JPH1072515A - 二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物、及び該組成物を用いた成形物の製造方法 - Google Patents
二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物、及び該組成物を用いた成形物の製造方法Info
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- JPH1072515A JPH1072515A JP9091627A JP9162797A JPH1072515A JP H1072515 A JPH1072515 A JP H1072515A JP 9091627 A JP9091627 A JP 9091627A JP 9162797 A JP9162797 A JP 9162797A JP H1072515 A JPH1072515 A JP H1072515A
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- chain polyol
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- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 イソシアネート基末端プレポリマー、ポリオ
ール、発泡剤、及び必要に応じて添加剤からなる二液発
泡ポリウレタン樹脂用組成物である。またこれを用いた
ポリウレタン樹脂発泡成形物及び成形物の製造方法であ
る。 【効果】 ポットライフが良好で作業性に優れた二液発
泡ポリウレタン樹脂用組成物を用いて、脆さ、耐衝撃性
等の機械的な強度に優れた（発泡）成形物を提供するこ
とができる。
ール、発泡剤、及び必要に応じて添加剤からなる二液発
泡ポリウレタン樹脂用組成物である。またこれを用いた
ポリウレタン樹脂発泡成形物及び成形物の製造方法であ
る。 【効果】 ポットライフが良好で作業性に優れた二液発
泡ポリウレタン樹脂用組成物を用いて、脆さ、耐衝撃性
等の機械的な強度に優れた（発泡）成形物を提供するこ
とができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、二液発泡ポリウレ
タン樹脂用組成物、及びこれを用いて物性等を改善した
成形物を作業性よく製造する方法に関するものである。
タン樹脂用組成物、及びこれを用いて物性等を改善した
成形物を作業性よく製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】硬質ポリウレタン発泡体の製造方法とし
ては、有機ポリイソシアネートと活性水素基含有化合物
を触媒、発泡剤の存在下に反応させる方法が知られてい
る。その成形方法は、有機ポリイソシアネートを主成分
とするＡ液と、活性水素基含有化合物、触媒、発泡剤を
主成分とするＢ液を、比較的低温で攪拌又は、衝突混合
し、型の中に速やかに注入又は吐出する方法が一般的で
ある。発泡剤としては、低沸点の液体が一般的に用いら
れているが、有機ポリイソシアネートと水との反応の結
果生じる二酸化炭素により発泡させることも多く行われ
ている。このような発泡に利用される二酸化炭素を発生
する反応としては、有機ポリイソシアネートのカルボジ
イミド化反応が知られている（特開平５−６５３２５号
公報参照）。なお、湿気硬化型一液発泡ポリウレタン樹
脂用組成物も知られているが、湿気硬化型一液発泡ポリ
ウレタン樹脂用組成物を用いた成形では、密閉型内では
水分が不足し十分硬化が行われず、特別の加湿方法を採
らないかぎり発泡成形物が得られなかった。
ては、有機ポリイソシアネートと活性水素基含有化合物
を触媒、発泡剤の存在下に反応させる方法が知られてい
る。その成形方法は、有機ポリイソシアネートを主成分
とするＡ液と、活性水素基含有化合物、触媒、発泡剤を
主成分とするＢ液を、比較的低温で攪拌又は、衝突混合
し、型の中に速やかに注入又は吐出する方法が一般的で
ある。発泡剤としては、低沸点の液体が一般的に用いら
れているが、有機ポリイソシアネートと水との反応の結
果生じる二酸化炭素により発泡させることも多く行われ
ている。このような発泡に利用される二酸化炭素を発生
する反応としては、有機ポリイソシアネートのカルボジ
イミド化反応が知られている（特開平５−６５３２５号
公報参照）。なお、湿気硬化型一液発泡ポリウレタン樹
脂用組成物も知られているが、湿気硬化型一液発泡ポリ
ウレタン樹脂用組成物を用いた成形では、密閉型内では
水分が不足し十分硬化が行われず、特別の加湿方法を採
らないかぎり発泡成形物が得られなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】発泡剤として低沸点の
液体の代わりにカルボジイミド化反応からの二酸化炭素
を用いる方法では、原料を定量計量し攪拌後数秒以内に
型に注入する必要があつた。そのため短時間に計量・混
合・吐出する装置が各種開発され使用されているが、こ
れらの装置を用いず一日の作業の最初のみ計量・混合操
作を行う方法が求められていた。また、従来公知のカル
ボジイミド化反応により得られる発泡体は、脆く、耐衝
撃性が不足していた。
液体の代わりにカルボジイミド化反応からの二酸化炭素
を用いる方法では、原料を定量計量し攪拌後数秒以内に
型に注入する必要があつた。そのため短時間に計量・混
合・吐出する装置が各種開発され使用されているが、こ
れらの装置を用いず一日の作業の最初のみ計量・混合操
作を行う方法が求められていた。また、従来公知のカル
ボジイミド化反応により得られる発泡体は、脆く、耐衝
撃性が不足していた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
検討を重ねた結果、上記課題を解決して本発明を完成す
るに至った。即ち本発明は、イソシアネート基末端プレ
ポリマー、ポリオール及び発泡剤からなる二液発泡ポリ
ウレタン樹脂用組成物であって、前記イソシアネート基
末端プレポリマーが、（ａ）ポリフェニルメタンポリイ
ソシアネート及び（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネ
ートと、数平均分子量４００〜１００００、官能基数２
〜５の長鎖ポリオール又は該長鎖ポリオールと数平均分
子量６２〜４００未満の短鎖ポリオールとの混合物を、
イソシアネート基／活性水素基＝２．３〜２７．０の当
量比で反応させて得られるイソシアネート基末端プレポ
リマーであり、前記のポリオールが、数平均分子量４０
０〜１００００、官能基数２〜５の長鎖ポリオール及び
／又は数平均分子量が６２〜４００未満の短鎖ポリオー
ルからなり、かつ、前記の発泡剤が水であること、を特
徴とする前記二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物であ
る。
検討を重ねた結果、上記課題を解決して本発明を完成す
るに至った。即ち本発明は、イソシアネート基末端プレ
ポリマー、ポリオール及び発泡剤からなる二液発泡ポリ
ウレタン樹脂用組成物であって、前記イソシアネート基
末端プレポリマーが、（ａ）ポリフェニルメタンポリイ
ソシアネート及び（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネ
ートと、数平均分子量４００〜１００００、官能基数２
〜５の長鎖ポリオール又は該長鎖ポリオールと数平均分
子量６２〜４００未満の短鎖ポリオールとの混合物を、
イソシアネート基／活性水素基＝２．３〜２７．０の当
量比で反応させて得られるイソシアネート基末端プレポ
リマーであり、前記のポリオールが、数平均分子量４０
０〜１００００、官能基数２〜５の長鎖ポリオール及び
／又は数平均分子量が６２〜４００未満の短鎖ポリオー
ルからなり、かつ、前記の発泡剤が水であること、を特
徴とする前記二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物であ
る。
【０００５】本発明は、イソシアネート基末端プレポリ
マー、ポリオール、発泡剤、及び添加剤からなる二液発
泡ポリウレタン樹脂用組成物であって、前記のイソシア
ネート基末端プレポリマーが、（ａ）ポリフェニルメタ
ンポリイソシアネート及び（ｂ）ジフェニルメタンジイ
ソシアネートと、数平均分子量４００〜１００００、官
能基数２〜５の長鎖ポリオール又は該長鎖ポリオールと
数平均分子量６２〜４００未満の短鎖ポリオールとの混
合物を、イソシアネート基／活性水素基＝２．３〜２
７．０の当量比で反応させて得られるイソシアネート基
末端プレポリマーであり、前記のポリオールが、数平均
分子量４００〜１００００、官能基数２〜５の長鎖ポリ
オール及び／又は数平均分子量が６２〜４００未満の短
鎖ポリオールからなり、かつ、前記発泡剤が水であるこ
と、を特徴とする前記二液発泡ポリウレタン樹脂用組成
物である。
マー、ポリオール、発泡剤、及び添加剤からなる二液発
泡ポリウレタン樹脂用組成物であって、前記のイソシア
ネート基末端プレポリマーが、（ａ）ポリフェニルメタ
ンポリイソシアネート及び（ｂ）ジフェニルメタンジイ
ソシアネートと、数平均分子量４００〜１００００、官
能基数２〜５の長鎖ポリオール又は該長鎖ポリオールと
数平均分子量６２〜４００未満の短鎖ポリオールとの混
合物を、イソシアネート基／活性水素基＝２．３〜２
７．０の当量比で反応させて得られるイソシアネート基
末端プレポリマーであり、前記のポリオールが、数平均
分子量４００〜１００００、官能基数２〜５の長鎖ポリ
オール及び／又は数平均分子量が６２〜４００未満の短
鎖ポリオールからなり、かつ、前記発泡剤が水であるこ
と、を特徴とする前記二液発泡ポリウレタン樹脂用組成
物である。
【０００６】本発明は、前記（ａ）ポリフェニルメタン
ポリイソシアネートが、二核体からなる４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート以外の異性体を０．１〜
３０重量％含有し、（ｂ）ジフェニルメタンジイソシア
ネートが、４，４′−ジフェニルメタジイソシアネート
以外の異性体を１．０〜６０重量％含有すること、を特
徴とする二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物である。
ポリイソシアネートが、二核体からなる４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート以外の異性体を０．１〜
３０重量％含有し、（ｂ）ジフェニルメタンジイソシア
ネートが、４，４′−ジフェニルメタジイソシアネート
以外の異性体を１．０〜６０重量％含有すること、を特
徴とする二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物である。
【０００７】本発明は、前記の二液発泡ポリウレタン樹
脂用組成物を型の中で加熱して発泡・硬化させること、
を特徴とする成形物の製造方法である。
脂用組成物を型の中で加熱して発泡・硬化させること、
を特徴とする成形物の製造方法である。
【０００８】本発明は、前記の二液発泡ポリウレタン樹
脂用組成物を加熱し発泡・硬化させて製造した心材の表
面と裏面にそれぞれ表面材と裏面材を積層し、熱プレス
して一体成形すること、を特徴とする成形物の製造方法
である。
脂用組成物を加熱し発泡・硬化させて製造した心材の表
面と裏面にそれぞれ表面材と裏面材を積層し、熱プレス
して一体成形すること、を特徴とする成形物の製造方法
である。
【０００９】本発明は、前記（ａ）ポリフェニルメタン
ポリイソシアネートと前記（ｂ）ジフェニルメタンジイ
ソシアネートとを、重量混合比率で（ａ）／（ｂ）＝
０．８〜１５、好ましくは１．０〜１２で用いること、
を特徴とする二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物であ
る。
ポリイソシアネートと前記（ｂ）ジフェニルメタンジイ
ソシアネートとを、重量混合比率で（ａ）／（ｂ）＝
０．８〜１５、好ましくは１．０〜１２で用いること、
を特徴とする二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物であ
る。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の二液発泡ポリウレタン樹
脂用組成物におけるイソシアネート基末端プレポリマー
に用いられるポリイソシアネートは、（ａ）ポリフェニ
ルメタンポリイソシアネート（以下ポリメリックＭＤＩ
と略す）と（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネート
（以下ＭＤＩと略す）との併用である。ポリメリックＭ
ＤＩは、アニリンとホルマリンとの縮合反応によって得
られるポリフェニルメタンポリアミンを、ホスゲン化す
ることによって得られる。そのためポリメリックＭＤＩ
の組成は、縮合時の原料組成や反応条件によって基本的
に決定される。本発明のポリメリックＭＤＩは、ホスゲ
ン化後の反応液又は、反応液から溶媒の除去、又は一部
ＭＤＩを留出分離した缶出液を意味し、反応条件、分離
条件等により異なった数種の混合物であってもよい。こ
のポリメリックＭＤＩは、多核体と二核体とから成り、
該多核体は、ベンゼン環を３個有する三核体とベンゼン
環を４個以上有する四核体以上の多核体から成り、該二
核体は、ベンゼン環を２個有するものである。
脂用組成物におけるイソシアネート基末端プレポリマー
に用いられるポリイソシアネートは、（ａ）ポリフェニ
ルメタンポリイソシアネート（以下ポリメリックＭＤＩ
と略す）と（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネート
（以下ＭＤＩと略す）との併用である。ポリメリックＭ
ＤＩは、アニリンとホルマリンとの縮合反応によって得
られるポリフェニルメタンポリアミンを、ホスゲン化す
ることによって得られる。そのためポリメリックＭＤＩ
の組成は、縮合時の原料組成や反応条件によって基本的
に決定される。本発明のポリメリックＭＤＩは、ホスゲ
ン化後の反応液又は、反応液から溶媒の除去、又は一部
ＭＤＩを留出分離した缶出液を意味し、反応条件、分離
条件等により異なった数種の混合物であってもよい。こ
のポリメリックＭＤＩは、多核体と二核体とから成り、
該多核体は、ベンゼン環を３個有する三核体とベンゼン
環を４個以上有する四核体以上の多核体から成り、該二
核体は、ベンゼン環を２個有するものである。
【００１１】本発明のイソシアネート基末端プレポリマ
ーに用いる（ａ）ポリメリックＭＤＩは、二核体からな
る４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜３０重量
％、好ましくは１．０〜３０重量％含有する。更に好ま
しくは、多核体と二核体とからなり、該二核体中には
４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７０重量％含
有する。好ましくは、４，４′−ＭＤＩを３０〜９９．
９重量％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７
０重量％含有する。より好ましくは、多核体と二核体と
からなり、二核体を１５〜８５重量％含有し、該二核体
中には４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７０重
量％含有する。更に好ましくは、多核体と二核体とから
なり、二核体と多核体中の三核体との比が１：３〜３：
１（重量比）で、該二核体中には４，４′−ＭＤＩ以外
の異性体を０．１〜７０重量％含有する。
ーに用いる（ａ）ポリメリックＭＤＩは、二核体からな
る４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜３０重量
％、好ましくは１．０〜３０重量％含有する。更に好ま
しくは、多核体と二核体とからなり、該二核体中には
４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７０重量％含
有する。好ましくは、４，４′−ＭＤＩを３０〜９９．
９重量％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７
０重量％含有する。より好ましくは、多核体と二核体と
からなり、二核体を１５〜８５重量％含有し、該二核体
中には４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７０重
量％含有する。更に好ましくは、多核体と二核体とから
なり、二核体と多核体中の三核体との比が１：３〜３：
１（重量比）で、該二核体中には４，４′−ＭＤＩ以外
の異性体を０．１〜７０重量％含有する。
【００１２】特に好ましくは、多核体と二核体とから成
り、二核体を１５〜８５重量％含有し、二核体と多核体
中の三核体との比が１：３〜３：１（重量比）で、該二
核体中には４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７
０重量％含有する。最も好ましくは、多核体と二核体と
から成り、該多核体は、ベンゼン環を３個有する三核体
とベンゼン環を４個以上有する四核体以上の多核体から
成る。該二核体は、ベンゼン環を２個有するもので、該
二核体中には４，４′−ＭＤＩを４０〜９９．９重量
％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を６０〜０．１重量
％、好ましくは４，４′−ＭＤＩを４０〜９９．０重量
％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を６０〜１．０重量
％含有し、官能基数は２．３以上である。該二核体中の
４，４′−ＭＤＩ以外の異性体としては、例えば２，
２′−ＭＤＩ、２，４′−ＭＤＩ等が挙げられる。官能
基数は２．３以上であり、好ましくは、官能基数が２．
３〜３．１である。
り、二核体を１５〜８５重量％含有し、二核体と多核体
中の三核体との比が１：３〜３：１（重量比）で、該二
核体中には４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を０．１〜７
０重量％含有する。最も好ましくは、多核体と二核体と
から成り、該多核体は、ベンゼン環を３個有する三核体
とベンゼン環を４個以上有する四核体以上の多核体から
成る。該二核体は、ベンゼン環を２個有するもので、該
二核体中には４，４′−ＭＤＩを４０〜９９．９重量
％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を６０〜０．１重量
％、好ましくは４，４′−ＭＤＩを４０〜９９．０重量
％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を６０〜１．０重量
％含有し、官能基数は２．３以上である。該二核体中の
４，４′−ＭＤＩ以外の異性体としては、例えば２，
２′−ＭＤＩ、２，４′−ＭＤＩ等が挙げられる。官能
基数は２．３以上であり、好ましくは、官能基数が２．
３〜３．１である。
【００１３】本発明のイソシアネート基末端プレポリマ
ーに用いる（ｂ）ＭＤＩは、４，４′−ＭＤＩ以外の異
性体を１．０〜６０重量％含有する。好ましくは（ｂ）
ＭＤＩは、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を１．０〜５
５重量％含有する。また、これらのイソシアネート基の
一部をビウレット、アロファネート、カルボジイミド、
オキサゾリドン、アミド、イミド、ウレトイミン等に変
性したものであってもよい。本発明の（ａ）ポリメリッ
クＭＤＩと（ｂ）ＭＤＩの使用重量比率は、（ａ）／
（ｂ）＝０．８〜１５である。好ましくい使用重量比率
は、１．０〜１２である。また本発明の（ａ）ポリメリ
ックＭＤＩと（ｂ）ＭＤＩから成るポリイソシアネート
中の二核体からなる４，４′−ＭＤＩ以外の異性体（ア
イソマー）含有量は、１．０〜２０重量％、好ましく
は、２．０〜１７重量％である。
ーに用いる（ｂ）ＭＤＩは、４，４′−ＭＤＩ以外の異
性体を１．０〜６０重量％含有する。好ましくは（ｂ）
ＭＤＩは、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を１．０〜５
５重量％含有する。また、これらのイソシアネート基の
一部をビウレット、アロファネート、カルボジイミド、
オキサゾリドン、アミド、イミド、ウレトイミン等に変
性したものであってもよい。本発明の（ａ）ポリメリッ
クＭＤＩと（ｂ）ＭＤＩの使用重量比率は、（ａ）／
（ｂ）＝０．８〜１５である。好ましくい使用重量比率
は、１．０〜１２である。また本発明の（ａ）ポリメリ
ックＭＤＩと（ｂ）ＭＤＩから成るポリイソシアネート
中の二核体からなる４，４′−ＭＤＩ以外の異性体（ア
イソマー）含有量は、１．０〜２０重量％、好ましく
は、２．０〜１７重量％である。
【００１４】本発明のイソシアネート基末端プレポリマ
ーには、他のポリイソシアネートを併用することができ
る。例えばフェニレンジイソシアネート、１，３−キシ
リレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシ
アネート、１，４−ナフチレンジイソシアネート、１，
５−ナフチレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニ
ルエーテルジイソシアネート、２−ニトロジフェニルー
４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニルプ
ロパン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメ
チルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアネート等の芳
香族ポリイソシアネート類、イソホロンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、水素添
加ＴＤＩ、水素添加ＭＤＩ等の脂環族ジイソシアネート
等がある。これらは、単独または２種以上の混合物で使
用することができる。
ーには、他のポリイソシアネートを併用することができ
る。例えばフェニレンジイソシアネート、１，３−キシ
リレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシ
アネート、１，４−ナフチレンジイソシアネート、１，
５−ナフチレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニ
ルエーテルジイソシアネート、２−ニトロジフェニルー
４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニルプ
ロパン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメ
チルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアネート等の芳
香族ポリイソシアネート類、イソホロンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、水素添
加ＴＤＩ、水素添加ＭＤＩ等の脂環族ジイソシアネート
等がある。これらは、単独または２種以上の混合物で使
用することができる。
【００１５】本発明のイソシアネート基末端プレポリマ
ーの製造に用いられるポリオールは、数平均分子量４０
０〜１００００、官能基数２〜５の長鎖ポリオール単
独、又はこの長鎖ポリオールと数平均分子量６２〜４０
０未満の短鎖ポリオールとの混合物である。 このよう
な長鎖ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、
ポリエステルポリオール、ポリエステル・エーテルポリ
オール、ポリカーボネートポリオール、ラクトン系エス
テルポリオールを挙げることができる。これらは単独あ
るいは２種以上組合わせて使用することができる。長鎖
ポリオールの分子量が数平均分子量４００未満である
と、製造される発泡体が極端に硬くて脆くなり、十分に
強度のある発泡体がえられない。また、このような性能
の点からポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオ
ールが特に好ましい。
ーの製造に用いられるポリオールは、数平均分子量４０
０〜１００００、官能基数２〜５の長鎖ポリオール単
独、又はこの長鎖ポリオールと数平均分子量６２〜４０
０未満の短鎖ポリオールとの混合物である。 このよう
な長鎖ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、
ポリエステルポリオール、ポリエステル・エーテルポリ
オール、ポリカーボネートポリオール、ラクトン系エス
テルポリオールを挙げることができる。これらは単独あ
るいは２種以上組合わせて使用することができる。長鎖
ポリオールの分子量が数平均分子量４００未満である
と、製造される発泡体が極端に硬くて脆くなり、十分に
強度のある発泡体がえられない。また、このような性能
の点からポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオ
ールが特に好ましい。
【００１６】本発明のイソシアネート基末端プレポリマ
ーに用いられる前記のポリエーテルポリオールとして
は、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレン
グリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，７−ヘ
プタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−
１，５ーペンタンジオール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ま
たシュクローズ、グルコース、フラクトース等のシュガ
ー系のアルコール、ビスフェノールＡ、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トル
エンジアミン、メタフェニレンジアミン、キシリレンジ
アミンのような、少なくとも２個以上の活性水素基を有
する化合物の１種又はそれ以上を公知の方法により付加
することによって製造されるものを挙げることができ
る。これらのうち、得られる発泡体の脆さと強度の点か
ら、シュクローズ系ポリエーテルポリオール、ペンタエ
リスリトール系ポリエーテルポリオール等が特に好まし
い。
ーに用いられる前記のポリエーテルポリオールとして
は、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレン
グリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，７−ヘ
プタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−
１，５ーペンタンジオール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ま
たシュクローズ、グルコース、フラクトース等のシュガ
ー系のアルコール、ビスフェノールＡ、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トル
エンジアミン、メタフェニレンジアミン、キシリレンジ
アミンのような、少なくとも２個以上の活性水素基を有
する化合物の１種又はそれ以上を公知の方法により付加
することによって製造されるものを挙げることができ
る。これらのうち、得られる発泡体の脆さと強度の点か
ら、シュクローズ系ポリエーテルポリオール、ペンタエ
リスリトール系ポリエーテルポリオール等が特に好まし
い。
【００１７】本発明のイソシアネート基末端プレポリマ
ーに用いられる前記のポリエステルポリオールとして
は、例えば、酸とアルコールから縮合反応によって得ら
れる縮合系ポリエステルポリオールを挙げることができ
る。縮合系ポリエステルポリオールは、例えば、アジピ
ン酸、マロン酸、琥珀酸、酒石酸、ピメリン酸、セバシ
ン酸、シュウ酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アゼラ
イン酸、トリメリット酸、クルタコン酸、α−ハイドロ
ムコン酸、β−ハイドロムコン酸、α−ブチル−α−エ
チルグルタル酸、α，β−ジエチルサクシン酸、ヘミメ
リチン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の飽
和又は不飽和の二塩基酸、無水マレイン酸、無水フタル
酸等の酸無水物、テレフタル酸ジメチル等のジアルキル
エステル等と、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，
６−ヘキシレングリコール等のグリコール類との縮合反
応によって得られるポリエステルポリオールである。
ーに用いられる前記のポリエステルポリオールとして
は、例えば、酸とアルコールから縮合反応によって得ら
れる縮合系ポリエステルポリオールを挙げることができ
る。縮合系ポリエステルポリオールは、例えば、アジピ
ン酸、マロン酸、琥珀酸、酒石酸、ピメリン酸、セバシ
ン酸、シュウ酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アゼラ
イン酸、トリメリット酸、クルタコン酸、α−ハイドロ
ムコン酸、β−ハイドロムコン酸、α−ブチル−α−エ
チルグルタル酸、α，β−ジエチルサクシン酸、ヘミメ
リチン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の飽
和又は不飽和の二塩基酸、無水マレイン酸、無水フタル
酸等の酸無水物、テレフタル酸ジメチル等のジアルキル
エステル等と、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，
６−ヘキシレングリコール等のグリコール類との縮合反
応によって得られるポリエステルポリオールである。
【００１８】更に前記のポリエーテルポリオールあるい
はポリエステルポリオールに、アクリロニトリル、スチ
レン、メチルメタアクリレートの如きエチレン性不飽和
化合物をグラフト重合させて得られるポリマーポリオー
ルも使用できる。
はポリエステルポリオールに、アクリロニトリル、スチ
レン、メチルメタアクリレートの如きエチレン性不飽和
化合物をグラフト重合させて得られるポリマーポリオー
ルも使用できる。
【００１９】本発明のイソシアネート基末端プレポリマ
ーの製造に用いられる短鎖ポリオールとしては、例え
ば、前記のポリエーテルポリオールを得るために用いら
れる低分子のポリオールや活性水素基含有化合物、及び
ポリエステルポリオールを得るために用いられる低分子
グリコール等が挙げられる。
ーの製造に用いられる短鎖ポリオールとしては、例え
ば、前記のポリエーテルポリオールを得るために用いら
れる低分子のポリオールや活性水素基含有化合物、及び
ポリエステルポリオールを得るために用いられる低分子
グリコール等が挙げられる。
【００２０】本発明のイソシアネート基末端プレポリマ
ーは、（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネート及
び（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネートと、長鎖ポ
リオール又はこの長鎖ポリオールと短鎖ポリオールとの
混合物とは、ＮＣＯ基／活性水素基（当量比）＝２．３
〜２７．０、好ましくは３．０〜１６．０、特に好まし
くは４．０〜１１．０で反応させて得ることができる。
この反応は、例えば、反応温度５０〜１１０℃、反応時
間１〜５時間で行うことができる。
ーは、（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネート及
び（ｂ）ジフェニルメタンジイソシアネートと、長鎖ポ
リオール又はこの長鎖ポリオールと短鎖ポリオールとの
混合物とは、ＮＣＯ基／活性水素基（当量比）＝２．３
〜２７．０、好ましくは３．０〜１６．０、特に好まし
くは４．０〜１１．０で反応させて得ることができる。
この反応は、例えば、反応温度５０〜１１０℃、反応時
間１〜５時間で行うことができる。
【００２１】イソシアネート基末端プレポリマーのＮＣ
Ｏ基含有率（重量）は、７〜２８％、好ましくは８〜２
６％、特に好ましくは１０〜２４％、その粘度は２万〜
２０万（ｃＰｓ／２５℃）、好ましくは３万〜１５万
（ｃＰｓ／２５℃）である。
Ｏ基含有率（重量）は、７〜２８％、好ましくは８〜２
６％、特に好ましくは１０〜２４％、その粘度は２万〜
２０万（ｃＰｓ／２５℃）、好ましくは３万〜１５万
（ｃＰｓ／２５℃）である。
【００２２】本発明の二液発泡ポリウレタン樹脂用組成
物におけるポリオールは、数平均分子量４００〜１００
００、官能基数２〜５の長鎖ポリオール及び／又は分子
量が数平均分子量６２〜４００未満の短鎖ポリオールか
らなる。この長鎖ポリオール、短鎖ポリオールは、前記
イソシアネート基末端プレポリマーの製造に用いられる
長鎖ポリオール、短鎖ポリオールを使用することがで
き、イソシアネート基末端プレポリマーの製造に用いら
れたものと同じであってもよい。イソシアネート基末端
プレポリマーのＮＣＯ基とポリオールの活性水素基との
当量比は、ＮＣＯ基／活性水素基＝１．０５〜２．０が
好ましく、特に１．１〜１．７が好ましい。
物におけるポリオールは、数平均分子量４００〜１００
００、官能基数２〜５の長鎖ポリオール及び／又は分子
量が数平均分子量６２〜４００未満の短鎖ポリオールか
らなる。この長鎖ポリオール、短鎖ポリオールは、前記
イソシアネート基末端プレポリマーの製造に用いられる
長鎖ポリオール、短鎖ポリオールを使用することがで
き、イソシアネート基末端プレポリマーの製造に用いら
れたものと同じであってもよい。イソシアネート基末端
プレポリマーのＮＣＯ基とポリオールの活性水素基との
当量比は、ＮＣＯ基／活性水素基＝１．０５〜２．０が
好ましく、特に１．１〜１．７が好ましい。
【００２３】本発明の二液発泡ポリウレタン樹脂用組成
物における発泡剤は、水である。発泡剤の使用量は、イ
ソシアネート基末端プレポリマー１００重量部に対して
発泡剤０．３〜１．５重量部が好ましく、特に０．５〜
１．１が好ましい。
物における発泡剤は、水である。発泡剤の使用量は、イ
ソシアネート基末端プレポリマー１００重量部に対して
発泡剤０．３〜１．５重量部が好ましく、特に０．５〜
１．１が好ましい。
【００２４】本発明の二液発泡ポリウレタン樹脂用組成
物には、必要に応じて添加剤を使用することができる。
添加剤としては、触媒、整泡剤、フィラー及び安定剤等
が挙げられる。触媒としては、例えば、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、及びそ
の他の第３級アミン；ジメチルアミン等の第２級アミン
類；Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタ
ノールアミン及びその他のアルカノールアミン類；テト
ラメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチ
ルアンモニウムヒドロキシド及びその他のテトラアルキ
ルアンモニウムヒドロキシド類；ナトリウムフェノラー
ト等のアルカリ金属フェノラート；水酸化カリウム等の
アルカリ金属の水酸化物；酢酸カリウム、２−エチルヘ
キサン酸カリウム等のカルボン酸のアルカリ金属塩；ト
リエチルホスフィン等のホスフィン類；ジブチルチンジ
ラウレート、ジブチルチンマレエート及びその他の有機
錫（ＩＶ）化合物；スタンナスオクトエート、スタンナ
スアセテート及びその他の有機錫（ＩＩ）化合物を挙げ
ることができる。これらの触媒の使用量は、その触媒の
活性度によって異なるが、反応混合物の重量に基ずい
て、例えば約０．００１〜約１重量％用いることができ
る。
物には、必要に応じて添加剤を使用することができる。
添加剤としては、触媒、整泡剤、フィラー及び安定剤等
が挙げられる。触媒としては、例えば、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、及びそ
の他の第３級アミン；ジメチルアミン等の第２級アミン
類；Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタ
ノールアミン及びその他のアルカノールアミン類；テト
ラメチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチ
ルアンモニウムヒドロキシド及びその他のテトラアルキ
ルアンモニウムヒドロキシド類；ナトリウムフェノラー
ト等のアルカリ金属フェノラート；水酸化カリウム等の
アルカリ金属の水酸化物；酢酸カリウム、２−エチルヘ
キサン酸カリウム等のカルボン酸のアルカリ金属塩；ト
リエチルホスフィン等のホスフィン類；ジブチルチンジ
ラウレート、ジブチルチンマレエート及びその他の有機
錫（ＩＶ）化合物；スタンナスオクトエート、スタンナ
スアセテート及びその他の有機錫（ＩＩ）化合物を挙げ
ることができる。これらの触媒の使用量は、その触媒の
活性度によって異なるが、反応混合物の重量に基ずい
て、例えば約０．００１〜約１重量％用いることができ
る。
【００２５】整泡剤は、従来公知の界面活性剤であり、
例えばプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、好まし
くはエチレンオキシドのようなアルキレオキサイドの必
要な数を含有するポリグリコールエーテルと、少なくと
も１個の反応性水素原子を含有する有機化合物とを縮合
することによって得られる。このような少なくととも１
個の反応性水素原子を含有する有機化合物としてはアル
コール、フェノール、チオール、第一又は第二アミン、
カルボン酸又はスルホン酸、それらのアミドである非イ
オン性界面活性剤、また、１個以上のアルキル置換基を
有するフェノール系化合物のポリアルキレンオキシド誘
導体である界面活性剤等を挙げることができる。更に、
本発明に於いて好ましい界面活性剤としては、プルロニ
ック型界面活性剤を挙げることができ、これは一般に
は、ブチレンオキシド、アミレンオキシド、フェニルエ
チレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、プロピレン
オキシド、又はそれらの混合物のような、１，２−アル
キレンオキシドまたは置換アルキレンオキシドをアルカ
リ触媒の存在下で重合させて、対応する水に不溶性のポ
リアルキレングリコールを製造し、同条件下でエチレン
オキシドの必要なモル数と縮合して得られる非イオン性
界面活性剤である。また更に、トリプロピレン、テトラ
プロピレン、ペンタプロピレン、ジトリブチレン、トリ
イソブチレン、テトラブチレン、プロピレンイソブチレ
ン及びトリブテン等のようなポリオレフィンと一酸化炭
素及び水素との触媒反応によって生成するアルデヒドを
還元して得られるアルコールに、必要なモル数のエチレ
ンオキシドを反応させて得られる非イオン性界面活性剤
等を挙げることができる。また、シリコーン系界面活性
剤があり、これには、活性水素基を有するものと含有し
ないものがある。好ましいのは活性水素基を含有しない
ものである。例えば、日本ユニカー社製のＬ−５３４
０，Ｌ−５３５０，Ｌ−５４１０、また、ゴールドシュ
ミット製Ｂ−８１４８、Ｂ−８４５０：トーレ・シリコ
ーン社製のＳＨ−１９３、ＳＨ−１９３、ＳＨ−２０
０、信越シリコーン社製のＦ−１１４、Ｆ−１２２、Ｆ
−２３０、東芝シリコーン社製のＴＦＡ−４２００、Ｔ
ＦＡ−４２０２等を挙げることができる。フィラーとし
ては、塩化ビニリデン、アエロジル等を挙げることがで
きる。安定剤としては、例えばトリメチルフォスフェー
トを挙げることができる。
例えばプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、好まし
くはエチレンオキシドのようなアルキレオキサイドの必
要な数を含有するポリグリコールエーテルと、少なくと
も１個の反応性水素原子を含有する有機化合物とを縮合
することによって得られる。このような少なくととも１
個の反応性水素原子を含有する有機化合物としてはアル
コール、フェノール、チオール、第一又は第二アミン、
カルボン酸又はスルホン酸、それらのアミドである非イ
オン性界面活性剤、また、１個以上のアルキル置換基を
有するフェノール系化合物のポリアルキレンオキシド誘
導体である界面活性剤等を挙げることができる。更に、
本発明に於いて好ましい界面活性剤としては、プルロニ
ック型界面活性剤を挙げることができ、これは一般に
は、ブチレンオキシド、アミレンオキシド、フェニルエ
チレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、プロピレン
オキシド、又はそれらの混合物のような、１，２−アル
キレンオキシドまたは置換アルキレンオキシドをアルカ
リ触媒の存在下で重合させて、対応する水に不溶性のポ
リアルキレングリコールを製造し、同条件下でエチレン
オキシドの必要なモル数と縮合して得られる非イオン性
界面活性剤である。また更に、トリプロピレン、テトラ
プロピレン、ペンタプロピレン、ジトリブチレン、トリ
イソブチレン、テトラブチレン、プロピレンイソブチレ
ン及びトリブテン等のようなポリオレフィンと一酸化炭
素及び水素との触媒反応によって生成するアルデヒドを
還元して得られるアルコールに、必要なモル数のエチレ
ンオキシドを反応させて得られる非イオン性界面活性剤
等を挙げることができる。また、シリコーン系界面活性
剤があり、これには、活性水素基を有するものと含有し
ないものがある。好ましいのは活性水素基を含有しない
ものである。例えば、日本ユニカー社製のＬ−５３４
０，Ｌ−５３５０，Ｌ−５４１０、また、ゴールドシュ
ミット製Ｂ−８１４８、Ｂ−８４５０：トーレ・シリコ
ーン社製のＳＨ−１９３、ＳＨ−１９３、ＳＨ−２０
０、信越シリコーン社製のＦ−１１４、Ｆ−１２２、Ｆ
−２３０、東芝シリコーン社製のＴＦＡ−４２００、Ｔ
ＦＡ−４２０２等を挙げることができる。フィラーとし
ては、塩化ビニリデン、アエロジル等を挙げることがで
きる。安定剤としては、例えばトリメチルフォスフェー
トを挙げることができる。
【００２６】整泡剤は、イソシアネート基末端プレポリ
マーに対して０．０５〜１重量％、特に０．０８〜０．
８重量％使用するのが好ましく、フィラーはイソシアネ
ート基末端プレポリマーに対して０．５〜５重量％、特
に１．０〜３．５重量％使用するのが好ましく、安定剤
はイソシアネート基末端プレポリマー１００重量部に対
して８〜２０重量部、特に１０〜１７重量部使用するの
が好ましい。
マーに対して０．０５〜１重量％、特に０．０８〜０．
８重量％使用するのが好ましく、フィラーはイソシアネ
ート基末端プレポリマーに対して０．５〜５重量％、特
に１．０〜３．５重量％使用するのが好ましく、安定剤
はイソシアネート基末端プレポリマー１００重量部に対
して８〜２０重量部、特に１０〜１７重量部使用するの
が好ましい。
【００２７】本発明に用いられる整泡剤は、プレポリマ
ーとポリオール類との液の安定性を向上させ、また系全
体の相溶性を向上させ、組成全体のバランスをとり、反
応性を向上させ、得られるフォームの寸法安定性、物性
の向上に役立つ。また触媒は、作業環境の温度が低い時
反応性を向上させ、フォーム化を促進して物性の向上と
作業時間の短縮に役立つ等の効果がある。
ーとポリオール類との液の安定性を向上させ、また系全
体の相溶性を向上させ、組成全体のバランスをとり、反
応性を向上させ、得られるフォームの寸法安定性、物性
の向上に役立つ。また触媒は、作業環境の温度が低い時
反応性を向上させ、フォーム化を促進して物性の向上と
作業時間の短縮に役立つ等の効果がある。
【００２８】本発明の二液発泡ポリウレタン樹脂用組成
物を用いて成形物を製造するための表面材、裏面剤とし
ては、プラスチック、金属板、木質板、紙加工品等が挙
げられる。
物を用いて成形物を製造するための表面材、裏面剤とし
ては、プラスチック、金属板、木質板、紙加工品等が挙
げられる。
【００２９】本発明に係わる成形物は、イソシアネート
基末端プレポリマー、ポリオール、発泡剤、及び必要に
応じて触媒及び／又は添加剤からなる二液発泡ポリウレ
タン樹脂用組成物を攪拌、混合し、型の中に注入して、
例えば５０〜１５０℃で５〜３０分間加熱して発泡・硬
化させることにり製造することができる。また表面材と
裏面材との間に前記の二液発泡ポリウレタン樹脂用組成
物を注入し、前記と同様に加熱し発泡・硬化させること
により一体的に成形して成形物を製造することができ
る。更に、先ず二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物を加
熱し発泡・硬化させて表面材と裏面材との間に入れる形
状の心材あるいはこれに近いものを製造し、次にこれを
表面材と裏面材との間に積層し、熱プレスして一体成形
することにより成形物を製造することができる。この場
合、熱プレス条件は、５０〜１５０℃、特に１００〜１
２０℃で、５〜３０分、特に５〜２５分、プレス圧は６
０ｋｇ／ｃｍ2 以下が好ましい。
基末端プレポリマー、ポリオール、発泡剤、及び必要に
応じて触媒及び／又は添加剤からなる二液発泡ポリウレ
タン樹脂用組成物を攪拌、混合し、型の中に注入して、
例えば５０〜１５０℃で５〜３０分間加熱して発泡・硬
化させることにり製造することができる。また表面材と
裏面材との間に前記の二液発泡ポリウレタン樹脂用組成
物を注入し、前記と同様に加熱し発泡・硬化させること
により一体的に成形して成形物を製造することができ
る。更に、先ず二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物を加
熱し発泡・硬化させて表面材と裏面材との間に入れる形
状の心材あるいはこれに近いものを製造し、次にこれを
表面材と裏面材との間に積層し、熱プレスして一体成形
することにより成形物を製造することができる。この場
合、熱プレス条件は、５０〜１５０℃、特に１００〜１
２０℃で、５〜３０分、特に５〜２５分、プレス圧は６
０ｋｇ／ｃｍ2 以下が好ましい。
【００３０】本発明の二液発泡ポリウレタン樹脂用組成
物を使用して得られる成形は、合成木材用、その他あら
ゆる分野でこれらの心材として使用することができる。
物を使用して得られる成形は、合成木材用、その他あら
ゆる分野でこれらの心材として使用することができる。
【００３１】
【発明の効果】本発明による二液発泡ポリウレタン樹脂
用組成物は、ポットライフが良好で作業性に優れてい
る。これによって得られる成形物は、脆さ、耐衝撃性等
の機械的強度に優れている。本発明においては、発泡剤
として水を使用しているので環境に対して安全である。
用組成物は、ポットライフが良好で作業性に優れてい
る。これによって得られる成形物は、脆さ、耐衝撃性等
の機械的強度に優れている。本発明においては、発泡剤
として水を使用しているので環境に対して安全である。
【００３２】
【実施例】以下、本発明を更に製造例及び実施例により
詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定して
解釈されるものではない。なお、特にことわりのない限
り、製造例、実施例及び比較例中の「部」及び「％」
は、それぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。
詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定して
解釈されるものではない。なお、特にことわりのない限
り、製造例、実施例及び比較例中の「部」及び「％」
は、それぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。
【００３３】〔使用する原料等の説明〕 イソシアネート（1)：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
９．０％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体
２．８％、二核体／三核体＝１．７６重量比）ＮＣＯ含
量３１．０％ イソシアネート (2)：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
６．０％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体１
５％、二核体／三核体＝＝１．３０重量比）ＮＣＯ含量
３１．４％ イソシアネート (3)：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
０．０％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体５
％、二核体／三核体＝１．００重量比）ＮＣＯ含量３
０．５％ イソシアネート (4)：ポリメリックＭＤＩ（二核体２
７．１％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体１
０．０％、二核体／三核体＝０．７６重量比）ＮＣＯ含
量３０．１％ イソシアネート (5)：ＭＤＩ（４，４′− ＭＤＩ ８
１％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を１９％） イソシアネート (6)：ＭＤＩ（４，４′− ＭＤＩ ７
０％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を３０％） イソシアネート(7) ：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
４．０％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体
５．０％、二核体／三核体＝１．３３重量比）ＮＣＯ含
量３１．５％ イソシアネート(8) ：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
５．１％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体
７．０％、二核体／三核体＝１．７６重量比）ＮＣＯ含
量３１．５％ イソシアネート(9) ：ポリメリックＭＤＩ（二核体２
５．３％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体１
０．０％、二核体／三核体＝０．７６重量比）ＮＣＯ含
量３０．１％ イソシアネート(10)：ＭＤＩ（４，４′−ＭＤＩ ４８
％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体５２％） アイソマー比 ：ポリイソシアネート成分中の二核
体から成る４，４′−ＭＤＩ以外の異性体含有量（％）
９．０％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体
２．８％、二核体／三核体＝１．７６重量比）ＮＣＯ含
量３１．０％ イソシアネート (2)：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
６．０％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体１
５％、二核体／三核体＝＝１．３０重量比）ＮＣＯ含量
３１．４％ イソシアネート (3)：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
０．０％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体５
％、二核体／三核体＝１．００重量比）ＮＣＯ含量３
０．５％ イソシアネート (4)：ポリメリックＭＤＩ（二核体２
７．１％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体１
０．０％、二核体／三核体＝０．７６重量比）ＮＣＯ含
量３０．１％ イソシアネート (5)：ＭＤＩ（４，４′− ＭＤＩ ８
１％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を１９％） イソシアネート (6)：ＭＤＩ（４，４′− ＭＤＩ ７
０％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体を３０％） イソシアネート(7) ：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
４．０％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体
５．０％、二核体／三核体＝１．３３重量比）ＮＣＯ含
量３１．５％ イソシアネート(8) ：ポリメリックＭＤＩ（二核体３
５．１％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体
７．０％、二核体／三核体＝１．７６重量比）ＮＣＯ含
量３１．５％ イソシアネート(9) ：ポリメリックＭＤＩ（二核体２
５．３％、二核体中の４，４′−ＭＤＩ以外の異性体１
０．０％、二核体／三核体＝０．７６重量比）ＮＣＯ含
量３０．１％ イソシアネート(10)：ＭＤＩ（４，４′−ＭＤＩ ４８
％、４，４′−ＭＤＩ以外の異性体５２％） アイソマー比 ：ポリイソシアネート成分中の二核
体から成る４，４′−ＭＤＩ以外の異性体含有量（％）
【００３４】〔使用する原料等の説明〕 長鎖ポリオールＡ：平均官能基数３、水酸基価３３、数
平均分子量５０００、粘度９２０（ｃＰ／２５℃） 長鎖ポリオールＢ：平均官能基数約４、水酸基価４０
０、数平均分子量約５６０、粘度１８００（ｃＰ／２５
℃） 長鎖ポリオールＣ：平均官能基数２、水酸基価２６８、
数平均分子量約４００、粘度７０７（ｃＰ／２５℃） 長鎖ポリオールＤ：平均官能基数２、水酸基価１９５、
数平均分子量５８０、粘度４５００（ｃＰ／２５℃） 長鎖ポリオールＥ：平均官能基数２、水酸基価４２０、
数平均分子量２７０、粘度６０（ｃＰ／２５℃） 長鎖ポリオールＦ：平均官能基数約２、水酸基価１９
０、数平均分子量約５９０、粘度１３００（ｃＰ／２５
℃）、無水フタル酸系エステル 長鎖ポリオールＧ：平均官能基数３、水酸基価６７０、
数平均分子量約２５０、粘度９５０（ｃＰ／２５℃）、
グリセリン系プロピレンオキシド付加物 長鎖ポリオールＨ：平均官能基数３、水酸基価４００、
数平均分子量４２０、粘度７５０（ｃＰ／２５℃）、ト
リメチロールプロパン系プロピレンオキシド付加物 長鎖ポリオールＩ：平均官能基数３．８、水酸基価１２
８、数平均分子量１７００、粘度１５００（ｃＰ／２５
℃）、ペンタエリスリトール系プ ロピレンオキシド付
加／グリセリン系プロピレンオキシド、エチレンオキシ
ド付加系 長鎖ポリオールＪ：平均官能基数５、水酸基価４５０、
数平均分子量６２０、粘度６０００（ｃＰ／２５℃）、
シュクローズ系
平均分子量５０００、粘度９２０（ｃＰ／２５℃） 長鎖ポリオールＢ：平均官能基数約４、水酸基価４０
０、数平均分子量約５６０、粘度１８００（ｃＰ／２５
℃） 長鎖ポリオールＣ：平均官能基数２、水酸基価２６８、
数平均分子量約４００、粘度７０７（ｃＰ／２５℃） 長鎖ポリオールＤ：平均官能基数２、水酸基価１９５、
数平均分子量５８０、粘度４５００（ｃＰ／２５℃） 長鎖ポリオールＥ：平均官能基数２、水酸基価４２０、
数平均分子量２７０、粘度６０（ｃＰ／２５℃） 長鎖ポリオールＦ：平均官能基数約２、水酸基価１９
０、数平均分子量約５９０、粘度１３００（ｃＰ／２５
℃）、無水フタル酸系エステル 長鎖ポリオールＧ：平均官能基数３、水酸基価６７０、
数平均分子量約２５０、粘度９５０（ｃＰ／２５℃）、
グリセリン系プロピレンオキシド付加物 長鎖ポリオールＨ：平均官能基数３、水酸基価４００、
数平均分子量４２０、粘度７５０（ｃＰ／２５℃）、ト
リメチロールプロパン系プロピレンオキシド付加物 長鎖ポリオールＩ：平均官能基数３．８、水酸基価１２
８、数平均分子量１７００、粘度１５００（ｃＰ／２５
℃）、ペンタエリスリトール系プ ロピレンオキシド付
加／グリセリン系プロピレンオキシド、エチレンオキシ
ド付加系 長鎖ポリオールＪ：平均官能基数５、水酸基価４５０、
数平均分子量６２０、粘度６０００（ｃＰ／２５℃）、
シュクローズ系
【００３５】 〔使用する原料等の説明〕 ＳＨ−１９３ ：シリコン系整泡剤、トーレ・シリコーン社製 Ｂ８４１８ ： 同上 ゴールドシュミット製 Ｌ−５３４０ ： 同上 日本ユニカー製 ＳＦ−２９３６F ： 同上 東レダウ製 ＳＺ−１６４２ ： 同上 日本ユニカー製 Ｂ−８４５０ ： 同上 ゴールドシュミット製 Ｐｂ０ｃ ：オクチル酸鉛、金属２４％、ミネラルスピリット溶液 ＵＬ−２２ ：有機スズ化合物 Ｆｅ０ｃ ：オクチル酸鉄、金属６％、ミネラルスピリット溶液 Ｔ−１２ＰＪ ：ジブチルチンジラウレート
【００３６】製造例１〜２０ （イソシアネート基末端プレポリンマーの調製） （ａ）ポリメリックＭＤＩ、（ｂ）ＭＤＩに、長鎖ポリ
オール又は長鎖ポリオール及び短鎖ポリオールの混合ポ
リオールを加え、８０℃で４時間反応を行って、イソシ
アネート基末端プレポリマーを得た。次に、これに整泡
剤を添加して予備組成物を調整した。原料の組成と得ら
れたイソシアネート基末端プレポリマーあるいはこれを
含有する予備組成物の性状を表１、表２、表３及び表４
に示す。
オール又は長鎖ポリオール及び短鎖ポリオールの混合ポ
リオールを加え、８０℃で４時間反応を行って、イソシ
アネート基末端プレポリマーを得た。次に、これに整泡
剤を添加して予備組成物を調整した。原料の組成と得ら
れたイソシアネート基末端プレポリマーあるいはこれを
含有する予備組成物の性状を表１、表２、表３及び表４
に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【表３】
【００４０】
【表４】
【００４１】実施例１〜２０ 製造例１〜２０で調製したＮＣＯ基末端プレポリマー
と、ポリオール（長鎖ポリオール、短鎖ポリオール）、
発泡剤として水、及び触媒あるいは添加剤との二液を２
４〜２６℃に調節し、良く攪拌混合したのち、モールド
サイズ２００×２００×１０（ｍｍ）のアルミ型金型内
に注ぎ込み、成形温度１１０℃、プレス圧２０〜５０ｋ
ｇ／ｃｍ2 、脱型時間２０分で外観良好なスキン層を有
するポリウレタン樹脂発泡成形物を製造した。これらの
原料及び発泡成形物の物性を表５、表６、表７及び表８
に示す。
と、ポリオール（長鎖ポリオール、短鎖ポリオール）、
発泡剤として水、及び触媒あるいは添加剤との二液を２
４〜２６℃に調節し、良く攪拌混合したのち、モールド
サイズ２００×２００×１０（ｍｍ）のアルミ型金型内
に注ぎ込み、成形温度１１０℃、プレス圧２０〜５０ｋ
ｇ／ｃｍ2 、脱型時間２０分で外観良好なスキン層を有
するポリウレタン樹脂発泡成形物を製造した。これらの
原料及び発泡成形物の物性を表５、表６、表７及び表８
に示す。
【００４２】
【表５】
【００４３】
【表６】
【００４４】
【表７】
【００４５】
【表８】
【００４６】〔物性試験〕 （１）アイゾット衝撃性 ７０ｍｍ×１２ｍｍ×９ｍｍのサンプルを使用してＡＳ
ＴＭ Ｄ２５６に準じて測定した。 （２）Ｄ硬度 ＪＩＳ Ｋ７２１５に従ってＤ硬度計により測定した。
ＴＭ Ｄ２５６に準じて測定した。 （２）Ｄ硬度 ＪＩＳ Ｋ７２１５に従ってＤ硬度計により測定した。
【００４７】実施例２１ 実施例１で調整したＮＣＯ基末端プレポリマーと、ポリ
オール及び発泡剤として水との二液を２４〜２６℃に調
節し、良く攪拌混合した。モールドサイズ２００×２０
０×１０（ｍｍ）のアルミ製金型内に注ぎ込み、裏面材
と厚さ３ｍｍの合板を敷き、この上に前記の前記の混合
物を注ぎ込み、さらにこの上に表面材として厚さ０．３
ｍｍの合板を積層し、成形温度１１０℃、プレス圧２０
〜５０ｋｇ／ｃｍ2 、脱型時間２０分で表面材を裏面材
を有するポリウレタン樹脂発泡成形物を製造した。製造
した成形物中の発泡樹脂の発泡倍率７（倍）、成形密度
は、０．５０（ｇ／ｃｍ3 ）、アイゾット衝撃性８．５
（ｋｇ／ｃｍ2 ）、発泡倍率８（倍）った。
オール及び発泡剤として水との二液を２４〜２６℃に調
節し、良く攪拌混合した。モールドサイズ２００×２０
０×１０（ｍｍ）のアルミ製金型内に注ぎ込み、裏面材
と厚さ３ｍｍの合板を敷き、この上に前記の前記の混合
物を注ぎ込み、さらにこの上に表面材として厚さ０．３
ｍｍの合板を積層し、成形温度１１０℃、プレス圧２０
〜５０ｋｇ／ｃｍ2 、脱型時間２０分で表面材を裏面材
を有するポリウレタン樹脂発泡成形物を製造した。製造
した成形物中の発泡樹脂の発泡倍率７（倍）、成形密度
は、０．５０（ｇ／ｃｍ3 ）、アイゾット衝撃性８．５
（ｋｇ／ｃｍ2 ）、発泡倍率８（倍）った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 18/66 Ｃ０８Ｇ 18/66 Ｇ 18/76 18/76 Ｗ Ｃ０８Ｊ 9/02 ＣＦＦ Ｃ０８Ｊ 9/02 ＣＦＦ //(Ｃ０８Ｇ 18/48 101:00） Ｂ２９Ｋ 75:00 105:04 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (5)
- 【請求項１】 イソシアネート基末端プレポリマー、ポ
リオール及び発泡剤からなる二液発泡ポリウレタン樹脂
用組成物であって、 前記イソシアネート基末端プレポリマーが、（ａ）ポリ
フェニルメタンポリイソシアネート及び（ｂ）ジフェニ
ルメタンジイソシアネートと、数平均分子量４００〜１
００００、官能基数２〜５の長鎖ポリオール又は該長鎖
ポリオールと数平均分子量６２〜４００未満の短鎖ポリ
オールとの混合物を、イソシアネート基／活性水素基＝
２．３〜２７．０の当量比で反応させて得られるイソシ
アネート基末端プレポリマーであり、 前記のポリオールが、数平均分子量４００〜１０００
０、官能基数２〜５の長鎖ポリオール及び／又は数平均
分子量が６２〜４００未満の短鎖ポリオールからなり、
かつ、 前記の発泡剤が水であること、を特徴とする前記二液発
泡ポリウレタン樹脂用組成物。 - 【請求項２】 イソシアネート基末端プレポリマー、ポ
リオール、発泡剤、及び添加剤からなる二液発泡ポリウ
レタン樹脂用組成物であって、 前記のイソシアネート基末端プレポリマーが、（ａ）ポ
リフェニルメタンポリイソシアネート及び（ｂ）ジフェ
ニルメタンジイソシアネートと、数平均分子量４００〜
１００００、官能基数２〜５の長鎖ポリオール又は該長
鎖ポリオールと数平均分子量６２〜４００未満の短鎖ポ
リオールとの混合物を、イソシアネート基／活性水素基
＝２．３〜２７．０の当量比で反応させて得られるイソ
シアネート基末端プレポリマーであり、 前記のポリオールが、数平均分子量が４００〜１０００
０、官能基数２〜５の長鎖ポリオール及び／又は数平均
分子量が６２〜４００未満の短鎖ポリオールからなり、
かつ、 前記の発泡剤が水であること、を特徴とする前記二液発
泡ポリウレタン樹脂用組成物。 - 【請求項３】 イソシアネート基末端プレポリマーの
（ａ）ポリフェニルメタンポリイソシアネートは、二核
体からなる４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト以外の異性体を０．１〜３０重量％含有し、（ｂ）ジ
フェニルメタンジイソシアネートは、４，４′−ジフェ
ニルメタジイソシアネート以外の異性体を１．０〜６０
重量％含有すること、を特徴とする請求項１又は２に記
載の二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３に記載の二液発泡ポリウレ
タン樹脂用組成物を型の中で加熱して発泡・硬化させる
こと、を特徴とする成形物の製造方法。 - 【請求項５】 請求項１〜３に記載の二液発泡ポリウレ
タン樹脂用組成物を加熱し発泡・硬化させて製造した心
材の表面と裏面にそれぞれ表面材と裏面材を積層し、熱
プレスして一体成形すること、を特徴とする成形物の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9091627A JPH1072515A (ja) | 1996-07-02 | 1997-03-26 | 二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物、及び該組成物を用いた成形物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19147796 | 1996-07-02 | ||
| JP8-191477 | 1996-07-02 | ||
| JP9091627A JPH1072515A (ja) | 1996-07-02 | 1997-03-26 | 二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物、及び該組成物を用いた成形物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1072515A true JPH1072515A (ja) | 1998-03-17 |
Family
ID=26433071
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9091627A Pending JPH1072515A (ja) | 1996-07-02 | 1997-03-26 | 二液発泡ポリウレタン樹脂用組成物、及び該組成物を用いた成形物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1072515A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004339269A (ja) * | 2003-05-13 | 2004-12-02 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2016094743A (ja) * | 2014-11-14 | 2016-05-26 | デンカ株式会社 | セメントコンクリートの養生方法 |
| CN107001572A (zh) * | 2014-11-26 | 2017-08-01 | 塞特工业公司 | 多部分聚氨酯组合物、其制品及制造方法 |
-
1997
- 1997-03-26 JP JP9091627A patent/JPH1072515A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004339269A (ja) * | 2003-05-13 | 2004-12-02 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP4505710B2 (ja) * | 2003-05-13 | 2010-07-21 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2016094743A (ja) * | 2014-11-14 | 2016-05-26 | デンカ株式会社 | セメントコンクリートの養生方法 |
| CN107001572A (zh) * | 2014-11-26 | 2017-08-01 | 塞特工业公司 | 多部分聚氨酯组合物、其制品及制造方法 |
| CN107001572B (zh) * | 2014-11-26 | 2020-07-28 | 艾伦塔斯Pdg有限公司 | 多部分聚氨酯组合物、其制品及制造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040326 |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040405 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040726 |