JPH1087879A

JPH1087879A - ガラス繊維強化結晶性樹脂組成物

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Publication number: JPH1087879A
Application number: JP24809996A
Authority: JP
Inventors: Tadahiro Nakada; 忠洋仲田; Shuichi Kaneda; 修一金田; Jinichi Kanda; 仁一神田
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1996-09-19
Filing date: 1996-09-19
Publication date: 1998-04-07
Anticipated expiration: 2016-09-19
Also published as: JP3691173B2

Abstract

(57)【要約】【課題】成型品の表面性、機械的特性に優れたガラス
繊維強化結晶性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】本発明のガラス繊維強化結晶性樹脂組成
物は、結晶性樹脂およびガラス繊維からなり、上記ガラ
ス繊維が下記〔化１〕の一般式（Ｉ）または（II）で表
される有機リン酸エステル金属塩を含有する収束剤で処
理されてなることを特徴とする。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ガラス繊維強化結
晶性樹脂組成物に関し、詳しくは結晶性樹脂と芳香族有
機リン酸エステル金属塩を含有する収束剤で処理してな
るガラス繊維とからなり、その成型品が表面荒れ、色ム
ラのない優れた表面性を示し、強度、剛性等の機械的物
性に優れたガラス繊維強化結晶性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
フェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリスチレンなど
の結晶性樹脂（結晶性合成樹脂）にガラス繊維をブレン
ドして得られるガラス繊維強化結晶性樹脂は、未強化の
結晶性樹脂と比較して強度、剛性の面で優れ、近年その
用途の伸長が期待されている。

【０００３】ところが、これらの結晶性樹脂とガラス繊
維との親和性、あるいはガラス繊維の配向性などの問題
から強度、剛性が十分にあがらず、さらに表面荒れを生
じるなどの欠点を有している。これはガラス繊維の形
態、収束剤の種類を変えることで幾らか改善は見られる
ものの顕著な効果は見られない。

【０００４】また、特開平１−９０２３８号公報には、
ポリオレフィン、ポリブテン−１およびガラス繊維から
なる樹脂組成物に芳香族リン酸エステル金属塩などを結
晶核剤として配合することで成型品の表面性および機械
的物性を改善することが提案されているが、このように
芳香族リン酸エステル金属塩を結晶核剤として結晶性樹
脂中に直接添加した場合にはその効果は未だ不十分であ
った。

【０００５】従って、本発明の目的は、成型品の表面
性、機械的特性に優れたガラス繊維強化結晶性樹脂組成
物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々検討
を重ねた結果、結晶性樹脂を、芳香族有機リン酸エステ
ル金属塩を含有してなる収束剤を用いて処理してなるガ
ラス繊維で強化することによって、上記目的を達成し得
ることを知見した。

【０００７】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、結晶性樹脂およびガラス繊維からなるガラス繊維強
化結晶性樹脂組成物において、上記ガラス繊維が下記
〔化２〕（前記〔化１〕と同じ）の一般式（Ｉ）または
（II）で表される有機リン酸エステル金属塩を含有する
収束剤で処理されてなることを特徴とするガラス繊維強
化結晶性樹脂組成物を提供するものである。

【０００８】

【化２】

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明のガラス繊維強化結
晶性樹脂組成物について詳述する。本発明のガラス繊維
強化結晶性樹脂組成物は、目的に応じてそれぞれ任意の
量の結晶性樹脂およびガラス繊維からなるものである
が、９５〜５０重量％、特に９０〜６０重量％の結晶性
樹脂および１〜５０重量％、特に５〜４０重量％のガラ
ス繊維からなることが好ましい。該結晶性樹脂が５０重
量％未満の場合には成型品が脆くなったり、表面性が低
下するおそれがあり、反対に該ガラス繊維が１重量％未
満では十分な機械的物性の改善が得られない場合があ
る。

【００１０】本発明に用いられる結晶性樹脂としては、
例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、シンジオタ
クチックポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−３−
メチルブテン、エチレン／プロピレンブロックまたはラ
ンダム共重合体などのポリオレフィン；ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキ
サメチレンテレフタレートなどの熱可塑性直鎖ポリエス
テル；ポリフェニレンスルフィド；ポリカプロラクト
ン、ポリヘキサメチレンアジポアミドなどの直鎖ポリア
ミド；シンジオタクチックポリスチレン、ポリ（アルキ
ルスチレン）、ポリ（ハロゲン化スチレン）、ポリ（ア
ルコキシスチレン）、ポリ（ビニル安息香酸エステル）
およびこれらの共重合体などのポリスチレン系重合体な
どの結晶性合成樹脂をあげることができ、特にポリオレ
フィンを用いた場合に機械的特性に優れた成型品が得ら
れるため好ましい。また、後述のガラス繊維との親和性
を高めるために、これらの結晶性樹脂を不飽和カルボン
酸および／又はその誘導体、塩素、ビニルシラン等で変
性することもできる。

【００１１】本発明に用いられるガラス繊維の原料とし
ては、含アルカリガラス、低アルカリガラス、無アルカ
リガラスのいずれでもよく、これらの製造法としては、
特に限定されるものではないが、例えば、ロービング、
チョップドストランド、ミルドファイバーなどの方法が
あげられる。

【００１２】上記ガラス繊維の形態は、特に限定される
ものではないが、繊維長で０．５〜１０ｍｍ、繊維径で
1 〜５０μ、特に繊維長１〜５ｍｍ、繊維径２〜２０μ
のものを用いることが物性あるいは表面性が特に良好な
ものが得られるため好ましい。

【００１３】本発明に用いられる収束剤としては、例え
ば、澱粉、植物油等の天然物を主成分とするもの、ある
いは酢酸ビニル、ウレタン、エポキシ、ポリエステル、
アクリル等の合成樹脂を主成分とするものがあげられる
が、特に合成樹脂、とりわけ水性ポリウレタン樹脂を主
成分とするものを使用することで物性あるいは表面性が
特に良好なものが得られるため好ましい。

【００１４】上記収束剤として好ましく用いられる水性
ポリウレタン樹脂は周知の方法で製造でき、例えば、ポ
リイソシアネート、ポリオールおよびカルボキシル基ま
たはスルホン酸基を有するポリオールあるいは分子中に
塩基性基を有するポリオールを、反応に不活性で水との
親和性の大きい溶媒中でウレタン化反応させてプレポリ
マーとし、次いで、該プレポリマーを中和剤で中和、鎖
延長剤で鎖延長し、水を加えて水性ポリウレタン樹脂
（水系ウレタン）とすることによって製造される。

【００１５】上記水性ポリウレタン樹脂を製造するため
に使用される上記ポリイソシアネートとしては、脂肪
族、脂環式および芳香族ポリイソシアネートがあげら
れ、具体的には、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリ
レンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネートエステル、１，４−シクロヘキシレンジイソシ
アネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニ
レンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシア
ネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート等があげられる。

【００１６】上記ポリイソシアネートは、後述するポリ
オール、カルボキシル基またはスルホン酸基を有するポ
リオールおよび鎖延長剤の活性水素の合計に対し、好ま
しくは０．８〜３倍当量、より好ましくは１〜２倍当量
となるように使用される。該ポリイソシアネートの使用
量が０．８倍当量未満の場合には過剰のポリオール等が
残存することとなり、また、３倍当量より多い場合には
水を加えたときに尿素結合を多量に生成することとな
り、いずれの場合もその特性を低下させるおそれがあ
る。

【００１７】また、上記水性ポリウレタン樹脂を製造す
るために使用される上記ポリオールとしては、例えば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，
３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコー
ル、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、水添ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキシドおよび／
またはプロピレンオキシド付加物等の低分子量ポリオー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリエチレン／プロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール等のポリエーテルポリオール、前記
低分子量ポリオールとコハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、テトラヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒド
ロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸等の多塩基酸あるい
は炭酸との縮合物であるポリエステルポリオール、ポリ
カーボネートポリオールおよびポリカプロラクトン等が
あげられる。

【００１８】また、上記水性ポリウレタン樹脂を製造す
るために使用される上記カルボキシル基またはスルホン
酸基を有するポリオールとしては、例えば、２，２−ジ
メチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロール酪酸、
２，２−ジメチロール吉草酸、１，４−ブタンジオール
−２−スルホン酸等があげられ、また、上記の分子中に
塩基性基を有するポリオールとしては、例えば、メチル
ジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどが
あげられ、特に、カルボキシル基を有するポリオールを
用いた場合には分散性に優れる水性ポリウレタン樹脂が
得られるので好ましい。

【００１９】上記のカルボキシル基またはスルホン酸基
を有するポリオールの使用量は、用いるポリオールおよ
びポリイソシアネートの種類にもよるが、通常は、水性
ポリウレタン樹脂を構成する全ての反応成分に対して、
０．５〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％が用い
られる。０．５重量％未満では保存安定性が劣り、ま
た、５０重量％を超えて使用すると特性に悪影響を及ぼ
すことがある。

【００２０】また、上記の反応に不活性で水との親和性
の大きい溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチ
ルケトン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン等の有機溶媒をあげることができ
る。これらの溶媒は、通常、プレポリマーを製造するた
めに用いられる上記原料に対して、１０〜１００重量％
が用いられる。

【００２１】また、上記中和剤としては、例えば、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等の有機アミン、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、アンモニア等の無機塩基があ
げられ、これらの中和剤はカルボキシル基またはスルホ
ン酸基を中和するに十分な量が用いられる。

【００２２】また、上記鎖延長剤としては、例えば、エ
チレングリコール、プロピレングリコールなどのポリオ
ール類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジ
アミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノシクロヘ
キシルメタン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、イ
ソホロンジアミン、メラミン、コハク酸ジヒドラジド、
アジピン酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド等のア
ミン類および水等があげられる。これらの鎖延長剤の使
用量は、目的とする水性ポリウレタン樹脂の分子量にも
よるが、通常は、プレポリマーに対して０．５〜１０重
量％が用いられる。

【００２３】前述のように、これらの原料から水性ポリ
ウレタン樹脂を製造することは周知であり、これらの原
料の仕込み順序を適宜変更したり、あるいは分割して仕
込むことも可能である。

【００２４】このようにして得られた水性ポリウレタン
樹脂は、通常、樹脂固形分が１〜９０重量％、好ましく
は５〜８０重量％となるように調整される。

【００２５】また、市販されている水性ポリウレタン樹
脂をそのまま使用することも勿論可能であり、例えば、
旭電化工業（株）製の「アデカボンタイター」シリー
ズ、三井東圧化学（株）製の「オレスター」シリーズ、
大日本インキ化学工業（株）製の「ボンディック」シリ
ーズ、「ハイドラン」シリーズ、バイエル製の「インプ
ラニール」シリーズ、日本ソフラン（株）製の「ソフラ
ネート」シリーズ、花王（株）製の「ポイズ」シリー
ズ、三洋化成工業（株）製の「サンプレン」シリーズ、
保土谷化学工業（株）製の「アイゼラックス」シリー
ズ、第一工業製薬（株）製の「スーパーフレックス」シ
リーズ、ゼネカ（株）製の「ネオレッツ」シリーズ等を
用いることができる。

【００２６】上記収束剤は、ガラス繊維１００重量部に
対し、残存固形分で好ましくは０．０５〜１０重量部、
更に好ましくは０．１〜５重量部となるように処理され
る。該収束剤の処理量が０．０５重量部未満であると収
束剤としての機能が不充分となる場合があり、１０重量
部を超えても本発明の効果の更なる改善は期待されず、
むしろ物性に悪影響を及ぼすおそれがある。

【００２７】上記収束剤は、前述のように、上記一般式
（Ｉ）または（II）で表される有機リン酸エステル金属
塩を含有するものである。ここで、上記一般式（Ｉ）お
よび（II）において、R₁で示される炭素原子数１〜４の
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、イソブチルな
どがあげられ、R₂、R₃、R₄、R₅およびR₆で示される炭素
原子数１〜１２のアルキル基としては、例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブ
チル、第三ブチル、アミル、第三アミル、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−
エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデ
シル、ウンデシル、ドデシル、第三ドデシルなどがあげ
られる。

【００２８】従って、上記一般式（Ｉ）または（II）で
表される有機リン酸エステル金属塩としては、例えば、
下記〔化３〕〜〔化９〕に示される化合物Ｐ−１〜Ｐ−
７などがあげられる。

【００２９】

【化３】

【００３０】

【化４】

【００３１】

【化５】

【００３２】

【化６】

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】

【化９】

【００３６】上記有機リン酸エステル金属塩は常法によ
り製造することができ、その製造方法に関しては特に限
定されるものではない。

【００３７】上記有機リン酸エステル金属塩の含有量
は、上記収束剤の固形分１００重量部に対して好ましく
は０．５〜２０重量部、更に好ましくは１〜１０重量部
である。該含有量が０．５重量部未満であると物性改善
効果が充分得られない場合があり、２０重量部を超えて
も効果の向上は期待されず、むしろ収束剤の機能に悪影
響を与えるおそれがある。

【００３８】本発明に用いられる上記水性ポリウレタン
樹脂などの上記収束剤には、上記有機リン酸エステル金
属塩と共に、通常用いられる配合剤、例えば、表面処理
剤、潤滑剤、滑剤、帯電防止剤、ＰＨ調整剤、水などが
配合されるが、これらを別途の処理液として用い、ガラ
ス繊維を多段階に分けて処理することもできる。

【００３９】また、上記有機リン酸エステル金属塩を上
記収束剤に含有させる方法および時期に関しても特に限
定されず、例えば、水性ポリウレタン樹脂などの収束剤
の主成分の製造時に該主成分の原料と共に予め配合する
方法、主成分および必要に応じて他の配合剤と混合する
方法などを採ることができる。さらに、主成分とは別な
処理液に配合してガラス表面で主成分と一体化させても
よい。

【００４０】上記表面処理剤としては、例えば、アミノ
シラン系、エポキシシラン系、ビニルシラン系、メタク
リロシラン系、ウレイドシラン系、ボラン系、チタネー
ト系、アルミニウム系、クロム系、ジルコニウム系、等
のカップリング剤；コロイダルシリカ、コロイダルアル
ミナ等のコロイダルゲルなどがあげられる。

【００４１】また、上記潤滑剤としては、例えば、動植
物油水添硬化物、パラフィンワックス、エステル系合成
油などがあげられる。

【００４２】また、上記滑剤（あるいは風合改質剤）と
しては、例えば、ブチルステアレート、テトラエチレン
ペンタミンジステアレート、水添ひまし油、イミダゾリ
ン系脂肪酸アミド、カチオン性脂肪酸アミド、カチオン
性ポリエチレンイミンポリアミド、ビスフェノールＡポ
リ（オキシエチレン）エーテルグリコールなどがあげら
れる。

【００４３】また、上記帯電防止剤としては、アニオン
系、カチオン系、ノニオン系の各種界面活性剤があげら
れる。

【００４４】また、上記ＰＨ調整剤としては、例えば、
アンモニア、酢酸などがあげられる。

【００４５】本発明において、上記ガラス繊維を上記収
束剤により処理する方法としては、浸漬塗布、ローラ塗
布、吹き付け塗布、流し塗布、スプレー塗布などの公知
の方法を任意に用いることができる。

【００４６】また、本発明のガラス繊維強化結晶性樹脂
組成物には、必要に応じて、フェノール系抗酸化剤、有
機リン系抗酸化剤、チオエーテル系抗酸化剤、紫外線吸
収剤あるいはヒンダードアミン化合物などの光安定剤を
加え、その酸化安定性および光安定性をさらに改善する
ことができる。

【００４７】上記フェノール系抗酸化剤としては、例え
ば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−
ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステア
リル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジ
エチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕、４，４’−チオビス
（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチ
オ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレン
ビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス
〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェ
ニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，
４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチ
ルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス
〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ
−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テ
レフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル
−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシア
ヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，
３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，
３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ブロピオニルオキシエチル〕イソシアヌ
レート、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ
第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−
アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベン
ジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−
２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ〔５．５〕ウンデカン−ビス〔β−（３−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−５−ブチルフェニル）プロ
ピオネート〕、トリエチレングリコールビス〔β−（３
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
プロピオネート〕などがあげられる。

【００４８】また、上記有機リン系抗酸化剤としては、
例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス
（モノおよびジノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、ジ
（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビ
ス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４
−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシ
ル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テ
トラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス
（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファ
イト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（３
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
ブタントリホスファイト、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイ
ト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフ
ェニル）オクタデシルホスファイト、２，２’−メチレ
ンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホス
ファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニ
ル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１０ホスファフェナンスレン−１０−オ
キシドなどがあげられる。

【００４９】また、上記チオエーテル系抗酸化剤として
は、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリ
スチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル
などのジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタ
エリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピ
オネート）などのポリオールのβ−アルキルメルカプト
プロピオン酸エステル類などがあげられる。

【００５０】また、上記紫外線吸収剤としては、例え
ば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビ
ス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）な
どの２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第
三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−
ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−
６−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２−ヒド
ロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステルな
どの２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベン
ゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシ
ル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエー
トなどのベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシ
オキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニ
リドなどの置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−
β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ
−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレ
ートなどのシアノアクリレート類などがあげられる。

【００５１】また、上記ヒンダードアミン化合物などの
光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブ
タンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテ
トラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキ
シエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス
（２，２，６，６−テトラエチル−４−ピペリジルアミ
ノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミ
ノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ
−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／
２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリ
アジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，
４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−
６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、
１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−
１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１
−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ
−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン、１，６，
１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカンな
どのヒンダードアミン化合物があげられる。

【００５２】また、本発明のガラス繊維強化結晶性樹脂
組成物には、造核剤を配合することもでき、該造核剤と
しては、例えば、アルミニウム−ｐ−第三ブチルベンゾ
エート、ナトリウム−ベンゾエート、ジベンジリデンソ
ルビトールあるいはその誘導体などがあげられる。

【００５３】また、本発明に係る上記有機リン酸エステ
ル金属塩は、本発明のガラス繊維強化結晶性樹脂組成物
中に第三成分として直接配合することもできる。

【００５４】その他、本発明のガラス繊維強化結晶性樹
脂組成物には、必要に応じて、ノニオン系、カチオン系
またはアニオン系の帯電防止剤、ハイドロタルサイト
類、アルカリ土類金属の脂肪族カルボン酸塩、顔料、染
料、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、加工助剤などを加
えることができる。

【００５５】本発明のガラス繊維強化結晶性樹脂組成物
は、押出成形、射出成形、真空成形、ブロー成形、カレ
ンダー成形、回転成形、架橋発泡成形などの周知の加工
方法により、各種成型品などとして使用することがで
き、例えば、家庭用電気製品、ＯＡ機器、自動車用内外
装用部品などに特に好適に使用することができる。

【００５６】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例によ
って何ら制限を受けるものではない。

【００５７】実施例１１，６−ヘキサンジオールのホスゲン化反応により得ら
れるポリカーボネートポリオール（平均分子量２００
０）１２５重量部、１，４−ブタンジオール１２重量
部、トリメチロールプロパン６重量部、ジメチロールプ
ロピオン酸１３重量部およびイソホロンジイソシアネー
ト９４重量部をアセトン中で反応させてプレポリマーを
製造した。

【００５８】その後、水３００重量部、トリエチルアミ
ン１０．８重量部、エチレンジアミン３．５重量部およ
び試験化合物（下記〔表１〕参照）１２．５重量部を加
え更に反応させた。その後アセトンを留去して、水性ポ
リウレタン樹脂を製造した。

【００５９】ここで得られた水性ポリウレタン樹脂を主
成分とした収束剤を用い、チョップドストランド法によ
り直径１３μ、長さ３ｍｍのガラス繊維（No. １〜５）
を製造した。この際、収束剤の付着重量は１重量％であ
った。

【００６０】下記配合にて、二軸押出し機で３００℃で
混練し、ペレタイザーでペレットを作成し、これを成型
温度３００℃、金型温度８０℃で射出成型法で試験片を
作成した。

【００６１】この試験片を用いて、引張強度（ＪＩＳ
Ｋ７１１３）、曲げ強度（ＪＩＳＫ７２０３）およ
びアイゾット衝撃強度（ＪＩＳＫ７１１０）を測定
し、また表面状態（表面の滑らかさ）を観察した。表面
状態の評価基準は、良好（表面の荒れがなく滑らか）、
やや不良（表面に僅かに荒れ）および不良（表面の荒れ
が目立つ）の３段階とした。それらの結果を下記〔表
１〕に示す。

【００６２】配合重量部マレイン化ポリプロピレン樹脂８０ガラス繊維（下記〔表１〕参照）２０テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル０．１ −４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタンビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）０．２ペンタエリスリトールジホスファイト

【００６３】

【表１】

【００６４】上記〔表１〕中のＰ−１〜Ｐ−６は、前記
有機リン酸エステル金属塩として例示した化合物である
（以下、同じ）。

【００６５】実施例２１，６−ヘキサンジオールとアジピン酸のエステル化反
応により得られるポリエステルポリオール（平均分子量
２０００）１２５重量部、１，４−ブタンジオール１２
重量部、トリメチロールプロパン６重量部、ジメチロー
ルプロピオン酸１３重量部およびイソホロンジイソシア
ネート９４重量部をアセトン中で反応させてプレポリマ
ーを製造した。

【００６６】その後、水３００重量部、トリエチルアミ
ン１０．８重量部、エチレンジアミン３．５重量部およ
び試験化合物（下記〔表２〕参照）１２．５重量部を加
え更に反応させた。その後アセトンを留去して、水性ポ
リウレタン樹脂を製造した。

【００６７】ここで得られた水性ポリウレタン樹脂を主
成分とした収束剤を用い、チョップドストランド法によ
り直径１３μ、長さ３ｍｍのガラス繊維（No. ６〜１
０）を製造して以下の実施例に使用した。この際、収束
剤の付着重量は１重量％であった。

【００６８】以下、実施例１と同様の試験を行なった。
それらの結果を下記〔表２〕に示す。

【００６９】

【表２】

【００７０】実施例から明らかなように、結晶性樹脂、
および前記一般式（Ｉ）または（II）で表される有機リ
ン酸エステル金属塩を含有しない収束剤を用いて製造し
てなるガラス繊維樹脂からなるガラス繊維強化結晶性樹
脂組成物（比較例1-1,2-1 ）は、表面性が不良で、その
強度において未だ不十分なものである。また、樹脂組成
物中に該有機リン酸エステル金属塩を配合した場合（比
較例1-2,1-3,2-2 ）には、その強度あるいは表面性の改
善は未だ不十分である。

【００７１】これに対し、結晶性樹脂、および前記一般
式（Ｉ）または（II）で表される有機リン酸エステル金
属塩を含有する収束剤を用いて製造してなるガラス繊維
樹脂からなる本発明のガラス繊維強化結晶性樹脂組成物
（実施例1-1 〜1-4 ，2-1 〜2-4 ）は、優れた強度およ
び表面性の向上が見られる。

【００７２】

【発明の効果】本発明のガラス繊維強化結晶性樹脂組成
物は、表面性が優れ、強度も大きいものであり、家庭用
電気製品、ＯＡ機器、自動車用内外装用部品などに特に
好適に使用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結晶性樹脂およびガラス繊維からなるガ
ラス繊維強化結晶性樹脂組成物において、上記ガラス繊
維が下記〔化１〕の一般式（Ｉ）または（II）で表され
る有機リン酸エステル金属塩を含有する収束剤で処理さ
れてなることを特徴とするガラス繊維強化結晶性樹脂組
成物。【化１】
【請求項２】上記収束剤として、水性ポリウレタン樹
脂を用いてなる請求項１記載のガラス繊維強化結晶性樹
脂組成物。
【請求項３】上記結晶性樹脂が、ポリオレフィンであ
る請求項１記載のガラス繊維強化結晶性樹脂組成物。