JPH1077316A - 高感度の光アドレスできる側鎖基をもつ重合体 - Google Patents
高感度の光アドレスできる側鎖基をもつ重合体Info
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- JPH1077316A JPH1077316A JP9224423A JP22442397A JPH1077316A JP H1077316 A JPH1077316 A JP H1077316A JP 9224423 A JP9224423 A JP 9224423A JP 22442397 A JP22442397 A JP 22442397A JP H1077316 A JPH1077316 A JP H1077316A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C245/00—Compounds containing chains of at least two nitrogen atoms with at least one nitrogen-to-nitrogen multiple bond
- C07C245/02—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides
- C07C245/06—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides with nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C245/08—Azo compounds, i.e. compounds having the free valencies of —N=N— groups attached to different atoms, e.g. diazohydroxides with nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the two nitrogen atoms of azo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings, e.g. azobenzene
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/12—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07C255/63—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C255/65—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with the nitrogen atoms further bound to nitrogen atoms
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07C311/30—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高感度の光アドレスできる側鎖基を持つ重合
体。 【解決手段】 本発明は、６つの簡単な測定を用いて、
光アドレスできる重合体の導入のためのアンテナ（電磁
照射を吸収しうる基）の適合性に関する結論を可能にす
る光学的方法を提供する。
体。 【解決手段】 本発明は、６つの簡単な測定を用いて、
光アドレスできる重合体の導入のためのアンテナ（電磁
照射を吸収しうる基）の適合性に関する結論を可能にす
る光学的方法を提供する。
Description
【０００１】本発明は、高い複屈折が照射により誘導で
き、かくして光学的に存在する情報の貯蔵に対する成分
の形成に或いは光学的にスイッチできる成分として適当
である、光アドレスできる側鎖基を持つ重合体に関す
る。
き、かくして光学的に存在する情報の貯蔵に対する成分
の形成に或いは光学的にスイッチできる成分として適当
である、光アドレスできる側鎖基を持つ重合体に関す
る。
【０００２】推奨されてきた光アドレスできる側鎖基を
持つ重合体は、特別な枝分かれ重合体である：１つのタ
イプ（「Ａ］と呼ぶ）が電磁照射を吸収でき且つ他のタ
イプ（「Ｍ］と呼ぶ）が形的に異方性のメソ−ゲン基
（a mesogenic group anisotropic in shape）である異
なったタイプの側鎖基は、スペ−サ−として働く分子部
分を介して結合され、線状の幹上に位置する。
持つ重合体は、特別な枝分かれ重合体である：１つのタ
イプ（「Ａ］と呼ぶ）が電磁照射を吸収でき且つ他のタ
イプ（「Ｍ］と呼ぶ）が形的に異方性のメソ−ゲン基
（a mesogenic group anisotropic in shape）である異
なったタイプの側鎖基は、スペ−サ−として働く分子部
分を介して結合され、線状の幹上に位置する。
【０００３】メソ−ゲン基の相互作用が妨害されないよ
うに、過去においてはメソ−ゲン基が普通酸素原子を介
してスペ−サ−基に結合されていた。それは、この位置
で置換基を有する高原子価原子が相互作用を妨害し、そ
れゆえにその立体的必要条件のために、光アドレス性が
妨害されるからである。
うに、過去においてはメソ−ゲン基が普通酸素原子を介
してスペ−サ−基に結合されていた。それは、この位置
で置換基を有する高原子価原子が相互作用を妨害し、そ
れゆえにその立体的必要条件のために、光アドレス性が
妨害されるからである。
【０００４】光アドレスされる配向機構は、多分メソ−
ゲン基の配向を達成する能力に基づき、従って電磁照射
による配列状態の変化に由来する。しかしながら、今日
まで公知の光アドレスできる重合体は、形成できる配列
状態の変化が小さすぎ、配列状態の変化がゆっくりす
ぎ、及び／又は書き込まれたパタ−ンが貯蔵中に再びゆ
っくりと減衰するという欠点を依然有している。
ゲン基の配向を達成する能力に基づき、従って電磁照射
による配列状態の変化に由来する。しかしながら、今日
まで公知の光アドレスできる重合体は、形成できる配列
状態の変化が小さすぎ、配列状態の変化がゆっくりす
ぎ、及び／又は書き込まれたパタ−ンが貯蔵中に再びゆ
っくりと減衰するという欠点を依然有している。
【０００５】それゆえに本発明の目的は、これらの欠点
を持たない又はそれらをより少ない程度でしか持たない
重合体を提供することである。
を持たない又はそれらをより少ない程度でしか持たない
重合体を提供することである。
【０００６】驚くことに、今回、重合体の光アドレス性
の基準物質及び品質に関して、電磁照射を吸収できる基
Ａの実験的に決定しうる相互作用間に関連性が見出され
た。この発見は、基Ａを重合体に導入する前に、基Ａの
適合性を試験することを可能にするものである。
の基準物質及び品質に関して、電磁照射を吸収できる基
Ａの実験的に決定しうる相互作用間に関連性が見出され
た。この発見は、基Ａを重合体に導入する前に、基Ａの
適合性を試験することを可能にするものである。
【０００７】かくして本発明は、幹として働く主鎖及び
それから枝別れし且つ共有結合した式 −Ｓ1−Ｔ1−Ｑ1−Ａ （Ｉ）及び −Ｓ2−Ｔ2−Ｑ2−Ｍ （II） ［式中、Ｓ1及びＳ2は原子Ｏ又はＳ又は基ＮＲ0を示
し、Ｒ0は水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルを示し、Ｔ1及びＴ
2は、随時−Ｏ−、−ＮＲ0−又は−ＯＳｉＲ0 2Ｏ−が介
在していてよく及び／又は随時メチル又はエチルで置換
されていてよい基（ＣＨ2）nを示し、Ｑ1及びＱ2は直接
の単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮ
Ｒ0−、−ＮＲ0ＣＯ−又は−ＮＲ0を示し、或いはＳ1Ｔ
1Ｑ1又はＳ2Ｔ2Ｑ2は式
それから枝別れし且つ共有結合した式 −Ｓ1−Ｔ1−Ｑ1−Ａ （Ｉ）及び −Ｓ2−Ｔ2−Ｑ2−Ｍ （II） ［式中、Ｓ1及びＳ2は原子Ｏ又はＳ又は基ＮＲ0を示
し、Ｒ0は水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルを示し、Ｔ1及びＴ
2は、随時−Ｏ−、−ＮＲ0−又は−ＯＳｉＲ0 2Ｏ−が介
在していてよく及び／又は随時メチル又はエチルで置換
されていてよい基（ＣＨ2）nを示し、Ｑ1及びＱ2は直接
の単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮ
Ｒ0−、−ＮＲ0ＣＯ−又は−ＮＲ0を示し、或いはＳ1Ｔ
1Ｑ1又はＳ2Ｔ2Ｑ2は式
【０００８】
【化２】
【０００９】の２価の基を示し、Ａは電磁照射を吸収で
きる単位を示し、Ｍは形的に異方性のメソ−ゲン単位を
示し、ｎは２〜１２の整数を示す］の側鎖基を有する重
合体であって、Ａが（下記のように測定して）０．２よ
り大きい吸光率ΔΔＥを有する該重合体に関する。
きる単位を示し、Ｍは形的に異方性のメソ−ゲン単位を
示し、ｎは２〜１２の整数を示す］の側鎖基を有する重
合体であって、Ａが（下記のように測定して）０．２よ
り大きい吸光率ΔΔＥを有する該重合体に関する。
【００１０】本発明の目的に対して、値ΔΔＥは、式Ｈ
−Ｑ1−Ａ又はＨＳ1Ｔ1Ｑ1Ａ（但し、Ｑ1、Ｓ1、Ｔ1及
びＡは上述した意味を有し、Ｈは水素基を表す）の化合
物について測定される。
−Ｑ1−Ａ又はＨＳ1Ｔ1Ｑ1Ａ（但し、Ｑ1、Ｓ1、Ｔ1及
びＡは上述した意味を有し、Ｈは水素基を表す）の化合
物について測定される。
【００１１】吸光率ΔΔＥは、次の物質の３つの溶液の
吸収帯の長波長側面における吸光ΔＥの変化から決定さ
れる： 溶液Ａ Ｈ−Ｑ1−Ａ又はＨＳ1Ｔ1Ｑ1Ａを、最低の可能
な極性を有する溶媒中に最低の可能な濃度で溶解する。
この濃度は好ましくは、吸収を測定したときに最も急勾
配の可能なへり（ｅｄｇｅ）が得られるように選択され
る。概して高いモル吸光の染料の場合、この濃度は好ま
しくは１０-3モル濃度である。
吸収帯の長波長側面における吸光ΔＥの変化から決定さ
れる： 溶液Ａ Ｈ−Ｑ1−Ａ又はＨＳ1Ｔ1Ｑ1Ａを、最低の可能
な極性を有する溶媒中に最低の可能な濃度で溶解する。
この濃度は好ましくは、吸収を測定したときに最も急勾
配の可能なへり（ｅｄｇｅ）が得られるように選択され
る。概して高いモル吸光の染料の場合、この濃度は好ま
しくは１０-3モル濃度である。
【００１２】溶液Ｂ 基準物質を、同一の溶媒に、最高
の可能な濃度、好ましくは１モル濃度で溶解し、吸収の
へりを記録する。
の可能な濃度、好ましくは１モル濃度で溶解し、吸収の
へりを記録する。
【００１３】溶液Ｃ この溶液はＨ−Ｑ1−Ａ又はＨＳ1
Ｔ1Ｑ1Ａ及び基準物質を溶液Ａ及びＢの濃度で含んでな
る。
Ｔ1Ｑ1Ａ及び基準物質を溶液Ａ及びＢの濃度で含んでな
る。
【００１４】このようにして３つの吸収のへりを得る：
一般に短波長にある基準物質のそれ、及びこれに平行に
長波長に移動した溶液Ａの吸収のへりと溶液Ｂの吸収の
へり。最長波長のへり、即ち溶液Ｃのへりについて、吸
光０．８を示す波長は参照波長λを定義する。３つの溶
液Ａ、Ｂ及びＣの吸光値Ｅは、今や各々の場合、波長λ
及びλ＋５０において読み取られる。この場合、 Ｅ溶液Ｃ＞Ｅ溶液Ａ＞Ｅ溶液Ｂ。
一般に短波長にある基準物質のそれ、及びこれに平行に
長波長に移動した溶液Ａの吸収のへりと溶液Ｂの吸収の
へり。最長波長のへり、即ち溶液Ｃのへりについて、吸
光０．８を示す波長は参照波長λを定義する。３つの溶
液Ａ、Ｂ及びＣの吸光値Ｅは、今や各々の場合、波長λ
及びλ＋５０において読み取られる。この場合、 Ｅ溶液Ｃ＞Ｅ溶液Ａ＞Ｅ溶液Ｂ。
【００１５】ΔＥの値を決定するために、波長λ及びλ
＋５０に対して次の差が得られる： ΔＥA＝Ｅ（λ）溶液A−Ｅ（λ＋５０）溶液A ΔＥB＝Ｅ（λ）溶液B−Ｅ（λ＋５０）溶液B ΔＥC＝Ｅ（λ）溶液C−Ｅ（λ＋５０）溶液C これらの３つの差から、基準物質の存在による染料の吸
光の増加を差ΔΔＥとして得る： ΔΔＥ＝ΔＥC−（ΔＥB＋ΔＥA） 基準物質はできるだけ極性及び／又は分極性であるべき
である。溶媒の極性はできる限り低くあるべきである。
＋５０に対して次の差が得られる： ΔＥA＝Ｅ（λ）溶液A−Ｅ（λ＋５０）溶液A ΔＥB＝Ｅ（λ）溶液B−Ｅ（λ＋５０）溶液B ΔＥC＝Ｅ（λ）溶液C−Ｅ（λ＋５０）溶液C これらの３つの差から、基準物質の存在による染料の吸
光の増加を差ΔΔＥとして得る： ΔΔＥ＝ΔＥC−（ΔＥB＋ΔＥA） 基準物質はできるだけ極性及び／又は分極性であるべき
である。溶媒の極性はできる限り低くあるべきである。
【００１６】好適な形において、１、３−ジニトロベン
ゼンは基準物質として使用され、ジオキサンが溶媒とし
て用いられる。
ゼンは基準物質として使用され、ジオキサンが溶媒とし
て用いられる。
【００１７】上に説明したように、Ａは電磁照射を吸収
できねばならない。好適な基Ａの吸収最大（λmax）
は、近ＩＲ、可視光範囲、又はＵＶ領域に、好ましくは
３２０〜１５００ｎｍ、特に３５０〜８００ｎｍの波長
範囲に存在できる。本発明の関連において「発色団」又
は「染料」という術語を使用する場合、それらは可視光
の波長範囲に限定されなくて、基Ａに基づく。
できねばならない。好適な基Ａの吸収最大（λmax）
は、近ＩＲ、可視光範囲、又はＵＶ領域に、好ましくは
３２０〜１５００ｎｍ、特に３５０〜８００ｎｍの波長
範囲に存在できる。本発明の関連において「発色団」又
は「染料」という術語を使用する場合、それらは可視光
の波長範囲に限定されなくて、基Ａに基づく。
【００１８】０．２以上のΔΔＥを与える基Ａは、次の
種類の染料の基から選択できる［参照、例えばＧ．エブ
ナ−（Ｅｂｎｅｒ）及びＤ．シュルツ（Ｓｃｈｕｌ
ｚ）、「織物の染色と染料」、スプリンガ−出版（Ｓｐ
ｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｂｅｒｌｉｎ，Ｈｅｉｄ
ｅｌｂｅｒｇ）、１９８９年］： Ｉ． アゾ染料 １． モノアゾ染料、例えば Ｃ．Ｉ．媒染染料（Ｍｏｒｄａｎｔ）イエロ−１ Ｃ．Ｉ．媒染染料ブル−７８ Ｃ．Ｉ．分散染料（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ）ブル−７９ Ｃ．Ｉ．分散染料イエロ−５ ２． ジアゾ染料、例えば Ｃ．Ｉ．媒染染料イエロ−１６ Ｃ．Ｉ．分散染料イエロ−２３ Ｃ．Ｉ．塩基性染料ブラウン１ Ｃ．Ｉ．分散染料イエロ−７ II． キノイド染料 １．キノイド分散及び媒染染料、例えば Ｃ．Ｉ．分散染料オレンジ１１ Ｃ．Ｉ．分散染料ブル−５ Ｃ．Ｉ．分散染料ブル−７ Ｃ．Ｉ．媒染染料バイオレット２６ Ｃ．Ｉ．媒染染料ブル−２３ III．金属錯体染料 Ｃ．Ｉ．イングレイン（Ｉｎｇｒａｉｎ）・ブル−１４ IV．、メロキノノイド（Ｍｅｒｏｑｕｉｎｏｎｏｉｄ
ｅ）染料 １．ジフェニルメタン染料、例えば 塩基性染料イエロ−３ ２．トリフェニルメタン染料、例えば Ｃ．Ｉ．塩基性染料バイオレット３ Ｃ．Ｉ．塩基性染料グリ−ン４ Ｃ．Ｉ．媒染染料ブル−１ Ｃ．Ｉ．媒染染料ブル−２８ ３．キノンイミン染料、例えば Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブル−２２ ４．アクリジン染料、例えば アクリジン・オレンジ２Ｇ ５．チオキサンテン染料、例えば ピロニン（Ｐｙｒｏｎｉｎ）Ｇ、Ｃ．Ｉ．４５００５ ６．フェナジン染料、例えば Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブル−７ ７．フェノキサジン染料、例えば Ｃ．Ｉ．媒染染料ブル−１０ ８．フェノチアジン染料、例えば Ｃ．Ｉ．媒染染料ブル−５１ ９．スクアリン酸（Squaric acid）染料、例えば ヨ−ロッパ特許第１４５４０１号から公知のもの Ｖ．ポリメチン染料、カチオノ、アニオノ及びメロ（＝
ニュ−トロ）シアニン及びヘミシアニンを含む、例えば Ｃ．Ｉ．分散染料イエロ−３１ Ｃ．Ｉ．分散染料ブル−３５４ Ｃ．Ｉ．分散染料レッド１９６ Ｃ．Ｉ．分散染料イエロ−９９ VI．ニトロ及びニトロソ染料、例えば Ｃ．Ｉ．分散染料イエロ−４２ Ｃ．Ｉ．分散染料イエロ−１ VII．複素環族染料 １．ペリノン（perinones）、例えば Ｃ．Ｉ．分散染料イエロ−５８ ２．ナフタルイミド、例えば 分散染料イエロ−１１ ３．キノフタロン、例えば 分散染料イエロ−５４ 分散染料イエロ−６４ ４．クマリン、例えば 独国特許公報第１５９４８４５号、第１６７０９９９
号、第２０６５０７６号から公知のもの ５．ピラゾリン、例えば 独国特許公報第１１５５４１８号、第１４４５７０５
号、第１４１９３２９号から公知のもの ６．スチルベン染料、例えば Ｃ．Ｉ．蛍光明色化染料３０ Ｃ．Ｉ．蛍光明色化染料４６ 特に基Ａは、次の化合物の１価の基から選択できる： Ｈｅｔ1（＝Ｚ）n＝Ｈｅｔ2 （Ｉ） ［式中、Ｈｅｔ1は
種類の染料の基から選択できる［参照、例えばＧ．エブ
ナ−（Ｅｂｎｅｒ）及びＤ．シュルツ（Ｓｃｈｕｌ
ｚ）、「織物の染色と染料」、スプリンガ−出版（Ｓｐ
ｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｂｅｒｌｉｎ，Ｈｅｉｄ
ｅｌｂｅｒｇ）、１９８９年］： Ｉ． アゾ染料 １． モノアゾ染料、例えば Ｃ．Ｉ．媒染染料（Ｍｏｒｄａｎｔ）イエロ−１ Ｃ．Ｉ．媒染染料ブル−７８ Ｃ．Ｉ．分散染料（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ）ブル−７９ Ｃ．Ｉ．分散染料イエロ−５ ２． ジアゾ染料、例えば Ｃ．Ｉ．媒染染料イエロ−１６ Ｃ．Ｉ．分散染料イエロ−２３ Ｃ．Ｉ．塩基性染料ブラウン１ Ｃ．Ｉ．分散染料イエロ−７ II． キノイド染料 １．キノイド分散及び媒染染料、例えば Ｃ．Ｉ．分散染料オレンジ１１ Ｃ．Ｉ．分散染料ブル−５ Ｃ．Ｉ．分散染料ブル−７ Ｃ．Ｉ．媒染染料バイオレット２６ Ｃ．Ｉ．媒染染料ブル−２３ III．金属錯体染料 Ｃ．Ｉ．イングレイン（Ｉｎｇｒａｉｎ）・ブル−１４ IV．、メロキノノイド（Ｍｅｒｏｑｕｉｎｏｎｏｉｄ
ｅ）染料 １．ジフェニルメタン染料、例えば 塩基性染料イエロ−３ ２．トリフェニルメタン染料、例えば Ｃ．Ｉ．塩基性染料バイオレット３ Ｃ．Ｉ．塩基性染料グリ−ン４ Ｃ．Ｉ．媒染染料ブル−１ Ｃ．Ｉ．媒染染料ブル−２８ ３．キノンイミン染料、例えば Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブル−２２ ４．アクリジン染料、例えば アクリジン・オレンジ２Ｇ ５．チオキサンテン染料、例えば ピロニン（Ｐｙｒｏｎｉｎ）Ｇ、Ｃ．Ｉ．４５００５ ６．フェナジン染料、例えば Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブル−７ ７．フェノキサジン染料、例えば Ｃ．Ｉ．媒染染料ブル−１０ ８．フェノチアジン染料、例えば Ｃ．Ｉ．媒染染料ブル−５１ ９．スクアリン酸（Squaric acid）染料、例えば ヨ−ロッパ特許第１４５４０１号から公知のもの Ｖ．ポリメチン染料、カチオノ、アニオノ及びメロ（＝
ニュ−トロ）シアニン及びヘミシアニンを含む、例えば Ｃ．Ｉ．分散染料イエロ−３１ Ｃ．Ｉ．分散染料ブル−３５４ Ｃ．Ｉ．分散染料レッド１９６ Ｃ．Ｉ．分散染料イエロ−９９ VI．ニトロ及びニトロソ染料、例えば Ｃ．Ｉ．分散染料イエロ−４２ Ｃ．Ｉ．分散染料イエロ−１ VII．複素環族染料 １．ペリノン（perinones）、例えば Ｃ．Ｉ．分散染料イエロ−５８ ２．ナフタルイミド、例えば 分散染料イエロ−１１ ３．キノフタロン、例えば 分散染料イエロ−５４ 分散染料イエロ−６４ ４．クマリン、例えば 独国特許公報第１５９４８４５号、第１６７０９９９
号、第２０６５０７６号から公知のもの ５．ピラゾリン、例えば 独国特許公報第１１５５４１８号、第１４４５７０５
号、第１４１９３２９号から公知のもの ６．スチルベン染料、例えば Ｃ．Ｉ．蛍光明色化染料３０ Ｃ．Ｉ．蛍光明色化染料４６ 特に基Ａは、次の化合物の１価の基から選択できる： Ｈｅｔ1（＝Ｚ）n＝Ｈｅｔ2 （Ｉ） ［式中、Ｈｅｔ1は
【００１９】
【化３】
【００２０】
【化４】
【００２１】を示し、ＺはＣＨ−ＣＨ又はＮ−Ｎを示
し、ｎは０又は１を示し、Ｈｅｔ2は
し、ｎは０又は１を示し、Ｈｅｔ2は
【００２２】
【化５】
【００２３】
【化６】
【００２４】を示し、但し、Ｒ1はＣ1〜Ｃ6−アルキ
ル、Ｃ2〜Ｃ6−アルケニル、Ｃ5〜Ｃ10−シクロアルキ
ル又はＣ7〜Ｃ15−アラルキルを示し、Ｒ2はＣ1〜Ｃ6−
アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ12−アリ−
ル、Ｃ6〜Ｃ12−アリ−ロキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチ
オ、Ｃ6〜Ｃ12−アリ−ルチオ、モノ−又はジ−Ｃ1〜Ｃ
4−アルキルアミノ、Ｃ6〜Ｃ12−アリ−ルアミノ、Ｃ1
〜Ｃ4−アルキル−Ｃ6〜Ｃ12−アリ−ルアミノ又は塩素
を示し、Ｒ3はＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ2〜Ｃ6−アルケ
ニル、Ｃ5〜Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ12−アリ−
ル又はＣ7〜Ｃ15−アラルキルを示し、Ｒ4はＣ1〜Ｃ6−
アルキル、Ｃ6〜Ｃ12−アリ−ル、ＣＮ，ＣＯＯＲ3、Ｃ
Ｏ−Ｒ3を示し、ＸはＯ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ1、ＣＲ8 2を示
し、Ｒ8はＣ1〜Ｃ6−アルキルを示し、なお星印はエク
ソ環式Ｃ＝Ｃ二重結合の位置を特定し、そして構造式
（５）及び（６）の曲線は水素又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ
＝ＣＨ−を示す］； Ｈｅｔ1（＝Ｚ）n＝Ｈｅｔ3 （II） ［式中、Ｈｅｔ3は
ル、Ｃ2〜Ｃ6−アルケニル、Ｃ5〜Ｃ10−シクロアルキ
ル又はＣ7〜Ｃ15−アラルキルを示し、Ｒ2はＣ1〜Ｃ6−
アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ12−アリ−
ル、Ｃ6〜Ｃ12−アリ−ロキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチ
オ、Ｃ6〜Ｃ12−アリ−ルチオ、モノ−又はジ−Ｃ1〜Ｃ
4−アルキルアミノ、Ｃ6〜Ｃ12−アリ−ルアミノ、Ｃ1
〜Ｃ4−アルキル−Ｃ6〜Ｃ12−アリ−ルアミノ又は塩素
を示し、Ｒ3はＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ2〜Ｃ6−アルケ
ニル、Ｃ5〜Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ12−アリ−
ル又はＣ7〜Ｃ15−アラルキルを示し、Ｒ4はＣ1〜Ｃ6−
アルキル、Ｃ6〜Ｃ12−アリ−ル、ＣＮ，ＣＯＯＲ3、Ｃ
Ｏ−Ｒ3を示し、ＸはＯ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲ1、ＣＲ8 2を示
し、Ｒ8はＣ1〜Ｃ6−アルキルを示し、なお星印はエク
ソ環式Ｃ＝Ｃ二重結合の位置を特定し、そして構造式
（５）及び（６）の曲線は水素又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ
＝ＣＨ−を示す］； Ｈｅｔ1（＝Ｚ）n＝Ｈｅｔ3 （II） ［式中、Ｈｅｔ3は
【００２５】
【化７】
【００２６】を示し、但し、Ｒ5は水素、Ｃ1〜Ｃ6−ア
ルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、弗素又は塩素を示し、
Ｒ6は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキ
シ、弗素、塩素、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＣＯＲ3又はＮＨＳ
Ｏ2Ｒ3を示し、Ｙは酸素、Ｃ（ＣＮ）2、Ｃ（ＣＮ）Ｃ
ＯＯＲ3又は
ルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、弗素又は塩素を示し、
Ｒ6は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキ
シ、弗素、塩素、ＣＮ、ＮＯ2、ＮＨＣＯＲ3又はＮＨＳ
Ｏ2Ｒ3を示し、Ｙは酸素、Ｃ（ＣＮ）2、Ｃ（ＣＮ）Ｃ
ＯＯＲ3又は
【００２７】
【化８】
【００２８】を示し、Ｈｅｔ1、Ｚ、ｎ、星印及びＲ3は
（Ｉ）のもとで示した意味を有し、そしてＲ3′は、Ｒ3
とは独立に、Ｒ3のもとで示した意味を有する］；
（Ｉ）のもとで示した意味を有し、そしてＲ3′は、Ｒ3
とは独立に、Ｒ3のもとで示した意味を有する］；
【００２９】
【化９】
【００３０】［式中、Ｙは酸素を除いて、（II）のもと
で示した意味を有し、更に
で示した意味を有し、更に
【００３１】
【化１０】
【００３２】を示し、Ｘ、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4及び星印は
（Ｉ）のもとで示した意味を有し、そしてＲ7は水素、
Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ＣＯＯＲ
3、塩素、ＮＯ2又はＣＮを示す］；
（Ｉ）のもとで示した意味を有し、そしてＲ7は水素、
Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ＣＯＯＲ
3、塩素、ＮＯ2又はＣＮを示す］；
【００３３】
【化１１】
【００３４】［式中、Ｒ3及びＲ3′は互いに独立に
（Ｉ）のＲ3のもとで示した意味を有し、Ｒ5及びＲ6は
（II）のもとで示した意味を有し、Ｙは（III）のもと
で示した意味を有し、Ｒ9は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキ
ル、Ｃ6〜Ｃ12−アリール、ＣＮ又はＣＯＯＲ3及び更に
その他を示し、Ｒ3′は水素、
（Ｉ）のＲ3のもとで示した意味を有し、Ｒ5及びＲ6は
（II）のもとで示した意味を有し、Ｙは（III）のもと
で示した意味を有し、Ｒ9は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキ
ル、Ｃ6〜Ｃ12−アリール、ＣＮ又はＣＯＯＲ3及び更に
その他を示し、Ｒ3′は水素、
【００３５】
【化１２】
【００３６】を示し、そしてＲ3′及びＲ5は一緒になっ
て−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−Ｃ（ＣＨ3）2−
ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−又は−ＯＣＨ2ＣＨ2−を示
す］；
て−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−Ｃ（ＣＨ3）2−
ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−又は−ＯＣＨ2ＣＨ2−を示
す］；
【００３７】
【化１３】
【００３８】［式中、Ｈｅｔ4は
【００３９】
【化１４】
【００４０】を示し、Ｗは−Ｎ＝Ｎ−又は−ＣＲ13＝Ｃ
Ｈ−を示し、Ｒ10はＣＮ、ＮＯ2又はＣＯＯＲ3を示し、
Ｒ11はＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、塩
素、アミノ、Ｃ1〜Ｃ7−アシルアミノ又はジ−Ｃ1〜Ｃ4
−アルキルアミノを示し、Ｒ12はＣ1〜Ｃ6−アルキル、
Ｃ5〜Ｃ12−アリ−ル、ＣＮ又はＣＯＯＲ3を示し、Ｒ13
は水素、ＣＮ又はＮＯ2を示し、そしてＲ1、Ｒ2、Ｒ7、
Ｒ3、Ｒ3′、Ｒ5及びＲ6は（Ｉ）、（III）及び（IV）
の場合に示した意味を有する］；
Ｈ−を示し、Ｒ10はＣＮ、ＮＯ2又はＣＯＯＲ3を示し、
Ｒ11はＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、塩
素、アミノ、Ｃ1〜Ｃ7−アシルアミノ又はジ−Ｃ1〜Ｃ4
−アルキルアミノを示し、Ｒ12はＣ1〜Ｃ6−アルキル、
Ｃ5〜Ｃ12−アリ−ル、ＣＮ又はＣＯＯＲ3を示し、Ｒ13
は水素、ＣＮ又はＮＯ2を示し、そしてＲ1、Ｒ2、Ｒ7、
Ｒ3、Ｒ3′、Ｒ5及びＲ6は（Ｉ）、（III）及び（IV）
の場合に示した意味を有する］；
【００４１】
【化１５】
【００４２】［式中、Ｘ1は水素、ヒドロキシル、メル
カプト、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ハロゲン、シア
ノ、ニトロ、ＣＯＯＲ19、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ5〜
Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜
Ｃ12−アルキルチオ、Ｃ6〜Ｃ12−アリ−ル、Ｃ6〜Ｃ12
−アリ−ロキシ、Ｃ6〜Ｃ12−アリ−ルチオ、Ｃ1〜Ｃ6
−アルキルスルホニル、Ｃ6〜Ｃ12−アリ−ルスルホニ
ル、アミノスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノスル
ホニル、フェニルアミノスルホニル、アミノカルボニ
ル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノカルボニル、フェニルア
ミノカルボニル、ＮＲ19、Ｒ20、ＮＨ−ＣＯ−Ｒ19、Ｎ
Ｈ−ＳＯ2−Ｒ19、ＮＨ−ＣＯ−ＮＲ19Ｒ20、ＮＨ−Ｃ
ＯＯ−Ｒ19又はＳＯ2−ＣＦ3を示し、但しＲ19及びＲ20
は互いに独立に水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル又はフェニル
を表す］、但し基Ｒ1〜Ｒ13（Ｒ3′を含む）の１つ、特
に基Ｒ1及びＲ3の１つはＱ1へ結合させうる単結合を表
し、この時Ｑ1は基Ｒ1、Ｒ3及びＲ3′の場合に単結合を
表す。
カプト、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ハロゲン、シア
ノ、ニトロ、ＣＯＯＲ19、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ5〜
Ｃ10−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜
Ｃ12−アルキルチオ、Ｃ6〜Ｃ12−アリ−ル、Ｃ6〜Ｃ12
−アリ−ロキシ、Ｃ6〜Ｃ12−アリ−ルチオ、Ｃ1〜Ｃ6
−アルキルスルホニル、Ｃ6〜Ｃ12−アリ−ルスルホニ
ル、アミノスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノスル
ホニル、フェニルアミノスルホニル、アミノカルボニ
ル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノカルボニル、フェニルア
ミノカルボニル、ＮＲ19、Ｒ20、ＮＨ−ＣＯ−Ｒ19、Ｎ
Ｈ−ＳＯ2−Ｒ19、ＮＨ−ＣＯ−ＮＲ19Ｒ20、ＮＨ−Ｃ
ＯＯ−Ｒ19又はＳＯ2−ＣＦ3を示し、但しＲ19及びＲ20
は互いに独立に水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル又はフェニル
を表す］、但し基Ｒ1〜Ｒ13（Ｒ3′を含む）の１つ、特
に基Ｒ1及びＲ3の１つはＱ1へ結合させうる単結合を表
し、この時Ｑ1は基Ｒ1、Ｒ3及びＲ3′の場合に単結合を
表す。
【００４３】特に好適な化合物（Ｖ）は、式
【００４４】
【化１６】
【００４５】［式中、Ｈｅｔ4は、構造式２６〜３３の
１つを表す］、及び
１つを表す］、及び
【００４６】
【化１７】
【００４７】［式中、Ｈｅｔ4は、構造式２６、２７、
３０、３２又は３４〜３９の１つを表す］に相当する。
３０、３２又は３４〜３９の１つを表す］に相当する。
【００４８】上述したように、基Ａは中間員Ｑ1、Ｔ1及
びＳ1を介して本発明による重合体の主鎖に結合する。
上述した染料はすでにこれらの中間員をその全体に又は
一部に含むことができる；置換基の説明文を参照。それ
ゆえにＡとして適当である染料の基は、それぞれの場合
生成物にすでに含まれるそのような中間員によって短縮
された染料として理解すべきである。一方、染料が中間
員Ｑ1、Ｔ1及びＳ1を含まないか或いは一部それらを含
むならば、それらは適当な反応により、本発明の重合体
を構成するのに適当である所望の反応性誘導体に転化す
ることができる。
びＳ1を介して本発明による重合体の主鎖に結合する。
上述した染料はすでにこれらの中間員をその全体に又は
一部に含むことができる；置換基の説明文を参照。それ
ゆえにＡとして適当である染料の基は、それぞれの場合
生成物にすでに含まれるそのような中間員によって短縮
された染料として理解すべきである。一方、染料が中間
員Ｑ1、Ｔ1及びＳ1を含まないか或いは一部それらを含
むならば、それらは適当な反応により、本発明の重合体
を構成するのに適当である所望の反応性誘導体に転化す
ることができる。
【００４９】かくして単位−Ｑ1−Ｔ1−Ｓ1−は、例え
ば−ＮＲ0−(ＣＨ2)n−Ｏ−を表すことができる。与え
られた基Ａに対して、構造式Ａ−ＮＲ0−(ＣＨ2)n−Ｏ
Ｈの適当な化合物は、本発明の重合体に又は重合させる
べき単量体にＡを導入するために供給できる（同様な記
述は他のＱ1、Ｔ1及びＳ1の意味においても当てはま
る）。そのような適当な化合物は、例えば次の化合物を
含む：
ば−ＮＲ0−(ＣＨ2)n−Ｏ−を表すことができる。与え
られた基Ａに対して、構造式Ａ−ＮＲ0−(ＣＨ2)n−Ｏ
Ｈの適当な化合物は、本発明の重合体に又は重合させる
べき単量体にＡを導入するために供給できる（同様な記
述は他のＱ1、Ｔ1及びＳ1の意味においても当てはま
る）。そのような適当な化合物は、例えば次の化合物を
含む：
【００５０】
【化１８】
【００５１】更に上述の定義に対して、基Ａ当たり置換
基Ｒ1〜Ｒ13（Ｒ3′を含む）の１つ、特に基Ｒ1及びＲ3
の１つは、基Ｑ1へ結合する単結合を示す。
基Ｒ1〜Ｒ13（Ｒ3′を含む）の１つ、特に基Ｒ1及びＲ3
の１つは、基Ｑ1へ結合する単結合を示す。
【００５２】化合物 （１） Ａ−Ｑ1−Ｔ1−Ｓ1−Ｈ （２） Ａ−Ｑ1−Ｔ1−Ｓ1−ＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ2 （３） Ａ−Ｑ1−Ｔ1−Ｓ1−ＯＣ−Ｃ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 （４） Ａ−Ｑ1−Ｔ1−Ｓ1−(ＣＨ2)n−ＯＨ （５） Ａ−Ｑ1−Ｔ1−Ｓ1−ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ3 （６） Ａ−Ｑ1−Ｔ1−Ｓ1−ＣＨ2−Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2
−ＯＨ ［式中、Ａ、Ｑ1、Ｔ1及びＳ1は上述した意味を有し、
そしてｎは２〜１２の整数を表す］及び化合物（４）〜
（６）のアクリレート及びメタクリレートは、本発明者
の知識によれば新規であり、従って本発明はそれらにも
関する。これらの化合物は類似の化合物と同様な方法で
製造できる。
−ＯＨ ［式中、Ａ、Ｑ1、Ｔ1及びＳ1は上述した意味を有し、
そしてｎは２〜１２の整数を表す］及び化合物（４）〜
（６）のアクリレート及びメタクリレートは、本発明者
の知識によれば新規であり、従って本発明はそれらにも
関する。これらの化合物は類似の化合物と同様な方法で
製造できる。
【００５３】本発明による重合体は、式
【００５４】
【化１９】
【００５５】［式中、Ｒ14〜Ｒ16は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキ
ル、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、フェノキ
シ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、フェニルチオ、ハロゲ
ン、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ニトロ、シアノ、Ｃ1〜
Ｃ6−アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、ＣＯ
ＯＲ1、アミノスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ
スルホニル、フェニルアミノスルホニル、アミノカルボ
ニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノカルボニル又はフェニ
ルアミノカルボニルを示し、Ｒ17はハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6
−アルキル、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、フ
ェノキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アシルアミノ又はＣ1〜Ｃ4−アル
キルスルホニルアミノを示し、Ｒ18はハロゲン、Ｃ1〜
Ｃ6−アルキル、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ
又はフェノキシを示し、そしてＸ1は水素、ヒドロキシ
ル、メルカプト、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ハロゲ
ン、シアノ、ニトロ、ＣＯＯＲ19、Ｃ1〜Ｃ6−アルキ
ル、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキ
シ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルチオ、Ｃ6〜Ｃ12−アリール、
Ｃ6〜Ｃ12−アリーロキシ、Ｃ6〜Ｃ12−アリールチオ、
Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、Ｃ6〜Ｃ12−アリール
スルホニル、アミノスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルア
ミノスルホニル、フェニルアミノスルホニル、アミノカ
ルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノカルボニル、フェ
ニルアミノカルボニル、ＮＲ19Ｒ20、ＮＨ−ＣＯ−
Ｒ19、ＮＨ−ＳＯ2−Ｒ19、ＮＨ−ＣＯ−ＮＲ19Ｒ20、
ＮＨ−ＣＯＯ−Ｒ19又はＳＯ2−ＣＦ3を示し、但しＲ19
及びＲ20は互いに独立に水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル又は
フェニルを表す］の基Ａを含まない。
ル、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、フェノキ
シ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、フェニルチオ、ハロゲ
ン、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ニトロ、シアノ、Ｃ1〜
Ｃ6−アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、ＣＯ
ＯＲ1、アミノスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ
スルホニル、フェニルアミノスルホニル、アミノカルボ
ニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノカルボニル又はフェニ
ルアミノカルボニルを示し、Ｒ17はハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6
−アルキル、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、フ
ェノキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アシルアミノ又はＣ1〜Ｃ4−アル
キルスルホニルアミノを示し、Ｒ18はハロゲン、Ｃ1〜
Ｃ6−アルキル、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ
又はフェノキシを示し、そしてＸ1は水素、ヒドロキシ
ル、メルカプト、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ハロゲ
ン、シアノ、ニトロ、ＣＯＯＲ19、Ｃ1〜Ｃ6−アルキ
ル、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキ
シ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルチオ、Ｃ6〜Ｃ12−アリール、
Ｃ6〜Ｃ12−アリーロキシ、Ｃ6〜Ｃ12−アリールチオ、
Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、Ｃ6〜Ｃ12−アリール
スルホニル、アミノスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルア
ミノスルホニル、フェニルアミノスルホニル、アミノカ
ルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノカルボニル、フェ
ニルアミノカルボニル、ＮＲ19Ｒ20、ＮＨ−ＣＯ−
Ｒ19、ＮＨ−ＳＯ2−Ｒ19、ＮＨ−ＣＯ−ＮＲ19Ｒ20、
ＮＨ−ＣＯＯ−Ｒ19又はＳＯ2−ＣＦ3を示し、但しＲ19
及びＲ20は互いに独立に水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル又は
フェニルを表す］の基Ａを含まない。
【００５６】好適なメソーゲン単位Ｍは、式
【００５７】
【化２０】
【００５８】［式中、Ｒ21〜Ｒ25は互いに独立に水素、
ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキ
シ、ＣＦ3、ニトロ、ＳＯ2ＣＨ3、ＳＯ2ＮＨ2又はシア
ノを示し、但し置換基Ｒ21〜Ｒ25の少なくとも１つは水
素以外でなければならず、Ｙは直接結合、−ＣＯＯ−、
−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−、−
ＮＨ−、−Ｎ(ＣＨ3)−又は−Ｎ＝Ｎ−を示し、そして
Ｘ2は水素、ヒドロキシル、メルカプト、ＣＦ3、ＣＣｌ
3、ＣＢｒ3、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ＣＯＯＲ19、
Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1
〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルチオ、Ｃ6〜
Ｃ12−アリール、Ｃ6〜Ｃ12−アリーロキシ、Ｃ6〜Ｃ12
−アリールチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、Ｃ6
〜Ｃ12−アリールスルホニル、アミノスルホニル、Ｃ1
〜Ｃ6−アルキルアミノスルホニル、フェニルアミノス
ルホニル、アミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミ
ノカルボニル、フェニルアミノカルボニル、ＮＲ
19Ｒ20、ＮＨ−ＣＯ−Ｒ19、ＮＨ−ＳＯ2−Ｒ19、ＮＨ
−ＣＯ−ＮＲ19Ｒ20、ＮＨ−ＣＯＯ−Ｒ19又はＳＯ2−
ＣＦ3を示し、但しＲ19及びＲ20は互いに独立に水素、
Ｃ1〜Ｃ4−アルキル又はフェニルを表し、なおＲ21〜Ｒ
25は、Ａが式（ＶＩ）の基に相当するとき、すべて水素
を表す］に相当する。
ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキ
シ、ＣＦ3、ニトロ、ＳＯ2ＣＨ3、ＳＯ2ＮＨ2又はシア
ノを示し、但し置換基Ｒ21〜Ｒ25の少なくとも１つは水
素以外でなければならず、Ｙは直接結合、−ＣＯＯ−、
−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−、−
ＮＨ−、−Ｎ(ＣＨ3)−又は−Ｎ＝Ｎ−を示し、そして
Ｘ2は水素、ヒドロキシル、メルカプト、ＣＦ3、ＣＣｌ
3、ＣＢｒ3、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ＣＯＯＲ19、
Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1
〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルチオ、Ｃ6〜
Ｃ12−アリール、Ｃ6〜Ｃ12−アリーロキシ、Ｃ6〜Ｃ12
−アリールチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、Ｃ6
〜Ｃ12−アリールスルホニル、アミノスルホニル、Ｃ1
〜Ｃ6−アルキルアミノスルホニル、フェニルアミノス
ルホニル、アミノカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミ
ノカルボニル、フェニルアミノカルボニル、ＮＲ
19Ｒ20、ＮＨ−ＣＯ−Ｒ19、ＮＨ−ＳＯ2−Ｒ19、ＮＨ
−ＣＯ−ＮＲ19Ｒ20、ＮＨ−ＣＯＯ−Ｒ19又はＳＯ2−
ＣＦ3を示し、但しＲ19及びＲ20は互いに独立に水素、
Ｃ1〜Ｃ4−アルキル又はフェニルを表し、なおＲ21〜Ｒ
25は、Ａが式（ＶＩ）の基に相当するとき、すべて水素
を表す］に相当する。
【００５９】本発明による好適な重合体は、側鎖基Ｉ及
びＩＩを有する反復単位のみ、特に好ましくは式
びＩＩを有する反復単位のみ、特に好ましくは式
【００６０】
【化２１】
【００６１】［式中、Ｒ＝Ｈ又はメチル］のものを含
む。
む。
【００６２】基Ｔ1及びＴ2の好適な例は、互いに独立に
【００６３】
【化２２】
【００６４】［式中、ｎは２〜６の整数であり、そして
ｍ及びｏは互いに独立に０〜２の整数であり、その合計
は少なくとも１である］である。
ｍ及びｏは互いに独立に０〜２の整数であり、その合計
は少なくとも１である］である。
【００６５】Ｓ1Ｔ1Ｑ1又はＳ2Ｔ2Ｑ2はまた好ましくは
【００６６】
【化２３】
【００６７】である。
【００６８】可能で好適な側鎖基ＩＩは、特に式
【００６９】
【化２４】
【００７０】［式中、Ｘ2、Ｔ2、Ｑ2及びＲ21〜Ｒ25は
上述した意味を有する］のものである。
上述した意味を有する］のものである。
【００７１】側鎖基ＩＩの導入に好適な単量体は、式
【００７２】
【化２５】
【００７３】［式中、ｎは２〜６の整数であり、Ｒ21〜
Ｒ25は互いに独立にＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＨ、ＯＣＨ
3、ＣＨ3、ＣＦ3、ＮＯ2又はＣＮを表し、そして置換基
Ｒ21〜Ｒ25の少なくとも１つはＨ以外でなければなら
ず、Ｘ2はＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＯＯＲ
19、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキ
シ又はＣ6〜Ｃ12−アリールを示し、そしてＲ19、Ｒ21
及びＲ25は上述した意味を有する］に相当する。
Ｒ25は互いに独立にＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＨ、ＯＣＨ
3、ＣＨ3、ＣＦ3、ＮＯ2又はＣＮを表し、そして置換基
Ｒ21〜Ｒ25の少なくとも１つはＨ以外でなければなら
ず、Ｘ2はＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＯＯＲ
19、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキ
シ又はＣ6〜Ｃ12−アリールを示し、そしてＲ19、Ｒ21
及びＲ25は上述した意味を有する］に相当する。
【００７４】そのような単量体の例は、
【００７５】
【化２６】
【００７６】である。
【００７７】側鎖基を持つ重合体の主鎖は、好ましくは
側鎖基（Ｉ）を有する単量体により、側鎖基（II）を有
する単量体により、及び適当ならば更なる単量体により
形成され、側鎖基（Ｉ）を有する単量体の割合は特に２
５〜８０モル％、好ましくは３０〜７０モル％であり、
側鎖基（II）を有する単量体の割合は特に２０〜７５モ
ル％、好ましくは３０〜７０モル％であり、そして更な
る単量体の割合は０〜５０モル％である。ここにモル％
は、各々の場合において、導入するすべての単量体の合
計に基づく値である。
側鎖基（Ｉ）を有する単量体により、側鎖基（II）を有
する単量体により、及び適当ならば更なる単量体により
形成され、側鎖基（Ｉ）を有する単量体の割合は特に２
５〜８０モル％、好ましくは３０〜７０モル％であり、
側鎖基（II）を有する単量体の割合は特に２０〜７５モ
ル％、好ましくは３０〜７０モル％であり、そして更な
る単量体の割合は０〜５０モル％である。ここにモル％
は、各々の場合において、導入するすべての単量体の合
計に基づく値である。
【００７８】可能な「更なる」反復単位は、化学的に側
鎖基を持つ重合体に導入できるすべての構造単位であ
る。それらは本質的に単に側鎖基Ｉ及びIIの重合体中の
濃度を減じ、かくして実質的に「希釈効果」をもたらす
のに役立つ。ポリ（メタ）アクリレ−トの場合、「更な
る」単量体は、好ましくはα−置換ビニル基又はβ−置
換アリル基を持つエチレン性不飽和の共重合しうる単量
体、好ましくはスチレン；及びまた例えば核の塩素化及
び炭素数１〜４であってよいアルキル基でアルキル化又
はアルケニル化されたスチレン、例えばビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、ｔｅｒｔ
−ブチルスチレン及びクロロスチレン；炭素数２〜６の
カルボン酸のビニルエステル、好ましくは酢酸ビニル；
ビニルピリジン、ビニルナフタレン、ビニルシクロヘキ
サン、アクリル酸及びメタクリル酸及び／又はこれら
の、アルコ−ル成分の炭素数が１〜４のエステル（好ま
しくはビニル、アリル及びメタアリルエステル）、それ
らのアミド及びニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸
の、アルコ−ル成分の炭素数が１〜４の半エステル及び
ジエステル並びに半アミド及びジアミド、及び環式イミ
ド、例えばＮ−メチルマレイミド又はＮ−シクロヘキシ
ルマレイミド；及びアリル化合物、例えばアリルベンゼ
ン及びアリルエステル、例えば酢酸アリル、フタル酸ジ
アリル、イソフタル酸ジアリル、フマル酸ジアリル、炭
酸アリル、炭酸ジアリル、燐酸トリアリル及びシアヌル
酸トリアリルである。
鎖基を持つ重合体に導入できるすべての構造単位であ
る。それらは本質的に単に側鎖基Ｉ及びIIの重合体中の
濃度を減じ、かくして実質的に「希釈効果」をもたらす
のに役立つ。ポリ（メタ）アクリレ−トの場合、「更な
る」単量体は、好ましくはα−置換ビニル基又はβ−置
換アリル基を持つエチレン性不飽和の共重合しうる単量
体、好ましくはスチレン；及びまた例えば核の塩素化及
び炭素数１〜４であってよいアルキル基でアルキル化又
はアルケニル化されたスチレン、例えばビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、ｔｅｒｔ
−ブチルスチレン及びクロロスチレン；炭素数２〜６の
カルボン酸のビニルエステル、好ましくは酢酸ビニル；
ビニルピリジン、ビニルナフタレン、ビニルシクロヘキ
サン、アクリル酸及びメタクリル酸及び／又はこれら
の、アルコ−ル成分の炭素数が１〜４のエステル（好ま
しくはビニル、アリル及びメタアリルエステル）、それ
らのアミド及びニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸
の、アルコ−ル成分の炭素数が１〜４の半エステル及び
ジエステル並びに半アミド及びジアミド、及び環式イミ
ド、例えばＮ−メチルマレイミド又はＮ−シクロヘキシ
ルマレイミド；及びアリル化合物、例えばアリルベンゼ
ン及びアリルエステル、例えば酢酸アリル、フタル酸ジ
アリル、イソフタル酸ジアリル、フマル酸ジアリル、炭
酸アリル、炭酸ジアリル、燐酸トリアリル及びシアヌル
酸トリアリルである。
【００７９】好適な「更なる」単量体は、式
【００８０】
【化２７】
【００８１】［式中、Ｒ26は随時枝分れしたＣ1〜Ｃ6−
アルキル基又は少なくとも１つの更なるアクリル基を含
む基を表す］に相当する。
アルキル基又は少なくとも１つの更なるアクリル基を含
む基を表す］に相当する。
【００８２】本発明による重合体は、（Ｉ）の定義に入
る側鎖基を１つより多く、又は（II）の定義に入る側鎖
基を１つより多く、或いは（Ｉ）及び（II）の両方の定
義のいくつかの側鎖基を含んでいてよく、これらのうち
定義（Ｉ）のある側鎖基は式ＸIIIに相当していてもよ
い。構造（Ｉ）及び（II）の側鎖が存在する場合、少な
くとも１つの基Ｑ1又はＱ2は有利には−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ
ＯＯ−又は−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＮＲ19の意味を有する。
る側鎖基を１つより多く、又は（II）の定義に入る側鎖
基を１つより多く、或いは（Ｉ）及び（II）の両方の定
義のいくつかの側鎖基を含んでいてよく、これらのうち
定義（Ｉ）のある側鎖基は式ＸIIIに相当していてもよ
い。構造（Ｉ）及び（II）の側鎖が存在する場合、少な
くとも１つの基Ｑ1又はＱ2は有利には−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ
ＯＯ−又は−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＮＲ19の意味を有する。
【００８３】本発明による重合体は、好ましくは少なく
とも４０℃のガラス転移温度Ｔｇを有する。このガラス
転移温度は、例えばＢ．ボルマ−（Ｖｏｌｌｍｅｒ），
［高分子化学の理論」、４０６〜４１０ペ−ジ、１９６
２年、スプリンガ−出版（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌ
ａｇ，Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ）により決定できる。
とも４０℃のガラス転移温度Ｔｇを有する。このガラス
転移温度は、例えばＢ．ボルマ−（Ｖｏｌｌｍｅｒ），
［高分子化学の理論」、４０６〜４１０ペ−ジ、１９６
２年、スプリンガ−出版（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌ
ａｇ，Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ）により決定できる。
【００８４】本発明による重合体は、ゲル・パ−ミエ−
ション・クロマトグラフィ−（ポリスチレン基準）で決
定して、一般に重量平均で５０００〜２００００００、
好ましくは８０００〜１５０００００の分子量を有す
る。
ション・クロマトグラフィ−（ポリスチレン基準）で決
定して、一般に重量平均で５０００〜２００００００、
好ましくは８０００〜１５０００００の分子量を有す
る。
【００８５】高い形状異方性の構造要素及び分子分極性
の高異方性は、光学的異方性の大きい値に対する前提条
件である。構造要素（Ｉ）及び（II）の分子間相互作用
は、配列した液晶状態の形成が抑制され、そして光学的
に等方性の透明な無散乱フィルムが製造できるように重
合体の構造によって確立される。一方、それにも拘ら
ず、分子間相互作用は、偏光の照射時に、ホトクロミッ
ク及び非ホトクロミック側鎖基の、光化学的に誘導され
た協同的な、方向性を有する再配向過程を引き起こすの
に十分強い。
の高異方性は、光学的異方性の大きい値に対する前提条
件である。構造要素（Ｉ）及び（II）の分子間相互作用
は、配列した液晶状態の形成が抑制され、そして光学的
に等方性の透明な無散乱フィルムが製造できるように重
合体の構造によって確立される。一方、それにも拘ら
ず、分子間相互作用は、偏光の照射時に、ホトクロミッ
ク及び非ホトクロミック側鎖基の、光化学的に誘導され
た協同的な、方向性を有する再配向過程を引き起こすの
に十分強い。
【００８６】側鎖基（Ｉ）の配置（configuration）の
光誘導変化が側鎖基（ＩＩ）の同じ方向への再配向（い
わゆる協同的再配向）を引き起こすのに充分な相互作用
力が、側鎖基（Ｉ）と（ＩＩ）との間に生じることが好
ましい。
光誘導変化が側鎖基（ＩＩ）の同じ方向への再配向（い
わゆる協同的再配向）を引き起こすのに充分な相互作用
力が、側鎖基（Ｉ）と（ＩＩ）との間に生じることが好
ましい。
【００８７】光学的に等方性で、非晶性のホトクロミッ
ク重合体において、光学的異方性の非常に高い値が誘導
できる（Δｎ＝０．０１〜０．２、好ましくは０．０１
〜０．１）。この値は液晶重合体のモノドメインで得ら
れたものに匹敵し、或いはこれより大きいこともある。
それらは、これらの構造要素を持たない非晶性の重合体
と比べてかなり大きい。
ク重合体において、光学的異方性の非常に高い値が誘導
できる（Δｎ＝０．０１〜０．２、好ましくは０．０１
〜０．１）。この値は液晶重合体のモノドメインで得ら
れたものに匹敵し、或いはこれより大きいこともある。
それらは、これらの構造要素を持たない非晶性の重合体
と比べてかなり大きい。
【００８８】配列状態は側鎖基を持つ重合体において生
じかつ改変され、かくしてその光学的性質は化学線（ac
tinic light）の影響下に変調される。
じかつ改変され、かくしてその光学的性質は化学線（ac
tinic light）の影響下に変調される。
【００８９】配置を光誘導によって変えることのできる
側鎖基（Ｉ）の吸収帯の範囲に波長がある直線的に偏向
された光は、光として好適に使用される。
側鎖基（Ｉ）の吸収帯の範囲に波長がある直線的に偏向
された光は、光として好適に使用される。
【００９０】側鎖基を持つ単量体の製造及びその重合
は、文献から公知の方法で行なうことができる［ＤＤ第
２７６２９７号、独国特許公報第３８０８４３０号、マ
クロモル・ヘム（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．）１８
７、１３２７〜１３３４（１９８４）、ＳＵ第８８７５
７４号、ヨ−ロプ・ポリム（Ｅｕｒｏｐ．Ｐｏｌｙ
ｍ．）１８、５６１（１９８２）、及びリク・クリスト
（Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．）２、１９５（１９８７）］。
は、文献から公知の方法で行なうことができる［ＤＤ第
２７６２９７号、独国特許公報第３８０８４３０号、マ
クロモル・ヘム（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．）１８
７、１３２７〜１３３４（１９８４）、ＳＵ第８８７５
７４号、ヨ−ロプ・ポリム（Ｅｕｒｏｐ．Ｐｏｌｙ
ｍ．）１８、５６１（１９８２）、及びリク・クリスト
（Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．）２、１９５（１９８７）］。
【００９１】等方性フィルムは、外部場（ｆｉｅｌｄ）
及び／又は表面効果を用いることにより、高価な配向過
程を必要としないで製造できる。それらはスピン・コ−
テイング、浸漬、キャステイング又は技術的に制御しや
すい他のコ−テイング法により、基材に適用でき、圧着
又は流入により２枚の透明なシートの間に導入でき、或
いは単にキャスティング又は押出しにより自己支持性フ
ィルムとして製造することができる。そのようなフィル
ムはまた、記述との関連では構造要素を含む液晶重合体
から急激な冷却、即ち冷却速度＞１００Ｋ／分で、又は
迅速な溶媒の除去で製造することができる。
及び／又は表面効果を用いることにより、高価な配向過
程を必要としないで製造できる。それらはスピン・コ−
テイング、浸漬、キャステイング又は技術的に制御しや
すい他のコ−テイング法により、基材に適用でき、圧着
又は流入により２枚の透明なシートの間に導入でき、或
いは単にキャスティング又は押出しにより自己支持性フ
ィルムとして製造することができる。そのようなフィル
ムはまた、記述との関連では構造要素を含む液晶重合体
から急激な冷却、即ち冷却速度＞１００Ｋ／分で、又は
迅速な溶媒の除去で製造することができる。
【００９２】層の厚さは、好ましくは０．１〜１ｍｍ、
特に０．５〜１００μｍである。
特に０．５〜１００μｍである。
【００９３】側鎖基の光誘導された配向又は情報の記入
は、配置を光誘導によって変えることができる基Ａに適
当な化学線を照射することにより行われる。これは角度
依存性光選択に通じ、これがホトクロミック基の再配向
を引き起こし、そして協同作用により永久的な形状異方
性の側鎖基Ｍの連続的再配向を、刺激光の電気的ベクト
ルに関して垂直の最大値まで同一方向に誘起する。
は、配置を光誘導によって変えることができる基Ａに適
当な化学線を照射することにより行われる。これは角度
依存性光選択に通じ、これがホトクロミック基の再配向
を引き起こし、そして協同作用により永久的な形状異方
性の側鎖基Ｍの連続的再配向を、刺激光の電気的ベクト
ルに関して垂直の最大値まで同一方向に誘起する。
【００９４】露光は、光誘導によって配置を変えること
ができる側鎖基Ａの吸収範囲内に波長がある、直線的に
偏向された、干渉性又は非干渉性の単色光を用いて全表
面に又は局所的に行うことができる。
ができる側鎖基Ａの吸収範囲内に波長がある、直線的に
偏向された、干渉性又は非干渉性の単色光を用いて全表
面に又は局所的に行うことができる。
【００９５】情報は、レ−ザ−によりポイント形で、又
は全表面に亘りレ−ザ−又はランプで又はマスクを用い
て非統一的形（ｕｎｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ ｆｏｒｍ）
で、或いはホログラフィック屈折率グリッドで、１〜３
００００秒の期間に亘り１〜５００ｍＷ／ｃｍ2の強度
で書くことにより、書き込める。
は全表面に亘りレ−ザ−又はランプで又はマスクを用い
て非統一的形（ｕｎｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ ｆｏｒｍ）
で、或いはホログラフィック屈折率グリッドで、１〜３
００００秒の期間に亘り１〜５００ｍＷ／ｃｍ2の強度
で書くことにより、書き込める。
【００９６】再配向過程は、例外的に有効である。Ｔｇ
以下で達成できる複屈折Δｎの変化は、好ましくは０．
０１〜０．２０、特に０．０５〜０．１０である。
以下で達成できる複屈折Δｎの変化は、好ましくは０．
０１〜０．２０、特に０．０５〜０．１０である。
【００９７】光化学的に誘導される複屈折の、及び光化
学的に誘導される二色性の大きい値は、側鎖基の分子構
造及びホトクロミック及び非ホトクロミックであるが、
永久的に形状異方性の側鎖基の同一の巨視的配向状態へ
の光誘導配向の協同的機構に由来する。
学的に誘導される二色性の大きい値は、側鎖基の分子構
造及びホトクロミック及び非ホトクロミックであるが、
永久的に形状異方性の側鎖基の同一の巨視的配向状態へ
の光誘導配向の協同的機構に由来する。
【００９８】好適な配向は、所望により選択でき、重合
体物質を参照して刺激光の電気的ベクトルの方向の選択
にだけ依存する。一定の温度及び波長における配向の程
度は、時間を介して或いはある限界内で光源の出力を介
して変化させうる照射エネルギ−にだけ依存する。かく
して配向、複屈折及び二色性は所望により選択でき、且
つ繰り返しの書き込み及び消去中、一定の枠組み条件下
に正確に再現することができる因子である。
体物質を参照して刺激光の電気的ベクトルの方向の選択
にだけ依存する。一定の温度及び波長における配向の程
度は、時間を介して或いはある限界内で光源の出力を介
して変化させうる照射エネルギ−にだけ依存する。かく
して配向、複屈折及び二色性は所望により選択でき、且
つ繰り返しの書き込み及び消去中、一定の枠組み条件下
に正確に再現することができる因子である。
【００９９】長期間安定な、再現できる、規定された、
連続的に変化し得る複屈折は、側鎖基を持つ重合体の中
で生成できる。それは偏光における透過の、規定された
コントラストとして示すことができる。二色性を有する
側鎖基を持つ重合体を使用する場合、吸収の二色性又は
放射の二色性は、対応して再現可能に、かつ、規定され
た連続的に可変しうる方法で作り出すことができる。均
一な配向は、均一な照射条件により全重合体フィルム中
に形成される。照射条件、例えばエネルギ−投与量及び
極性の方向のような照射条件が局部的に変化するなら
ば、異なる光学的異方性の画素（ｐｉｘｅｌ）に通じる
側鎖基の好適な配向に関して構造化されるフィルムが製
造される。
連続的に変化し得る複屈折は、側鎖基を持つ重合体の中
で生成できる。それは偏光における透過の、規定された
コントラストとして示すことができる。二色性を有する
側鎖基を持つ重合体を使用する場合、吸収の二色性又は
放射の二色性は、対応して再現可能に、かつ、規定され
た連続的に可変しうる方法で作り出すことができる。均
一な配向は、均一な照射条件により全重合体フィルム中
に形成される。照射条件、例えばエネルギ−投与量及び
極性の方向のような照射条件が局部的に変化するなら
ば、異なる光学的異方性の画素（ｐｉｘｅｌ）に通じる
側鎖基の好適な配向に関して構造化されるフィルムが製
造される。
【０１００】光学的に異方性のフィルムの配向分布にお
ける好適な方向は、非偏向化学線への露出により再び逆
になり、表面に垂直な方向に沿う光学的異方性が再び確
立される。重合体フィルムを参照して電気的なベクトル
の位置の変化を除いて、同一の光源での更新された照射
は、光学的異方性の方向及び大きさの変化をもたらす。
系は、このようにして光学的異方性の方向及び大きさに
関して２つの異なる状態間で繰り返しスイッチされるこ
とができる。
ける好適な方向は、非偏向化学線への露出により再び逆
になり、表面に垂直な方向に沿う光学的異方性が再び確
立される。重合体フィルムを参照して電気的なベクトル
の位置の変化を除いて、同一の光源での更新された照射
は、光学的異方性の方向及び大きさの変化をもたらす。
系は、このようにして光学的異方性の方向及び大きさに
関して２つの異なる状態間で繰り返しスイッチされるこ
とができる。
【０１０１】これらの効果に基づけば、可逆的な光学的
デ−タ−の貯蔵のための媒体が、上述した重合体により
本質的に得られる。フィルムの製造に関して、モノドメ
インを再確立するためのすべての手段は、情報の削除後
でさえも不要である。
デ−タ−の貯蔵のための媒体が、上述した重合体により
本質的に得られる。フィルムの製造に関して、モノドメ
インを再確立するためのすべての手段は、情報の削除後
でさえも不要である。
【０１０２】本重合体は、最も広い意味においてデジタ
ル又はアナログのデ−タ−の貯蔵に対して、例えば光学
的な信号のプロセッシングに対して、フ−リエ変換及び
フォ−ルデイングに対して、又は干渉性の光学的関連技
術において使用することができる。側部（ｌａｔｅｒａ
ｌ）解像度は、読みの光の波長によって制限される。こ
れは１〜１００μｍの画素寸法を許容する。
ル又はアナログのデ−タ−の貯蔵に対して、例えば光学
的な信号のプロセッシングに対して、フ−リエ変換及び
フォ−ルデイングに対して、又は干渉性の光学的関連技
術において使用することができる。側部（ｌａｔｅｒａ
ｌ）解像度は、読みの光の波長によって制限される。こ
れは１〜１００μｍの画素寸法を許容する。
【０１０３】この性質は重合体を、像の処理に及びホロ
グラムを用いての情報処理に特に適当ならしめる。その
再現は参照光線での照射により実行することができる。
一定の相関係を持つ２つの単色の干渉光源の干渉パタ−
ンは、同様に貯蔵でき、そして光の電気的ベクトルと連
携した好適な方向との間の関係のために、貯蔵媒体中に
おいてより高い貯蔵密度が生成せしめられる。３次元の
ホログラフィ−像も対応して貯蔵できる。読取りは、ホ
ログラムを単色の干渉光で照射することにより達成され
る。アナログ貯蔵の場合、グレイ・スケ−ル値は、連続
的に及び局所的解像度で確立することができる。アナロ
グ形で貯蔵された情報の読取りは偏光で行われ、偏光子
の位置に依存して、ポジ又はネガの像をもたらすことが
可能である。この場合、一方で普通光線と異常光線の相
シフトによって作られるフィルムのコントラストは、２
つの偏光子間で利用できる。この場合、偏光子の面は、
有利には書き込み光の偏光面に対して４５°の角度をな
し、アナライザ−の偏光面は偏光子のそれに垂直か、平
行である。他の可能性は、誘導された複屈折によっても
たらされる読みの光の偏向角の検出である。
グラムを用いての情報処理に特に適当ならしめる。その
再現は参照光線での照射により実行することができる。
一定の相関係を持つ２つの単色の干渉光源の干渉パタ−
ンは、同様に貯蔵でき、そして光の電気的ベクトルと連
携した好適な方向との間の関係のために、貯蔵媒体中に
おいてより高い貯蔵密度が生成せしめられる。３次元の
ホログラフィ−像も対応して貯蔵できる。読取りは、ホ
ログラムを単色の干渉光で照射することにより達成され
る。アナログ貯蔵の場合、グレイ・スケ−ル値は、連続
的に及び局所的解像度で確立することができる。アナロ
グ形で貯蔵された情報の読取りは偏光で行われ、偏光子
の位置に依存して、ポジ又はネガの像をもたらすことが
可能である。この場合、一方で普通光線と異常光線の相
シフトによって作られるフィルムのコントラストは、２
つの偏光子間で利用できる。この場合、偏光子の面は、
有利には書き込み光の偏光面に対して４５°の角度をな
し、アナライザ−の偏光面は偏光子のそれに垂直か、平
行である。他の可能性は、誘導された複屈折によっても
たらされる読みの光の偏向角の検出である。
【０１０４】本重合体は、受動的に又は光学的にスイッ
チしうる光学的成分として使用できる。即ち、高い光誘
導された光学的異方性は、光の強度及び／又は偏向状態
の調整に利用できる。レンズ又は格子に匹敵する像形成
性を有する成分は、対応してホログラフィ−構造化によ
り重合体フィルムから製造できる。更に本重合体は、偏
光子の製造にも使用できる。
チしうる光学的成分として使用できる。即ち、高い光誘
導された光学的異方性は、光の強度及び／又は偏向状態
の調整に利用できる。レンズ又は格子に匹敵する像形成
性を有する成分は、対応してホログラフィ−構造化によ
り重合体フィルムから製造できる。更に本重合体は、偏
光子の製造にも使用できる。
【０１０５】かくして本発明はまた、記述した重合体の
光学成分に対する使用法に関する。偏光子も、そのよう
な光学的成分と見做し得る。
光学成分に対する使用法に関する。偏光子も、そのよう
な光学的成分と見做し得る。
【０１０６】本発明による重合体は、単量体の、適当な
溶媒、例えば芳香族炭化水素例えばトルエン又はキシレ
ン、芳香族ハロゲン化炭化水素例えばクロロベンゼン、
エ−テル例えばテトラヒドロフラン及びジオキサン、ケ
トン例えばアセトン及びシクロヘキサノン、及び／又は
ジメチルホルムアミド中、遊離基を供給する重合開始
剤、例えばアゾビスイソブチロニトリル又は過酸化ベン
ゾイルの存在下に、できるだけ水及び空気を排除して昇
温度、概して３０〜１３０℃、好ましくは４０〜７０℃
で、ラジカル共重合させることにより製造できる。それ
らは適当な試剤、例えばメタノ−ルでの沈殿により単離
できる。この生成物は例えばクロロホルム／メタノ−ル
での再沈殿により精製することができる。
溶媒、例えば芳香族炭化水素例えばトルエン又はキシレ
ン、芳香族ハロゲン化炭化水素例えばクロロベンゼン、
エ−テル例えばテトラヒドロフラン及びジオキサン、ケ
トン例えばアセトン及びシクロヘキサノン、及び／又は
ジメチルホルムアミド中、遊離基を供給する重合開始
剤、例えばアゾビスイソブチロニトリル又は過酸化ベン
ゾイルの存在下に、できるだけ水及び空気を排除して昇
温度、概して３０〜１３０℃、好ましくは４０〜７０℃
で、ラジカル共重合させることにより製造できる。それ
らは適当な試剤、例えばメタノ−ルでの沈殿により単離
できる。この生成物は例えばクロロホルム／メタノ−ル
での再沈殿により精製することができる。
【０１０７】本発明による重合体は、自己支持性のフィ
ルムを作ることができる。しかしながら好ましくは、そ
れらは担体材料、例えばガラス又はプラスチックのフィ
ルムに適用される。これはそれ自体公知の種々の技術に
よって実行することができ、その方法は厚い又は薄い層
のいずれが所望かによって選択される。薄い層は例えば
溶液又は溶融物からスピンコ−テイング又はナイフコ−
テイングにより製造でき、またより厚い層は予め作った
セルへの充填、溶融プレス又は押し出しにより製造する
ことができる。
ルムを作ることができる。しかしながら好ましくは、そ
れらは担体材料、例えばガラス又はプラスチックのフィ
ルムに適用される。これはそれ自体公知の種々の技術に
よって実行することができ、その方法は厚い又は薄い層
のいずれが所望かによって選択される。薄い層は例えば
溶液又は溶融物からスピンコ−テイング又はナイフコ−
テイングにより製造でき、またより厚い層は予め作った
セルへの充填、溶融プレス又は押し出しにより製造する
ことができる。
【０１０８】次の実施例におけるパ−セントのデ−タ
は、断らない限りそれぞれ重量によるものである。
は、断らない限りそれぞれ重量によるものである。
【０１０９】
実施例１ ４−（Ｎ−メチル−Ｎ′−ヒドロキシエチル）−アミノ
−４′−ニトロ−アゾベンゼン（分子量３００）の１０
-3モル濃度溶液（溶液Ａ）と１、３−ジニトロベンゼン
（分子量１６８）の１モル濃度溶液（溶液Ｂ）を、ジオ
キサンを用いて調製した。この１、３−ジニトロベンゼ
ンは非常に純粋でなければならず、必要ならばジオキサ
ンからの再結晶により精製した。溶液Ｃを調製するため
に、染料３０ｍｇを１００ｍｌの秤量フラスコへ量り取
り、溶液Ｂを上まで入れた。溶液Ｃは溶液Ａ及びＢと比
べて透明の目立った色の深さを示した。３つの溶液の長
波長側の吸収へりを、ＵＶ−ＶＩＳ分光計（パ−キンエ
ルマ−、ラムダ３型）により、１ｃｍのセルを用いて長
波長から初めてペンバッファ−（ｐｅｎ ｂｕｆｆｅ
ｒ）まで記録した。その３つの吸収へりは互いによく分
離し、本質的に平行な方向が得られた。ペンの全偏向は
吸光１．０を規定した。溶液Ｃのへりは、λ＝５７５ｎ
ｍにおいてＥ溶液Ｃ＝０．８の吸光値に達し、これから
λ＋５０＝６２５の第２の読取り波長が得られた。関連
する吸光値はＥ溶液A＝０．１８５及びＥ溶液B＝０．０
６においてλ＝５７５ｎｍであった。６２５ｎｍにおい
て、吸光はＥ溶液C＝０．０７０、Ｅ溶液A＝０．０５及
びＥ溶液B＝０．０２５であった。これらから吸光の差
ΔＥC＝０．０７３、ΔＥA＝０．０５及びΔＥB＝０．
０２５が得られた。これから、ΔΔＥ＝０．５６が得ら
れた。同一の方法により、次の化合物に対して次の結果
が見出された。
−４′−ニトロ−アゾベンゼン（分子量３００）の１０
-3モル濃度溶液（溶液Ａ）と１、３−ジニトロベンゼン
（分子量１６８）の１モル濃度溶液（溶液Ｂ）を、ジオ
キサンを用いて調製した。この１、３−ジニトロベンゼ
ンは非常に純粋でなければならず、必要ならばジオキサ
ンからの再結晶により精製した。溶液Ｃを調製するため
に、染料３０ｍｇを１００ｍｌの秤量フラスコへ量り取
り、溶液Ｂを上まで入れた。溶液Ｃは溶液Ａ及びＢと比
べて透明の目立った色の深さを示した。３つの溶液の長
波長側の吸収へりを、ＵＶ−ＶＩＳ分光計（パ−キンエ
ルマ−、ラムダ３型）により、１ｃｍのセルを用いて長
波長から初めてペンバッファ−（ｐｅｎ ｂｕｆｆｅ
ｒ）まで記録した。その３つの吸収へりは互いによく分
離し、本質的に平行な方向が得られた。ペンの全偏向は
吸光１．０を規定した。溶液Ｃのへりは、λ＝５７５ｎ
ｍにおいてＥ溶液Ｃ＝０．８の吸光値に達し、これから
λ＋５０＝６２５の第２の読取り波長が得られた。関連
する吸光値はＥ溶液A＝０．１８５及びＥ溶液B＝０．０
６においてλ＝５７５ｎｍであった。６２５ｎｍにおい
て、吸光はＥ溶液C＝０．０７０、Ｅ溶液A＝０．０５及
びＥ溶液B＝０．０２５であった。これらから吸光の差
ΔＥC＝０．０７３、ΔＥA＝０．０５及びΔＥB＝０．
０２５が得られた。これから、ΔΔＥ＝０．５６が得ら
れた。同一の方法により、次の化合物に対して次の結果
が見出された。
【０１１０】
【表１】
【０１１１】
【表２】
【０１１２】実施例２２ 実施例１からの染料を、文献から公知の方法により、炭
酸カリの存在下に塩化メチレン中メタクリロイルクロラ
イドと反応させ、得られたエステルをシリカゲルのカラ
ムクロマトグラフィ−で精製し、実施例１に記述した方
法により０．４８のΔΔＥを決定した。
酸カリの存在下に塩化メチレン中メタクリロイルクロラ
イドと反応させ、得られたエステルをシリカゲルのカラ
ムクロマトグラフィ−で精製し、実施例１に記述した方
法により０．４８のΔΔＥを決定した。
【０１１３】実施例４又は６からの染料を、実施例１か
らの染料の代わりに使用し、またそのほかは上述の方法
に従った場合、それぞれ０．２７及び０．４７のΔΔＥ
を得た。
らの染料の代わりに使用し、またそのほかは上述の方法
に従った場合、それぞれ０．２７及び０．４７のΔΔＥ
を得た。
【０１１４】即ちこれは基Ａだけが重要であることを示
すが、それは広い範囲内で代替でき、結果としてΔΔＥ
値を変化させ得た。
すが、それは広い範囲内で代替でき、結果としてΔΔＥ
値を変化させ得た。
【０１１５】実施例２３ 実施例１の決定法において、そこで用いた１、３−ジニ
トロベンゼン基準物質の代わりに、４−シアノ−４′−
ヒドロキシビフェニルの１モル濃度溶液を使用した場
合、ΔΔＥ値は０．３７であり、また１、３−ジニトロ
ベンゼン基準物質の代わりに、Ｎ−（４−シアノフェニ
ル）−４−カルバミドフェニル−２−オキシ−エチレン
メタクリル酸エステルを使用した場合、ΔΔＥ値は０．
４７であった。
トロベンゼン基準物質の代わりに、４−シアノ−４′−
ヒドロキシビフェニルの１モル濃度溶液を使用した場
合、ΔΔＥ値は０．３７であり、また１、３−ジニトロ
ベンゼン基準物質の代わりに、Ｎ−（４−シアノフェニ
ル）−４−カルバミドフェニル−２−オキシ−エチレン
メタクリル酸エステルを使用した場合、ΔΔＥ値は０．
４７であった。
【０１１６】これは基準物質も代替できることを示し、
個々の場合において、系の特性に適合させることができ
た。
個々の場合において、系の特性に適合させることができ
た。
【０１１７】実施例２４ 実施例１〜１０に記載した染料のメタクリル酸エステル
と、等モル量の ａ）Ｎ−（４−シアノフェニル）−４′−カルバミドフ
ェニル−２−オキシ−エチレンメタクリル酸エステル及
び ｂ）４−シアノ−ビフェニル−４′−オキシエチレン−
メタクリル酸エステルとの共重合体を、遊離基開始剤と
してＡＩＢＮを用いて、クロロホルム中で重合させた。
この共重合体の測定試料は、スピン塗布機（Suess ＲＣ
５型）を用い且つ２０００ｒｐｍで１０秒間に亘り、下
記の重合体１５０ｇの、無水テトラヒドロフラン１リッ
トル中溶液０．２ｍｌをコ−テイングすることにより、
寸法２ｘ２ｃｍ、厚さ１．１ｍｍのガラス板上に形成さ
せた。層は厚さ０．９μであり、透明で、非晶性であっ
た。交差した偏光子間において、表面は均一に暗く見え
た。偏光領域の兆候は観察されなかった。
と、等モル量の ａ）Ｎ−（４−シアノフェニル）−４′−カルバミドフ
ェニル−２−オキシ−エチレンメタクリル酸エステル及
び ｂ）４−シアノ−ビフェニル−４′−オキシエチレン−
メタクリル酸エステルとの共重合体を、遊離基開始剤と
してＡＩＢＮを用いて、クロロホルム中で重合させた。
この共重合体の測定試料は、スピン塗布機（Suess ＲＣ
５型）を用い且つ２０００ｒｐｍで１０秒間に亘り、下
記の重合体１５０ｇの、無水テトラヒドロフラン１リッ
トル中溶液０．２ｍｌをコ−テイングすることにより、
寸法２ｘ２ｃｍ、厚さ１．１ｍｍのガラス板上に形成さ
せた。層は厚さ０．９μであり、透明で、非晶性であっ
た。交差した偏光子間において、表面は均一に暗く見え
た。偏光領域の兆候は観察されなかった。
【０１１８】測定板を、波長５１４ｎｍにおいて６０ｍ
Ｗの出力のアルゴンイオンレ−ザ−からの光に露光し、
形成される複屈折を測定した。得られた結果は次の通り
である。
Ｗの出力のアルゴンイオンレ−ザ−からの光に露光し、
形成される複屈折を測定した。得られた結果は次の通り
である。
【０１１９】
【表３】
【０１２０】本実施例は、ΔΔＥ値が、基Ｍの選択とは
無関係に、複屈折の高変化を伴う代表値を正しく予想す
ることを示す。
無関係に、複屈折の高変化を伴う代表値を正しく予想す
ることを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 セルゲイ・コストロミネ ドイツ53913スビストタール・カタリネン シユトラーセ28 (72)発明者 ラルフ・ナイグル ドイツ51373レーフエルクーゼン・フリー ドリヒ−バイエル−シユトラーセ14 (72)発明者 ヨアヒム・リユプナー ドイツ10409ベルリン・シユトルコバーシ ユトラーセ30 (72)発明者 ラルフ・ルーマン ドイツ12619ベルリン・トレンゼシユトラ ーセ13
Claims (2)
- 【請求項１】 幹として働く主鎖及びそれから枝別れし
且つ共有結合した式 −Ｓ1−Ｔ1−Ｑ1−Ａ （Ｉ）及び −Ｓ2−Ｔ2−Ｑ2−Ｍ （II） ［式中、Ｓ1及びＳ2は原子Ｏ又はＳ又は基ＮＲ0を示
し、 Ｒ0は水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルを示し、 Ｔ1及びＴ2は、随時−Ｏ−、−ＮＲ0−又は−ＯＳｉＲ0
2Ｏ−が介在していてよく及び／又は随時メチル又はエ
チルで置換されていてよい基(ＣＨ2)nを示し、 Ｑ1及びＱ2は直接の単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＯＮＲ0−、−ＮＲ0ＣＯ−又は−ＮＲ0−
を示し、或いはＳ1Ｔ1Ｑ1又はＳ2Ｔ2Ｑ2は、式 【化１】 の２価の基を示し、 Ａは電磁照射を吸収できる単位を示し、 Ｍは形的に異方性のメソ−ゲン単位を示し、 ｎは２〜１２の整数を示す］の側鎖基を有する重合体で
あって、Ａが、６つの個々の測定により式Ａ−Ｑ1Ｈ又
はＡＱ1Ｔ1Ｓ1Ｈの化合物、特に Ａ）最低の可能な極性の溶媒中において最低の可能な濃
度のＡ−Ｑ1Ｈ又はＡＱ1Ｔ1Ｓ1Ｈ、 Ｂ）同一の溶媒中において最大の可能な濃度の基準物
質、 Ｃ）同一の溶媒中において上述した濃度のＡ−Ｑ1Ｈ又
はＡＱ1Ｔ1Ｓ1Ｈ及び基準物質、について測定して０．
２より大きい吸光率ΔΔＥを有する、但しそれぞれの場
合に吸収曲線の長波長側のへりで２回、つまり曲線Ｃの
吸光が０．８である波長λにおいて１回及び波長λ＋５
０ｎｍにおいて１回測定して、成分Ａ）〜Ｃ）に対して
３つの吸光の差ΔＥ＝Ｅλ−Ｅλ+50を得、このように
して３つの値ΔＥA及びΔＥB及びΔＥCを得、ついで求
める値ΔΔＥが差ΔΔＥ＝ΔＥC−（ΔＥB＋ΔＥA）で
ある、該重合体。 - 【請求項２】 式 （１）Ａ−Ｑ1−Ｔ1−Ｓ1−Ｈ （２）Ａ−Ｑ1−Ｔ1−Ｓ1−ＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ2 （３）Ａ−Ｑ1−Ｔ1−Ｓ1−ＯＣ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 （４）Ａ−Ｑ1−Ｔ1−Ｓ1−（ＣＨ2）n−ＯＨ （５）Ａ−Ｑ1−Ｔ1−Ｓ1−ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ3 （６）Ａ−Ｑ1−Ｔ1−Ｓ1−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＯＨ ［式中、Ａ、Ｑ1、Ｔ1、Ｓ1及びｎは請求項１に示した
意味を有する］の化合物及び化合物（４）〜（６）のア
クリレ−ト及びメタクリレ−ト。
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|---|---|---|---|
| DE19631864.5 | 1996-08-07 | ||
| DE19631864A DE19631864A1 (de) | 1996-08-07 | 1996-08-07 | Photoadressierbare Seitengruppenpolymere hoher Empfindlichkeit |
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|---|---|
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ID=7802021
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|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2003511807A (ja) * | 1999-10-01 | 2003-03-25 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | データをディジタル的及び光学的に記憶する方法 |
| JP2003535192A (ja) * | 2000-05-31 | 2003-11-25 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 光学式データ記憶用混合ポリマー |
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|---|---|---|---|---|
| TW373100B (en) * | 1996-07-01 | 1999-11-01 | Merck Patent Gmbh | Compensation film and liquid crystal display device containing the same |
| TW373123B (en) | 1996-07-26 | 1999-11-01 | Merck Patent Gmbh | Combination of optical elements, means to produce substantially linear polarized light, optical retardation film and liquid crystal display device |
| JP4104718B2 (ja) * | 1997-04-11 | 2008-06-18 | 富士ゼロックス株式会社 | 光記録方法 |
| US6450642B1 (en) | 1999-01-12 | 2002-09-17 | California Institute Of Technology | Lenses capable of post-fabrication power modification |
| DE19914325C1 (de) | 1999-03-30 | 2000-07-06 | Bayer Ag | Wiederbeschreibbares optisches Aufzeichnungsmaterial für blaue Laser |
| EP1266256B1 (en) | 2000-03-20 | 2006-06-21 | California Institute of Technology | Application of wavefront sensor to lenses capable of post-fabrication power modification |
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| EP1432745B1 (de) * | 2001-09-27 | 2011-01-05 | Bayer MaterialScience AG | Wiederbeschreibbares optisches aufzeichnungsmaterial mit guter löslichkeit |
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| JP4649821B2 (ja) * | 2002-06-07 | 2011-03-16 | 富士ゼロックス株式会社 | ポリエステル、光記録媒体、及び光記録再生装置 |
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| WO2006016725A1 (ja) * | 2004-08-13 | 2006-02-16 | National Institute Of Advanced Industrial Scienceand Technology | 光応答性ヘテロ環アゾ化合物とその製造方法並びに光情報記録用媒体 |
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| DE102006062457A1 (de) | 2006-12-28 | 2008-07-03 | Bayer Innovation Gmbh | Optische Speichermedien und Verfahren zu deren Herstellung |
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|---|---|---|---|---|
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-
1996
- 1996-08-07 DE DE19631864A patent/DE19631864A1/de not_active Withdrawn
-
1997
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- 1997-07-25 DE DE59709953T patent/DE59709953D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-04 US US08/905,659 patent/US6046290A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-05 TW TW086111151A patent/TW482800B/zh active
- 1997-08-06 KR KR1019970037470A patent/KR100514567B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-08-07 JP JP9224423A patent/JPH1077316A/ja active Pending
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