JPH107780A - 液晶ポリエステルの製造方法 - Google Patents
液晶ポリエステルの製造方法Info
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- JPH107780A JPH107780A JP16476996A JP16476996A JPH107780A JP H107780 A JPH107780 A JP H107780A JP 16476996 A JP16476996 A JP 16476996A JP 16476996 A JP16476996 A JP 16476996A JP H107780 A JPH107780 A JP H107780A
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- crystal polyester
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明によれば液晶ポリエステルを製造する際
に、缶内の洗浄周期を長くすることができ、生産性が向
上した、耐熱性に優れた高品質の液晶ポリマの製造方法
を提供する。 【解決手段】原料投入口、撹拌装置およびジャケットを
有する重合装置を用いて、脱酢酸重縮合反応によって液
晶ポリエステルを製造する際、重縮合反応を剪断速度が
１５０〜１０００（１／秒）になるように反応物を混合
する工程を含むことを特徴とする液晶ポリエステルの製
造方法。
に、缶内の洗浄周期を長くすることができ、生産性が向
上した、耐熱性に優れた高品質の液晶ポリマの製造方法
を提供する。 【解決手段】原料投入口、撹拌装置およびジャケットを
有する重合装置を用いて、脱酢酸重縮合反応によって液
晶ポリエステルを製造する際、重縮合反応を剪断速度が
１５０〜１０００（１／秒）になるように反応物を混合
する工程を含むことを特徴とする液晶ポリエステルの製
造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は液晶ポリエステルの
製造方法に関する。さらに詳しくは溶融重縮合反応にお
いて効率的な撹拌を行うことにより、高品質とりわけ耐
熱性に優れた液晶ポリエステルの製造方法に関する。
製造方法に関する。さらに詳しくは溶融重縮合反応にお
いて効率的な撹拌を行うことにより、高品質とりわけ耐
熱性に優れた液晶ポリエステルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年プラスチックスの高性能化に対する
要求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマ
ーが数多く開発され市場に供されている。中でも、分子
鎖の平行な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリエス
テルが優れた流動性と機械的性質を有する点で注目され
ている。
要求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマ
ーが数多く開発され市場に供されている。中でも、分子
鎖の平行な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリエス
テルが優れた流動性と機械的性質を有する点で注目され
ている。
【０００３】液晶ポリエステルの製造方法としては、特
開平１−１４９８２５号公報に開示されているように粘
度が上昇すると撹拌数を減少させ、重合反応温度をコン
トロールさせることや、特開平４−２２５０２３号公報
に開示されているように、缶壁面での剪断速度が１０〜
１００（１／秒）で反応物を掻き下げる方向に撹拌しな
がら重合することが知られている。
開平１−１４９８２５号公報に開示されているように粘
度が上昇すると撹拌数を減少させ、重合反応温度をコン
トロールさせることや、特開平４−２２５０２３号公報
に開示されているように、缶壁面での剪断速度が１０〜
１００（１／秒）で反応物を掻き下げる方向に撹拌しな
がら重合することが知られている。
【０００４】
【発明が解決しょうとする課題】しかしながら、従来の
重合方法では品質的に優れた液晶ポリエステルを製造す
ることは出来るが、数バッチ重合すると缶内に残留する
モノマー、オリゴマーが繰り返しバッチ重合を行なうこ
とによる熱履歴を受け、正常ポリマーの融点以上の温度
でも溶融しない異物になり、重合終了後缶内から吐出す
る際にポリマー中に混入し、得られる液晶ポリエステル
の物性に悪影響をおよぼすため定期的に缶内を洗浄せざ
るをえないことがわかった。そこで、本発明は缶内に残
留するモノマー、オリゴマー量を少なくして、缶内の洗
浄周期を長くすることにより生産性を向上させ、高品質
とりわけ耐熱性に優れた液晶ポリエステルの製造方法を
提供することにある。
重合方法では品質的に優れた液晶ポリエステルを製造す
ることは出来るが、数バッチ重合すると缶内に残留する
モノマー、オリゴマーが繰り返しバッチ重合を行なうこ
とによる熱履歴を受け、正常ポリマーの融点以上の温度
でも溶融しない異物になり、重合終了後缶内から吐出す
る際にポリマー中に混入し、得られる液晶ポリエステル
の物性に悪影響をおよぼすため定期的に缶内を洗浄せざ
るをえないことがわかった。そこで、本発明は缶内に残
留するモノマー、オリゴマー量を少なくして、缶内の洗
浄周期を長くすることにより生産性を向上させ、高品質
とりわけ耐熱性に優れた液晶ポリエステルの製造方法を
提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すな
わち、本発明は原料投入口、撹拌装置およびジャケット
を有する重合装置を用いて、脱酢酸重縮合反応によって
液晶ポリエステルを製造する際、重縮合反応を剪断速度
が１５０〜１０００（１／秒）になるように反応物を混
合する工程を含むことを特徴とする液晶ポリエステルの
製造方法、液晶ポリエステルが下記ａ〜ｆから選ばれた
１種以上を原料とし、必要に応じて無水酢酸を原料とと
もに添加して製造されるものである上記液晶ポリエステ
ルの製造方法、 ａ．ヒドロキシカルボン酸 ｂ．アセトキシカルボン酸 ｃ．ジヒドロキシ化合物 ｄ．ジアセトキシ化合物 ｅ．ジカルボン酸 ｆ．ジオキシ単位およびジカルボニル単位からなるポリ
エステル 撹拌及び昇温を開始してから、理論的に計算される留出
物の全量に対する留出物の割合を百分率で表わした留出
率が９０％に達するまでの時間の１０％以上の時間を剪
断速度が１５０〜１０００（１／秒）になるように反応
物を混合することを特徴とする上記液晶ポリエステルの
製造方法、留出率が下記式（１）で表わされるものであ
る上記液晶ポリエステルの製造方法、 留出率（％）＝留出液量（ｇ）／｛［（添加した無水酢酸のモル数−原料中の水 酸基のモル数）×無水酢酸の分子量＋（原料中の水酸基のモル数×酢酸の分子量 ×２）＋原料中のアセチル基のモル数×酢酸分子量］（ｇ）｝×１００（％）・ ・・（１） （式中、無水酢酸を用いない場合は、“添加した無水酢
酸のモル数−原料中の水酸基のモル数）×無水酢酸の分
子量＋（原料中の水酸基のモル数×酢酸の分子量×
２）”を０として計算し、アセトキシカルボン酸、ジア
セトキシ化合物のいずれも用いない場合は原料中の“ア
セチル基のモル数×酢酸分子量”を０として計算する） 撹拌及び昇温を開始してから、留出率が２０％に達する
までの時間の８０％以上の時間を剪断速度が１５０〜１
０００（１／秒）になるように反応物を混合することを
特徴とする上記液晶ポリエステルの製造方法、撹拌及び
昇温を開始してから、留出率が２０％〜５０％に達する
までの時間の８０％以上の時間を剪断速度が１５０〜１
０００（１／秒）になるように反応物を混合することを
特徴とする上記液晶ポリエステルの製造方法、撹拌及び
昇温を開始してから、留出率が５０％〜９０％に達する
までの時間の８０％以上の時間を剪断速度が１５０〜１
０００（１／秒）になるように反応物を混合することを
特徴とする上記液晶ポリエステルの製造方法、液晶ポリ
エステルがエチレンジオキシ単位を有する液晶ポリエス
テルであることを特徴とする上記液晶ポリエステルの製
造方法、および液晶ポリエステルが下記（Ｉ）、（I
I）、（III ）、（IV）の構造単位からなる液晶ポリエ
ステルであることを特徴とする上記液晶ポリエステルの
製造方法である。
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すな
わち、本発明は原料投入口、撹拌装置およびジャケット
を有する重合装置を用いて、脱酢酸重縮合反応によって
液晶ポリエステルを製造する際、重縮合反応を剪断速度
が１５０〜１０００（１／秒）になるように反応物を混
合する工程を含むことを特徴とする液晶ポリエステルの
製造方法、液晶ポリエステルが下記ａ〜ｆから選ばれた
１種以上を原料とし、必要に応じて無水酢酸を原料とと
もに添加して製造されるものである上記液晶ポリエステ
ルの製造方法、 ａ．ヒドロキシカルボン酸 ｂ．アセトキシカルボン酸 ｃ．ジヒドロキシ化合物 ｄ．ジアセトキシ化合物 ｅ．ジカルボン酸 ｆ．ジオキシ単位およびジカルボニル単位からなるポリ
エステル 撹拌及び昇温を開始してから、理論的に計算される留出
物の全量に対する留出物の割合を百分率で表わした留出
率が９０％に達するまでの時間の１０％以上の時間を剪
断速度が１５０〜１０００（１／秒）になるように反応
物を混合することを特徴とする上記液晶ポリエステルの
製造方法、留出率が下記式（１）で表わされるものであ
る上記液晶ポリエステルの製造方法、 留出率（％）＝留出液量（ｇ）／｛［（添加した無水酢酸のモル数−原料中の水 酸基のモル数）×無水酢酸の分子量＋（原料中の水酸基のモル数×酢酸の分子量 ×２）＋原料中のアセチル基のモル数×酢酸分子量］（ｇ）｝×１００（％）・ ・・（１） （式中、無水酢酸を用いない場合は、“添加した無水酢
酸のモル数−原料中の水酸基のモル数）×無水酢酸の分
子量＋（原料中の水酸基のモル数×酢酸の分子量×
２）”を０として計算し、アセトキシカルボン酸、ジア
セトキシ化合物のいずれも用いない場合は原料中の“ア
セチル基のモル数×酢酸分子量”を０として計算する） 撹拌及び昇温を開始してから、留出率が２０％に達する
までの時間の８０％以上の時間を剪断速度が１５０〜１
０００（１／秒）になるように反応物を混合することを
特徴とする上記液晶ポリエステルの製造方法、撹拌及び
昇温を開始してから、留出率が２０％〜５０％に達する
までの時間の８０％以上の時間を剪断速度が１５０〜１
０００（１／秒）になるように反応物を混合することを
特徴とする上記液晶ポリエステルの製造方法、撹拌及び
昇温を開始してから、留出率が５０％〜９０％に達する
までの時間の８０％以上の時間を剪断速度が１５０〜１
０００（１／秒）になるように反応物を混合することを
特徴とする上記液晶ポリエステルの製造方法、液晶ポリ
エステルがエチレンジオキシ単位を有する液晶ポリエス
テルであることを特徴とする上記液晶ポリエステルの製
造方法、および液晶ポリエステルが下記（Ｉ）、（I
I）、（III ）、（IV）の構造単位からなる液晶ポリエ
ステルであることを特徴とする上記液晶ポリエステルの
製造方法である。
【０００６】
【化４】 （但し式中のＲ1 は
【化５】 から選ばれた１種以上の基を示し、Ｒ2 は
【化６】 から選ばれた１種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示し、構造単位（II）および（II
I ）の合計と構造単位（IV）は実質的に等モルである）
原子または塩素原子を示し、構造単位（II）および（II
I ）の合計と構造単位（IV）は実質的に等モルである）
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明で製造する液晶ポリエステ
ルは溶融時異方性を形成し得るポリマーであり、例えば
芳香族オキシカルボニル単位などのオキシカルボニル単
位、芳香族ジオキシ単位、エチレンジオキシ単位などの
ジオキシ単位，芳香族ジカルボニル単位等のジカルボニ
ル単位などから選ばれた単位からなる溶融異方性を示す
ポリエステルが挙げられる。なかでも前記（Ｉ）、（I
I）、（III ）、（IV）の構造単位からなる液晶ポリエ
ステルであることが好ましく、上記構造単位（Ｉ）はｐ
−ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエステルの構造
単位であり、構造単位（II）は４，４’−ジヒドロキシ
ビフェニル、３，３’，５，５´−テトラメチル−４，
４´−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−
ブチルハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、２，
６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナ
フタレン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンおよび４，４´−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ルから選ばれた芳香族ジヒドロキシ化合物から生成した
構造単位を、構造単位（III ）はエチレングリコールか
ら生成した構造単位を、構造単位（IV）はテレフタル
酸、イソフタル酸、４，４´−ジフェニルジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビス
（フェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボン酸、１，
２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４´−
ジカルボン酸およびジフェニルエーテルジカルボン酸か
ら選ばれた芳香族ジカルボン酸から生成した構造単位を
各々示す。これらのうち特にＲ1 が
ルは溶融時異方性を形成し得るポリマーであり、例えば
芳香族オキシカルボニル単位などのオキシカルボニル単
位、芳香族ジオキシ単位、エチレンジオキシ単位などの
ジオキシ単位，芳香族ジカルボニル単位等のジカルボニ
ル単位などから選ばれた単位からなる溶融異方性を示す
ポリエステルが挙げられる。なかでも前記（Ｉ）、（I
I）、（III ）、（IV）の構造単位からなる液晶ポリエ
ステルであることが好ましく、上記構造単位（Ｉ）はｐ
−ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエステルの構造
単位であり、構造単位（II）は４，４’−ジヒドロキシ
ビフェニル、３，３’，５，５´−テトラメチル−４，
４´−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−
ブチルハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、２，
６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナ
フタレン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンおよび４，４´−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ルから選ばれた芳香族ジヒドロキシ化合物から生成した
構造単位を、構造単位（III ）はエチレングリコールか
ら生成した構造単位を、構造単位（IV）はテレフタル
酸、イソフタル酸、４，４´−ジフェニルジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビス
（フェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボン酸、１，
２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４´−
ジカルボン酸およびジフェニルエーテルジカルボン酸か
ら選ばれた芳香族ジカルボン酸から生成した構造単位を
各々示す。これらのうち特にＲ1 が
【化７】 であるものが構造単位（II）の７０モル％以上を、Ｒ2
が
が
【化８】 であるものが構造単位（IV）の７０モル％以上を占める
ものが特に好ましい。
ものが特に好ましい。
【０００８】上記構造単位（Ｉ）、（II）、（III ）、
（IV）の共重合量は任意である。しかし、流動性の点か
ら次の共重合量であることが好ましい。
（IV）の共重合量は任意である。しかし、流動性の点か
ら次の共重合量であることが好ましい。
【０００９】すなわち、耐熱性、難燃性および機械的特
性の点から上記構造単位（Ｉ）および（II）の合計は
（Ｉ）、（II）、（III ）の合計の６０〜９５モル％が
好ましく、８２〜９３モル％がより好ましい。また、構
造単位（III ）は（Ｉ）、（II）および（III ）の合計
の４０〜５モル％が好ましく、１８〜７モル％がより好
ましい。また、構造単位（Ｉ）と（II）のモル比
［（Ｉ）／（II）］は耐熱性と流動性のバランスの点か
ら好ましくは７５／２５〜９５／５であり、より好まし
くは７８／２２〜９３／７である。また、構造単位（I
V）は構造単位（II）および（III ）の合計と実質的に
等モルである。
性の点から上記構造単位（Ｉ）および（II）の合計は
（Ｉ）、（II）、（III ）の合計の６０〜９５モル％が
好ましく、８２〜９３モル％がより好ましい。また、構
造単位（III ）は（Ｉ）、（II）および（III ）の合計
の４０〜５モル％が好ましく、１８〜７モル％がより好
ましい。また、構造単位（Ｉ）と（II）のモル比
［（Ｉ）／（II）］は耐熱性と流動性のバランスの点か
ら好ましくは７５／２５〜９５／５であり、より好まし
くは７８／２２〜９３／７である。また、構造単位（I
V）は構造単位（II）および（III ）の合計と実質的に
等モルである。
【００１０】なお、上記好ましいポリエステルを重縮合
する際には上記構造単位（Ｉ）〜（IV）を構成する成分
以外に３，３´−ジフェニルジカルボン酸、２，２´−
ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン
酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸などの脂環式ジカルボン酸、クロルハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、４，４´−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、４，４´−ジヒドロキシジフェニルスル
フィド、４，４´−ジヒドロキシベンゾフェノン等の芳
香族ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール等の脂肪族、脂環式ジオールおよびｍ−ヒドロキシ
安息香酸、２，６−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族
ヒドロキシカルボン酸およびｐ−アミノフェノール、ｐ
−アミノ安息香酸などを液晶性を損なわない程度の範囲
でさらに共重合せしめることができる。
する際には上記構造単位（Ｉ）〜（IV）を構成する成分
以外に３，３´−ジフェニルジカルボン酸、２，２´−
ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン
酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸などの脂環式ジカルボン酸、クロルハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、４，４´−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、４，４´−ジヒドロキシジフェニルスル
フィド、４，４´−ジヒドロキシベンゾフェノン等の芳
香族ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール等の脂肪族、脂環式ジオールおよびｍ−ヒドロキシ
安息香酸、２，６−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族
ヒドロキシカルボン酸およびｐ−アミノフェノール、ｐ
−アミノ安息香酸などを液晶性を損なわない程度の範囲
でさらに共重合せしめることができる。
【００１１】本発明で製造する液晶ポリエステルはペン
タフルオロフェノール中で対数粘度を測定することが可
能なものもあり、その際には０．１ｇ／ｄｌの濃度で６
０℃で測定した値で０．３ｄｌ／ｇ以上が好ましく、
０．５〜３．０ｄｌ／ｇが特に好ましい。
タフルオロフェノール中で対数粘度を測定することが可
能なものもあり、その際には０．１ｇ／ｄｌの濃度で６
０℃で測定した値で０．３ｄｌ／ｇ以上が好ましく、
０．５〜３．０ｄｌ／ｇが特に好ましい。
【００１２】また、本発明における液晶ポリエステルの
溶融粘度は１０〜２０，０００ポイズが好ましく、特に
２０〜１０，０００ポイズがより好ましい。
溶融粘度は１０〜２０，０００ポイズが好ましく、特に
２０〜１０，０００ポイズがより好ましい。
【００１３】なお、この溶融粘度は融点（Ｔｍ）＋１０
℃の条件で、ずり速度１，０００（１／秒）の条件下で
（株）島津製作所フローテスターＣＦＴ−５００によっ
て測定した値である。
℃の条件で、ずり速度１，０００（１／秒）の条件下で
（株）島津製作所フローテスターＣＦＴ−５００によっ
て測定した値である。
【００１４】ここで、融点（Ｔｍ）とは示差走査熱量計
において、重合を完了したポリマーを室温から２０℃／
分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度
（Ｔｍ1 ）の観測後、Ｔｍ1 ＋２０℃の温度で５分間保
持した後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却し
た後、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測さ
れる吸熱ピーク温度（Ｔｍ2 ）を指す。
において、重合を完了したポリマーを室温から２０℃／
分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度
（Ｔｍ1 ）の観測後、Ｔｍ1 ＋２０℃の温度で５分間保
持した後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却し
た後、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測さ
れる吸熱ピーク温度（Ｔｍ2 ）を指す。
【００１５】本発明においては、液晶ポリエステルは脱
酢酸重合反応によって製造される。液晶ポリエステルを
製造するための反応としては脱酢酸重合反応により行う
以外に特に制限はなく、公知の方法を採用することがで
きる。
酢酸重合反応によって製造される。液晶ポリエステルを
製造するための反応としては脱酢酸重合反応により行う
以外に特に制限はなく、公知の方法を採用することがで
きる。
【００１６】大まかに分類すると、ヒドロキシカルボン
酸、ジヒドロキシ化合物などの水酸基含有単量体のアセ
チル化物を原料の一部または全部として用いる方法、水
酸基含有単量体を原料の一部として用い、それとともに
無水酢酸を添加する方法、あるいは後者の方法におい
て、そのヒドロキシル基含有単量体の一部をアセチル化
物に置き換えて行う方法などがある。
酸、ジヒドロキシ化合物などの水酸基含有単量体のアセ
チル化物を原料の一部または全部として用いる方法、水
酸基含有単量体を原料の一部として用い、それとともに
無水酢酸を添加する方法、あるいは後者の方法におい
て、そのヒドロキシル基含有単量体の一部をアセチル化
物に置き換えて行う方法などがある。
【００１７】液晶ポリエステルを製造する原料として
は、通常下記ａ〜ｆから選ばれた１種以上を選択して用
いることができる ａ．ヒドロキシカルボン酸 ｂ．アセトキシカルボン酸 ｃ．ジヒドロキシ化合物 ｄ．ジアセトキシ化合物 ｅ．ジカルボン酸 ｆ．ジオキシ単位およびジカルボニル単位からなるポリ
エステル 上記ａ．ヒドロキシカルボン酸としては、芳香族ヒドロ
キシカルボン酸、脂環式ヒドロキシカルボン酸などが挙
げられ、ｂ．アセトキシカルボン酸としては上記ヒドロ
キシカルボン酸のアセチル化物が挙げられる。ｃ．ジヒ
ドロキシ化合物としては、芳香族ジヒドロキシ化合物、
脂環式ジヒドロキシ化合物および脂肪族ジヒドロキシ化
合物などが挙げられ、ｄ．ジアセトキシ化合物としては
ｃ．ジヒドロキシ化合物のジアセチル化物が挙げられ
る。
は、通常下記ａ〜ｆから選ばれた１種以上を選択して用
いることができる ａ．ヒドロキシカルボン酸 ｂ．アセトキシカルボン酸 ｃ．ジヒドロキシ化合物 ｄ．ジアセトキシ化合物 ｅ．ジカルボン酸 ｆ．ジオキシ単位およびジカルボニル単位からなるポリ
エステル 上記ａ．ヒドロキシカルボン酸としては、芳香族ヒドロ
キシカルボン酸、脂環式ヒドロキシカルボン酸などが挙
げられ、ｂ．アセトキシカルボン酸としては上記ヒドロ
キシカルボン酸のアセチル化物が挙げられる。ｃ．ジヒ
ドロキシ化合物としては、芳香族ジヒドロキシ化合物、
脂環式ジヒドロキシ化合物および脂肪族ジヒドロキシ化
合物などが挙げられ、ｄ．ジアセトキシ化合物としては
ｃ．ジヒドロキシ化合物のジアセチル化物が挙げられ
る。
【００１８】ｅ．ジカルボン酸としては芳香族ジカルボ
ン酸、脂環式ジカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸な
どが挙げられる。
ン酸、脂環式ジカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸な
どが挙げられる。
【００１９】ｆ．ジオキシ単位およびジカルボニル単位
からなるポリエステルとしては、アルキレングリコール
と芳香族ジカルボン酸を重合してなるポリエステルなど
が挙げられ、いわゆるオリゴマ、ビス（ヒドロキシアル
キル）エステルであってもよい。
からなるポリエステルとしては、アルキレングリコール
と芳香族ジカルボン酸を重合してなるポリエステルなど
が挙げられ、いわゆるオリゴマ、ビス（ヒドロキシアル
キル）エステルであってもよい。
【００２０】上記ａ〜ｆの原料としては前記構造単位
（Ｉ）〜（ＩＶ）で示される構造単位を生成するものが
好ましい。
（Ｉ）〜（ＩＶ）で示される構造単位を生成するものが
好ましい。
【００２１】液晶ポリエステルの製造において、ヒドロ
キシカルボン酸、あるいはジヒドロキシ化合物を用いる
際は、通常無水酢酸を原料とともに添加する。無水酢酸
は通常ヒドロキシカルボン酸、あるいはジヒドロキシ化
合物の水酸基に対し、１〜１．３倍モル量、特に１．０
５〜１．２倍モル量添加することが好ましい。
キシカルボン酸、あるいはジヒドロキシ化合物を用いる
際は、通常無水酢酸を原料とともに添加する。無水酢酸
は通常ヒドロキシカルボン酸、あるいはジヒドロキシ化
合物の水酸基に対し、１〜１．３倍モル量、特に１．０
５〜１．２倍モル量添加することが好ましい。
【００２２】具体的には下記（ｉ）および（ｉｉ）に示
される方法が好ましく挙げられるが、（ｉｉ）の方法が
特に好ましい。
される方法が好ましく挙げられるが、（ｉｉ）の方法が
特に好ましい。
【００２３】（ｉ）ｐ−アセトキシ安息香酸および４，
４´−ジアセトキシビフェニル、パラジアセトキシベン
ゼンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアセチル化物
とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、エチレング
リコールと芳香族ジカルボン酸からのポリエステルやオ
リゴマあるいは芳香族ジカルボン酸のビス（β−ヒドロ
キシエチル）エステルとを脱酢酸重縮合反応によって製
造する方法。
４´−ジアセトキシビフェニル、パラジアセトキシベン
ゼンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアセチル化物
とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、エチレング
リコールと芳香族ジカルボン酸からのポリエステルやオ
リゴマあるいは芳香族ジカルボン酸のビス（β−ヒドロ
キシエチル）エステルとを脱酢酸重縮合反応によって製
造する方法。
【００２４】（ｉｉ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４，４
´−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳
香族ジヒドロキシ化合物、無水酢酸、テレフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸およびエチレングリコ−ルと芳香
族ジカルボン酸からのポリエステルやオリゴマあるいは
芳香族ジカルボン酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エ
ステルとを反応させてフェノール性水酸基をアセチル化
した後、脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。
´−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳
香族ジヒドロキシ化合物、無水酢酸、テレフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸およびエチレングリコ−ルと芳香
族ジカルボン酸からのポリエステルやオリゴマあるいは
芳香族ジカルボン酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エ
ステルとを反応させてフェノール性水酸基をアセチル化
した後、脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。
【００２５】この脱酢酸反応は無触媒系で行っても重合
は進行するが、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、
酢酸カリウム、三酸化アンチモン、マグネシウム、酢酸
ナトリウムなどの金属化合物を触媒として添加した方が
好ましい場合もある。
は進行するが、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、
酢酸カリウム、三酸化アンチモン、マグネシウム、酢酸
ナトリウムなどの金属化合物を触媒として添加した方が
好ましい場合もある。
【００２６】本発明において液晶ポリエステルを脱酢酸
重縮合反応により製造する際には原料投入口、撹拌装お
よびジャケットを有する重合装置を用いる。重合装置は
初期反応から重縮合までを一段の反応槽で行うことも多
段の反応槽で行うことも可能である。
重縮合反応により製造する際には原料投入口、撹拌装お
よびジャケットを有する重合装置を用いる。重合装置は
初期反応から重縮合までを一段の反応槽で行うことも多
段の反応槽で行うことも可能である。
【００２７】上記反応（ｉ）の原料を使用する場合、反
応は一段で行うことが多く、常圧あるいは加圧、窒素雰
囲気下２５０℃〜４００℃になるまで昇温後、２５０℃
〜４００℃、減圧下で重縮合を行う。
応は一段で行うことが多く、常圧あるいは加圧、窒素雰
囲気下２５０℃〜４００℃になるまで昇温後、２５０℃
〜４００℃、減圧下で重縮合を行う。
【００２８】上記（ii）の方法で行う場合、アセチル化
剤との接触を常圧あるいは加圧、窒素雰囲気下、８０℃
〜３００℃で行うが、１３０℃〜１５０℃で１時間以上
反応させることが好ましい。１３０℃〜１５０℃で反応
後は２００℃〜３００℃まで昇温し、アセチル化反応の
副生成物である酢酸および未反応の無水酢酸を留出させ
る。その後２５０℃〜４００℃で減圧下重縮合を行う。
剤との接触を常圧あるいは加圧、窒素雰囲気下、８０℃
〜３００℃で行うが、１３０℃〜１５０℃で１時間以上
反応させることが好ましい。１３０℃〜１５０℃で反応
後は２００℃〜３００℃まで昇温し、アセチル化反応の
副生成物である酢酸および未反応の無水酢酸を留出させ
る。その後２５０℃〜４００℃で減圧下重縮合を行う。
【００２９】本発明の製造方法においては、重縮合反応
を特定の撹拌条件で行う工程を含むことが、好ましくは
初期重縮合反応を、特定の撹拌条件で行うことが重要で
ある。初期重合反応とは通常、ポリエステルオリゴマー
が生成するまでの間、例えば上記の例でいう減圧下重縮
合を行う前の工程を指す。
を特定の撹拌条件で行う工程を含むことが、好ましくは
初期重縮合反応を、特定の撹拌条件で行うことが重要で
ある。初期重合反応とは通常、ポリエステルオリゴマー
が生成するまでの間、例えば上記の例でいう減圧下重縮
合を行う前の工程を指す。
【００３０】かかる撹拌条件とは、撹拌翼と缶壁面での
剪断速度を下記（２）式より求められた値が１５０〜１
０００（１／秒）になるように行われるものである。
剪断速度を下記（２）式より求められた値が１５０〜１
０００（１／秒）になるように行われるものである。
【００３１】 剪断速度（１／秒）＝２×２×３．１４×撹拌数（回転／秒）×缶内径×缶内径 ／（缶内径×缶内径−撹拌翼外径×撹拌翼外径）・・・・（２） 液晶ポリエステルの脱酢酸重縮合反応は、上記のような
方法により製造される場合、通常、酢酸のような留出液
が、前記（１）式の分母で計算された量の理論留出量の
８５〜９０％程度の量留出すると重合度は２〜４程度の
ポリエステルオリゴマーを生成する。本願発明において
は、この初期重縮合反応の際に上記剪断速度となるよう
に反応物を撹拌することが好ましく、撹拌及び昇温を開
始してから留出率が９０％に達するまでの時間の１０％
以上の時間を上記（２）式より求められた剪断速度が１
５０〜１０００（１／秒）になるように撹拌されること
がより好ましい。
方法により製造される場合、通常、酢酸のような留出液
が、前記（１）式の分母で計算された量の理論留出量の
８５〜９０％程度の量留出すると重合度は２〜４程度の
ポリエステルオリゴマーを生成する。本願発明において
は、この初期重縮合反応の際に上記剪断速度となるよう
に反応物を撹拌することが好ましく、撹拌及び昇温を開
始してから留出率が９０％に達するまでの時間の１０％
以上の時間を上記（２）式より求められた剪断速度が１
５０〜１０００（１／秒）になるように撹拌されること
がより好ましい。
【００３２】ここで留出率は理論的に計算される留出物
の全量に対する留出物の割合を百分率で表わしたものを
いい、具体的には下記（１）式により求めることができ
る。
の全量に対する留出物の割合を百分率で表わしたものを
いい、具体的には下記（１）式により求めることができ
る。
【００３３】 留出率（％）＝留出液量（ｇ）／［［（添加した無水酢酸のモル数−原料中の水 酸基のモル数）×無水酢酸の分子量＋（原料中の水酸基のモル数×酢酸の分子量 ×２）＋原料中のアセチル基のモル数×酢酸分子量］（ｇ）｝×１００（％）・ ・・（１） （式中、無水酢酸を用いない場合は、“添加した無水酢
酸のモル数−原料中の水酸基のモル数）×無水酢酸の分
子量＋（原料中の水酸基のモル数×酢酸の分子量×
２）”を０として計算し、アセトキシカルボン酸、ジア
セトキシ化合物のいずれも用いない場合は原料中の“ア
セチル基のモル数×酢酸分子量”を０として計算する） 上記（１）式において、添加した“（無水酢酸のモル数
−原料中の水酸基のモル数）×無水酢酸の分子量”は、
原料中の水酸基のモル数に対し１倍モル量を越える無水
酢酸を添加した場合に、その過剰の無水酢酸が留出する
理論量を表わし、これが留出しない場合は参入しない。
酸のモル数−原料中の水酸基のモル数）×無水酢酸の分
子量＋（原料中の水酸基のモル数×酢酸の分子量×
２）”を０として計算し、アセトキシカルボン酸、ジア
セトキシ化合物のいずれも用いない場合は原料中の“ア
セチル基のモル数×酢酸分子量”を０として計算する） 上記（１）式において、添加した“（無水酢酸のモル数
−原料中の水酸基のモル数）×無水酢酸の分子量”は、
原料中の水酸基のモル数に対し１倍モル量を越える無水
酢酸を添加した場合に、その過剰の無水酢酸が留出する
理論量を表わし、これが留出しない場合は参入しない。
【００３４】“原料中の水酸基のモル数×酢酸の分子
量”は、無水酢酸によりアセチル化されたアセチル化物
が、カルボン酸基と反応することにより留出する酢酸の
理論量を表わし、“×２”は上記アセチル化反応を起こ
した後の無水酢酸残基、すなわち酢酸の理論留出量を表
わし、これが留出しない場合は算入しない。
量”は、無水酢酸によりアセチル化されたアセチル化物
が、カルボン酸基と反応することにより留出する酢酸の
理論量を表わし、“×２”は上記アセチル化反応を起こ
した後の無水酢酸残基、すなわち酢酸の理論留出量を表
わし、これが留出しない場合は算入しない。
【００３５】“原料中のアセチル基のモル数×酢酸分子
量”は原料として添加したアセチル化物が、カルボン酸
基と反応することにより留出する酢酸の理論量を表わ
す。
量”は原料として添加したアセチル化物が、カルボン酸
基と反応することにより留出する酢酸の理論量を表わ
す。
【００３６】例えば上記（ii）で、無水酢酸を使用する
方法においては下記のように留出率を求めることができ
る。
方法においては下記のように留出率を求めることができ
る。
【００３７】留出率（％）＝留出液量（ｇ）／〔過剰の
無水酢酸量＋重合が完全に進行した場合に発生する酢酸
量＋アセチル化が完全に進行した場合に発生する酢酸
量〕（ｇ）×１００（％） なかでも原料を添加した後、撹拌及び昇温を開始してか
ら留出率が０％〜２０％、２０％〜５０％、及び５０％
〜９０％に達するまでの時間に分けた場合、少なくとも
いずれかの時間の８０％以上の時間を撹拌翼と缶壁面で
の剪断速度を前記（２）式より求めた値が１５０〜１０
００（１／秒）になるように行われることが好ましい。
９０％に達するまでの時間すべてを１５０〜１０００
（１／秒）になるように行われることが最も好ましい。
無水酢酸量＋重合が完全に進行した場合に発生する酢酸
量＋アセチル化が完全に進行した場合に発生する酢酸
量〕（ｇ）×１００（％） なかでも原料を添加した後、撹拌及び昇温を開始してか
ら留出率が０％〜２０％、２０％〜５０％、及び５０％
〜９０％に達するまでの時間に分けた場合、少なくとも
いずれかの時間の８０％以上の時間を撹拌翼と缶壁面で
の剪断速度を前記（２）式より求めた値が１５０〜１０
００（１／秒）になるように行われることが好ましい。
９０％に達するまでの時間すべてを１５０〜１０００
（１／秒）になるように行われることが最も好ましい。
【００３８】撹拌翼の形状は良好な混合状態が得られる
ものであればなんでもよいが、混合状態をさらによくす
るために缶内液相部にじゃま板を取り付けることもしば
しば行なわれる。また、反応終了後の缶内に残留するモ
ノマー、オリゴマー量を少なくする目的から撹拌軸に取
り付けた翼は反応中は反応液面内にある方が好ましい。
ものであればなんでもよいが、混合状態をさらによくす
るために缶内液相部にじゃま板を取り付けることもしば
しば行なわれる。また、反応終了後の缶内に残留するモ
ノマー、オリゴマー量を少なくする目的から撹拌軸に取
り付けた翼は反応中は反応液面内にある方が好ましい。
【００３９】本発明に用いる液晶ポリエステル用反応装
置は原料投入口と撹拌装置及び排出口を備えた反応缶と
反応中反応缶から留出する蒸気を凝縮させるためのコン
デンサー、凝縮液受け槽及び、減圧重合時の真空発生装
置からなる竪型反応装置で、反応缶は１缶でも良いが２
個以上有する装置が好ましく、更に反応缶の縦の長さと
横の長さの比が１より大きく３未満の形状のものが好ま
しい。２缶以上で反応する場合は前記計算式で求めた留
出率が少なくとも８０％以上に達したところで反応缶を
移し、その後の反応を前記剪断速度が１０〜１００（１
／秒）で反応物を掻き下げる方向に撹拌することが好ま
しい。
置は原料投入口と撹拌装置及び排出口を備えた反応缶と
反応中反応缶から留出する蒸気を凝縮させるためのコン
デンサー、凝縮液受け槽及び、減圧重合時の真空発生装
置からなる竪型反応装置で、反応缶は１缶でも良いが２
個以上有する装置が好ましく、更に反応缶の縦の長さと
横の長さの比が１より大きく３未満の形状のものが好ま
しい。２缶以上で反応する場合は前記計算式で求めた留
出率が少なくとも８０％以上に達したところで反応缶を
移し、その後の反応を前記剪断速度が１０〜１００（１
／秒）で反応物を掻き下げる方向に撹拌することが好ま
しい。
【００４０】本発明の液晶ポリエステル製造方法の特徴
は留出率が定められた値に達するまでの一定の時間の撹
拌条件を撹拌翼と缶壁面での剪断速度が１５０〜１００
０（１／秒）、好ましくは２００〜７００（１／秒）で
混合して反応させることにある。剪断速度が１５０（１
／秒）未満では仕込原料が十分に混合されず、その結果
均一な反応がなされない事から、反応終了後にも撹拌翼
や軸、缶内壁面に付着して滞留するため缶内の洗浄周期
が短くなる。剪断速度が１０００（１／秒）を越えると
撹拌による液面の盛り上がりが激しくなったり飛沫飛散
により反応物が缶内壁面に付着して滞留するため缶内の
洗浄周期が短くなる。
は留出率が定められた値に達するまでの一定の時間の撹
拌条件を撹拌翼と缶壁面での剪断速度が１５０〜１００
０（１／秒）、好ましくは２００〜７００（１／秒）で
混合して反応させることにある。剪断速度が１５０（１
／秒）未満では仕込原料が十分に混合されず、その結果
均一な反応がなされない事から、反応終了後にも撹拌翼
や軸、缶内壁面に付着して滞留するため缶内の洗浄周期
が短くなる。剪断速度が１０００（１／秒）を越えると
撹拌による液面の盛り上がりが激しくなったり飛沫飛散
により反応物が缶内壁面に付着して滞留するため缶内の
洗浄周期が短くなる。
【００４１】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳述す
る。
る。
【００４２】実施例１ 内容積１．６ｍ3 、缶の内径１．２ｍ、缶内壁面とヘリ
カル翼撹拌機との距離が１ｃｍの反応缶１と内容積０．
８ｍ3 、缶の内径１．１ｍ、缶内壁面と撹拌翼との距離
が２ｃｍのボトム翼を有した中心軸のないダブルヘリカ
ル翼撹拌機の反応缶２の２缶を使い、次のように重合し
た。
カル翼撹拌機との距離が１ｃｍの反応缶１と内容積０．
８ｍ3 、缶の内径１．１ｍ、缶内壁面と撹拌翼との距離
が２ｃｍのボトム翼を有した中心軸のないダブルヘリカ
ル翼撹拌機の反応缶２の２缶を使い、次のように重合し
た。
【００４３】反応缶１にｐ−ヒドロキシ安息香酸２２０
ｋｇ、４，４’−ジヒドロキシビフェニル２７．８ｋ
ｇ、ポリエチレンテレフタレート４７．８ｋｇ，テレフ
タル酸２４．８ｋｇおよび無水酢酸２１１．８ｋｇを仕
込、３０回転／分で５分間撹拌後、昇温を開始し、６０
回転／分まで上げ、０．７５時間で１３０℃に到達後、
１３０℃〜２５０℃で５時間反応を行い、その後反応缶
２に移行して、撹拌数を３０回転／分で撹拌しながら２
時間かけて２５０℃〜３２０℃にし、反応缶２を１Ｔｏ
ｒｒまで減圧し、３２０℃で２時間撹拌を続け重縮合反
応を完了した。その後反応缶２缶内を２ｋｇ／ｃｍ2 に
加圧し、口金を経由してポリマをストランド状に吐出し
てペレットにする。留出率は反応缶１での反応終了時に
８５％となり、反応缶２へ移行後１時間で９０％に到達
し、留出率が９０％に達するまでの時間は昇温開始して
から６．７５時間であった。また、６０回転／分での反
応缶１の撹拌による撹拌翼と缶壁面での剪断速度は３８
０（１／秒）であった。このポリマーの理論構造式を下
記する。
ｋｇ、４，４’−ジヒドロキシビフェニル２７．８ｋ
ｇ、ポリエチレンテレフタレート４７．８ｋｇ，テレフ
タル酸２４．８ｋｇおよび無水酢酸２１１．８ｋｇを仕
込、３０回転／分で５分間撹拌後、昇温を開始し、６０
回転／分まで上げ、０．７５時間で１３０℃に到達後、
１３０℃〜２５０℃で５時間反応を行い、その後反応缶
２に移行して、撹拌数を３０回転／分で撹拌しながら２
時間かけて２５０℃〜３２０℃にし、反応缶２を１Ｔｏ
ｒｒまで減圧し、３２０℃で２時間撹拌を続け重縮合反
応を完了した。その後反応缶２缶内を２ｋｇ／ｃｍ2 に
加圧し、口金を経由してポリマをストランド状に吐出し
てペレットにする。留出率は反応缶１での反応終了時に
８５％となり、反応缶２へ移行後１時間で９０％に到達
し、留出率が９０％に達するまでの時間は昇温開始して
から６．７５時間であった。また、６０回転／分での反
応缶１の撹拌による撹拌翼と缶壁面での剪断速度は３８
０（１／秒）であった。このポリマーの理論構造式を下
記する。
【００４４】
【化９】 ｋ／ｌ／ｍ／ｎ＝８０／７．５／１２．５／２０ 上記の方法で、上記組成のポリマーを繰り返しバッチ重
合したところ、２０バッチ繰り返し重合した際に正常ポ
リマーの融点以上の物が反応終了後の吐出ポリマー中に
混入して異物となる現象が現れたため繰り返し重合を中
断して缶内を洗浄した。
合したところ、２０バッチ繰り返し重合した際に正常ポ
リマーの融点以上の物が反応終了後の吐出ポリマー中に
混入して異物となる現象が現れたため繰り返し重合を中
断して缶内を洗浄した。
【００４５】比較例１ 内容積１．６ｍ3 、缶の内径１．２ｍ、缶内壁面とヘリ
カル翼撹拌機との距離が１ｃｍの反応缶１と実施例１と
同様の反応缶２の２缶を使い、実施例１と同量の原料を
反応缶１に仕込、１８回転／分で撹拌し、昇温を開始
し、１時間で１３０℃に到達後１３０℃〜２５０℃で５
時間反応を行いその後、実施例１と同様に重合し、吐出
ペレット化した。留出率は反応缶１での反応終了時８３
％となり、反応缶２へ移行後１．５時間で９０％に到達
した。なお、１８回転／分での反応缶１の撹拌翼と缶壁
面での剪断速度は１１４（１／秒）であった。
カル翼撹拌機との距離が１ｃｍの反応缶１と実施例１と
同様の反応缶２の２缶を使い、実施例１と同量の原料を
反応缶１に仕込、１８回転／分で撹拌し、昇温を開始
し、１時間で１３０℃に到達後１３０℃〜２５０℃で５
時間反応を行いその後、実施例１と同様に重合し、吐出
ペレット化した。留出率は反応缶１での反応終了時８３
％となり、反応缶２へ移行後１．５時間で９０％に到達
した。なお、１８回転／分での反応缶１の撹拌翼と缶壁
面での剪断速度は１１４（１／秒）であった。
【００４６】実施例１と同様のポリマー組成で繰り返し
バッチ重合すると１０バッチ目で正常ポリマーの融点以
上の物が反応終了後の吐出ポリマー中に混入して異物と
なる現象が現われたため繰り返し重合を中断して缶内を
洗浄した。
バッチ重合すると１０バッチ目で正常ポリマーの融点以
上の物が反応終了後の吐出ポリマー中に混入して異物と
なる現象が現われたため繰り返し重合を中断して缶内を
洗浄した。
【００４７】
【発明の効果】本発明によれば液晶ポリエステルの生産
性が向上し、耐熱性に優れた高品質のポリマーが得られ
る。
性が向上し、耐熱性に優れた高品質のポリマーが得られ
る。
Claims (9)
- 【請求項１】原料投入口、撹拌装置およびジャケットを
有する重合装置を用いて、脱酢酸重縮合反応によって液
晶ポリエステルを製造する際、重縮合反応を剪断速度が
１５０〜１０００（１／秒）になるように反応物を混合
する工程を含むことを特徴とする液晶ポリエステルの製
造方法。 - 【請求項２】液晶ポリエステルが下記ａ〜ｆから選ばれ
た１種以上を原料とし、必要に応じて無水酢酸を原料と
ともに添加して製造されるものである請求項１記載の液
晶ポリエステルの製造方法。 ａ．ヒドロキシカルボン酸 ｂ．アセトキシカルボン酸 ｃ．ジヒドロキシ化合物 ｄ．ジアセトキシ化合物 ｅ．ジカルボン酸 ｆ．ジオキシ単位およびジカルボニル単位からなるポリ
エステル - 【請求項３】撹拌及び昇温を開始してから、理論的に計
算される留出物の全量に対する留出物の割合を百分率で
表わした留出率が９０％に達するまでの時間の１０％以
上の時間を剪断速度が１５０〜１０００（１／秒）にな
るように反応物を混合することを特徴とする請求項２記
載の液晶ポリエステルの製造方法。 - 【請求項４】留出率が下記式（１）で表わされるもので
ある請求項３記載の液晶ポリエステルの製造方法。 留出率（％）＝留出液量（ｇ）／｛［（添加した無水酢酸のモル数−原料中の水 酸基のモル数）×無水酢酸の分子量＋（原料中の水酸基のモル数×酢酸の分子量 ×２）＋原料中のアセチル基のモル数×酢酸分子量］（ｇ）｝×１００（％）・ ・・（１） （式中、無水酢酸を用いない場合は、“添加した無水酢
酸のモル数−原料中の水酸基のモル数）×無水酢酸の分
子量＋（原料中の水酸基のモル数×酢酸の分子量×
２）”を０として計算し、アセトキシカルボン酸、ジア
セトキシ化合物のいずれも用いない場合は原料中の“ア
セチル基のモル数×酢酸分子量”を０として計算する） - 【請求項５】撹拌及び昇温を開始してから、留出率が２
０％に達するまでの時間の８０％以上の時間を剪断速度
が１５０〜１０００（１／秒）になるように反応物を混
合することを特徴とする請求項３記載の液晶ポリエステ
ルの製造方法。 - 【請求項６】撹拌及び昇温を開始してから、留出率が２
０％〜５０％に達するまでの時間の８０％以上の時間を
剪断速度が１５０〜１０００（１／秒）になるように反
応物を混合することを特徴とする請求項３記載の液晶ポ
リエステルの製造方法。 - 【請求項７】撹拌及び昇温を開始してから、留出率が５
０％〜９０％に達するまでの時間の８０％以上の時間を
剪断速度が１５０〜１０００（１／秒）になるように反
応物を混合することを特徴とする請求項３記載の液晶ポ
リエステルの製造方法。 - 【請求項８】液晶ポリエステルがエチレンジオキシ単位
を有する液晶ポリエステルであることを特徴とする請求
項１記載の液晶ポリエステルの製造方法。 - 【請求項９】液晶ポリエステルが下記（Ｉ）、（II）、
（III ）、（IV）の構造単位からなる液晶ポリエステル
であることを特徴とする請求項７記載の液晶ポリエステ
ルの製造方法。 【化１】 （但し式中のＲ1 は 【化２】 から選ばれた１種以上の基を示し、Ｒ2 は 【化３】 から選ばれた１種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示し、構造単位（II）および（II
I ）の合計と構造単位（IV）は実質的に等モルであ
る）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16476996A JP3484595B2 (ja) | 1996-06-25 | 1996-06-25 | 液晶ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16476996A JP3484595B2 (ja) | 1996-06-25 | 1996-06-25 | 液晶ポリエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH107780A true JPH107780A (ja) | 1998-01-13 |
| JP3484595B2 JP3484595B2 (ja) | 2004-01-06 |
Family
ID=15799590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16476996A Expired - Lifetime JP3484595B2 (ja) | 1996-06-25 | 1996-06-25 | 液晶ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3484595B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012090407A1 (ja) * | 2010-12-27 | 2012-07-05 | 東レ株式会社 | 全芳香族液晶ポリエステルおよびその製造方法 |
-
1996
- 1996-06-25 JP JP16476996A patent/JP3484595B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012090407A1 (ja) * | 2010-12-27 | 2012-07-05 | 東レ株式会社 | 全芳香族液晶ポリエステルおよびその製造方法 |
| JP5062381B2 (ja) * | 2010-12-27 | 2012-10-31 | 東レ株式会社 | 全芳香族液晶ポリエステルおよびその製造方法 |
| KR101228705B1 (ko) | 2010-12-27 | 2013-02-01 | 도레이 카부시키가이샤 | 전방향족 액정 폴리에스테르 및 그 제조 방법 |
| US8440780B2 (en) | 2010-12-27 | 2013-05-14 | Toray Industries, Inc. | Wholly aromatic liquid crystalline polyester and method of producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3484595B2 (ja) | 2004-01-06 |
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