JPH107634A - N−(1,1−ジメチル−3−オキソブチル)アクリルアミドの製造法 - Google Patents
N−(1,1−ジメチル−3−オキソブチル)アクリルアミドの製造法Info
- Publication number
- JPH107634A JPH107634A JP16313596A JP16313596A JPH107634A JP H107634 A JPH107634 A JP H107634A JP 16313596 A JP16313596 A JP 16313596A JP 16313596 A JP16313596 A JP 16313596A JP H107634 A JPH107634 A JP H107634A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylamide
- daam
- organic phase
- dimethyl
- oxobutyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
させたのち加水分解及び中和して得た粗N−(1,1−
ジメチル−3−オキソブチル)アクリルアミドの収率の
よい精製方法を提供する。 【解決手段】 粗N−(1,1−ジメチル−3−オキソ
ブチル)アクリルアミドを、アルカリ性水溶液の存在下
に加水分解して共存しているアクリルアミドを除去した
のち、減圧下で蒸留する。
Description
メチル−3−オキソブチル)アクリルアミド(以下DA
AMと略す)の製造法に関するものである。詳しくは、
本発明は、アセトン又はダイアセトンアルコールとアク
リロニトリルと硫酸とを反応させたのち加水分解及び中
和して粗DAAMを取得し、次いでこれを精製すること
によって、重合性単量体として充分な品質のDAAMを
製造する方法の改良に関するものである。本発明の方法
により得られたDAAMは、ヘアスプレー用樹脂、感光
性樹脂、塗料用樹脂、接着剤用樹脂、不飽和ポリエステ
ルの架橋剤等を製造するのに有用である。
アクリロニトリルと硫酸とを反応させたのち加水分解及
び中和して得られる粗DAAMは、大部分がDAAMで
あるが、その他に、アクリルアミド等の熱に不安定な重
合性成分、ホロン、イソホロン、メシチルオキシドのよ
うな着色成分、更にはDAAMがアセトン、アクリロニ
トリルやその他の副生成物と反応したような重質成分が
含まれている。
途が期待されているが、上記した不純物を取り除く工業
的に採用可能な精製技術は未だ確立されていない。特公
昭41−17968号公報には、粗DAAMを減圧蒸留
して精製することが開示されている。しかし粗DAAM
中には、重合性があり且つDAAMと沸点の近接してい
るアクリルアミドが含まれているので、蒸留精製は非常
に困難である。
3,542,875号には、粗DAAMを有機溶媒から
の晶析により精製する方法が開示されている。この方法
は大量の有機溶媒を必要とし、有機溶媒の回収及び作業
環境の安全確保に相当の費用を要し、且つDAAMの収
率も低い。特公昭61−26986号公報には、粗DA
AMに、水抽出により水溶性に乏しい不純物を除去する
操作と、アルカリ性水溶液の存在下での加水分解により
アクリルアミドを除去する操作とを施したのち、減圧蒸
留して、精製されたDAAMを取得する方法が開示され
ている。この方法は高品質のDAAMを与えるが、同公
報の記載では収率が43%程度と相当に低い。
61−26986号公報の方法におけるDAAMの収率
が低い原因について検討した結果、水抽出工程で相当量
のDAAMの損失が生ずることが判明した。すなわち、
DAAMの抽出率を高くするには大量の水を用いなけれ
ばならないが、これは得られるDAAM水溶液の濃度を
低下させ、この水溶液からDAAMを回収するのを困難
にする。従って抽出に用いる水量は制限せざるを得ず、
DAAMが有機相に残存するのが避けられない。更にD
AAM水溶液から塩析によりDAAMを回収する際にも
DAAMの損失が生ずる。また、DAAMの損失以外に
も、この水抽出−水溶液からのDAAMの回収工程は、
操作として煩雑であり、且つ相当の費用を要する。従っ
て、この水抽出を行なうことなく高品質のDAAMを取
得できれば、極めて有利である。
も、水抽出を省略して、加水分解と減圧蒸留だけでも、
重合性単量体として十分な品質を有するDAAMを取得
し得ることを知得した。すなわち本発明によれば、アセ
トン又はダイアセトンアルコールとアクリロニトリルと
硫酸とを反応させ、引続き加水分解及び中和して得た粗
DAAMを、アルカリ性水溶液の存在下に加熱して共存
しているアクリルアミドを加水分解し、加水分解反応液
を水相と有機相とに分離し、この有機相を減圧蒸留する
ことにより、高品質のDAAMを高収率で製造すること
ができる。
と、本発明では先ず、アセトン又はダイアセトンアルコ
ールとアクリロニトリルと硫酸とを反応させ、引続いて
加水分解及び中和して粗DAAMを製造するが、この工
程は常法に従って行なえばよい。通常は、アクリロニト
リルとこれに対し化学量論量ないし若干過剰量のアセト
ン又はダイアセトンアルコールとを混合し、これにアク
リロニトリルに対し約2倍モルの濃硫酸を添加して40
〜50℃で数時間反応させ、次いで反応生成物を水に加
えて加水分解したのちアルカリで中和すればよい。この
間、温度は40℃以下に保持するのが好ましい。
分離するので、有機相を取得し、水抽出を行なうことな
く次のアルカリ加水分解に供する。中和反応液にアルカ
リを添加してアルカリ加水分解を行なうこともできる
が、多量の水が存在するので所望のアルカリ濃度にする
には多量のアルカリを必要とし、不利である。アルカリ
加水分解は、粗DAAM中に共存しているアクリルアミ
ドを分解してアクリル酸にする工程であり、DAAMを
分解させずにアクリルアミドのみを選択的に分解させる
ようにする。加水分解は通常、水酸化ナトリウム又は水
酸化カリウムの5〜50%水溶液、好ましくは10〜3
0%水溶液を用いて行なう。アルカリ水溶液の濃度が低
過ぎると加水分解に長時間を要するし、逆に濃度が高過
ぎると目的物であるDAAMが加水分解して収率が低下
する危険がある。
クリルアミドに対し、通常1〜10当量倍、好ましくは
1.2〜6当量倍用いる。アルカリ量が少なすぎると反
応の進行が遅く、しかも反応が完結し難い。逆にアルカ
リ量が多すぎるとDAAMの加水分解が生起して収率が
低下する。アクリルアミドに対するアルカリの最適当量
比は1.5〜4である。加水分解は60〜100℃、特
に70〜90℃で行なうのが好ましい。温度が低過ぎる
と反応に長時間を要し、逆に高過ぎるとDAAMが加水
分解する危険がある。
間である。長時間の加水分解はDAAMの分解を招く危
険性がある。加水分解が終了したならば静置して水相と
有機相とに分離し、有機相を次工程の減圧蒸留に供す
る。有機相にはアルカリが混入しているので、予め中和
しておくのが好ましい。加水分解液を相分離せずに中和
するだけで減圧蒸留に供することも不可能ではないが、
釜残が増加し、かつ多量の塩が含まれるので、その処理
が問題となる。また、有機相を予めDAAMを溶解しな
い有機溶媒で洗浄しておくのも好ましい。この洗浄によ
り有機相中の重質成分を相当量除去できる。洗浄に用い
る有機溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、石油エーテ
ル、ナフサ等の飽和炭化水素、エチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル等のエーテル、パークロロエチレン等
のハロゲン化炭化水素などが挙げられる。有機溶媒によ
る洗浄は、有機相に対して10〜200(容量)%、好
ましくは50〜100(容量)%の上記有機溶媒を加
え、攪拌して両者をよく接触させたのち静置して両者を
成層分離すればよい。
Mと沸点の近似しているアクリルアミドは殆んど含まれ
ておらず、不純物としては極めて低沸点の成分と重質分
だけなので、蒸留精製は容易である。通常は、先ず蒸発
ないしは簡単な蒸留で低沸点成分を除き、次いで単蒸留
ないしは数段程度の段数の蒸留塔で、減圧蒸留すればよ
い。塔頂圧力は通常20mmHg以下、好ましくは5m
mHg以下である。また、蒸留に際してはハイドロキノ
ンやフェノチアジン等の重合禁止剤を添加するのが好ま
しい。
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。なお、以下の実施例において、分析は高速液体ク
ロマトグラフィー及びガスクロマトグラフィーにより行
なった。
ー、温度計、滴下ろうとを備えた内容積500mlの3
つ口フラスコに、アセトン1.47モル、アクリロニト
リル0.7モルを仕込んだ。攪拌しながらこれに硫酸
1.47モルを滴下した。この間、温度は40℃以下に
保持した。滴下終了後、45℃で2時間反応させた。反
応液を140gの水に滴下し、さらに25%アンモニア
水200gを添加して中和した。この間、温度は40℃
以下に保持した。中和後、室温で静置して水相と有機相
とに成層分離し、有機相110g(DAAM68g、ア
クリルアミド4.6g含有)を取得した。
水溶液34g(アクリルアミドに対し2倍モル)を加
え、80℃で1時間攪拌した。冷却して反応液を室温で
静置し、水相と有機相とに成層分離した。有機相に10
%硫酸水溶液を添加して中和したのち、静置して水相を
除去し有機相を取得した。この有機相にシクロヘキサン
100gを加えて激しく攪拌した後、静置して2層に成
層分離した。上層のシクロヘキサン層は、蒸留してシク
ロヘキサンを回収した。下層の有機相は、フェノチアジ
ン70mg、ハイドロキノン35mgを加え、60℃で
簡単に蒸留して低沸点成分を除去した後、2.0mmH
gの減圧下で簡単な蒸留を行いDAAMを得た。収量6
0g、純度98.6%(精製工程回収率86%)、不純
物(高沸成分1.3%、アクリルアミド0.1%)。
施例1と全く同様にしてDAAMの精製を行なった。収
量62g、純度96.6%(精製工程回収率88%)、
不純物(高沸成分3.3%、アクリルアミド0.1
%)。
リウム水溶液48g(アクリルアミドに対し2倍モル)
を用い、且つシクロヘキサンの代りに石油エーテル10
0gを用いた以外は、実施例1と全く同様にしてDAA
Mの精製を行なった。収量59g、純度98.4%(精
製工程回収率85%)、不純物(高沸成分1.6%、ア
クリルアミド0.1%)。
アジン70mgとハイドロキノン35mgとを加え、実
施例1と全く同様に60℃で簡単に蒸留して低沸点成分
を除去したのち2.0mmHgの減圧下で簡単に蒸留し
てDAAMを得た。収量49g、純度96.0%(精製
工程回収率69%)、不純物(高沸成分2.0%、アク
リルアミド2.0%)。
g(アクリルアミドに対し2倍モル)を加え、80℃で
1時間攪拌した。冷却して反応液を室温で静置し、水相
と有機相とに成層分離した。有機相に10%硫酸水溶液
を添加して中和したのち、静置して水相を除去し有機相
を取得した。この有機層を水150gで抽出した。この
抽出を更に2回行なった。得られた水相を合せて、これ
にシクロヘキサン20gを加え、激しく攪拌したのち静
置して、水相とシクロヘキサン相とに成層分離した。水
相に硫酸アンモニウム180gを溶解させて静置し、水
相と有機相とに成層分離した。この有機相にフェノチア
ジン70mg、ハイドロキノン35mgを加え、実施例
1と全く同様に60℃で簡単に蒸留して低沸点成分を除
去したのち2.0mmHgの減圧下で簡単に蒸留してD
AAMを得た。収量48g、純度98.2%(精製工程
回収率69%)、不純物(高沸成分1.7%、アクリル
アミド0.1%)。
Claims (5)
- 【請求項1】 アセトン又はダイアセトンアルコールと
アクリロニトリルと硫酸とを反応させ、加水分解及び中
和する工程を経て得られたN−(1,1−ジメチル−3
−オキソブチル)アクリルアミドの粗製物を、アルカリ
性水溶液の存在下に加熱して共存しているアクリルアミ
ドを加水分解し、加水分解反応液を水相と有機相とに分
離し、有機相を減圧蒸留することを特徴とするN−
(1,1−ジメチル−3−オキソブチル)アクリルアミ
ドの製造法。 - 【請求項2】 アセトン又はダイアセトンアルコールと
アクリロニトリルと硫酸とを反応させ、加水分解及び中
和して得た中和反応液を水相と有機相とに分離し、有機
相をアルカリ性水溶液の存在下に加熱して共存している
アクリルアミドを加水分解し、加水分解反応液を水相と
有機相とに分離し、有機相を減圧蒸留することを特徴と
するN−(1,1−ジメチル−3−オキソブチル)アク
リルアミドの製造法。 - 【請求項3】 加水分解を、アクリルアミドに対し1.
2〜6当量倍の水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを
含み、且つこれらの水酸化物の濃度が5〜50%である
アルカリ性水溶液の存在下に行なうことを特徴とする請
求項1又は2記載のN−(1,1−ジメチル−3−オキ
ソブチル)アクリルアミドの製造法。 - 【請求項4】 加水分解反応液を相分離して取得した有
機相を、N−(1,1−ジメチル−3−オキソブチル)
アクリルアミドを溶解しない有機溶媒で洗浄したのち減
圧蒸留に供することを特徴とする請求項1ないし3のい
ずれかに記載のN−(1,1−ジメチル−3−オキソブ
チル)アクリルアミドの製造法。 - 【請求項5】 加水分解反応液を相分離して取得した有
機相を中和したのち減圧蒸留することを特徴とする請求
項1ないし4のいずれかに記載のN−(1,1−ジメチ
ル−3−オキソブチル)アクリルアミドの製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16313596A JP3700876B2 (ja) | 1996-06-24 | 1996-06-24 | N−(1,1−ジメチル−3−オキソブチル)アクリルアミドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16313596A JP3700876B2 (ja) | 1996-06-24 | 1996-06-24 | N−(1,1−ジメチル−3−オキソブチル)アクリルアミドの製造法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003157421A Division JP2004059577A (ja) | 2003-06-03 | 2003-06-03 | N−(1,1−ジメチル−3−オキソブチル)アクリルアミド |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH107634A true JPH107634A (ja) | 1998-01-13 |
JP3700876B2 JP3700876B2 (ja) | 2005-09-28 |
Family
ID=15767871
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16313596A Expired - Fee Related JP3700876B2 (ja) | 1996-06-24 | 1996-06-24 | N−(1,1−ジメチル−3−オキソブチル)アクリルアミドの製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3700876B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008138856A1 (en) * | 2007-05-11 | 2008-11-20 | Dsm Fine Chemicals Austria Nfg Gmbh & Co Kg | Improved process for working up diacetone acrylamide solutions for the preparation of pure diacetone acrylamide |
-
1996
- 1996-06-24 JP JP16313596A patent/JP3700876B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008138856A1 (en) * | 2007-05-11 | 2008-11-20 | Dsm Fine Chemicals Austria Nfg Gmbh & Co Kg | Improved process for working up diacetone acrylamide solutions for the preparation of pure diacetone acrylamide |
US8581002B2 (en) | 2007-05-11 | 2013-11-12 | Dsm Fine Chemicals Austria Nfg Gmbh & Co Kg | Process for working up diacetone acrylamide solutions for the preparation of pure diacetone acrylamide |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3700876B2 (ja) | 2005-09-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS6323834A (ja) | マロン酸誘導体 | |
JP3700876B2 (ja) | N−(1,1−ジメチル−3−オキソブチル)アクリルアミドの製造法 | |
JP2000309558A (ja) | 2−アダマンチル(メタ)アクリレート類の製造方法 | |
FR2470758A1 (fr) | Procede pour la fixation de groupes alkyles sur une chaine carbonee portant un groupe fonctionnel | |
JP4667593B2 (ja) | 2−アルキル−2−アダマンチル(メタ)アクリレート類の製造法 | |
JP4086982B2 (ja) | N−(1,1−ジメチル−3−オキソブチル)アクリルアミドの製造法 | |
JP2004059577A (ja) | N−(1,1−ジメチル−3−オキソブチル)アクリルアミド | |
CN101287692A (zh) | 光学活性的含氟苄醇的制备方法 | |
JP2001322955A (ja) | 2−ブロモ−3,3,3−トリフルオロプロペンの製造方法 | |
RU2015953C1 (ru) | Способ расщепления рацемата 2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты | |
JP3334206B2 (ja) | 2,3,5,6−テトラフルオロアニリンの製造方法 | |
JP3396097B2 (ja) | 4−イソプロピルシクロヘキサンカルボン酸エステル誘導体の製法 | |
KR920000953B1 (ko) | 광학활성 3, 4-디히드록시 부티르산 유도체의 제조방법 | |
JPS58953A (ja) | 酪酸誘導体の製造法 | |
JP3779452B2 (ja) | アルコール類の製造方法 | |
JP3254746B2 (ja) | 末端アセチレン化合物およびその製造法 | |
JPH07252199A (ja) | 1−アミノ−1−メチル−3(4)−シアノシクロヘキサンの製造方法 | |
RU2086529C1 (ru) | Способ получения бензилового спирта | |
JP2649555B2 (ja) | 2−n−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールの製造方法 | |
JPH03275644A (ja) | α―ヒドロキシイソ酪酸の製造方法 | |
JPH03190856A (ja) | 精製ヒドロペルオキシドの製造方法 | |
JP2002020332A (ja) | ベンゼンジメタノール化合物の製造方法 | |
JPH02142758A (ja) | カルニチンメチルエステルハライドの製造方法 | |
JPH01283259A (ja) | カルニチンの製造法 | |
JP3694923B2 (ja) | 光学活性 1−(2,4−ジクロロフェニル) エチルアミンの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050629 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050706 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050707 |
|
R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080722 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090722 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090722 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100722 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110722 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110722 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120722 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120722 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130722 Year of fee payment: 8 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |