JPH1092435A - 非水電解質二次電池および該電池に使用する正極 - Google Patents
非水電解質二次電池および該電池に使用する正極Info
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- JPH1092435A JPH1092435A JP8262583A JP26258396A JPH1092435A JP H1092435 A JPH1092435 A JP H1092435A JP 8262583 A JP8262583 A JP 8262583A JP 26258396 A JP26258396 A JP 26258396A JP H1092435 A JPH1092435 A JP H1092435A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 接着性が良好であるとともに、電池容量、サ
イクル特性などの電池特性の優れた非水電解質二次電池
および該電池に使用する正極の提供。 【解決手段】 少なくとも正極、非水電解液を含有する
電解質層およびリチウムを吸蔵放出可能な炭素系負極か
らなる二次電池において、正極結着剤がビニルピリジン
化合物とヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート化合物
との共重合体であることを特徴とする非水電解質二次電
池および該電池に使用する正極。
イクル特性などの電池特性の優れた非水電解質二次電池
および該電池に使用する正極の提供。 【解決手段】 少なくとも正極、非水電解液を含有する
電解質層およびリチウムを吸蔵放出可能な炭素系負極か
らなる二次電池において、正極結着剤がビニルピリジン
化合物とヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート化合物
との共重合体であることを特徴とする非水電解質二次電
池および該電池に使用する正極。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解質二次電
池および該二次電池に使用する正極に関する。
池および該二次電池に使用する正極に関する。
【０００２】
【従来技術】近年の電子機器の小型化、薄型化、軽量化
の進歩は目覚ましいものがあり、とりわけＯＡ分野にお
いては、デスクトップ型からラップトップ型、ノートブ
ック型へと小型軽量化している。加えて、電子手帳、電
子スチールカメラ等の新しい小型電子機器の分野も出現
し、さらには従来のハードディスク、フロッピーディス
クの小型化に加えて新しいメモリーメディアであるメモ
リーカードの開発も進められている。このような電子機
器の小型化、薄型化、軽量化の波の中で、これらの電力
を支える二次電池にも高性能化が要求されてきている。
このような要望の中、鉛蓄電池やニッカド電池に関わる
高エネルギー密度電池としてリチウム二次電池の開発が
急速に進められてきた。
の進歩は目覚ましいものがあり、とりわけＯＡ分野にお
いては、デスクトップ型からラップトップ型、ノートブ
ック型へと小型軽量化している。加えて、電子手帳、電
子スチールカメラ等の新しい小型電子機器の分野も出現
し、さらには従来のハードディスク、フロッピーディス
クの小型化に加えて新しいメモリーメディアであるメモ
リーカードの開発も進められている。このような電子機
器の小型化、薄型化、軽量化の波の中で、これらの電力
を支える二次電池にも高性能化が要求されてきている。
このような要望の中、鉛蓄電池やニッカド電池に関わる
高エネルギー密度電池としてリチウム二次電池の開発が
急速に進められてきた。
【０００３】これらに用いる負極活物質としては、リチ
ウム金属を電極として用いると、高起電力が得られ、軽
量で高密度化しやすいが、充放電によって、デンドライ
トが生成し、これが電解液を分解するなどの悪影響を与
え、さらに、このデンドライトが成長すると正極に達
し、電池内短絡を起こすという問題点があった。そこ
で、リチウム合金を負極として用いると、このような問
題は緩和されるが、二次電池として満足できるような容
量が得られなかった。このため、負極活物質として、リ
チウムを吸蔵放出でき、安全性の高い炭素材料を用いる
ことが提案され、今日まで多くの研究がなされてきた。
たとえば、特開平２−６６８５６に負極活物質として、
フルフリル樹脂を１１００℃で燃焼した導電性炭素材料
を用いることが提案されている。また、特開昭６１−２
７７５１５には、芳香族ポリイミドを不活性雰囲気下で
２０００℃以上の温度で熱処理して得られる導電性炭素
材料を負極活物質に用いることが開示され、さらに、特
開平４−１１５４５７には易黒鉛性球状炭素を黒鉛化し
たものを負極活物質に用いることが開示されている。さ
らに、特開昭６１−７７２７５ではフェノール系高分子
を熱処理したポリアセン構造の絶縁性、あるいは半導体
性の炭素材料を電極に用いた二次電池が開示されてい
る。
ウム金属を電極として用いると、高起電力が得られ、軽
量で高密度化しやすいが、充放電によって、デンドライ
トが生成し、これが電解液を分解するなどの悪影響を与
え、さらに、このデンドライトが成長すると正極に達
し、電池内短絡を起こすという問題点があった。そこ
で、リチウム合金を負極として用いると、このような問
題は緩和されるが、二次電池として満足できるような容
量が得られなかった。このため、負極活物質として、リ
チウムを吸蔵放出でき、安全性の高い炭素材料を用いる
ことが提案され、今日まで多くの研究がなされてきた。
たとえば、特開平２−６６８５６に負極活物質として、
フルフリル樹脂を１１００℃で燃焼した導電性炭素材料
を用いることが提案されている。また、特開昭６１−２
７７５１５には、芳香族ポリイミドを不活性雰囲気下で
２０００℃以上の温度で熱処理して得られる導電性炭素
材料を負極活物質に用いることが開示され、さらに、特
開平４−１１５４５７には易黒鉛性球状炭素を黒鉛化し
たものを負極活物質に用いることが開示されている。さ
らに、特開昭６１−７７２７５ではフェノール系高分子
を熱処理したポリアセン構造の絶縁性、あるいは半導体
性の炭素材料を電極に用いた二次電池が開示されてい
る。
【０００４】一方、正極活物質としては、ＴｉＳ2、Ｍ
ｏＳ2、Ｃｏ2Ｓ6、Ｖ2Ｏ5、ＭｎＯ2、ＣｏＯ2などの遷
移金属酸化物、あるいは遷移金属カルコゲン化合物など
があり、無機材料を活物質とした例が数多く研究されて
きた。さらに、最近では、高エネルギー化のために作動
電圧が４Ｖを示す、リチウムコバルト酸化物、リチウム
ニッケル酸化物等、ＬｉＭＯ2で示される層状構造を有
する複合酸化物、または、ＬｉＭ2Ｏ4で示されるスピネ
ル構造を有する複合酸化物が提案されている（特公昭６
３−５９５０７、特公平８−２１４３１）。これらの複
合酸化物は、炭酸塩、水酸化物、硝酸塩等を出発原料と
して、高温で焼成することにより合成される。これらの
活物質は、結着剤を溶解した溶媒中で混合分散して、集
電体上に塗布乾燥して電極を作製するわけであり、これ
までは、この結着剤にポリフッ化ビニリデン（以下、Ｐ
ＶＤＦとも言う。）が主に用いられてきた。ＰＶＤＦ
は、負極用結着剤としても公知であり、電池用電極の結
着剤として有効であった。しかし、特に、前記リチウム
含有複合酸化物等は、耐久性のある成膜が難しかった
り、近年のより一層の高エネルギー化に向けて、電極中
の結着剤量を極力減らさなければならず、そのような点
を考慮すると、ＰＶＤＦを中心としたこれまでの正極用
結着剤では、その効果はいまだ十分とは言えない。
ｏＳ2、Ｃｏ2Ｓ6、Ｖ2Ｏ5、ＭｎＯ2、ＣｏＯ2などの遷
移金属酸化物、あるいは遷移金属カルコゲン化合物など
があり、無機材料を活物質とした例が数多く研究されて
きた。さらに、最近では、高エネルギー化のために作動
電圧が４Ｖを示す、リチウムコバルト酸化物、リチウム
ニッケル酸化物等、ＬｉＭＯ2で示される層状構造を有
する複合酸化物、または、ＬｉＭ2Ｏ4で示されるスピネ
ル構造を有する複合酸化物が提案されている（特公昭６
３−５９５０７、特公平８−２１４３１）。これらの複
合酸化物は、炭酸塩、水酸化物、硝酸塩等を出発原料と
して、高温で焼成することにより合成される。これらの
活物質は、結着剤を溶解した溶媒中で混合分散して、集
電体上に塗布乾燥して電極を作製するわけであり、これ
までは、この結着剤にポリフッ化ビニリデン（以下、Ｐ
ＶＤＦとも言う。）が主に用いられてきた。ＰＶＤＦ
は、負極用結着剤としても公知であり、電池用電極の結
着剤として有効であった。しかし、特に、前記リチウム
含有複合酸化物等は、耐久性のある成膜が難しかった
り、近年のより一層の高エネルギー化に向けて、電極中
の結着剤量を極力減らさなければならず、そのような点
を考慮すると、ＰＶＤＦを中心としたこれまでの正極用
結着剤では、その効果はいまだ十分とは言えない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、接着
性が良好であるとともに、電池容量、サイクル特性など
の電池特性の優れた非水電解質二次電池を提供すること
である。
性が良好であるとともに、電池容量、サイクル特性など
の電池特性の優れた非水電解質二次電池を提供すること
である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、非水電解
質二次電池の正極用結着剤として、ビニルピリジン化合
物とヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物
との共重合体、特にビニルピリジン化合物として下記一
般式（１）の化合物、またはヒドロキシ基を有する（メ
タ）アクリレート化合物として下記一般式（２）の化合
物を共重合成分として含有する共重合体を用いることに
より、前記課題を解決し、接着性が良好で耐久性のある
正極が得られ、かつ電池特性の優れた非水電解質二次電
池が得られることを見出し、本発明に到達した。
質二次電池の正極用結着剤として、ビニルピリジン化合
物とヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物
との共重合体、特にビニルピリジン化合物として下記一
般式（１）の化合物、またはヒドロキシ基を有する（メ
タ）アクリレート化合物として下記一般式（２）の化合
物を共重合成分として含有する共重合体を用いることに
より、前記課題を解決し、接着性が良好で耐久性のある
正極が得られ、かつ電池特性の優れた非水電解質二次電
池が得られることを見出し、本発明に到達した。
【０００７】
【化３】 （式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、
またはハロゲン置換アルキル基を示す。また、Ｒ2は水
素原子またはアルキル基を示す。） 前式（１）において、アルキル基の炭素数は１〜５が好
ましい。
またはハロゲン置換アルキル基を示す。また、Ｒ2は水
素原子またはアルキル基を示す。） 前式（１）において、アルキル基の炭素数は１〜５が好
ましい。
【０００８】
【化４】 （式中、Ｒ3は水素原子またはメチル基を示す。またＲ4
は炭素数２〜４のアルキレン基を示す。）
は炭素数２〜４のアルキレン基を示す。）
【０００９】さらに本発明においては、前記ビニルピリ
ジン化合物とヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレー
ト化合物との共重合体に、架橋成分、特にポリイソシア
ネート化合物を含有させ、例えば加熱等によって硬化さ
せると、さらに接着性が向上してより一層耐久性のある
正極が得ることができた。
ジン化合物とヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレー
ト化合物との共重合体に、架橋成分、特にポリイソシア
ネート化合物を含有させ、例えば加熱等によって硬化さ
せると、さらに接着性が向上してより一層耐久性のある
正極が得ることができた。
【００１０】本発明で用いる前記ビニルピリジン化合物
の具体例としては、２−ビニルピリジン、３−ビニルピ
リジン、４−ビニルピリジン等のビニルピリジン、２−
メチル−５−ビニルピリジン、２−メチル−６−ビニル
ピリジン、５−メチル−２−ビニルピリジン等のアルキ
ルビニルピリジン、３−クロロ−４−ビニルピリジン、
２−クロロ−５−ビニルピリジン等のハロゲン化ビニル
ピリジン等が挙げられる。
の具体例としては、２−ビニルピリジン、３−ビニルピ
リジン、４−ビニルピリジン等のビニルピリジン、２−
メチル−５−ビニルピリジン、２−メチル−６−ビニル
ピリジン、５−メチル−２−ビニルピリジン等のアルキ
ルビニルピリジン、３−クロロ−４−ビニルピリジン、
２−クロロ−５−ビニルピリジン等のハロゲン化ビニル
ピリジン等が挙げられる。
【００１１】また、ヒドロキシ基を有する（メタ）アク
リレート化合物の具体例としては、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルプロピルアクリレート、２−
ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げら
れる。
リレート化合物の具体例としては、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルプロピルアクリレート、２−
ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブ
チルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げら
れる。
【００１２】さらに、架橋剤として用いるポリイソシア
ネート化合物の具体例としては、２，４−または、２，
６−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイ
ソシアネート等が挙げられ、一液性の結着剤として用い
る場合、前記イソシアネートのブロックイソシアネート
が挙げられる。
ネート化合物の具体例としては、２，４−または、２，
６−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイ
ソシアネート等が挙げられ、一液性の結着剤として用い
る場合、前記イソシアネートのブロックイソシアネート
が挙げられる。
【００１３】前記ビニルピリジン化合物と（メタ）アク
リレート化合物の共重合比は、１／５〜５／１が好まし
く、さらに好ましくは１／４〜１／１が良い。また、架
橋剤成分を添加する場合は、共重合成分に対して、５〜
２０％が好ましい。さらに前記ビニルピリジン化合物と
（メタ）アクリレート共重合体において、該共重合体の
特性を損わない範囲で、他の共重合成分を含有したもの
であってもよい。
リレート化合物の共重合比は、１／５〜５／１が好まし
く、さらに好ましくは１／４〜１／１が良い。また、架
橋剤成分を添加する場合は、共重合成分に対して、５〜
２０％が好ましい。さらに前記ビニルピリジン化合物と
（メタ）アクリレート共重合体において、該共重合体の
特性を損わない範囲で、他の共重合成分を含有したもの
であってもよい。
【００１４】前記ビニルピリジン化合物と（メタ）アク
リレート共重合体、あるいは該共重合体および前記架橋
成分を含有して構成される本発明の正極用結着剤は、通
常、電極全重量に対して１〜２０％が用いられるが、該
正極用結着剤は接着性が非常に優れているので、使用量
が少量で良く、例えば正極全重量に対して３重量％以下
でも結着能力は十分に高い。したがって、耐久性のある
成膜が困難であったリチウム含有複合酸化物、特にマン
ガン系の複合酸化物であるリチウム含有マンガン複合酸
化物に対して有効である。
リレート共重合体、あるいは該共重合体および前記架橋
成分を含有して構成される本発明の正極用結着剤は、通
常、電極全重量に対して１〜２０％が用いられるが、該
正極用結着剤は接着性が非常に優れているので、使用量
が少量で良く、例えば正極全重量に対して３重量％以下
でも結着能力は十分に高い。したがって、耐久性のある
成膜が困難であったリチウム含有複合酸化物、特にマン
ガン系の複合酸化物であるリチウム含有マンガン複合酸
化物に対して有効である。
【００１５】さらに本発明の正極用結着剤は、高分子固
体電解質との相溶性も極めて良いので、電解質層が高分
子固体電解質である非水電解質二次電池の結着剤として
も非常に有効である。
体電解質との相溶性も極めて良いので、電解質層が高分
子固体電解質である非水電解質二次電池の結着剤として
も非常に有効である。
【００１６】本発明の正極は、前記の正極用結着剤と以
下で説明する正極活物質とを少なくとも使用して、慣用
の方法、例えば前記正極用結着剤と正極活物質とを溶媒
中で混合分散して、集電体上に塗布乾燥して作製するこ
とができる。以下、本発明の電池の実施の形態について
説明する。
下で説明する正極活物質とを少なくとも使用して、慣用
の方法、例えば前記正極用結着剤と正極活物質とを溶媒
中で混合分散して、集電体上に塗布乾燥して作製するこ
とができる。以下、本発明の電池の実施の形態について
説明する。
【００１７】
〔正極活物質〕本発明の電池において用いられる正極活
物質はＴｉＳ2、ＭｏＳ2、Ｃｏ2Ｓ6、Ｖ2Ｏ5、Ｍｎ
Ｏ2、ＣｏＯ2等の遷移金属酸化物、遷移金属カルコゲン
化合物及びこれらとＬｉとの複合体（Ｌｉ複合酸化物；
ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＦｅＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ
4、また、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｎの一部を他の元素Ｘ
で置き換えたＬｉＣｏＸＯ2、ＬｉＮｉＸＯ2、ＬｉＦｅ
ＸＯ2、ＬｉＭｎ2ＸＯ4等）が挙げられる。特に、これ
らＬｉ含有複合酸化物は、本発明の結着剤との相性が良
く、少量で極めて良好な接着性を示し、炭酸塩、水酸化
物、硝酸塩等を出発原料として、高温で焼成することに
より合成される。これらの活物質は、結着剤を溶解した
溶媒中で、必要に応じて導電剤を加え混合分散して、集
電体上に塗布乾燥して電極を作製する。導電剤について
は、構成された電池系内において化学変化を起こさない
電子伝導性材料であれば何でもよく、天然黒鉛、人造黒
鉛などが、通常用いられている。
物質はＴｉＳ2、ＭｏＳ2、Ｃｏ2Ｓ6、Ｖ2Ｏ5、Ｍｎ
Ｏ2、ＣｏＯ2等の遷移金属酸化物、遷移金属カルコゲン
化合物及びこれらとＬｉとの複合体（Ｌｉ複合酸化物；
ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＦｅＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ
4、また、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｎの一部を他の元素Ｘ
で置き換えたＬｉＣｏＸＯ2、ＬｉＮｉＸＯ2、ＬｉＦｅ
ＸＯ2、ＬｉＭｎ2ＸＯ4等）が挙げられる。特に、これ
らＬｉ含有複合酸化物は、本発明の結着剤との相性が良
く、少量で極めて良好な接着性を示し、炭酸塩、水酸化
物、硝酸塩等を出発原料として、高温で焼成することに
より合成される。これらの活物質は、結着剤を溶解した
溶媒中で、必要に応じて導電剤を加え混合分散して、集
電体上に塗布乾燥して電極を作製する。導電剤について
は、構成された電池系内において化学変化を起こさない
電子伝導性材料であれば何でもよく、天然黒鉛、人造黒
鉛などが、通常用いられている。
【００１８】〔負極材料〕本発明の電池に用いられる負
極材料としては、リチウム金属、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｓｎなど
の低融点金属とＬｉとの合金、Ｌｉ−Ａｌ合金などのリ
チウム合金、炭素質材料などが用いられる。炭素質負極
活物質としてはグラファイト（黒鉛）、ピッチコーク
ス、合成高分子、天然高分子の焼成体が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。炭素体のシート化
は、前述のように、炭素体と結着剤から湿式抄紙法を用
いたり、炭素材料と結着剤を混合した塗料から塗布法に
より作製される。電極はこれを必要に応じて集電体に塗
布、接着、圧着等の方法により坦持することにより製造
することができる。
極材料としては、リチウム金属、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｓｎなど
の低融点金属とＬｉとの合金、Ｌｉ−Ａｌ合金などのリ
チウム合金、炭素質材料などが用いられる。炭素質負極
活物質としてはグラファイト（黒鉛）、ピッチコーク
ス、合成高分子、天然高分子の焼成体が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。炭素体のシート化
は、前述のように、炭素体と結着剤から湿式抄紙法を用
いたり、炭素材料と結着剤を混合した塗料から塗布法に
より作製される。電極はこれを必要に応じて集電体に塗
布、接着、圧着等の方法により坦持することにより製造
することができる。
【００１９】〔正負極集電体〕本発明に使用する正負極
集電体としては、例えば、ステンレス鋼、金、白金、ニ
ッケル、アルミニウム、モリブデン、チタン等の金属シ
ート、金属箔、金属網、パンチングメタル、エキスパン
ドメタル、あるいは金属メッキ繊維、金属蒸着線、金属
含有合成繊維等からなる網や不織布があげられる。なか
でも電気伝導度、化学的、電気化学安定性、経済性、加
工性等を考えるとアルミニウム、ステンレスを用いるこ
とが特に好ましい。さらに好ましくは、その軽量性、電
気化学的安定性からアルミニウムが好ましい。さらに本
発明に使用される正極集電体層、および負極集電体層の
表面は粗面化してあることが好ましい。粗面化を施すこ
とにより活物質層の接触面積が大きくなるとともに、密
着性も向上し、電池としてのインピーダンスを下げる効
果がある。また、塗料溶液を用いての電極作製において
は、粗面化処理を施すことにより活物質と集電体の密着
性を大きく向上させることができる。粗面化処理として
はエメリー紙による研磨、ブラスト処理、化学的あるい
は電気化学的エッチングがあり、これにより集電体を粗
面化することができる。特にステンレス鋼の場合はブラ
スト処理、アルミニウムの場合はエッチング処理したエ
ッチドアルミニウムが好ましい。アルミニウムはやわら
かい金属であるためブラスト処理では効果的な粗面化処
理を施すことができなくアルミニウム自体が変形してし
まう。これに対してエッチング処理はアルミニウムの変
形やその強度を大きく下げることなくミクロのオーダー
で表面を効果的に粗面化することが可能であり、アルミ
ニウムの粗面化としては最も好ましい方法である。
集電体としては、例えば、ステンレス鋼、金、白金、ニ
ッケル、アルミニウム、モリブデン、チタン等の金属シ
ート、金属箔、金属網、パンチングメタル、エキスパン
ドメタル、あるいは金属メッキ繊維、金属蒸着線、金属
含有合成繊維等からなる網や不織布があげられる。なか
でも電気伝導度、化学的、電気化学安定性、経済性、加
工性等を考えるとアルミニウム、ステンレスを用いるこ
とが特に好ましい。さらに好ましくは、その軽量性、電
気化学的安定性からアルミニウムが好ましい。さらに本
発明に使用される正極集電体層、および負極集電体層の
表面は粗面化してあることが好ましい。粗面化を施すこ
とにより活物質層の接触面積が大きくなるとともに、密
着性も向上し、電池としてのインピーダンスを下げる効
果がある。また、塗料溶液を用いての電極作製において
は、粗面化処理を施すことにより活物質と集電体の密着
性を大きく向上させることができる。粗面化処理として
はエメリー紙による研磨、ブラスト処理、化学的あるい
は電気化学的エッチングがあり、これにより集電体を粗
面化することができる。特にステンレス鋼の場合はブラ
スト処理、アルミニウムの場合はエッチング処理したエ
ッチドアルミニウムが好ましい。アルミニウムはやわら
かい金属であるためブラスト処理では効果的な粗面化処
理を施すことができなくアルミニウム自体が変形してし
まう。これに対してエッチング処理はアルミニウムの変
形やその強度を大きく下げることなくミクロのオーダー
で表面を効果的に粗面化することが可能であり、アルミ
ニウムの粗面化としては最も好ましい方法である。
【００２０】〔非水電解液〕電解質塩としては、ＬｉＣ
ｌＯ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＢ
ｒ、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＣ
（ＣＦ3ＳＯ2）3等が挙げられるが、特にその種類が限
定されるものではない。電解質濃度としては、使用する
電極、電解液の種類によっても異なるが、通常、０．１
〜１０ｍｏｌ／ｌが好ましい。
ｌＯ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＢ
ｒ、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＣ
（ＣＦ3ＳＯ2）3等が挙げられるが、特にその種類が限
定されるものではない。電解質濃度としては、使用する
電極、電解液の種類によっても異なるが、通常、０．１
〜１０ｍｏｌ／ｌが好ましい。
【００２１】〔電解液溶媒〕電解液を構成する溶媒とし
ては、たとえば、テトラヒドロフラン、２−メチルテト
ラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタ
ンなどのエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミドなどのアミド類、アセトニトリル、ベンゾ
ニトリルなどのニトリル類、ジメチルスルホキシスルホ
ランなどの硫黄化合物、ジメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネート、メチルエチルカーボネート、メチルイ
ソプロピルカーボネートなどの鎖状炭酸エステル類、エ
チレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレ
ンカーボネートなどの環状炭酸エステル類などが挙げら
れるが、前記のものに限定されるものではなく、また、
これら溶媒は単独でも、２種類以上を混合して用いても
良い。
ては、たとえば、テトラヒドロフラン、２−メチルテト
ラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメトキシエタ
ンなどのエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミドなどのアミド類、アセトニトリル、ベンゾ
ニトリルなどのニトリル類、ジメチルスルホキシスルホ
ランなどの硫黄化合物、ジメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネート、メチルエチルカーボネート、メチルイ
ソプロピルカーボネートなどの鎖状炭酸エステル類、エ
チレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレ
ンカーボネートなどの環状炭酸エステル類などが挙げら
れるが、前記のものに限定されるものではなく、また、
これら溶媒は単独でも、２種類以上を混合して用いても
良い。
【００２２】〔高分子固体電解質〕また、前記のように
本発明の正極用結着剤は高分子固体電解質を用いる場合
にも大きな効果があるが、固体電解質としては、ポリエ
チレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリフ
ッ化ビニリデン、ポリアクリルアミドなどをポリマーマ
トリックスとして、これらに電解質塩を溶解した複合
体、あるいは、さらに溶媒を含有するゲル架橋体、低分
子量ポリエチレンオキサイド、クラウンエーテルなどの
イオン解離基をポリマー主鎖にグラフト化した高分子固
体電解質、高分子量重合体に前記電解液を含有させたゲ
ル状高分子固体電解質等が挙げられる。
本発明の正極用結着剤は高分子固体電解質を用いる場合
にも大きな効果があるが、固体電解質としては、ポリエ
チレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリフ
ッ化ビニリデン、ポリアクリルアミドなどをポリマーマ
トリックスとして、これらに電解質塩を溶解した複合
体、あるいは、さらに溶媒を含有するゲル架橋体、低分
子量ポリエチレンオキサイド、クラウンエーテルなどの
イオン解離基をポリマー主鎖にグラフト化した高分子固
体電解質、高分子量重合体に前記電解液を含有させたゲ
ル状高分子固体電解質等が挙げられる。
【００２３】〔セパレーター〕本発明の電池においては
セパレーターを使用することもできる。セパレーターと
しては、電解質溶液のイオン移動に対して低抵抗であ
り、且つ、溶液保持に優れたものを使用するのがよい。
そのようなセパレーター例としては、ガラス繊維、フィ
ルター、ポリエステル、テフロン、ポリフロン、ポリプ
ロピレン等の高分子繊維からなる不織布フィルター、ガ
ラス繊維とそれらの高分子繊維を混用した不織布フィル
ターなどを挙げることができる。
セパレーターを使用することもできる。セパレーターと
しては、電解質溶液のイオン移動に対して低抵抗であ
り、且つ、溶液保持に優れたものを使用するのがよい。
そのようなセパレーター例としては、ガラス繊維、フィ
ルター、ポリエステル、テフロン、ポリフロン、ポリプ
ロピレン等の高分子繊維からなる不織布フィルター、ガ
ラス繊維とそれらの高分子繊維を混用した不織布フィル
ターなどを挙げることができる。
【００２４】
【実施例】以下、本発明の実施例を示す。
【００２５】実施例１ 下式（３）で示される共重合体１００重量部にヘキサメ
チレンジイソシアネートＭＥＫオキシムブロック（住友
バイエルウレタン製ＢＬ３１７５）５重量部を配合した
樹脂組成物４重量部をＮ−メチルピロリドン３８重量部
に溶解して、Ｖ2Ｏ5 ５０重量部、導電性黒鉛８重量部
を加えて、ロールミル法にて、不活性雰囲気下で混合分
散して、正極用塗料を調製した。これを、大気中にてド
クターブレードを用いて、２０μｍＳＵＳ箔上に塗布
し、１３０℃２０分間乾燥させ、ロールプレスして、膜
厚５０μｍの正極を作製した。この正極について、以下
のような折り曲げ試験によって、接着性を評価し、表１
に結果を示した。接着性の評価は、塗布面にテープをは
り、これを一定の力を加えて剥がした場合の塗布面の剥
がれの状況を判定した。
チレンジイソシアネートＭＥＫオキシムブロック（住友
バイエルウレタン製ＢＬ３１７５）５重量部を配合した
樹脂組成物４重量部をＮ−メチルピロリドン３８重量部
に溶解して、Ｖ2Ｏ5 ５０重量部、導電性黒鉛８重量部
を加えて、ロールミル法にて、不活性雰囲気下で混合分
散して、正極用塗料を調製した。これを、大気中にてド
クターブレードを用いて、２０μｍＳＵＳ箔上に塗布
し、１３０℃２０分間乾燥させ、ロールプレスして、膜
厚５０μｍの正極を作製した。この正極について、以下
のような折り曲げ試験によって、接着性を評価し、表１
に結果を示した。接着性の評価は、塗布面にテープをは
り、これを一定の力を加えて剥がした場合の塗布面の剥
がれの状況を判定した。
【００２６】
【化５】 以上のように作製した正極を用いて、対極はＬｉ板とし
て、電解液には、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2のエチレンカ
ーボネート／ジメチルカーボネート（５／５、体積比）
溶液２．０ｍｏｌ／ｌを用いて、充放電試験を行った。
充放電試験は北斗電工製ＨＪ−２０１Ｂ充放電測定装置
を用いて、０．５ｍＡの電流で電池電圧が３．７Ｖにな
るまで充電し、１０分の休止後、０．５ｍＡの電流で、
電池電圧が２．５Ｖまで放電し、１０分の休止という充
放電を繰り返し、初期と２００サイクル目の放電容量密
度（ｍＡｈ／ｃｍ3）を表１に示した。
て、電解液には、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2のエチレンカ
ーボネート／ジメチルカーボネート（５／５、体積比）
溶液２．０ｍｏｌ／ｌを用いて、充放電試験を行った。
充放電試験は北斗電工製ＨＪ−２０１Ｂ充放電測定装置
を用いて、０．５ｍＡの電流で電池電圧が３．７Ｖにな
るまで充電し、１０分の休止後、０．５ｍＡの電流で、
電池電圧が２．５Ｖまで放電し、１０分の休止という充
放電を繰り返し、初期と２００サイクル目の放電容量密
度（ｍＡｈ／ｃｍ3）を表１に示した。
【００２７】実施例２ 前式（３）で示される共重合体１００重量部にヘキサメ
チレンジイソシアネートＭＥＫオキシムブロック（住友
バイエルウレタン製ＢＬ３１７５）２０重量部を配合し
た樹脂組成物２．５重量部をＮ−メチルピロリドン３８
重量部に溶解して、ＬｉＣｏＯ2 ５１．５重量部、導
電性黒鉛８重量部を加えて、ロールミル法にて、不活性
雰囲気下で混合分散して、正極用塗料を調製した。これ
を、大気中にてドクターブレードを用いて、２０μｍＡ
ｌ箔上に塗布し、１３０℃２０分間乾燥させ、ロールプ
レスして、膜厚５０μｍの正極を作製し、実施例１と同
様に接着性の評価を行なった。以上のように作製した正
極を用いて、対極はＬｉ板として、電解液には、ＬｉＰ
Ｆ6のエチレンカーボネート／ジメチルカーボネート
（５／５、体積比）溶液２．０ｍｏｌ／ｌを用いて、充
放電試験を行った。充放電試験は北斗電工製ＨＪ−２０
１Ｂ充放電測定装置を用いて、１．５ｍＡの電流で電池
電圧が４．２Ｖになるまで充電し、１０分の休止後、
１．５ｍＡの電流で、電池電圧が３．０Ｖまで放電し、
１０分の休止という充放電を繰り返し、初期と２００サ
イクル目の放電容量密度（ｍＡｈ／ｃｍ3）を表１に示
した。
チレンジイソシアネートＭＥＫオキシムブロック（住友
バイエルウレタン製ＢＬ３１７５）２０重量部を配合し
た樹脂組成物２．５重量部をＮ−メチルピロリドン３８
重量部に溶解して、ＬｉＣｏＯ2 ５１．５重量部、導
電性黒鉛８重量部を加えて、ロールミル法にて、不活性
雰囲気下で混合分散して、正極用塗料を調製した。これ
を、大気中にてドクターブレードを用いて、２０μｍＡ
ｌ箔上に塗布し、１３０℃２０分間乾燥させ、ロールプ
レスして、膜厚５０μｍの正極を作製し、実施例１と同
様に接着性の評価を行なった。以上のように作製した正
極を用いて、対極はＬｉ板として、電解液には、ＬｉＰ
Ｆ6のエチレンカーボネート／ジメチルカーボネート
（５／５、体積比）溶液２．０ｍｏｌ／ｌを用いて、充
放電試験を行った。充放電試験は北斗電工製ＨＪ−２０
１Ｂ充放電測定装置を用いて、１．５ｍＡの電流で電池
電圧が４．２Ｖになるまで充電し、１０分の休止後、
１．５ｍＡの電流で、電池電圧が３．０Ｖまで放電し、
１０分の休止という充放電を繰り返し、初期と２００サ
イクル目の放電容量密度（ｍＡｈ／ｃｍ3）を表１に示
した。
【００２８】実施例３ 下式（４）で示される共重合体１００重量部にヘキサメ
チレンジイソシアネートＭＥＫオキシムブロック（住友
バイエルウレタン製ＢＬ３１７５）１９重量部を配合し
た樹脂組成物３重量部をＮ−メチルピロリドン３８重量
部に溶解して、ＬｉＮｉ0.9Ｃｏ0.1Ｏ2 ５１重量部、
導電性黒鉛８重量部を加えて、ロールミル法にて、不活
性雰囲気下で混合分散して、正極用塗料を調製した。こ
れを、大気中にてドクターブレードを用いて、２０μｍ
Ａｌ箔上に塗布し、１３０℃２０分間乾燥させ、ロール
プレスして、膜厚５０μｍの正極を作製し、実施例２と
同様に接着性、および電池特性の評価を行なった。
チレンジイソシアネートＭＥＫオキシムブロック（住友
バイエルウレタン製ＢＬ３１７５）１９重量部を配合し
た樹脂組成物３重量部をＮ−メチルピロリドン３８重量
部に溶解して、ＬｉＮｉ0.9Ｃｏ0.1Ｏ2 ５１重量部、
導電性黒鉛８重量部を加えて、ロールミル法にて、不活
性雰囲気下で混合分散して、正極用塗料を調製した。こ
れを、大気中にてドクターブレードを用いて、２０μｍ
Ａｌ箔上に塗布し、１３０℃２０分間乾燥させ、ロール
プレスして、膜厚５０μｍの正極を作製し、実施例２と
同様に接着性、および電池特性の評価を行なった。
【化６】
【００２９】実施例４ 実施例３と同様な樹脂組成物２重量部をＮ−メチルピロ
リドン３８重量部に溶解して、ＬｉＭｎ2Ｏ4 ５２重量
部、導電性黒鉛８重量部を加えて、ロールミル法にて、
不活性雰囲気下で混合分散して、正極用塗料を調製し
た。これを、大気中にてドクターブレードを用いて、２
０μｍＡｌ箔上に塗布し、１３０℃２０分間乾燥させ、
ロールプレスして、膜厚５０μｍの正極を作製し、実施
例２と同様に接着性、および電池特性の評価を行なっ
た。
リドン３８重量部に溶解して、ＬｉＭｎ2Ｏ4 ５２重量
部、導電性黒鉛８重量部を加えて、ロールミル法にて、
不活性雰囲気下で混合分散して、正極用塗料を調製し
た。これを、大気中にてドクターブレードを用いて、２
０μｍＡｌ箔上に塗布し、１３０℃２０分間乾燥させ、
ロールプレスして、膜厚５０μｍの正極を作製し、実施
例２と同様に接着性、および電池特性の評価を行なっ
た。
【００３０】実施例５ 実施例３と同様な樹脂組成物３重量部をＮ−メチルピロ
リドン３８重量部に溶解して、ＬｉＭｎ2Ｏ4 ５１重量
部、導電性黒鉛８重量部を加えて、ロールミル法にて、
不活性雰囲気下で混合分散して、正極用塗料を調製し
た。これを、大気中にてドクターブレードを用いて、２
０μｍＡｌ箔上に塗布し、１３０℃２０分間乾燥させ、
ロールプレスして、膜厚５０μｍの正極を作製し、実施
例２と同様に接着性、および電池特性の評価を行なっ
た。
リドン３８重量部に溶解して、ＬｉＭｎ2Ｏ4 ５１重量
部、導電性黒鉛８重量部を加えて、ロールミル法にて、
不活性雰囲気下で混合分散して、正極用塗料を調製し
た。これを、大気中にてドクターブレードを用いて、２
０μｍＡｌ箔上に塗布し、１３０℃２０分間乾燥させ、
ロールプレスして、膜厚５０μｍの正極を作製し、実施
例２と同様に接着性、および電池特性の評価を行なっ
た。
【００３１】実施例６ 実施例３と同様な樹脂組成物３．５重量部をＮ−メチル
ピロリドン３８重量部に溶解して、ＬｉＭｎ2Ｏ4 ５
０．５重量部、導電性黒鉛８重量部を加えて、ロールミ
ル法にて、不活性雰囲気下で混合分散して、正極用塗料
を調製した。これを、大気中にてドクターブレードを用
いて、２０μｍＡｌ箔上に塗布し、１３０℃２０分間乾
燥させ、ロールプレスして、膜厚５０μｍの正極を作製
し、実施例２と同様に接着性、および電池特性の評価を
行なった。
ピロリドン３８重量部に溶解して、ＬｉＭｎ2Ｏ4 ５
０．５重量部、導電性黒鉛８重量部を加えて、ロールミ
ル法にて、不活性雰囲気下で混合分散して、正極用塗料
を調製した。これを、大気中にてドクターブレードを用
いて、２０μｍＡｌ箔上に塗布し、１３０℃２０分間乾
燥させ、ロールプレスして、膜厚５０μｍの正極を作製
し、実施例２と同様に接着性、および電池特性の評価を
行なった。
【００３２】実施例７ ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）３重量部を、Ｎ−メ
チルピロリドン６５重量部に溶解して、天然黒鉛３２重
量部を加えて、ロールミル法にて、不活性雰囲気下で混
合分散して、負極用塗料を調製した。これを、大気中に
て、ドクターブレードを用いて、２０μｍ銅箔上に塗布
し、１２０℃２０分間乾燥させ、膜厚８０μｍの負極を
作製した。次に、ＬｉＰＦ6を２０重量部、エチレンカ
ーボネート／ジメチルカーボネート（５／５、体積比）
７０重量部を混合し、電解液を調製した。これに、ポリ
オキシエチレンアクリレート１２．８重量部、トリメチ
ルプロパンアクリレート０．２重量部、ベンゾインイソ
プロピルエーテル０．０２重量部を添加して混合溶解
し、光重合性溶液を調製した。上記負極、および実施例
５で作製した正極に、上記光重合性溶液を浸透させ、高
圧水銀灯を照射して、電解液を固体化した。これらを積
層して、発電要素部に均一に圧力をかけつつ、三辺を熱
封止した後、残りの一辺を減圧下、封止して電池を作製
した。充放電試験は北斗電工製ＨＪ−２０１Ｂ充放電測
定装置を用いて、５ｍＡの電流で、電池電圧が３．０〜
４．２Ｖで充放電を繰り返した。この際の、初期と２０
０サイクル目の放電容量を表２に示した。
チルピロリドン６５重量部に溶解して、天然黒鉛３２重
量部を加えて、ロールミル法にて、不活性雰囲気下で混
合分散して、負極用塗料を調製した。これを、大気中に
て、ドクターブレードを用いて、２０μｍ銅箔上に塗布
し、１２０℃２０分間乾燥させ、膜厚８０μｍの負極を
作製した。次に、ＬｉＰＦ6を２０重量部、エチレンカ
ーボネート／ジメチルカーボネート（５／５、体積比）
７０重量部を混合し、電解液を調製した。これに、ポリ
オキシエチレンアクリレート１２．８重量部、トリメチ
ルプロパンアクリレート０．２重量部、ベンゾインイソ
プロピルエーテル０．０２重量部を添加して混合溶解
し、光重合性溶液を調製した。上記負極、および実施例
５で作製した正極に、上記光重合性溶液を浸透させ、高
圧水銀灯を照射して、電解液を固体化した。これらを積
層して、発電要素部に均一に圧力をかけつつ、三辺を熱
封止した後、残りの一辺を減圧下、封止して電池を作製
した。充放電試験は北斗電工製ＨＪ−２０１Ｂ充放電測
定装置を用いて、５ｍＡの電流で、電池電圧が３．０〜
４．２Ｖで充放電を繰り返した。この際の、初期と２０
０サイクル目の放電容量を表２に示した。
【００３３】比較例１ 実施例２において、正極結着剤をポリフッ化ビニリデン
（ＰＶＤＦ）とした以外は同様である。 比較例２ 実施例３において、正極結着剤をポリフッ化ビニリデン
（ＰＶＤＦ）とした以外は同様である。 比較例３ 実施例４において、正極結着剤をポリフッ化ビニリデン
（ＰＶＤＦ）とした以外は同様である。 比較例４ 実施例７において、正極結着剤をポリフッ化ビニリデン
（ＰＶＤＦ）とした以外は同様である。
（ＰＶＤＦ）とした以外は同様である。 比較例２ 実施例３において、正極結着剤をポリフッ化ビニリデン
（ＰＶＤＦ）とした以外は同様である。 比較例３ 実施例４において、正極結着剤をポリフッ化ビニリデン
（ＰＶＤＦ）とした以外は同様である。 比較例４ 実施例７において、正極結着剤をポリフッ化ビニリデン
（ＰＶＤＦ）とした以外は同様である。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】以下、本発明の実施態様を示す。 １．少なくとも正極、非水電解液を含有する電解質層お
よびリチウムを吸蔵放出可能な炭素系負極からなる二次
電池において、正極結着剤がビニルピリジン化合物とヒ
ドロキシ基含有（メタ）アクリレート化合物との共重合
体であることを特徴とする非水電解質二次電池。 ２．ビニルピリジン化合物が、下記一般式（１）で表さ
れる化合物である前記１の非水電解質二次電池。
よびリチウムを吸蔵放出可能な炭素系負極からなる二次
電池において、正極結着剤がビニルピリジン化合物とヒ
ドロキシ基含有（メタ）アクリレート化合物との共重合
体であることを特徴とする非水電解質二次電池。 ２．ビニルピリジン化合物が、下記一般式（１）で表さ
れる化合物である前記１の非水電解質二次電池。
【化７】 （式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、
またはハロゲン置換アルキル基を示す。また、Ｒ2は水
素原子またはアルキル基を示す。） 前式（１）において、アルキル基の炭素数は１〜５が好
ましい。 ３．ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート化合物が、
下記一般式（２）で表される化合物である前記１ないし
２の非水電解質二次電池。
またはハロゲン置換アルキル基を示す。また、Ｒ2は水
素原子またはアルキル基を示す。） 前式（１）において、アルキル基の炭素数は１〜５が好
ましい。 ３．ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート化合物が、
下記一般式（２）で表される化合物である前記１ないし
２の非水電解質二次電池。
【化８】 （式中、Ｒ3は水素原子またはメチル基を示す。またＲ4
は炭素数２〜４のアルキレン基を示す。）
は炭素数２〜４のアルキレン基を示す。）
【００３７】４．正極結着剤がビニルピリジン化合物と
ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート化合物との共重
合体に架橋成分を含有させた樹脂組成物である前記１〜
３の非水電解質二次電池。 ５．架橋成分がポリイソシアネート化合物である前記４
の非水電解質二次電池。 ６．正極結着剤の含有量が、正極全重量の３重量％以下
である前記１ないし５の非水電解質二次電池。
ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート化合物との共重
合体に架橋成分を含有させた樹脂組成物である前記１〜
３の非水電解質二次電池。 ５．架橋成分がポリイソシアネート化合物である前記４
の非水電解質二次電池。 ６．正極結着剤の含有量が、正極全重量の３重量％以下
である前記１ないし５の非水電解質二次電池。
【００３８】７．正極活物質がリチウム含有複合酸化物
である前記１ないし６の非水電解質二次電池。 ８．リチウム含有複合酸化物がリチウム含有マンガン複
合酸化物である前記７の非水電解質二次電池。 ９．電解質層が高分子固体電解質である前記１ないし８
の非水電解質二次電池。
である前記１ないし６の非水電解質二次電池。 ８．リチウム含有複合酸化物がリチウム含有マンガン複
合酸化物である前記７の非水電解質二次電池。 ９．電解質層が高分子固体電解質である前記１ないし８
の非水電解質二次電池。
【００３９】10．電極活物質としてリチウム含有複合酸
化物、および結着剤として、ビニルピリジン化合物とヒ
ドロキシ基含有（メタ）アクリレート化合物との共重合
体を少なくとも含有する非水電解質二次電池用正極。 11．ビニルピリジン化合物が、前記一般式（１）で表さ
れるものである前記１０の非水電解質二次電池用正極。 12．ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート化合物が、
前記一般式（２）で表されるものである前記１０ないし
１１の非水電解質二次電池用正極。
化物、および結着剤として、ビニルピリジン化合物とヒ
ドロキシ基含有（メタ）アクリレート化合物との共重合
体を少なくとも含有する非水電解質二次電池用正極。 11．ビニルピリジン化合物が、前記一般式（１）で表さ
れるものである前記１０の非水電解質二次電池用正極。 12．ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート化合物が、
前記一般式（２）で表されるものである前記１０ないし
１１の非水電解質二次電池用正極。
【００４０】13．正極結着剤の含有量が、正極全重量の
３重量％以下である前記１０ないし１２の非水電解質二
次電池用正極。 14．架橋成分をさらに含有するものである前記１０ない
し１３の非水電解質二次電池用正極。 15．架橋成分がポリイソシアネート化合物である前記１
４の非水電解質二次電池用正極。
３重量％以下である前記１０ないし１２の非水電解質二
次電池用正極。 14．架橋成分をさらに含有するものである前記１０ない
し１３の非水電解質二次電池用正極。 15．架橋成分がポリイソシアネート化合物である前記１
４の非水電解質二次電池用正極。
【００４１】
【発明の効果】請求項１〜４および８の効果について極
めて接着性の優れた正極が作製可能となったことによ
り、高容量で、サイクル特性の優れた非水電解質二次電
池が得られた。請求項５の効果について含有量を増やす
ことが可能となり、特に高容量化につながった。請求項
６の効果についてリチウム含有複合酸化物の特性を有効
に引き出すことが可能となり、高容量化、そしてこれら
の活物質で問題となるサイクル特性の改善につながっ
た。請求項７の効果について高分子固体電解質とのマッ
チングも優れており、高分子固体電解質を用いることに
よる容量の低下が見られなかった。
めて接着性の優れた正極が作製可能となったことによ
り、高容量で、サイクル特性の優れた非水電解質二次電
池が得られた。請求項５の効果について含有量を増やす
ことが可能となり、特に高容量化につながった。請求項
６の効果についてリチウム含有複合酸化物の特性を有効
に引き出すことが可能となり、高容量化、そしてこれら
の活物質で問題となるサイクル特性の改善につながっ
た。請求項７の効果について高分子固体電解質とのマッ
チングも優れており、高分子固体電解質を用いることに
よる容量の低下が見られなかった。
Claims (8)
- 【請求項１】 少なくとも正極、非水電解液を含有する
電解質層およびリチウムを吸蔵放出可能な炭素系負極か
らなる二次電池において、正極結着剤がビニルピリジン
化合物とヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート化合物
との共重合体であることを特徴とする非水電解質二次電
池。 - 【請求項２】 ビニルピリジン化合物が、下記一般式
（１）で表される化合物である請求項１記載の非水電解
質二次電池。 【化１】 （式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、
またはハロゲン置換アルキル基を示す。また、Ｒ2は水
素原子またはアルキル基を示す。） - 【請求項３】 ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート
化合物が、下記一般式（２）で表される化合物である請
求項１または２記載の非水電解質二次電池。 【化２】 （式中、Ｒ3は水素原子またはメチル基を示す。またＲ4
は炭素数２〜４のアルキレン基を示す。） - 【請求項４】 正極結着剤が、架橋成分を含有する樹脂
組成物である請求項１、２または３記載の非水電解質二
次電池。 - 【請求項５】 正極結着剤の含有量が、正極全重量の３
重量％以下である請求項１、２、３または４記載の非水
電解質二次電池。 - 【請求項６】 正極活物質がリチウム含有複合酸化物で
ある請求項１、２、３、４または５記載の非水電解質二
次電池。 - 【請求項７】 電解質層が高分子固体電解質である請求
項１、２、３、４、５または６記載の非水電解質二次電
池。 - 【請求項８】 正極活物質としてリチウム含有複合酸化
物および結着剤としてビニルピリジン化合物とヒドロキ
シ基含有（メタ）アクリレート化合物との共重合体を少
なくとも含有する非水電解質用正極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8262583A JPH1092435A (ja) | 1996-09-11 | 1996-09-11 | 非水電解質二次電池および該電池に使用する正極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8262583A JPH1092435A (ja) | 1996-09-11 | 1996-09-11 | 非水電解質二次電池および該電池に使用する正極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1092435A true JPH1092435A (ja) | 1998-04-10 |
Family
ID=17377833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8262583A Pending JPH1092435A (ja) | 1996-09-11 | 1996-09-11 | 非水電解質二次電池および該電池に使用する正極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1092435A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6686089B1 (en) | 1998-09-04 | 2004-02-03 | Nec Tokin Corporation | Battery electrode, secondary battery, and method of manufacturing same |
| JP2017510044A (ja) * | 2014-04-01 | 2017-04-06 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッドＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｏｈｉｏ，Ｉｎｃ． | リチウムイオン蓄電デバイス用の電極バインダー組成物 |
| CN114142039A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-03-04 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种粘结剂及包括该粘结剂的锂离子电池 |
-
1996
- 1996-09-11 JP JP8262583A patent/JPH1092435A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6686089B1 (en) | 1998-09-04 | 2004-02-03 | Nec Tokin Corporation | Battery electrode, secondary battery, and method of manufacturing same |
| JP2017510044A (ja) * | 2014-04-01 | 2017-04-06 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッドＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｏｈｉｏ，Ｉｎｃ． | リチウムイオン蓄電デバイス用の電極バインダー組成物 |
| CN110492057A (zh) * | 2014-04-01 | 2019-11-22 | Ppg工业俄亥俄公司 | 用于锂离子储电器件的电极粘合剂组合物 |
| US11817586B2 (en) | 2014-04-01 | 2023-11-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Electrode binder composition for lithium ion electrical storage devices |
| CN114142039A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-03-04 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种粘结剂及包括该粘结剂的锂离子电池 |
| CN114142039B (zh) * | 2021-11-29 | 2023-11-28 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种粘结剂及包括该粘结剂的锂离子电池 |
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