いられる成分としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、アジピン酸、トリメリット酸等の
酸成分、およびエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、ブタンジオール、エチレングリコール変性ビス
フェノールＡ等のグリコール成分が挙げられるが、勿論
これらに限られるものではない。またこのポリエステル
系樹脂は、アクリル系モノマーをグラフト共重合したも
のであっても構わない。

【００４３】そして上記の様なポリエステル系樹脂に、
硬化剤としてイソシアネート系化合物、エポキシ系化合
物、アクリル系化合物、メラミン系化合物などを加え、
熱硬化特性を更に高めることも有効であり、更に該アン
カーコート層構成材には、必要に応じて更に他の各種の
添加剤を配合することも可能である。その他には、ポリ
ウレタン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂、塩化ビ
ニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、
アクリル系樹脂及びこれらの共重合体等を添加すること
もできる。これらは水に可溶化乃至分散化した水性樹脂
として用いるのが好ましい。

【００４４】さらに該アンカーコート樹脂の単独膜の伸
度が１００％以上であれば、煮沸処理やレトルト処理時
のベースフィルムの寸法変化の影響を緩和することがで
き、無機質蒸着層の破壊もしくは剥離を更に抑制できる
と考えられる。

【００４５】上記の様な熱硬化性のポリエステル系樹脂
をアンカーコート層として、基層を構成するポリアミド
系樹脂フィルムの表面に塗布することにより、該基層と
無機質蒸着層との結合力が増強され、両者の層間密着強
度が一層効果的に高められる。該アンカーコート層の好
ましい厚みは０．０１〜１０μｍ、より好ましくは０．
０２μｍ以上、５μｍ以下であり、厚さが０．０１μｍ
未満では密着強度向上効果が十分に発揮され難くなる傾
向があり、また１０μｍを超えて過度に厚くしてもそれ
以上の密着性向上効果は発揮されず、経済的にも不利と
なる。

【００４６】上記無機質蒸着層の表面には、主たる目的
として、熱接着性を与える為のポリオレフィン系樹脂よ
りなるヒートシール層が形成されるが、該ヒートシール
層は無機質蒸着層の保護層としての機能も有しており、
その機能を有効に果たす上で、該無機質蒸着層とヒート
シール層との接着力を高めることは極めて有効であり、
その為の手段として、無機質蒸着層とヒートシール層と
の間に接着剤層を設けることは極めて有効である。

【００４７】その為の接着剤層を構成する樹脂として特
に好ましいのは、ガラス転移温度が−１０℃〜４０℃の
範囲の樹脂、たとえばポリウレタン系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビ
ニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹
脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂などであり、これ
らは単独で使用し得るほか、必要により２種以上を併用
したり溶融混合して使用し、あるいは官能基として例え
ば、カルボン酸基、酸無水物、（メタ）アクリル酸や
（メタ）アクリル酸エステル骨格を有する化合物；グリ
シジル基やグリシジルエーテル基を含むエポキシ化合
物；オキサゾリン基、イソシアネート基、アミノ基、水
酸基等の反応性官能基を有する硬化剤もしくは硬化促進
剤を配合した接着剤組成物を使用することも有効であ
る。

【００４８】そしてこれらの接着剤を用いたポリオレフ
ィン系樹脂の積層は、ドライラミネート法やウェットラ
ミネート法、更には溶融押し出しラミネート法や共押し
出しラミネート法などによって、無機質蒸着層の上にヒ
ートシール層として形成される。

【００４９】ヒートシール層を構成するポリオレフィン
系樹脂は、必ずしも単層である必要はなく複層であって
もよく、複層構造とするときの各層を構成する樹脂も、
同種の樹脂の組合せはもとより、異種ポリマーの共重合
物や変性物、ブレンド物などを積層したものであっても
よい。たとえば、ラミネート性やヒートシール性を高め
るため、ベースとなる熱可塑性ポリオレフィン系樹脂の
ガラス転移温度（Ｔｇ）や融点よりも低いポリマーを複
合したり、耐熱性を付与するため逆にＴｇや融点の高い
ポリマーを複合することも可能である。

【００５０】そして、該ヒートシール層を構成するポリ
オレフィン系樹脂フィルムとして、４０℃における圧縮
弾性率が１０ｋｇｆ／ｍｍ² 以上のものを選択使用すれ
ば、落下衝撃を受けたときはもとより、煮沸処理やレト
ルト処理による無機質蒸着層の破壊もしくは剥離等を抑
える効果も一層高められ、ガスバリア性の持続性を一段
と優れたものとすることができる。こうした意味から、
より好ましい圧縮弾性率は、４０℃において２０ｋｇｆ
／ｍｍ² 以上、更に好ましくは３０ｋｇｆ／ｍｍ² 以上
である。

【００５１】ヒートシール層を構成する上記ポリオレフ
ィン系樹脂には、必要に応じて各種の添加剤、たとえば
可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色
剤、フィラー、帯電防止剤、抗菌剤、滑剤、耐ブロッキ
ング剤その他の樹脂をブレンドすることも可能である。

【００５２】かくして得られる本発明のガスバリア性積
層フィルムまたはシートは、その優れたガスバリア性お
よび煮沸処理やレトルト処理によるガスバリア持続性を
生かし、包装材料として味噌、漬物、惣菜、ベビーフー
ド、佃煮、こんにゃく、ちくわ、蒲鉾、水産加工品、ミ
ートボール、ハンバーグ、ジンギスカン、ハム、ソーセ
ージ、その他の畜肉加工品、茶、コーヒー、紅茶、鰹
節、昆布、ポテトチップス、バターピーナッツなどの油
菓子、米菓、ビスケット、クッキー、ケーキ、饅頭、カ
ステラ、チーズ、バター、切り餅、スープ、ソース、ラ
ーメン、わさび、また、練り歯磨きなどの包装に有効に
利用することができ、更にはペットフード、農薬、肥
料、輸液パック、或は半導体や精密材料包装など医療、
電子、化学、機械などの産業材料包装にも有効に活用す
ることができる。また包装材料の形態にも特に制限がな
く、袋、フタ材、カップ、チューブ、スタンディングパ
ック等に幅広く適用できる。

【００５３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限
を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範
囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であ
り、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含され
る。また、下記実施例で採用した各種の性能試験は次の
方法によって行なった。

【００５４】酸素透過率：酸素透過度測定装置（「ＯＸ
−ＴＲＡＮ １０／５０Ａ」ＭｏｄｅｒｎＣｏｎｔｒｏ
ｌｓ社製）を使用し、湿度０％、温度２５℃で測定し
た。

【００５５】水蒸気透過率：水蒸気透過度測定装置
（「ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ」ＭｏｄｅｒｎＣｏｎｔｒｏｌ
ｓ社製）を使用し、湿度０％、温度２５℃で測定した。

【００５６】密着強度：ラミネートしたものを東洋測器
社製「テンシロンＵＴＭ２」を用いて９０度剥離し、ガ
スバリア層と基層材間のＳ−Ｓカーブを測定して求め
た。

【００５７】ガラス転移温度：島津製作所製の示差熱測
定計「ＤＳＣ−５０」を使用し、供試樹脂の吸熱曲線か
ら求めた。

【００５８】酸価：供試樹脂を１．０ｇ秤取し、３０ｃ
ｃのジメチルホルムアルデヒドに溶解させる。この溶液
を０．１ＮのＫＯＨのエチルアルコール溶液で滴定を行
ない、同様にジメチルホルムアミドのブランク溶液の滴
定を行い、下記の式から酸価を計算する。 酸価＝１０² ×Ｖ×ｆ Ｖはサンプル滴定量−ブランク滴定量 ｆは０．１Ｎ ＫＯＨのエチルアルコール溶液の活量係
数 最大収縮応力：熱収縮応力試験機（東測精密工業株式会
社）を使用し、９５℃×３０分の熱水処理による収縮時
の応力をＴＤ、ＭＤ方向について測定し、最大の値を最
大収縮応力とした。

【００５９】最大寸法変化率：熱収縮応力試験機（東測
精密工業株式会社）を使用し、９５℃の熱水中での常温
常湿雰囲気下での寸法に対する変化率をＴＤ、ＭＤ方向
について測定し、最大の値を最大寸法変化率とした。

【００６０】伸度：アンカーコート剤を５０℃で乾燥さ
せて塗膜を作成し、８０℃で３分間さらに１５０℃で５
分熱処理を行った。この塗膜を剥離し、東洋測器社製
「テンシロンＵＴＭ２」を用いて引張速度３００mm/min
でＳ−Ｓカーブを測定して求めた。

【００６１】圧縮弾性率：ＪＩＳ−Ｋ７２０８に準拠
し、理学電機社製「Ｓ−Ｓ ＴＡＭ測定器」を用いて測
定した。

【００６２】ゲルボ試験：耐屈曲疲労試験（以下、ゲル
ボ試験）は、理学工業社製のゲルボフレックステスター
を用いて評価した。条件としては、（ＭＩＬ−Ｂ１３１
Ｈ）ＤＥ１１２インチ×８インチの試験片を直径３（１
／２）インチの円筒状とし、両端を保持し、初期把握間
隔７インチとし、ストロークの３（１／２）インチで、
４００度のひねりを加える。この動作の繰り返し往復運
動を４０回／ｍｉｎの速さで行なう。測定雰囲気は、２
０℃、相対湿度６５％。

【００６３】実施例１ ポリアミド系樹脂として、ε−カプロラクタムを主原料
とするナイロン−６を用い、１８０℃で真空乾燥してか
ら押出機に供給し、２６０℃で溶融させた後、Ｔダイよ
りシート状に吐出させ、冷却ドラムにてキャストする。
得られたフィルムを５０℃に加熱し、長手方向に３．２
倍、次いで１２０℃で横方向に４倍延伸し、引続いて熱
固定を行って厚み１５μｍのナイロン−６フィルムを得
る。該フィルムの１２０℃×５分間加熱後の収縮率は、
縦方向１．５％、横方向１．０％であり、９５℃の熱水
処理による収縮応力は６５２ｇｆ／ｍｍ² 、最大の寸法
変化率は２％であった。このフィルムは、製膜工程でそ
の表面にコロナ処理を施した。

【００６４】上記で得たナイロン−６フィルムに、以下
の手順で無機質蒸着層を形成した。即ち、蒸着材料とし
てＳｉＯ₂ （純度：９９．９％）と粒子状（３〜５ｍｍ
程度）のＡｌ₂ Ｏ₃ を使用し、これらの蒸着材料を電子
ビーム加熱型真空蒸着装置により加熱して蒸発させ、コ
ロナ処理を施したナイロン−６フィルムを蒸着装置の巻
出しロールにセットし、蒸着源上を走行させて無機質蒸
着層を形成した。

【００６５】なお蒸着材料は混合せず、ハース内をカー
ボン板で２つに仕切り、加熱源として一台の電子銃を時
分割で照射してＳｉＯ₂ とＡｌ₂ Ｏ₃ を蒸着させ、膜厚
２００Å、酸化アルミニウム含有率９％の無機蒸着膜を
形成した。該蒸着膜上に、２液型ポリウレタン系接着剤
（武田薬品社製「Ａ３１０／Ａ１０」）を乾燥厚さで５
ｇ／ｍ² 塗布し、その上に４０℃における圧縮弾性率が
９ｋｇｆ／ｍｍ² のポリエチレンフィルム（５５μｍ）
をドライラミネートした後、エージングし、ガスバリア
性積層フィルムを得た。

【００６６】実施例２ ポリアミド系樹脂として、ε−カプロラクタムを主原料
とするナイロン−６を用い、１８０℃で真空乾燥してか
ら押出機に供給し、２６０℃で溶融させた後Ｔダイより
シートを吐出させ、冷却ドラムにてキャストした。得ら
れたフィルムを５０℃に加熱し、長手方向に３．２倍、
次いで１２０℃で横方向に４倍延伸し、引続いて熱固定
を行って、厚み１５μｍのナイロン−６フィルムを得
た。該フィルムの１２０℃×５分間加熱後の収縮率は、
縦方向１．５％、横方向１．０％であり、９５℃の熱水
処理による収縮応力は６５２ｇｆ／ｍｍ² 、最大寸法変
化率は２％であった。このフィルム上に、２液型ポリエ
ステル系コート剤［東洋紡績社製「バイロン５０ＡＳ／
バイロン２０ＳＳ」（Ｔｇ：３４℃、酸価：１５ｅｑ／
ｔｏｎ）と同「Ｋ−２」を５：１に混合したもの］を塗
布し０．２μｍのコート層を形成した後、その上に以下
の手順で無機質蒸着層を形成した。蒸着材料としてはＳ
ｉＯ₂ （純度：９９．９％）と粒子状（３〜５ｍｍ程
度）のＡｌ₂ Ｏ₃を使用し、これらの蒸着材料を電子ビ
ーム加熱型真空蒸着装置により加熱し蒸発させた。コー
ト処理を行ったナイロン−６フィルムを蒸着装置の巻出
しロールにセットし、蒸着源上を走行させて無機質蒸着
層を形成した。蒸着材料は混合せず、ハース内をカーボ
ン板で２つに仕切り、加熱源として一台の電子銃を時分
割でＳｉＯ₂ とＡｌ₂ Ｏ₃ に照射して蒸発させ、膜厚２
００Å、酸化アルミニウム含有率９％の無機質蒸着膜を
形成した。この蒸着膜上に、２液型ポリウレタン系接着
剤（武田薬品社製「Ａ３１０／Ａ１０」）を５ｇ／ｍ²
塗布し、その上に４０℃における圧縮弾性率が９ｋｇｆ
／ｍｍ² のポリエチレンフィルム（５５μｍ）をドライ
ラミネートしてからエージングを行ない、ガスバリア性
積層フィルムを得た。

【００６７】実施例３ ポリアミド系樹脂として、ε−カプロラクタムを主原料
とするナイロン−６を用い、１８０℃で真空乾燥してか
ら押出機に供給し、２６０℃で溶融させた後Ｔダイより
シートを吐出させ、冷却ドラムにてキャストした。得ら
れたフィルムを５０℃に加熱し、長手方向に３．２倍、
次いで１２０℃で横方向に４倍延伸し、引続いて熱固定
を行って、厚み１５μｍのナイロン−６フィルムを得
た。該フィルムの１２０℃×５分間加熱後の収縮率は、
縦方向１．５％、横方向１．０％であり、９５℃の熱水
処理による収縮応力は６５２ｇｆ／ｍｍ² 、最大寸法変
化率は２％であった。このフィルム上に、２液型ポリエ
ステル系コート剤［東洋紡績社製「バイロン５０ＡＳ／
バイロン２０ＳＳ」（Ｔｇ：３４℃、酸価：１５ｅｑ／
ｔｏｎ）と同「Ｋ−２」を５：１に混合したもの］を塗
布し０．２μｍのコート層を形成した後、その上に以下
の手順で無機質蒸着層を形成した。蒸着材料としてはＳ
ｉＯ₂ （純度：９９．９％）と粒子状（３〜５ｍｍ程
度）のＡｌ₂ Ｏ₃を使用し、これらの蒸着材料を電子ビ
ーム加熱型真空蒸着装置により加熱し蒸発させた。コー
ト処理を行ったナイロン−６フィルムを蒸着装置の巻出
しロールにセットし、蒸着源上を走行させて無機質蒸着
層を形成した。蒸着材料は混合せず、ハース内をカーボ
ン板で２つに仕切り、加熱源として一台の電子銃を時分
割でＳｉＯ₂ とＡｌ₂ Ｏ₃ に照射して蒸発させ、膜厚２
００Å、酸化アルミニウム含有率２０％の無機質蒸着膜
を形成した。この蒸着膜上に、２液型ポリウレタン系接
着剤（武田薬品社製「Ａ３１０／Ａ１０」）を５ｇ／ｍ
² 塗布し、その上に４０℃における圧縮弾性率が９ｋｇ
ｆ／ｍｍ² のポリエチレンフィルム（５５μｍ）をドラ
イラミネートしてからエージングを行ない、ガスバリア
性積層フィルムを得た。

【００６８】実施例４ ポリアミド系樹脂として、ε−カプロラクタムを主原料
とするナイロン−６を用い、１８０℃で真空乾燥してか
ら押出機に供給し、２６０℃で溶融させた後Ｔダイより
シートを吐出させ、冷却ドラムにてキャストした。得ら
れたフィルムを５０℃に加熱し、長手方向に３．２倍、
次いで１２０℃で横方向に４倍延伸し、引続いて熱固定
を行って、厚み１５μｍのナイロン−６フィルムを得
た。該フィルムの１２０℃×５分間加熱後の収縮率は、
縦方向１．５％、横方向１．０％であり、９５℃の熱水
処理による収縮応力は６５２ｇｆ／ｍｍ² 、最大寸法変
化率は２％であった。このフィルム上に、酢酸ビニル系
コート剤［昭和高分子製「ＥＦ２２１」（Ｔｇ：３５
℃、酸価：１５ｅｑ／ｔｏｎ）をインラインで塗布し
０．１μｍのコート層を形成した後、その上に以下の手
順で無機質蒸着層を形成した。蒸着材料としてはＳｉＯ
₂ （純度：９９．９％）と粒子状（３〜５ｍｍ程度）の
Ａｌ₂ Ｏ₃ を使用し、これらの蒸着材料を電子ビーム加
熱型真空蒸着装置により加熱し蒸発させた。コート処理
を行ったナイロン−６フィルムを蒸着装置の巻出しロー
ルにセットし、蒸着源上を走行させて無機質蒸着層を形
成した。蒸着材料は混合せず、ハース内をカーボン板で
２つに仕切り、加熱源として一台の電子銃を時分割でＳ
ｉＯ₂ とＡｌ₂ Ｏ₃ に照射して蒸発させ、膜厚２００
Å、酸化アルミニウム含有率２０％の無機質蒸着膜を形
成した。この蒸着膜上に、２液型ポリウレタン系接着剤
（武田薬品社製「Ａ３１０／Ａ１０」）を５ｇ／ｍ² 塗
布し、その上に４０℃における圧縮弾性率が９ｋｇｆ／
ｍｍ² のポリエチレンフィルム（５５μｍ）をドライラ
ミネートしてからエージングを行ない、ガスバリア性積
層フィルムを得た。

【００６９】実施例５ ポリアミド系樹脂として、ε−カプロラクタムを主原料
とするナイロン−６を用い、１８０℃で真空乾燥してか
ら押出機に供給し、２６０℃で溶融させた後Ｔダイより
シートを吐出させ、冷却ドラムにてキャストした。得ら
れたフィルムを５０℃に加熱し、長手方向に３．２倍、
次いで１２０℃で横方向に４倍延伸し、引続いて熱固定
を行って、厚み１５μｍのナイロン−６フィルムを得
た。該フィルムの１２０℃×５分間加熱後の収縮率は、
縦方向１．５％、横方向１．０％であり、９５℃の熱水
処理による収縮応力は６５２ｇｆ／ｍｍ² 、最大寸法変
化率は１．８％であった。このフィルム上に、酢酸ビニ
ル系コート剤［昭和高分子製「ＥＦ２２１」（Ｔｇ：３
５℃、酸価：１５ｅｑ／ｔｏｎ）をインラインで塗布し
０．１μｍのコート層を形成した後、その上に以下の手
順で無機質蒸着層を形成した。蒸着材料としてはＳｉＯ
₂ （純度：９９．９％）と粒子状（３〜５ｍｍ程度）の
Ａｌ₂ Ｏ₃ を使用し、これらの蒸着材料を電子ビーム加
熱型真空蒸着装置により加熱し蒸発させた。コート処理
を行ったナイロン−６フィルムを蒸着装置の巻出しロー
ルにセットし、蒸着源上を走行させて無機質蒸着層を形
成した。蒸着材料は混合せず、ハース内をカーボン板で
２つに仕切り、加熱源として一台の電子銃を時分割でＳ
ｉＯ₂ とＡｌ₂ Ｏ₃ に照射して蒸発させ、膜厚２００
Å、酸化アルミニウム含有率２０％の無機質蒸着膜を形
成した。この蒸着膜上に、２液型ポリウレタン系接着剤
（武田薬品社製「Ａ３１０／Ａ１０」）を５ｇ／ｍ²塗
布し、その上に４０℃における圧縮弾性率が９ｋｇｆ／
ｍｍ² のポリエチレンフィルム（５５μｍ）をドライラ
ミネートしてからエージングを行ない、ガスバリア性積
層フィルムを得た。

【００７０】実施例６ ポリアミド系樹脂として、ε−カプロラクタムを主原料
とするナイロン−６を用い、１８０℃で真空乾燥してか
ら押出機に供給し、２６０℃で溶融させた後Ｔダイより
シートを吐出させ、冷却ドラムにてキャストした。得ら
れたフィルムを５０℃に加熱し、長手方向に３．２倍、
次いで１２０℃で横方向に４倍延伸し、引続いて熱固定
を行って、厚み１５μｍのナイロン−６フィルムを得
た。該フィルムの１２０℃×５分間加熱後の収縮率は、
縦方向１．５％、横方向１．０％であり、９５℃の熱水
処理による収縮応力は６５２ｇｆ／ｍｍ² 、最大寸法変
化率は１．８％であった。このフィルム上に、酢酸ビニ
ル系コート剤［昭和高分子製「ＥＦ２２１」（Ｔｇ：３
５℃、酸価：１５ｅｑ／ｔｏｎ）をインラインで塗布し
０．１μｍのコート層を形成した後、その上に以下の手
順で無機質蒸着層を形成した。蒸着材料としてはＳｉＯ
₂ （純度：９９．９％）と粒子状（３〜５ｍｍ程度）の
Ａｌ₂ Ｏ₃ を使用し、これらの蒸着材料を電子ビーム加
熱型真空蒸着装置により加熱し蒸発させた。コート処理
を行ったナイロン−６フィルムを蒸着装置の巻出しロー
ルにセットし、蒸着源上を走行させて無機質蒸着層を形
成した。蒸着材料は混合せず、ハース内をカーボン板で
２つに仕切り、加熱源として一台の電子銃を時分割でＳ
ｉＯ₂ とＡｌ₂ Ｏ₃ に照射して蒸発させ、膜厚２００
Å、酸化アルミニウム含有率３０％の無機質蒸着膜を形
成した。この蒸着膜上に、２液型ポリウレタン系接着剤
（武田薬品社製「Ａ３１０／Ａ１０」）を５ｇ／ｍ²塗
布し、その上に４０℃における圧縮弾性率が９ｋｇｆ／
ｍｍ² のポリエチレンフィルム（５５μｍ）をドライラ
ミネートしてからエージングを行ない、ガスバリア性積
層フィルムを得た。

【００７１】実施例７ ポリアミド系樹脂として、ε−カプロラクタムを主原料
とするナイロン−６を用い、１８０℃で真空乾燥してか
ら押出機に供給し、２６０℃で溶融させた後Ｔダイより
シートを吐出させ、冷却ドラムにてキャストした。得ら
れたフィルムを５０℃に加熱し、長手方向に３．２倍、
次いで１２０℃で横方向に４倍延伸し、引続いて熱固定
を行って、厚み１５μｍのナイロン−６フィルムを得
た。該フィルムの１２０℃×５分間加熱後の収縮率は、
縦方向１．５％、横方向１．０％であり、９５℃の熱水
処理による収縮応力は６５２ｇｆ／ｍｍ² 、最大寸法変
化率は１．８％であった。このフィルム上に、酢酸ビニ
ル系コート剤［昭和高分子製「ＥＦ２２１」（Ｔｇ：−
３４℃、酸価：１５ｅｑ／ｔｏｎ）をインラインで塗布
し０．１μｍのコート層を形成した後、その上に以下の
手順で無機質蒸着層を形成した。蒸着材料としてはＳｉ
Ｏ₂ （純度：９９．９％）と粒子状（３〜５ｍｍ程度）
のＡｌ₂ Ｏ₃ を使用し、これらの蒸着材料を電子ビーム
加熱型真空蒸着装置により加熱し蒸発させた。コート処
理を行ったナイロン−６フィルムを蒸着装置の巻出しロ
ールにセットし、蒸着源上を走行させて無機質蒸着層を
形成した。蒸着材料は混合せず、ハース内をカーボン板
で２つに仕切り、加熱源として一台の電子銃を時分割で
ＳｉＯ₂ とＡｌ₂ Ｏ₃ に照射して蒸発させ、膜厚２００
Å、酸化アルミニウム含有率４０％の無機質蒸着膜を形
成した。この蒸着膜上に、２液型ポリウレタン系接着剤
（武田薬品社製「Ａ３１０／Ａ１０」）を５ｇ／ｍ ² 塗
布し、その上に４０℃における圧縮弾性率が９ｋｇｆ／
ｍｍ² のポリエチレンフィルム（５５μｍ）をドライラ
ミネートしてからエージングを行ない、ガスバリア性積
層フィルムを得た。

【００７２】実施例８ ポリアミド系樹脂として、ε−カプロラクタムを主原料
とするナイロン−６を用い、１８０℃で真空乾燥してか
ら押出機に供給し、２６０℃で溶融させた後Ｔダイより
シートを吐出させ、冷却ドラムにてキャストした。得ら
れたフィルムを５０℃に加熱し、長手方向に３．２倍、
次いで１２０℃で横方向に４倍延伸し、引続いて熱固定
を行って、厚み１５μｍのナイロン−６フィルムを得
た。該フィルムの１２０℃×５分間加熱後の収縮率は、
縦方向１．５％、横方向１．０％であり、９５℃の熱水
処理による収縮応力は６５２ｇｆ／ｍｍ² 、最大寸法変
化率は１．８％であった。このフィルム上に、酢酸ビニ
ル系コート剤［昭和高分子製「ＥＦ２２１」（Ｔｇ：３
５℃、酸価：１５ｅｑ／ｔｏｎ）をインラインで塗布し
０．１μｍのコート層を形成した後、その上に以下の手
順で無機質蒸着層を形成した。蒸着材料としてはＳｉＯ
₂ （純度：９９．９％）と粒子状（３〜５ｍｍ程度）の
Ａｌ₂ Ｏ₃ を使用し、これらの蒸着材料を電子ビーム加
熱型真空蒸着装置により加熱し蒸発させた。コート処理
を行ったナイロン−６フィルムを蒸着装置の巻出しロー
ルにセットし、蒸着源上を走行させて無機質蒸着層を形
成した。蒸着材料は混合せず、ハース内をカーボン板で
２つに仕切り、加熱源として一台の電子銃を時分割でＳ
ｉＯ₂ とＡｌ₂ Ｏ₃ に照射して蒸発させ、膜厚２００
Å、酸化アルミニウム含有率２０％の無機質蒸着膜を形
成した。この蒸着膜上に、２液型ポリウレタン系接着剤
（武田薬品社製「Ａ３１０／Ａ１０」）を５ｇ／ｍ²塗
布し、その上に４０℃における圧縮弾性率が１５ｋｇｆ
／ｍｍ² のポリエチレンフィルム（５５μｍ）をドライ
ラミネートしてからエージングを行ない、ガスバリア性
積層フィルムを得た。

【００７３】比較例１ ポリアミド系樹脂として、ε−カプロラクタムを主原料
とするナイロン−６を用い、１８０℃で真空乾燥してか
ら押出機に供給し、２６０℃で溶融させた後、Ｔダイよ
りシート状に吐出させ、冷却ドラムにてキャストする。
得られたフィルムを５０℃に加熱し、長手方向に３．２
倍、次いで１２０℃で横方向に４倍延伸し、引続いて熱
固定を行って厚み１５μｍのナイロン−６フィルムを得
る。該フィルムの１２０℃×５分間加熱後の収縮率は、
縦方向１．５％、横方向１．０％であり、９５℃の熱水
処理による収縮応力は６５２ｇｆ／ｍｍ² 、最大の寸法
変化率は２％であった。このフィルムは、製膜工程でそ
の表面にコロナ処理を施した。

【００７４】上記で得たナイロン−６フィルムに、以下
の手順で無機質蒸着層を形成した。即ち、蒸着材料とし
てＳｉＯ₂ （純度：９９．９％）を使用し、これらの蒸
着材料を電子ビーム加熱型真空蒸着装置により加熱して
蒸発させ、コロナ処理を施したナイロン−６フィルムを
蒸着装置の巻出しロールにセットし、蒸着源上を走行さ
せて無機質蒸着層を形成した。

【００７５】なお蒸着材料は混合せず、ハース内をカー
ボン板で２つに仕切り、加熱源として一台の電子銃を時
分割で照射してＳｉＯ₂ を蒸着させ、膜厚２００Å、酸
化アルミニウム含有率０％の無機蒸着膜を形成した。該
蒸着膜上に、２液型ポリウレタン系接着剤（武田薬品社
製「Ａ３１０／Ａ１０」）を乾燥厚さで５ｇ／ｍ² 塗布
し、その上に４０℃における圧縮弾性率が９ｋｇｆ／ｍ
ｍ² のポリエチレンフィルム（５５μｍ）をドライラミ
ネートした後、エージングし、ガスバリア性積層フィル
ムを得た。

【００７６】比較例２ ポリアミド系樹脂として、ε−カプロラクタムを主原料
とするナイロン−６を用い、１８０℃で真空乾燥してか
ら押出機に供給し、２６０℃で溶融させた後、Ｔダイよ
りシート状に吐出させ、冷却ドラムにてキャストする。
得られたフィルムを５０℃に加熱し、長手方向に３．２
倍、次いで１２０℃で横方向に４倍延伸し、引続いて熱
固定を行って厚み１５μｍのナイロン−６フィルムを得
る。該フィルムの１２０℃×５分間加熱後の収縮率は、
縦方向１．５％、横方向１．０％であり、９５℃の熱水
処理による収縮応力は６５２ｇｆ／ｍｍ² 、最大の寸法
変化率は２％であった。このフィルムは、製膜工程でそ
の表面にコロナ処理を施した。

【００７７】上記で得たナイロン−６フィルムに、以下
の手順で無機質蒸着層を形成した。即ち、蒸着材料とし
てＳｉＯ₂ （純度：９９．９％）と粒子状（３〜５ｍｍ
程度）のＡｌ₂ Ｏ₃ を使用し、これらの蒸着材料を電子
ビーム加熱型真空蒸着装置により加熱して蒸発させ、コ
ロナ処理を施したナイロン−６フィルムを蒸着装置の巻
出しロールにセットし、蒸着源上を走行させて無機質蒸
着層を形成した。

【００７８】なお蒸着材料は混合せず、ハース内をカー
ボン板で２つに仕切り、加熱源として一台の電子銃を時
分割で照射してＳｉＯ₂ とＡｌ₂ Ｏ₃ を蒸着させ、膜厚
２００Å、酸化アルミニウム含有率５０％の無機蒸着膜
を形成した。該蒸着膜上に、２液型ポリウレタン系接着
剤（武田薬品社製「Ａ３１０／Ａ１０」）を乾燥厚さで
５ｇ／ｍ² 塗布し、その上に４０℃における圧縮弾性率
が９ｋｇｆ／ｍｍ² のポリエチレンフィルム（５５μ
ｍ）をドライラミネートした後、エージングし、ガスバ
リア性積層フィルムを得た。上記実施例および比較例で
得た各積層フィルムの性能を表１に一括して示す。

【００７９】

【表１】

【００８０】

【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、優
れたガスバリア性を有しているばかりでなく、煮沸処理
やレトルト処理後においてもその優れたガスバリア性を
持続し、且つ落下衝撃などに対する強度に優れるほか、
熱封緘性にも優れており、食品包装用途を始めとして、
無菌状態での取扱を必要とする医療品や防錆性を必要と
する電子部品の包装などにも幅広く活用することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ２３Ｃ 14/10 Ｃ２３Ｃ 14/10 // Ｃ０８Ｌ 77:00 (72)発明者 山田 陽三 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 森重 地加男 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 東浦 真 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアミド系樹脂で構成される基層の片
   面側もしくは両面側に無機質蒸着層からなるガスバリア
   層が形成され、更にポリオレフィン系樹脂よりなるヒー
   トシール層が形成された積層フィルムまたはシートであ
   って、上記無機質蒸着層は、５重量％以上４５重量％以
   下の酸化アルミニウムを含み、残部が実質的に酸化珪素
   からなるものであることを特徴とするガスバリア性積層
   フィルムまたはシート。
2. 【請求項２】 上記基層を構成するポリアミド系樹脂
   は、９５℃の熱水中に浸漬したときの常温常湿雰囲気下
   の寸法に対する最大寸法変化率が４％以下である請求項
   １記載のガスバリア性積層フィルムまたはシート。
3. 【請求項３】 上記基層の無機質蒸着層形成面側に、下
   記の方法によって求められる伸度が１００％以上の樹脂
   を用いて形成されたアンカーコート層が存在する請求項
   １または２記載のガスバリア性積層フィルムまたはシー
   ト。伸度測定法アンカーコート剤を５０℃で乾燥させて
   塗膜を形成し、８０℃で３分間、更に１５０℃で５分間
   熱処理したのち製膜基板から剥離し、得られた膜を東洋
   測械社製の「テンシロンＵＴＭ２」を用いて引張速度３
   ００ｍｍ／ｍｉｎでＳ−Ｓカーブを測定して求める。
4. 【請求項４】 上記ヒートシール層を構成するポリオレ
   フィン系樹脂は、４０℃における圧縮弾性率が１０ｋｇ
   ｆ／ｍｍ² 以上である請求項１〜３のいずれかに記載の
   ガスバリア性積層フィルムまたはシート。