JPH1081848A

JPH1081848A - フッ素系塗料用組成物

Info

Publication number: JPH1081848A
Application number: JP25781696A
Authority: JP
Inventors: Akihito Iida; 晃人飯田; Koshin Maruyama; 康臣丸山; Hiroshi Inukai; 宏犬飼; Etsuzo Marumoto; 悦造丸本
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1996-09-06
Filing date: 1996-09-06
Publication date: 1998-03-31

Abstract

(57)【要約】【課題】各種基材への重ね塗り密着性および保存安定性
に優れるフッ素系塗料用組成物を提供する。【解決手段】下記の（Ａ）〜（Ｃ）を必須成分とし、
（Ａ）１００重量部あたり（Ｂ）が０．１〜３０重量部
であり、（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部あたり
（Ｃ）が０．５〜３０重量部であるフッ素系塗料用組成
物。（Ａ）（ａ）フルオロオレフィン、（ｂ）（メタ）アク
リル酸エステルまたはビニルエーテルならびに（Ｃ）加
水分解性シリル基を有するオレフィン性単量体を必須成
分とし、かつ有機溶剤に可溶な含フッ素共重合体（Ｂ）エポキシ基および加水分解性シリル基を有する化
合物（Ｃ）下記式（１）で表されるオルト酸エステル類ＲＣ（ＯＲ¹）₃（１）（式中、Ｒは水素原子、メチル基またはエチル基を示
し、Ｒ¹は炭素数が１〜３個のアルキル基を示す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種基材への重ね
塗り密着性および保存安定性に優れるフッ素系塗料用組
成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】フッ素樹脂は、耐熱性、耐薬品性、耐候
性、撥水性、潤滑性および電気特性等に優れており、近
年、高耐候性の建築塗料用樹脂として使用されている。
その中でも、湿気架橋可能な樹脂として加水分解性シリ
ル基を有する樹脂が知られている。その例として、フル
オロオレフィン、ビニルエーテルおよび加水分解性シリ
ル基を有するオレフィン性単量体を共重合させた含フッ
素共重合体（特公平１−１６４０５号公報）等があげら
れる。しかしながら、これらの共重合体を用いて調整し
た塗料用組成物は優れた耐候性を有するものの基材に対
する重ね塗り密着性が劣っているため、リコートできず
使用範囲は限定されていた。ここで重ね塗り密着性と
は、プライマー上に同一塗料を間隔をあけて二度塗りす
る際の密着性のことである。施工検査後の補修等で一部
再塗装する工程および工場で一層目を塗装し施工現場で
二層目を塗装する工程などにおいてはこの性能が重要に
なる。重ね塗り密着性が悪いのは、プライマー／一層
目、または一層目／二層目の層間密着性が悪いことに起
因する。さらに、プライマー／一層目の密着性が悪い場
合には、二層目を塗装する際リフティング現象が生じる
ことがある。上記重ね塗り密着性を向上させる方法とし
て、塗料用組成物中に有機シリケートを配合する方法
（特公昭６３−３２８２６号公報）および塗料用組成物
中にある種のエポキシ基を有するシラン化合物を配合す
る方法（特公昭６３−２５０２９号公報）等が提案され
ているが、これらの組成物の重ね塗り密着性は十分であ
るとはいえず、また保存安定性が低下するといったデメ
リットも生じた。したがって、重ね塗り密着性および保
存安定性のバランスのとれた塗料用組成物が望まれてい
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、重ね塗り密
着性に優れ、かつ保存安定性に優れたフッ素系塗料用組
成物を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、フルオロオレフィ
ン、（メタ）アクリル酸アルキルエステルまたはビニル
エーテルならびに加水分解性シリル基を有するオレフィ
ン性単量体を必須成分とする含フッ素共重合体を用いた
塗料組成物を調整する際に、エポキシ基および加水分解
性シリル基を有する化合物ならびにオルト酸エステルを
添加することにより重ね塗り密着性および保存安定性に
優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、下記の（Ａ）〜
（Ｃ）を必須成分とし、（Ａ）成分１００重量部あたり
（Ｂ）成分が０．１〜３０重量部であり、（Ａ）成分お
よび（Ｂ）成分の合計１００重量部あたり（Ｃ）成分が
０．５〜３０重量部であるフッ素系塗料用組成物であ
る。（Ａ）（ａ）フルオロオレフィン、（ｂ）（メタ）アク
リル酸エステルまたはビニルエーテルならびに（ｃ）加
水分解性シリル基を有するオレフィン性単量体を必須成
分とし、かつ有機溶剤に可溶な含フッ素共重合体（Ｂ）エポキシ基および加水分解性シリル基を有する化
合物（Ｃ）下記式（１）で表されるオルト酸エステル類ＲＣ（ＯＲ¹）₃ （１）（式中、Ｒは水素原子、メチル基またはエチル基を示
し、Ｒ¹は炭素数が１〜３個のアルキル基を示す）

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに詳し
く説明する。本発明における（Ａ）含フッ素共重合体に
おける（ａ）フルオロオレフィンとしては、テトラフル
オロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフ
ルオロプロピレン、ジクロロジフルオロエチレン、トリ
フルオロエチレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニルお
よびパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）などが例
示される。これらの中でも、重合性の面よりテトラフル
オロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフ
ルオロプロピレンおよびトリフルオロエチレンが好まし
く、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチ
レンおよびトリフルオロエチレンがより好ましい。ま
た、上記の単量体を複数併用しても良い。

【０００７】含フッ素共重合体における（ｂ）（メタ）
アクリル酸アルキルエステルは、エステル鎖として炭素
数が１〜２０個であるアルキル基、シクロアルキル基お
よびハロゲン含有アルキル基を有するものが好ましい。
また、物性を損なわない範囲で、エステル鎖に酸素、窒
素および硫黄などの原子を含んでも良い。化合物を具体
的に例示すると（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチ
ル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル
酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸−２
−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、
（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリ
デシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アク
リル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニ
ル、（メタ）アクリル酸トリシクロデシニル、（メタ）
アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル
酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノ
エチル、（メタ）アクリル酸クロロエチル、（メタ）ア
クリル酸トリフルオロエチルおよび（メタ）アクリル酸
ペンタフルオロプロピル等の（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル類が挙げられる。これらの中でも、フルオロ
オレフィンとの重合性および共重合体の柔軟性などによ
りアクリル酸アルキルエステル類の使用が好ましい。ま
た、これらの単量体は単独または数種類混合して使用す
ることができる。

【０００８】さらに含フッ素共重合体における（ｂ）成
分として、ビニルエーテル類を用いることもできる。た
だし、フルオロオレフィンとの共重合性から、（メタ）
アクリル酸エステルとビニルエーテルを同時に使用する
ことは困難である。前記ビニルエーテル類の具体例とし
ては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエー
テル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエ
ーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニ
ルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、ｎ−オクチルビ
ニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ク
ロロメチルビニルエーテルおよびクロロエチルビニルエ
ーテル等のアルキルビニルエーテル類または置換アルキ
ルビニルエーテル類；シクロペンチルブニルエーテルお
よびシクロヘキシルビニルエーテル等のシクロアルキル
ビニルエーテル類が挙げられる。

【０００９】本発明における含フッ素共重合体の（ｃ）
成分である加水分解性シリル基を有するオレフィン性単
量体は、下記式（２）で表される化合物である。Ｒ−ＳｉＸ_nＹ_3-n （２）（式中、Ｒはオレフィン性不飽和結合を有する基、Ｘは
炭素数が１〜２０個のアルキル基を示し、Ｙは加水分解
可能な基を示し、ｎは０、１または２を示す。なお、Ｘ
またはＹが複数ある場合は、同じでも異なっていても良
い。）前記式（２）におけるＲの具体例としてはビニル基、ア
リル基、ブテニル基、ビニロキシ基、アリロキシ基、ア
クリロイル基、メタアクリロイル基、ＣＨ₂＝ＣＨＯ
（ＣＨ₂）₃−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃−、
ＣＨ₂＝ＣＨＯＣＯ（ＣＨ₂）₃−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ
₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃−およびＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）
ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₃−等が挙げられ
る。前記式（２）におけるＸの具体例としてはメチル
基、エチル基、プロピル基、オクチル基およびオクタデ
シル基等が挙げられる。前記式（２）におけるＹとして
はアルコキシ基、アミノ基、アシロキシ基、フェノキシ
基、メルカプト基およびイミノオキシ基などの加水分解
性基が挙げられ、アルコキシ基が特に好ましい。その具
体例としてメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基およびメトキシエトキシ基等が挙げられる。こ
れらの中でも、Ｒがビニル基であるものが好ましく、Ｙ
がメトキシ基およびエトキシ基であるものが好ましい。

【００１０】前記加水分解性シリル基を有するオレフィ
ン性単量体の具体例として、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシ
シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチ
ルメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、トリメトキシシリルエチルビニルエーテ
ル、トリメトキシシリルブチルビニルエーテル、メチル
ジメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキシ
シリルプロピルビニルエーテル、ビニルトリイソプロペ
ニルオキシシラン、ビニルメチルジイソプロペニルオキ
シシラン、トリイソプロペニルオキシシリルエチルビニ
ルエーテル、トリイソプロペニルオキシシリルプロピル
ビニルエーテル、トリイソプロペニルオキシシリルブチ
ルビニルエーテル、ビニルトリス（ジメチルイミノオキ
シ）シラン、ビニルトリス（メチルエチルイミノオキ
シ）シラン、ビニルメチルビス（ジメチルイミノオキ
シ）シラン、ビニルジメチル（ジメチルイミノオキシ）
シラン、トリス（ジメチルイミノオキシ）シリルエチル
ビニルエーテル、メチルビス（ジメチルイミノオキシ）
シリルエチルビニルエーテル、トリス（ジメチルイミノ
オキシ）シリルブチルビニルエーテル、γ−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジ
エトキシシランおよびγ−（メタ）アクリロイルオキシ
プロピルトリイソプロペニルオキシシラン等が挙げられ
る。

【００１１】本発明における含フッ素共重合体には、物
性を損なわない範囲でその他の単量体を共重合しても良
い。かかる共重合体としては、エチレン、プロピレンお
よびイソブチレンなどのα−オレフィン類、塩化ビニル
および塩化ビニリデンなどのクロロエチレン類ならびに
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、
ピバリン酸ビニル、ヴェオバ−９〔シェル化学（株）
製〕、シクロヘキサンカルボン酸ビニルおよび安息香酸
ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類が例示され
る。

【００１２】また、前記含フッ素共重合体は、水酸基、
エポキシ基およびカルボキシル基などの官能基を有する
単量体を共重合することも可能である。水酸基含有単量
体としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メ
タ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシ
エチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエ
ーテル、アリルアルコール、ケイ皮アルコール、Ｎーメ
チロール（メタ）アクリルアミド、クロトン酸２−ヒド
ロキシエチルおよびクロトン酸４−ヒドロキシブチル等
の水酸基含有単量体の他、これらの水酸基を含有する単
量体にε−カプロラクタムおよびエチレンオキシドを開
環付加させた化合物、ならびに（メタ）アクリル酸、マ
レイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等の不飽
和カルボン酸とエチレングリコール、エチレンオキシ
ド、プロピレングリコール、プロピレンオキシド、ブチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタノール、グリセ
リンおよびトリメチロールプロパン等の多価アルコール
との反応物などが例示される。エポキシ基を有する単量
体としては、（メタ）アクリル酸グリシジルおよびアリ
ルグリシジルエーテル等が挙げられる。カルボキシル基
を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸およびクロトン酸等が挙げ
られる。

【００１３】本発明における含フッ素共重合体は上記必
須構成単量体の合計量を基準とする割合が、（ａ）フル
オロオレフィン：２０〜７０モル％、（ｂ）（メタ）ア
クリル酸エステルまたはビニルエーテル：２０〜８０モ
ル％ならびに（ｃ）加水分解性シリル基を有するオレフ
ィン性単量体：１〜２０モル％であることが好ましく、
さらに好ましい範囲は（ａ）：２０〜６０モルモル％、
（ｂ）：３０〜７５％モル％および（ｃ）：２〜１０モ
ル％である（但しａ＋ｂ＋ｃ＝１００である）。また、
その他の単量体は０〜３０モル％の範囲で使用すること
が好適である（但しａ＋ｂ＋ｃ＋その他の単量体＝１０
０）。

【００１４】（ａ）が７０モル％を越えると含フッ素共
重合体の有機溶剤に対する溶解性が低下する恐れがあ
り、一方、２０モル％未満では耐候性が低下する恐れが
ある。（ｂ）が２０モル％未満であると重ね塗り密着性
向上の効果が減少する恐れがあり、一方、８０モル％を
越えると耐候性が低下する恐れがある。また、（ｃ）が
１モル％未満であると、架橋点が少ないため膜の強度お
よび耐溶剤性が低下する恐れがあり、一方、２０モル％
を越えると共重合体の安定性が低下する恐れがある。

【００１５】前記含フッ素共重合体の分子量はゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による数平
均分子量（ポリスチレン換算）として１０００〜１０万
が好ましい。また、含フッ素共重合体のガラス転移温度
（Ｔｇ）は−２０℃〜６０℃の範囲であることが好まし
い。

【００１６】前記含フッ素共重合体を溶解させる有機溶
剤としては、トルエン、キシレンおよびソルベッソ等の
芳香族；酢酸エチル、酢酸ブチルおよび酢酸イソブチル
等のエステル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトンおよ
びエチルアミルケトン等のケトン類；ｎ−ブタノールお
よびイソプロパノール等のアルコール類；メチルセロソ
ルブ、ｎ−ブチルセロソルブおよびｎ−ブチルセロソル
ブアセテート等のセロソルブ系、プロピレンブリコール
モノメチルエーテル、プロピレンブリコールモノブチル
エーテルおよびプロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート等のプロピレングリコール系溶剤等が挙げ
られる。これらの有機溶剤は単独あるいは併用して用い
ることができる。

【００１７】前記含フッ素共重合体は、ラジカル重合開
始剤の存在下、前記（ａ）〜（ｃ）単量体等を共重合さ
せることで製造できる。重合方法は、乳化重合および有
機溶剤中での溶液重合など通常の方法が採用可能であ
る。ラジカル重合開始剤としては、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート、tert−ブチルパーオキシピバレ
ート、ベンゾイルパーオキサイドおよびラウロイルパー
オキサイド等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル
およびアゾビスイソバレロニトリル等のアゾ化合物なら
びに過硫酸アンモニウムおよび過硫酸カリウム等の無機
過酸化物が使用でき、これらは全単量体量に対し０．０
００１〜１０モル％使用することが好ましい。乳化重合
で重合させる場合、乳化剤としてはパーフルオロオクタ
ノイックアシドカリウム塩またはアンモニウム塩、パー
フルオロオクタンスルホン酸アンモニウム塩、高級アル
コール硫酸エステルナトリウム塩ならびにポリエチレン
グリコールエーテル等が例示され、これらは全単量体量
１００部に対し０．１〜５０部使用するのが望ましい。
溶液重合における有機溶媒としては、テトラヒドロフラ
ンおよびジオキサン等の環状エーテル類；ｎ−ヘキサン
およびシクロヘキサン等の炭化水素類；トルエンおよび
キシレン等の芳香族炭化水素化合物；酢酸エチルおよび
酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケ
トンおよびシクロヘキサノン等のケトン類；エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノールおよびｎ−ブチ
ルセロソルブ等のアルコール類；１，１，２−トリクロ
ロ−１，２，２−トリフルオロエチレン等のフロン類等
があげられ、これらの１種または２種以上を用いること
ができ、使用量は全単量体量１００部に対し２０〜２０
０部であることが好ましい。

【００１８】重合条件は特に限定されないが、好ましい
反応における好適な重合温度は２０〜１００℃であり、
好適な圧力は１〜２００kg/cm²であり、好適な重合時間
は３〜４０時間である。重合に使用する単量体は、その
全量を初期にバッチ仕込みしてもよいし、重合の進行と
共に一部の単量体を逐次添加してもよい。また、必要に
より、ＰＨ調整剤として、炭酸カリウム、炭酸水素ナト
リウム、ハイドロタルサイトおよび陰イオン交換樹脂等
を加えてもよい。

【００１９】本発明における（Ｂ）成分は、エポキシ基
および加水分解性シリル基を有する化合物であり、この
加水分解性シリル基としてはアルコキシシリル基、アシ
ロキシシリル基、フェノキシシリル基、アミノシリル基
およびイミノオキシシリル基等の加水分解され易いシリ
ル基が挙げられる。エポキシ基および加水分解性シリル
基を有する化合物の具体的な化合物としては、γ−グリ
シドキシエチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシエチルトリエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトエメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシエチルトリイソプロペニルオキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロペニルオキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイイミノオキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリエトキシシランおよびγ−グリ
シドキシプロピルトリス（ジメチルイミノオキシ）シラ
ン等のシランカップリング剤が挙げられる。また、１分
子内に加水分解性シリル基とイソシアネート基を有する
化合物とグリシドールの反応物を用いることができる。
（Ｂ）成分の使用量は（Ａ）成分１００重量部あたり、
０．１〜３０重量部である。０．１重量部未満である
と、重ね塗り密着性向上の効果がなく、一方、３０重量
部を越えると塗料組成物から形成される膜の耐水性が低
下する。

【００２０】本発明の（Ｃ）成分であるオルト酸エステ
ル類は、前記式（１）で表される化合物であり、具体的
な化合物としては、オルト蟻酸トリメチル、オルト蟻酸
トリエチル、オルト蟻酸トリプロピル、オルト酢酸トリ
メチル、オルト酢酸トリエチル、オルト酢酸トリプロピ
ル、オルトプロピオン酸トリメチル、オルトプロピオン
酸トリエチルおよびオルトプロピオン酸トリプロピル等
が挙げられる。その添加量は組成物中の（Ａ）成分およ
び（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対し、０．５〜３
０重量部である。０．５重量部未満であると、保存安定
性向上の効果が充分発揮されない恐れがあり、一方、３
０部以上用いても保存安定性向上効果は変わらない。

【００２１】本発明の塗料組成物は、上記（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）成分を混合することにより調製する
ことができるが、前記有機溶剤に溶解させた（Ａ）に、
（Ｂ）および（Ｃ）成分を混合させることが好適であ
る。

【００２２】また、前記塗料組成物には、顔料、紫外線
吸収剤、光安定剤、流動調整剤、レベリング剤、スリッ
プ剤、分散剤、色分かれ防止剤、酸化防止剤ならびにア
ルキルシリケートおよびそのオリゴマー等の添加剤を加
えることができる。顔料としては、酸化チタン、べんが
ら、焼成顔料およびパール顔料等の無機顔料、フタロシ
アニンブルー、キナクリドンレッド、イソインドリノン
およびカーボンブラック等の有機顔料、炭酸カルシウム
および硫酸バリウム等の体積顔料、アルミフレークおよ
びステンレスフレーク等のメタリック顔料が挙げられ
る。また、艶消し剤として、ポリエチレンワックス、ポ
リプロピレンワックスおよびシリカ系艶消し剤を添加す
ることもできる。紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン
系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物および蓚酸アニ
リド系化合物等の有機系紫外線吸収剤、超微粒子酸化チ
タンおよび酸化セリウム等の無機系紫外線吸収剤が使用
できる。

【００２３】さらに、本発明の塗料組成物は塗装時に硬
化促進剤を配合する２液型塗料の形態をとることが望ま
しい。この硬化促進剤としては、ナフテン酸コバルト、
ナフテン酸鉛、オクチル酸カルシウム、オクチル酸鉛、
オクチル酸亜鉛、オクチル酸コバルト、テトラプロピル
チタネート、テトラブチルチタネートや、ジブチル錫ジ
ラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジクロロジブ
チル錫、ジブチル錫ジアセテートおよびトリエチル錫モ
ノステアレートなどの有機錫化合物が例示される。使用
量は含フッ素共重合体に対して２０ｐｐｍ〜５％であ
り、１００ｐｐｍ〜１％が好ましい。前記硬化促進剤は
トルエン等の有機溶剤で希釈した後、塗装時に塗料用組
成物に混合させることが好適である。

【００２４】本発明の塗料用組成物は、スプレー塗装、
ロールコーターまたははけ塗り等によって金属、プラス
チック、木材、紙およびセメント系基材等に直接あるい
は下塗り剤を介して塗装することができる。金属として
はＳＵＳ、アルミおよび亜鉛鋼板等が挙げられ、プラス
チックとしてはＡＢＳ、ＦＲＰ、ＰＣ、硬質ＰＶＣ、ベ
ークライト、エポキシ、ポリアクリルおよびポリウレタ
ン等が挙げられる。また、セメント系基材としては、モ
ルタルおよびコンクリート等が挙げられる。塗装膜厚は
乾燥時１０〜５０μｍであることが好ましい。以下に実
施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。

【００２５】

【実施例】

（顔料分散液の調製）クロロトリフルオロエチレン（以
下「ＣＴＦＥ」という。）／アクリル酸シクロヘキシル
（以下「ＣＨＡ」という。）／ビニルトリメトキシシラ
ン（以下「ＶＭＳ」という。）からなり、その組成割合
が２７／６３／１０（モル％）であり、数平均分子量Ｍ
ｎ＝８５００である含フッ素共重合体（以下「Ｆ−１」
という。）の６０重量％酢酸ブチル溶液を用いて以下の
配合を行い、ペイントコンディショナーで顔料分散した
後ガラスビーズを濾過し白色分散液（以下「Ｗ１」とい
う。）を調製した。Ｆ−１の６０重量％酢酸ブチル溶液６２．０ｇ酸化チタン〔石原産業（株）製：ＣＲ９５〕２２．８ｇ分散剤（ビックケミー社製：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１１０）０．３ｇキシレン１４．９ｇガラスビーズ８０．０ｇ

【００２６】含フッ素共重合体として、ＣＴＦＥ／エチ
ルビニルエーテル（以下「ＥＶＥ」という。）／ＶＭＳ
からなり、その組成割合が５０／４０／１０（モル％）
であり、Ｍｎ＝６３００である共重合体（以下「Ｆ−
２」という。）の６０重量％酢酸ブチル溶液を用い、上
記と同じ配合で白色分散（以下「Ｗ２」という。）を調
製した。

【００２７】（塗料組成物の調製）実施例１Ｗ１を用い以下の配合で塗料を調製した。Ｗ１１００．０ｇ γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１．５ｇオルト酢酸トリメチル２．０ｇ

【００２８】実施例２Ｗ１１００．０ｇ γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン３．０ｇオルト蟻酸トリメチル５．０ｇ

【００２９】実施例３Ｗ１をＷ２に変更した以外は実施例１と同様な配合で塗
料組成物を調製した。

【００３０】実施例４Ｗ１をＷ２に変更した以外は実施例２と同様な配合で塗
料組成物を調製した。

【００３１】比較例１Ｗ１を用い以下の配合で塗料を調製した。Ｗ１１００．０ｇオルト蟻酸トリメチル２．０ｇ

【００３２】比較例２Ｗ１を用い以下の配合で塗料を調製した。Ｗ１１００．０ｇ γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン３．０ｇ

【００３３】比較例３Ｗ１だけを使用した。

【００３４】比較例４Ｗ２だけを使用した。

【００３５】試験例実施例１〜４および比較例１〜４について以下の試験を
行った。結果は後記表１に示す。・保存安定性試験：上記で調製した塗料組成物を８０Ｃ
Ｃのガラス瓶に入れ密栓し５０℃中の恒温槽に４週間保
存して、粘度増加比（試験後粘度／試験前粘度）を測定
した。・エポキシプライマーへの重ね塗り密着性：アルミ板
（クロメート処理５０５２Ｐ材）上に川上塗料（株）製
エポキシプライマー：エトン２１００を塗装した（乾燥
膜厚約３０μ）。常温で１週間乾燥後、その上に実施例
１〜４および比較例１〜３の塗料組成物２０．０ｇに硬
化促進剤としてジブチル錫ジラウレートの０．２重量％
トルエン溶液を３．７ｇ添加した混合物を塗装した。常
温で１週間乾燥後、さらに同じ塗料の重ね塗りを行い、
重ね塗りした時のリフティングの有無を観察する。リフ
ティングしなかったものについてはさらに常温で１週間
乾燥後、５０℃温水に１週間浸漬して、温水から引き上
げた１時間後に碁盤目（１００目）を入れセロテープ剥
離試験を行った。・アクリルプライマーへの重ね塗り密着性：アルミ板
（クロメート処理５０５２Ｐ材）上に亜細亜工業（株）
製アクリル塗料：ウレタントップ８０００を塗装した
（乾燥膜厚約３０μ）以外は、前記エポキシプライマー
の場合と同様に試験を行った。

【００３６】

【表１】１）粘度増加比（試験後粘度／試験前粘度）を示す。２）５０℃温水浸漬後の碁盤目剥離試験結果を示す。

【００３７】

【発明の効果】本発明の塗料用組成物は、保存安定性お
よび重ね塗り密着性に優れているので、例えば、高耐候
性の建築用塗料などに使用可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者丸本悦造愛知県名古屋市港区船見町１番地の１東亞合成株式会社名古屋総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の（Ａ）〜（Ｃ）を必須成分とし、
（Ａ）成分１００重量部あたり（Ｂ）成分が０．１〜３
０重量部であり、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１
００重量部あたり（Ｃ）成分が０．５〜３０重量部であ
るフッ素系塗料用組成物。（Ａ）（ａ）フルオロオレフィン、（ｂ）（メタ）アク
リル酸エステルまたはビニルエーテルならびに（ｃ）加
水分解性シリル基を有するオレフィン性単量体を必須成
分とし、かつ有機溶剤に可溶な含フッ素共重合体（Ｂ）エポキシ基および加水分解性シリル基を有する化
合物（Ｃ）下記式（１）で表されるオルト酸エステル類ＲＣ（ＯＲ¹）₃（１）（式中、Ｒは水素原子、メチル基またはエチル基を示
し、Ｒ¹は炭素数が１〜３個のアルキル基を示す）