JP3348519B2 - 成形物の製造方法 - Google Patents
成形物の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一液発泡ポリウレタン
樹脂用組成物を用いて、脆さなどを改善した成形物を製
造する方法に関する。
樹脂用組成物を用いて、脆さなどを改善した成形物を製
造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】硬質ポリウレタン発泡体の製造方法とし
ては、有機ポリイソシアネートと活性水素基含有化合物
を触媒、発泡剤の存在下に反応させる方法が知られてい
る。その成形方法は、有機ポリイソシアネートを主成分
とするＡ液と、活性水素基含有化合物、触媒、発泡剤を
主成分とするＢ液を、比較的低温で攪拌又は衝突混合
し、型の中に速やかに吐出又は注入する方法が一般的で
ある。発泡剤としては低沸点の液体が一般的に用いられ
ているが、有機ポリイソシアネ−トと水との反応の結果
生じる二酸化炭素により発泡させることも多く行われて
いる。このような発泡に利用される二酸化炭素を発生す
る反応としては、有機ポリイソシアネートのカルボジイ
ミド化反応が知られている（特開平５−６５３２５号公
報参照）。なお、湿気硬化型一液発泡ポリウレタン樹脂
用組成物も知られているが、湿気硬化型一液発泡ポリウ
レタン樹脂用組成物を用いた成形では、密閉型内では水
分が不足し十分硬化が行われず、特別の加湿方法を採ら
ないかぎり発泡成形物が得られなかった。
ては、有機ポリイソシアネートと活性水素基含有化合物
を触媒、発泡剤の存在下に反応させる方法が知られてい
る。その成形方法は、有機ポリイソシアネートを主成分
とするＡ液と、活性水素基含有化合物、触媒、発泡剤を
主成分とするＢ液を、比較的低温で攪拌又は衝突混合
し、型の中に速やかに吐出又は注入する方法が一般的で
ある。発泡剤としては低沸点の液体が一般的に用いられ
ているが、有機ポリイソシアネ−トと水との反応の結果
生じる二酸化炭素により発泡させることも多く行われて
いる。このような発泡に利用される二酸化炭素を発生す
る反応としては、有機ポリイソシアネートのカルボジイ
ミド化反応が知られている（特開平５−６５３２５号公
報参照）。なお、湿気硬化型一液発泡ポリウレタン樹脂
用組成物も知られているが、湿気硬化型一液発泡ポリウ
レタン樹脂用組成物を用いた成形では、密閉型内では水
分が不足し十分硬化が行われず、特別の加湿方法を採ら
ないかぎり発泡成形物が得られなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】発泡剤として低沸点の
液体の代わりにカルボジイミド化反応からの二酸化炭素
を用いる方法では、原料を定量計量し攪拌後数秒以内に
型に注入する必要があった。そのため、短時間に計量・
混合・吐出する装置が各種開発され使用されているが、
これらの装置を用いずに１日の作業の最初のみ計量・混
合操作を行う方法が求められていた。また、従来公知の
カルボジイミド化反応により得られる発泡体は脆く、耐
衝撃性が不足していた。
液体の代わりにカルボジイミド化反応からの二酸化炭素
を用いる方法では、原料を定量計量し攪拌後数秒以内に
型に注入する必要があった。そのため、短時間に計量・
混合・吐出する装置が各種開発され使用されているが、
これらの装置を用いずに１日の作業の最初のみ計量・混
合操作を行う方法が求められていた。また、従来公知の
カルボジイミド化反応により得られる発泡体は脆く、耐
衝撃性が不足していた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、上記課題を解決して本発明を完成するに至
った。即ち、本発明は、イソシアネート基末端プレポリ
マーと、触媒と、整泡剤、フィラー及び／又は安定剤
と、必要に応じて発泡剤とから成る一液発泡ポリウレタ
ン樹脂用組成物を型の中で加熱して発泡・硬化させるポ
リウレタン樹脂発泡成形物の製造方法であって、前記イ
ソシアネート基末端プレポリマーが、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート及び／又はポリフェニレン
ポリメチレンポリイソシアネート及び／又はこれらの変
性物からなる平均官能基数２以上の有機ポリイソシアネ
ートと、分子量４００〜１００００、官能基数２〜５の
長鎖ポリオールと、分子量が６２以上で４００未満の短
鎖ポリオールとを、イソシアネート基／活性水素基＝
２．４〜２４．９の当量比で反応させて得られるイソシ
アネート基末端プレポリマーであり、前記触媒がカルボ
ジイミド化触媒とオクテン酸鉛からなること、を特徴と
する前記方法である。
重ねた結果、上記課題を解決して本発明を完成するに至
った。即ち、本発明は、イソシアネート基末端プレポリ
マーと、触媒と、整泡剤、フィラー及び／又は安定剤
と、必要に応じて発泡剤とから成る一液発泡ポリウレタ
ン樹脂用組成物を型の中で加熱して発泡・硬化させるポ
リウレタン樹脂発泡成形物の製造方法であって、前記イ
ソシアネート基末端プレポリマーが、４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート及び／又はポリフェニレン
ポリメチレンポリイソシアネート及び／又はこれらの変
性物からなる平均官能基数２以上の有機ポリイソシアネ
ートと、分子量４００〜１００００、官能基数２〜５の
長鎖ポリオールと、分子量が６２以上で４００未満の短
鎖ポリオールとを、イソシアネート基／活性水素基＝
２．４〜２４．９の当量比で反応させて得られるイソシ
アネート基末端プレポリマーであり、前記触媒がカルボ
ジイミド化触媒とオクテン酸鉛からなること、を特徴と
する前記方法である。
【０００５】本発明は、イソシアネート基末端プレポリ
マーと、触媒と、整泡剤、フィラー及び／又は安定剤
と、必要に応じて発泡剤とから成る一液発泡ポリウレタ
ン樹脂用組成物を表面材と裏面材との間に注入し、加熱
して発泡・硬化させる成形物の製造方法であって、前記
イソシアネート基末端プレポリマーが、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート及び／又はポリフェニレ
ンポリメチレンポリイソシアネート及び／又はこれらの
変性物からなる平均官能基数２以上の有機ポリイソシア
ネートと、分子量４００〜１００００、官能基数２〜５
の長鎖ポリオールと、分子量が６２以上で４００未満の
短鎖ポリオールとを、イソシアネート基／活性水素基＝
２．４〜２４．９の当量比で反応させて得られるイソシ
アネート基末端プレポリマーであり、前記触媒がカルボ
ジイミド化触媒とオクテン酸鉛からなること、を特徴と
する前記方法である。
マーと、触媒と、整泡剤、フィラー及び／又は安定剤
と、必要に応じて発泡剤とから成る一液発泡ポリウレタ
ン樹脂用組成物を表面材と裏面材との間に注入し、加熱
して発泡・硬化させる成形物の製造方法であって、前記
イソシアネート基末端プレポリマーが、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート及び／又はポリフェニレ
ンポリメチレンポリイソシアネート及び／又はこれらの
変性物からなる平均官能基数２以上の有機ポリイソシア
ネートと、分子量４００〜１００００、官能基数２〜５
の長鎖ポリオールと、分子量が６２以上で４００未満の
短鎖ポリオールとを、イソシアネート基／活性水素基＝
２．４〜２４．９の当量比で反応させて得られるイソシ
アネート基末端プレポリマーであり、前記触媒がカルボ
ジイミド化触媒とオクテン酸鉛からなること、を特徴と
する前記方法である。
【０００６】本発明は、イソシアネート基末端プレポリ
マーと、触媒と、整泡剤、フィラー及び／又は安定剤
と、必要に応じて発泡剤とから成る一液発泡ポリウレタ
ン樹脂用組成物を加熱し発泡・硬化させて製造した芯材
の表面と裏面にそれぞれ表面材と裏面材を積層し、熱プ
レスして一体成形する成形物の製造方法であって、前記
イソシアネート基末端プレポリマーが、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート及び／又はポリフェニレ
ンポリメチレンポリイソシアネート及び／又はこれらの
変性物からなる平均官能基数２以上の有機ポリイソシア
ネートと、分子量４００〜１００００、官能基数２〜５
の長鎖ポリオールと、分子量が６２以上で４００未満の
短鎖ポリオールとを、イソシアネート基／活性水素基＝
２．４〜２４．９の当量比で反応させて得られるイソシ
アネート基末端プレポリマーであり、前記触媒がカルボ
ジイミド化触媒とオクテン酸鉛からなること、を特徴と
する前記方法である。
マーと、触媒と、整泡剤、フィラー及び／又は安定剤
と、必要に応じて発泡剤とから成る一液発泡ポリウレタ
ン樹脂用組成物を加熱し発泡・硬化させて製造した芯材
の表面と裏面にそれぞれ表面材と裏面材を積層し、熱プ
レスして一体成形する成形物の製造方法であって、前記
イソシアネート基末端プレポリマーが、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート及び／又はポリフェニレ
ンポリメチレンポリイソシアネート及び／又はこれらの
変性物からなる平均官能基数２以上の有機ポリイソシア
ネートと、分子量４００〜１００００、官能基数２〜５
の長鎖ポリオールと、分子量が６２以上で４００未満の
短鎖ポリオールとを、イソシアネート基／活性水素基＝
２．４〜２４．９の当量比で反応させて得られるイソシ
アネート基末端プレポリマーであり、前記触媒がカルボ
ジイミド化触媒とオクテン酸鉛からなること、を特徴と
する前記方法である。
【０００７】本発明は、前記安定剤がトリメチルフォス
フェートである、前記の各成形物の製造方法である。
フェートである、前記の各成形物の製造方法である。
【０００８】また本発明は、前記整泡剤の使用量がイソ
シアネート基末端プレポリマーに対して０．０５〜１．
０重量％であり、前記フィラーの使用量がイソシアネー
ト基末端プレポリマーに対して０．５〜５重量％であ
り、前記安定剤の使用量がイソシアネート基末端プレポ
リマーに対して８〜２０重量％である、前記の各成形物
の製造方法である。
シアネート基末端プレポリマーに対して０．０５〜１．
０重量％であり、前記フィラーの使用量がイソシアネー
ト基末端プレポリマーに対して０．５〜５重量％であ
り、前記安定剤の使用量がイソシアネート基末端プレポ
リマーに対して８〜２０重量％である、前記の各成形物
の製造方法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】まず、本発明におけるイソシアネ
ート（ＮＣＯ）基末端プレポリマーについて詳しく述べ
る。このＮＣＯ基末端プレポリマーの製造に用いられる
のは、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
（以下、ＭＤＩと略す）及び／又はポリフェニレンポリ
メチレンポリイソシアネート（以下、ポリメリックＭＤ
Ｉと略す）及び／又はこれらの変性物からなる平均官能
基数２以上の有機ポリイソシアネートである。ＭＤＩ及
び／又はポリメリックＭＤＩの変性物とは、ＭＤＩ及び
／又はポリメリックＭＤＩの一部分をウレタン、ビウレ
ット、アロファネート、オキサゾリドン、アミド、イミ
ド、イソシアヌレート、ウレトイミン等に変性したもの
である。
ート（ＮＣＯ）基末端プレポリマーについて詳しく述べ
る。このＮＣＯ基末端プレポリマーの製造に用いられる
のは、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
（以下、ＭＤＩと略す）及び／又はポリフェニレンポリ
メチレンポリイソシアネート（以下、ポリメリックＭＤ
Ｉと略す）及び／又はこれらの変性物からなる平均官能
基数２以上の有機ポリイソシアネートである。ＭＤＩ及
び／又はポリメリックＭＤＩの変性物とは、ＭＤＩ及び
／又はポリメリックＭＤＩの一部分をウレタン、ビウレ
ット、アロファネート、オキサゾリドン、アミド、イミ
ド、イソシアヌレート、ウレトイミン等に変性したもの
である。
【００１０】前記ＮＣＯ基末端プレポリマーの製造に用
いられる長鎖ポリオールは官能基数が２〜５で分子量が
４００〜１００００のポリオールであり、例えば、ポリ
エーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカ
ーボネートポリオール、ポリエーテルエステルポリオー
ル、ラクトン系ポリエステルポリオールを挙げることが
できる。これらの長鎖ポリオールは単独あるいは２種以
上組合わせて使用することができる。長鎖ポリオールの
分子量が４００未満であると製造される発泡体が極端に
硬くて脆くなり、十分に強度のある発泡体が得られな
い。このような性能の点から、ポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオールが特に好ましい。
いられる長鎖ポリオールは官能基数が２〜５で分子量が
４００〜１００００のポリオールであり、例えば、ポリ
エーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカ
ーボネートポリオール、ポリエーテルエステルポリオー
ル、ラクトン系ポリエステルポリオールを挙げることが
できる。これらの長鎖ポリオールは単独あるいは２種以
上組合わせて使用することができる。長鎖ポリオールの
分子量が４００未満であると製造される発泡体が極端に
硬くて脆くなり、十分に強度のある発泡体が得られな
い。このような性能の点から、ポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオールが特に好ましい。
【００１１】ポリエーテルポリオールとしては、例え
ば、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジ
オール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールエタン、ヘキサン−１，２，６−トリオール、
α−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ソル
ビトール、また、シュクローズ、グルコース、フラクト
ース等のシュガー系のアルコール、ビスフェノールＡ、
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミ
ン、ジフェニルメタンジアミン、キシレンジアミン等の
如き、活性水素原子を２個以上有する化合物の１種又は
それ以上を開始剤として、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシド、アミレンキシド、グリ
シジルエーテル、メチルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ
−ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエー
テル等のモノマーの１種又はそれ以上を公知の方法によ
り付加重合することによって製造されるものを挙げるこ
とができる。これらのうち、得られる発泡体の脆さと強
度の点から、シュクローズ系ポリエーテルポリオール、
ペンタエリスリトール系ポリエーテルポリオールが特に
好ましい。
ば、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジ
オール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールエタン、ヘキサン−１，２，６−トリオール、
α−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ソル
ビトール、また、シュクローズ、グルコース、フラクト
ース等のシュガー系のアルコール、ビスフェノールＡ、
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミ
ン、ジフェニルメタンジアミン、キシレンジアミン等の
如き、活性水素原子を２個以上有する化合物の１種又は
それ以上を開始剤として、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシド、アミレンキシド、グリ
シジルエーテル、メチルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ
−ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエー
テル等のモノマーの１種又はそれ以上を公知の方法によ
り付加重合することによって製造されるものを挙げるこ
とができる。これらのうち、得られる発泡体の脆さと強
度の点から、シュクローズ系ポリエーテルポリオール、
ペンタエリスリトール系ポリエーテルポリオールが特に
好ましい。
【００１２】ポリエステルポリオールとしては、例え
ば、酸とアルコールから公知の方法で得られる縮合系ポ
リエステルポリオールを挙げることができる。縮合系ポ
リエステルポリオールは、例えば、アジピン酸、セバシ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマ
ル酸などの飽和又は不飽和の二塩基酸、無水マレイン
酸、無水フタル酸などの酸無水物、テレフタル酸ジメチ
ルなどのジアルキルエステル等と、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペン
チルグリコール、１，６−ヘキシレングリコール等のグ
リコール類との縮合反応によって得られるポリエステル
ポリオールである。具体例としては、ポリエチレンアジ
ペートポリオール、ポリブチレンアジペートポリオー
ル、ポリヘキシレンアジペートポリオール等の１種類の
酸と１種類のグリコールからなるアジペート系ポリオー
ル、ポリエチレンブチレンアジペートポリオール、ポリ
エチレンジエチレンアジペートポリオール、ポリヘキシ
レンネオペンチレンアジペートポリオール等の１種類の
酸と多種類のグリコールからなるアジぺート系ポリオー
ル、多種類の酸と１種類のグリコールからなるポリエチ
レンアジペートテレフタレートポリオール、ポリエチレ
ンアジペートイソフタレートポリオール等の芳香族ポリ
エステルポリオールなどが挙げられる。
ば、酸とアルコールから公知の方法で得られる縮合系ポ
リエステルポリオールを挙げることができる。縮合系ポ
リエステルポリオールは、例えば、アジピン酸、セバシ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマ
ル酸などの飽和又は不飽和の二塩基酸、無水マレイン
酸、無水フタル酸などの酸無水物、テレフタル酸ジメチ
ルなどのジアルキルエステル等と、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペン
チルグリコール、１，６−ヘキシレングリコール等のグ
リコール類との縮合反応によって得られるポリエステル
ポリオールである。具体例としては、ポリエチレンアジ
ペートポリオール、ポリブチレンアジペートポリオー
ル、ポリヘキシレンアジペートポリオール等の１種類の
酸と１種類のグリコールからなるアジペート系ポリオー
ル、ポリエチレンブチレンアジペートポリオール、ポリ
エチレンジエチレンアジペートポリオール、ポリヘキシ
レンネオペンチレンアジペートポリオール等の１種類の
酸と多種類のグリコールからなるアジぺート系ポリオー
ル、多種類の酸と１種類のグリコールからなるポリエチ
レンアジペートテレフタレートポリオール、ポリエチレ
ンアジペートイソフタレートポリオール等の芳香族ポリ
エステルポリオールなどが挙げられる。
【００１３】ポリカーボネートポリオールとしては、例
えば、ヘキサングリコール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等
と、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等
との反応により得られる化合物が挙げられる。
えば、ヘキサングリコール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等
と、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等
との反応により得られる化合物が挙げられる。
【００１４】ポリエーテルエステルポリオールとして
は、例えば、前記ポリエーテルポリオールをポリオール
成分として脂肪族又は芳香族ジカルボン酸と反応させて
得られる化合物が挙げられる。
は、例えば、前記ポリエーテルポリオールをポリオール
成分として脂肪族又は芳香族ジカルボン酸と反応させて
得られる化合物が挙げられる。
【００１５】ラクトン系ポリエステルポリオールとして
は、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトンなどのラ
クトン類の開環重合によって得られるが、開始剤の種類
によって種々の組成のポリオールになる。開始剤として
は、エチレングリコールやブチレングリコール等のグリ
コール類、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）
やポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等
のポリエーテルポリオール類、アジペート系などの縮合
系のポリエステルポリオール類等が挙げられる。
は、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトンなどのラ
クトン類の開環重合によって得られるが、開始剤の種類
によって種々の組成のポリオールになる。開始剤として
は、エチレングリコールやブチレングリコール等のグリ
コール類、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）
やポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等
のポリエーテルポリオール類、アジペート系などの縮合
系のポリエステルポリオール類等が挙げられる。
【００１６】さらに前記のポリエーテルポリオールある
いはポリエステルポリオールに、アクリロニトリル、ス
チレン、メチルメタアクリレートの如きエチレン性不飽
和化合物をグラフト重合させて得られるポリマーポリオ
ールも使用できる。
いはポリエステルポリオールに、アクリロニトリル、ス
チレン、メチルメタアクリレートの如きエチレン性不飽
和化合物をグラフト重合させて得られるポリマーポリオ
ールも使用できる。
【００１７】前記ＮＣＯ基末端プレポリマーの製造に用
いられる短鎖ポリオールは、分子量が６２以上で４００
未満のポリオールであり、例えば、前記のポリエーテル
ポリオールを得るために用いられる低分子のポリオール
や活性水素基含有化合物、及びポリエステルポリオール
を得るために用いられる低分子グリコール類が挙げられ
る。
いられる短鎖ポリオールは、分子量が６２以上で４００
未満のポリオールであり、例えば、前記のポリエーテル
ポリオールを得るために用いられる低分子のポリオール
や活性水素基含有化合物、及びポリエステルポリオール
を得るために用いられる低分子グリコール類が挙げられ
る。
【００１８】前記の有機ポリイソシアネートと長鎖ポリ
オールと短鎖ポリオールとは、ＮＣＯ基と活性水素基の
当量比２．４〜２４．９で反応させて、ＮＣＯ基末端プ
レポリマーを製造する。この反応は、例えば、反応温度
５０〜１１０℃、反応時間１〜５時間で行うことができ
る。
オールと短鎖ポリオールとは、ＮＣＯ基と活性水素基の
当量比２．４〜２４．９で反応させて、ＮＣＯ基末端プ
レポリマーを製造する。この反応は、例えば、反応温度
５０〜１１０℃、反応時間１〜５時間で行うことができ
る。
【００１９】ＮＣＯ基末端プレポリマーの製造には必要
に応じてウレタン化触媒を用いることができる。ウレタ
ン化触媒としては、例えば、トリエチルアミン、トリブ
チルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホ
リン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジア
ミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエチレ
ンジアミン、Ｎ−メチル−Ｎ′−ジメチルアミノエチル
ピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、１，２−ジ
メチルイミダゾール及びその他の第３級アミン類；ジメ
チルアミンなどの第２級アミン類；Ｎ−メチル−ジエタ
ノールアミン、Ｎ−エチル−ジエタノールアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−エタノールアミン、及びその他のアルカ
ノールアミン類；テトラメチルアンモニウムヒドロキシ
ド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド及び
その他のテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド類；
ナトリウムフェノラートなどのアルカリ金属フェノラー
ト；水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；ナ
トリウムメトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド；
酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、２−エチルヘキサン酸
カリウムなどのカルボン酸のアルカリ金属塩；トリエチ
ルホスフィンなどのホスフィン類；カリウム−サリチル
アルデヒドなどの金属キレート化合物；スタナスアセテ
ート、スタナスオクトエート（スタナス２−エチルヘキ
ソエート）及びその他の有機錫（II）化合物；ジブチル
チンオキシド、ジブチルチンジクロライド、ジブチルチ
ンジアセテート、ジブチルチンジラウレート、ジブチル
チンマレエート、ジオクチルチンジアセテート及びその
他の有機錫（IV）化合物；ジアルキルチタネートなどの
その他の有機金属化合物を挙げることができる。トリス
（ジメチルアミノメチル）−フェノール、Ｎ，Ｎ′，
Ｎ″−トリス（ジメチルアミノプロピル）ヘキサハイド
ロ−ｓ−トリアジンなどのイソシアヌレート化触媒も使
用できる。これらの触媒は、反応混合物の重量に基づい
て、例えば約０．００１〜約５％の少量で用いることが
できる。
に応じてウレタン化触媒を用いることができる。ウレタ
ン化触媒としては、例えば、トリエチルアミン、トリブ
チルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホ
リン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジア
ミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエチレ
ンジアミン、Ｎ−メチル−Ｎ′−ジメチルアミノエチル
ピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、１，２−ジ
メチルイミダゾール及びその他の第３級アミン類；ジメ
チルアミンなどの第２級アミン類；Ｎ−メチル−ジエタ
ノールアミン、Ｎ−エチル−ジエタノールアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−エタノールアミン、及びその他のアルカ
ノールアミン類；テトラメチルアンモニウムヒドロキシ
ド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド及び
その他のテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド類；
ナトリウムフェノラートなどのアルカリ金属フェノラー
ト；水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；ナ
トリウムメトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド；
酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、２−エチルヘキサン酸
カリウムなどのカルボン酸のアルカリ金属塩；トリエチ
ルホスフィンなどのホスフィン類；カリウム−サリチル
アルデヒドなどの金属キレート化合物；スタナスアセテ
ート、スタナスオクトエート（スタナス２−エチルヘキ
ソエート）及びその他の有機錫（II）化合物；ジブチル
チンオキシド、ジブチルチンジクロライド、ジブチルチ
ンジアセテート、ジブチルチンジラウレート、ジブチル
チンマレエート、ジオクチルチンジアセテート及びその
他の有機錫（IV）化合物；ジアルキルチタネートなどの
その他の有機金属化合物を挙げることができる。トリス
（ジメチルアミノメチル）−フェノール、Ｎ，Ｎ′，
Ｎ″−トリス（ジメチルアミノプロピル）ヘキサハイド
ロ−ｓ−トリアジンなどのイソシアヌレート化触媒も使
用できる。これらの触媒は、反応混合物の重量に基づい
て、例えば約０．００１〜約５％の少量で用いることが
できる。
【００２０】ＮＣＯ基末端プレポリマーのＮＣＯ含有率
（重量）は７〜２８％、更に８〜２６％、特に１０〜２
４％が好ましい。その粘度は２．０万〜２０万（ｃｐｓ
／３３℃）、更に２．５万〜１５万（ｃｐｓ／３３℃）
が好ましい。
（重量）は７〜２８％、更に８〜２６％、特に１０〜２
４％が好ましい。その粘度は２．０万〜２０万（ｃｐｓ
／３３℃）、更に２．５万〜１５万（ｃｐｓ／３３℃）
が好ましい。
【００２１】本発明に用いられるカルボジイミド化触媒
はＮＣＯ基のカルボジイミド化反応を促進し、発生する
炭酸ガスは発泡剤として作用する。例えば、１−フェニ
ル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−２−
ホスホレン−１−オキシド、１−フェニル−２−ホスホ
レン−１−スルフィド、１−エチル−２−ホスホレン−
１−オキシド、１−エチル−３−メチル−２−ホスホレ
ン−１−オキシドや、これらの３−ホスホレン異性体等
が好適である。カルボジイミド化触媒は、ＮＣＯ基末端
プレポリマーに対して０．０１〜０．５重量％、更に
０．０２〜０．３重量％が好ましい。このカルボジイミ
ド化触媒には、ウレタン化触媒としてオクテン酸鉛を併
用する。オクテン酸鉛を用いることによりすぐれた成形
性が得られる。
はＮＣＯ基のカルボジイミド化反応を促進し、発生する
炭酸ガスは発泡剤として作用する。例えば、１−フェニ
ル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−２−
ホスホレン−１−オキシド、１−フェニル−２−ホスホ
レン−１−スルフィド、１−エチル−２−ホスホレン−
１−オキシド、１−エチル−３−メチル−２−ホスホレ
ン−１−オキシドや、これらの３−ホスホレン異性体等
が好適である。カルボジイミド化触媒は、ＮＣＯ基末端
プレポリマーに対して０．０１〜０．５重量％、更に
０．０２〜０．３重量％が好ましい。このカルボジイミ
ド化触媒には、ウレタン化触媒としてオクテン酸鉛を併
用する。オクテン酸鉛を用いることによりすぐれた成形
性が得られる。
【００２２】本発明における添加剤としては、整泡剤、
フィラー及び／又は安定剤が挙げられる。整泡剤は例え
ば従来公知の有機けい素界面活性剤であり、具体的に
は、日本ユニカー社製のＬ−５０１、Ｌ−５２０、Ｌ−
５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−５４４、Ｌ−３５５０、Ｌ−
５３０２、Ｌ−５３０５、Ｌ−５３２０、Ｌ−５３４
０、Ｌ−５３５０、Ｌ−５４１０、Ｌ−５４２０、Ｌ−
５７１０、Ｌ−５７２０、また、トーレ・シリコーン社
製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１９２、ＳＨ−１９３、ＳＨ
−１９４、ＳＨ−１９５、ＳＨ−２００、ＳＲＸ−２５
３、また、信越シリコーン社製のＦ−１１４、Ｆ−１２
１、Ｆ−１２２、Ｆ−２２０、Ｆ−２３０、Ｆ−２５
８、Ｆ−２６０、Ｆ−３０５、Ｆ−３０６、Ｆ−３１
７、Ｆ−３４１、Ｆ−６０１、Ｆ−６０６Ｂ、Ｘ−２０
−２００、Ｘ−２０−２０１、また、東芝シリコーン社
製のＴＦＡ−４２００、ＴＦＡ−４２０２、更に、ゴー
ルドシュミット社製のＢ８４１４等を挙げることができ
る。フィラーとしては、塩化ビニリデン、アエロジル等
を挙げることができる。安定剤としては、例えばトリメ
チルフォスフェートを挙げることができる。整泡剤はＮ
ＣＯ基末端プレポリマーに対して０．０５〜１．０重量
％、特に０．０８〜０．８重量％使用するのが好まし
く、フィラーはＮＣＯ基末端プレポリマーに対して０．
５〜５重量％、特に１．０〜３．５重量％使用するのが
好ましく、安定剤はＮＣＯ基末端プレポリマーに対して
８〜２０重量％、特に１０〜１７重量％使用するのが好
ましい。
フィラー及び／又は安定剤が挙げられる。整泡剤は例え
ば従来公知の有機けい素界面活性剤であり、具体的に
は、日本ユニカー社製のＬ−５０１、Ｌ−５２０、Ｌ−
５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−５４４、Ｌ−３５５０、Ｌ−
５３０２、Ｌ−５３０５、Ｌ−５３２０、Ｌ−５３４
０、Ｌ−５３５０、Ｌ−５４１０、Ｌ−５４２０、Ｌ−
５７１０、Ｌ−５７２０、また、トーレ・シリコーン社
製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１９２、ＳＨ−１９３、ＳＨ
−１９４、ＳＨ−１９５、ＳＨ−２００、ＳＲＸ−２５
３、また、信越シリコーン社製のＦ−１１４、Ｆ−１２
１、Ｆ−１２２、Ｆ−２２０、Ｆ−２３０、Ｆ−２５
８、Ｆ−２６０、Ｆ−３０５、Ｆ−３０６、Ｆ−３１
７、Ｆ−３４１、Ｆ−６０１、Ｆ−６０６Ｂ、Ｘ−２０
−２００、Ｘ−２０−２０１、また、東芝シリコーン社
製のＴＦＡ−４２００、ＴＦＡ−４２０２、更に、ゴー
ルドシュミット社製のＢ８４１４等を挙げることができ
る。フィラーとしては、塩化ビニリデン、アエロジル等
を挙げることができる。安定剤としては、例えばトリメ
チルフォスフェートを挙げることができる。整泡剤はＮ
ＣＯ基末端プレポリマーに対して０．０５〜１．０重量
％、特に０．０８〜０．８重量％使用するのが好まし
く、フィラーはＮＣＯ基末端プレポリマーに対して０．
５〜５重量％、特に１．０〜３．５重量％使用するのが
好ましく、安定剤はＮＣＯ基末端プレポリマーに対して
８〜２０重量％、特に１０〜１７重量％使用するのが好
ましい。
【００２３】本発明において必要に応じて用いられる発
泡剤としては、水、トリクロロモノフルオロメタン、ジ
クロロジフルオロメタン、メチレンクロライド、トリク
ロロトリフルオロエタン、ジブロモテトラフルオロエタ
ン、トリクロロエタン、ペンタン、ヘキサン等があり、
これらは１種又は２種以上を混合して使用することがで
きる。
泡剤としては、水、トリクロロモノフルオロメタン、ジ
クロロジフルオロメタン、メチレンクロライド、トリク
ロロトリフルオロエタン、ジブロモテトラフルオロエタ
ン、トリクロロエタン、ペンタン、ヘキサン等があり、
これらは１種又は２種以上を混合して使用することがで
きる。
【００２４】本発明における一液発泡ポリウレタン樹脂
用組成物を用いて成形物を製造するための表面材、裏面
材としては、プラスチック、金属板、木質板、紙加工品
等が挙げられる。
用組成物を用いて成形物を製造するための表面材、裏面
材としては、プラスチック、金属板、木質板、紙加工品
等が挙げられる。
【００２５】本発明に係る成形物は、ＮＣＯ基末端プレ
ポリマー、触媒、添加剤（整泡剤、フィラー及び／又は
安定剤）及び必要に応じて発泡剤からなる一液発泡ポリ
ウレタン樹脂用組成物を攪拌、混合し、型の中に注入し
て、例えば５０〜１５０℃で５〜３０分間加熱して発泡
・硬化させることにより製造される。また表面材と裏面
材との間に前記一液発泡ポリウレタン樹脂用組成物を注
入し、前記と同様に加熱して発泡・硬化させることによ
り一体的に成形して成形物を製造することができる。更
に、第一段階として前記一液発泡ポリウレタン樹脂用組
成物を加熱し発泡・硬化させて表面材と裏面材との間に
入れる形状の芯材あるいはこれに近いものを製造し、次
に第２段階としてこれを表面材と裏面材との間に積層
し、熱プレスして一体成形することにより成形物を製造
することができる。この場合、熱プレス条件は５０〜１
５０℃、特に１００〜１２０℃、５〜３０分、特に５〜
２５分、プレス圧は６０ｋｇ／ｃｍ2 以下が好ましい。
ポリマー、触媒、添加剤（整泡剤、フィラー及び／又は
安定剤）及び必要に応じて発泡剤からなる一液発泡ポリ
ウレタン樹脂用組成物を攪拌、混合し、型の中に注入し
て、例えば５０〜１５０℃で５〜３０分間加熱して発泡
・硬化させることにより製造される。また表面材と裏面
材との間に前記一液発泡ポリウレタン樹脂用組成物を注
入し、前記と同様に加熱して発泡・硬化させることによ
り一体的に成形して成形物を製造することができる。更
に、第一段階として前記一液発泡ポリウレタン樹脂用組
成物を加熱し発泡・硬化させて表面材と裏面材との間に
入れる形状の芯材あるいはこれに近いものを製造し、次
に第２段階としてこれを表面材と裏面材との間に積層
し、熱プレスして一体成形することにより成形物を製造
することができる。この場合、熱プレス条件は５０〜１
５０℃、特に１００〜１２０℃、５〜３０分、特に５〜
２５分、プレス圧は６０ｋｇ／ｃｍ2 以下が好ましい。
【００２６】具体的に本発明における一液発泡ポリウレ
タン樹脂用組成物を使用して得られる成形物は、合成木
材用、その他あらゆる分野でこれらの芯材として使用す
ることができる。本発明における発泡ポリウレタン樹脂
用組成物は一液型であるため、原料区分管理が不要であ
り、製造工程が簡略化でき、品質が安定している。ま
た、成形物を得るための定量混合機が不要で、洗浄溶剤
も不要で、作業環境の改善に役立つだけでなく、更に、
既存の圧縮成形機が利用できる。
タン樹脂用組成物を使用して得られる成形物は、合成木
材用、その他あらゆる分野でこれらの芯材として使用す
ることができる。本発明における発泡ポリウレタン樹脂
用組成物は一液型であるため、原料区分管理が不要であ
り、製造工程が簡略化でき、品質が安定している。ま
た、成形物を得るための定量混合機が不要で、洗浄溶剤
も不要で、作業環境の改善に役立つだけでなく、更に、
既存の圧縮成形機が利用できる。
【００２７】
【発明の効果】本発明により、高精度で大きな発泡機の
使用が不要で、しかも１回の混合作業で１日作業可能な
一液発泡ポリウレタン樹脂用組成物を用いて、脆さ、耐
衝撃性等の機械的な強度に優れた（発泡）成形物を提供
することが可能となった。
使用が不要で、しかも１回の混合作業で１日作業可能な
一液発泡ポリウレタン樹脂用組成物を用いて、脆さ、耐
衝撃性等の機械的な強度に優れた（発泡）成形物を提供
することが可能となった。
【００２８】
【実施例】以下、本発明を更に製造例及び実施例により
詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定して
解釈されるものではない。なお、特にことわりのない限
り、製造例及び実施例中の「部」及び「％」はそれぞれ
「重量部」及び「重量％」を意味する。
詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定して
解釈されるものではない。なお、特にことわりのない限
り、製造例及び実施例中の「部」及び「％」はそれぞれ
「重量部」及び「重量％」を意味する。
【００２９】製造例１〜１５ 有機ポリイソシアネートに長鎖ジオールと短鎖ジオール
を加えて８０℃で４時間反応を行って、ＮＣＯ基末端プ
レポリマーを得た。次に、これに整泡剤、安定剤を添加
して予備組成物を調製した。原料の組成と得られたＮＣ
Ｏ基末端プレポリマーあるいはこれを含有する予備組成
物の性状を表１〜表３に示す。
を加えて８０℃で４時間反応を行って、ＮＣＯ基末端プ
レポリマーを得た。次に、これに整泡剤、安定剤を添加
して予備組成物を調製した。原料の組成と得られたＮＣ
Ｏ基末端プレポリマーあるいはこれを含有する予備組成
物の性状を表１〜表３に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【表３】
【００３３】但し、表１〜表３において、 ＭＲ−４００：ポリメリックＭＤＩ、ＮＣＯ含量３１
％、日本ポリウレタン工業社製 ＭＴＬ：カルボジイミド変性ＭＤＩ、ＮＣＯ含量２９
％、日本ポリウレタン工業社製 長鎖ポリオールＡ：官能基数２、水酸基価４５、分子量
２４８９、粘度４５０（ｃｐｓ／２５℃） 長鎖ポリオールＢ：官能基数３、水酸基価３３、分子量
５０９０、粘度９２０（ｃｐｓ／２５℃） 長鎖ポリオールＣ：官能基数２、水酸基価２８、分子量
４０００、粘度７８０（ｃｐｓ／２５℃） 長鎖ポリオールＤ：官能基数２、水酸基価３７、分子量
３０２７、粘度５２０（ｃｐｓ／２５℃） 長鎖ポリオールＥ：官能基数約４、水酸基価３７５、分
子量約６００、粘度２０００（ｃｐｓ／２５℃） 長鎖ポリオールＦ：官能基数約５、水酸基価４５５、分
子量約６１５、粘度１４０００（ｃｐｓ／２５℃） 長鎖ポリオールＧ：官能基数約５、水酸基価４５０、分
子量約６２０、粘度６０００（ｃｐｓ／２５℃） 長鎖ポリオールＨ：官能基数３、水酸基価４００、分子
量４２０、粘度３８０（ｃｐｓ／２５℃） 長鎖ポリオールＩ：官能基数４、水酸基価４００、分子
量５６０、粘度１８００（ｃｐｓ／２５℃） ＳＨ１９３：有機けい素界面活性剤、トーレ・シリコー
ン社製 Ｂ８４１８：有機けい素界面活性剤、ゴールドシュミッ
ト社製
％、日本ポリウレタン工業社製 ＭＴＬ：カルボジイミド変性ＭＤＩ、ＮＣＯ含量２９
％、日本ポリウレタン工業社製 長鎖ポリオールＡ：官能基数２、水酸基価４５、分子量
２４８９、粘度４５０（ｃｐｓ／２５℃） 長鎖ポリオールＢ：官能基数３、水酸基価３３、分子量
５０９０、粘度９２０（ｃｐｓ／２５℃） 長鎖ポリオールＣ：官能基数２、水酸基価２８、分子量
４０００、粘度７８０（ｃｐｓ／２５℃） 長鎖ポリオールＤ：官能基数２、水酸基価３７、分子量
３０２７、粘度５２０（ｃｐｓ／２５℃） 長鎖ポリオールＥ：官能基数約４、水酸基価３７５、分
子量約６００、粘度２０００（ｃｐｓ／２５℃） 長鎖ポリオールＦ：官能基数約５、水酸基価４５５、分
子量約６１５、粘度１４０００（ｃｐｓ／２５℃） 長鎖ポリオールＧ：官能基数約５、水酸基価４５０、分
子量約６２０、粘度６０００（ｃｐｓ／２５℃） 長鎖ポリオールＨ：官能基数３、水酸基価４００、分子
量４２０、粘度３８０（ｃｐｓ／２５℃） 長鎖ポリオールＩ：官能基数４、水酸基価４００、分子
量５６０、粘度１８００（ｃｐｓ／２５℃） ＳＨ１９３：有機けい素界面活性剤、トーレ・シリコー
ン社製 Ｂ８４１８：有機けい素界面活性剤、ゴールドシュミッ
ト社製
【００３４】実施例１〜１５ 製造例１〜１５で調製した予備組成物を用いて、これに
下記配合処方により安定剤、発泡剤、触媒、及びフィラ
ーを常温でＴＫホモディスパーにより高速混合攪拌し
て、一液発泡ポリウレタン樹脂用組成物を調製した。 配合処方Ａ 製造例１、３、１０、１１の予備組成物 （ＮＣＯ基末端プレポリマー及び整泡剤） ２００部 （ＮＣＯ基末端プレポリマーとして） トリメチルホスフェート ３０部 ＨＣＦＣ−１４１ｂ（ホスホレンオキサイド１％含有） ２３部 オクテン酸鉛 ０．１３部 塩化ビニリデン ２．５部 配合処方Ｂ 製造例２、４、５、９、１２の予備組成物 （ＮＣＯ基末端プレポリマー、整泡剤及び安定剤） ２００部 （ＮＣＯ基末端プレポリマーとして） ＨＣＦＣ−１４１ｂ（ホスホレンオキサイド１％含有） ２３部 オクテン酸鉛 ０．１３部 塩化ビニリデン ２．５部 配合処方Ｃ 製造例７、１４、１５の予備組成物 （ＮＣＯ基末端プレポリマー及び整泡剤） ２００部 （ＮＣＯ基末端プレポリマーとして） トリメチルホスフェート ３０部 オクテン酸鉛 ０．１５部 アエロジル ２．０部 ホスホレンオキサイド ０．３５部 配合処方Ｄ 製造例６、８、１３の予備組成物 （ＮＣＯ基末端プレポリマー、整泡剤及び安定剤） ２００部 （ＮＣＯ基末端プレポリマーとして） オクテン酸鉛 ０．１５部 アエロジル ２．０部 ホスホレンオキサイド ０．３５部 調製した一液発泡ポリウレタン樹脂用組成物の一定量を
モールドサイズ３００ｍｍ×１５０ｍｍ×９ｍｍのアル
ミ製金型内に注ぎ込み、プレス成形温度１００℃又は１
１０℃、プレス圧１２〜５５ｋｇ／ｃｍ2 、脱型時間２
０分で、外観の良好なスキン層を有するポリウレタン樹
脂発泡成形物を製造した。後キュアを行った場合には、
その条件は９５℃、１２時間。これらの原料、発泡成形
条件及び発泡成形物の物性を表４〜表６に示す。 ［物性試験］ （１）硬度 （ａ）Ｄ硬度はＪＩＳ Ｋ７２１５に従ってＤ硬度計に
より測定。 （ｂ）ロックウェルは径１２．７ｍｍの鋼球、荷重６０
ｋｇ、スケールＨＲＲの条件でＪＩＳ Ｋ７２０３に従
って測定。 （２）アイゾット衝撃性 ７０ｍｍ×１２ｍｍ×９ｍｍのサンプルを使用してＡＳ
ＴＭ Ｄ２５６に準じて測定。 （３）曲げ物性 １５０ｍｍ×１２ｍｍ×９ｍｍのサンプルを使用して、
スパン１００ｍｍ、荷重速度１０ｍｍ／ｍｉｎの条件
で、ＪＩＳ Ｋ７５１４に従って測定。
下記配合処方により安定剤、発泡剤、触媒、及びフィラ
ーを常温でＴＫホモディスパーにより高速混合攪拌し
て、一液発泡ポリウレタン樹脂用組成物を調製した。 配合処方Ａ 製造例１、３、１０、１１の予備組成物 （ＮＣＯ基末端プレポリマー及び整泡剤） ２００部 （ＮＣＯ基末端プレポリマーとして） トリメチルホスフェート ３０部 ＨＣＦＣ−１４１ｂ（ホスホレンオキサイド１％含有） ２３部 オクテン酸鉛 ０．１３部 塩化ビニリデン ２．５部 配合処方Ｂ 製造例２、４、５、９、１２の予備組成物 （ＮＣＯ基末端プレポリマー、整泡剤及び安定剤） ２００部 （ＮＣＯ基末端プレポリマーとして） ＨＣＦＣ−１４１ｂ（ホスホレンオキサイド１％含有） ２３部 オクテン酸鉛 ０．１３部 塩化ビニリデン ２．５部 配合処方Ｃ 製造例７、１４、１５の予備組成物 （ＮＣＯ基末端プレポリマー及び整泡剤） ２００部 （ＮＣＯ基末端プレポリマーとして） トリメチルホスフェート ３０部 オクテン酸鉛 ０．１５部 アエロジル ２．０部 ホスホレンオキサイド ０．３５部 配合処方Ｄ 製造例６、８、１３の予備組成物 （ＮＣＯ基末端プレポリマー、整泡剤及び安定剤） ２００部 （ＮＣＯ基末端プレポリマーとして） オクテン酸鉛 ０．１５部 アエロジル ２．０部 ホスホレンオキサイド ０．３５部 調製した一液発泡ポリウレタン樹脂用組成物の一定量を
モールドサイズ３００ｍｍ×１５０ｍｍ×９ｍｍのアル
ミ製金型内に注ぎ込み、プレス成形温度１００℃又は１
１０℃、プレス圧１２〜５５ｋｇ／ｃｍ2 、脱型時間２
０分で、外観の良好なスキン層を有するポリウレタン樹
脂発泡成形物を製造した。後キュアを行った場合には、
その条件は９５℃、１２時間。これらの原料、発泡成形
条件及び発泡成形物の物性を表４〜表６に示す。 ［物性試験］ （１）硬度 （ａ）Ｄ硬度はＪＩＳ Ｋ７２１５に従ってＤ硬度計に
より測定。 （ｂ）ロックウェルは径１２．７ｍｍの鋼球、荷重６０
ｋｇ、スケールＨＲＲの条件でＪＩＳ Ｋ７２０３に従
って測定。 （２）アイゾット衝撃性 ７０ｍｍ×１２ｍｍ×９ｍｍのサンプルを使用してＡＳ
ＴＭ Ｄ２５６に準じて測定。 （３）曲げ物性 １５０ｍｍ×１２ｍｍ×９ｍｍのサンプルを使用して、
スパン１００ｍｍ、荷重速度１０ｍｍ／ｍｉｎの条件
で、ＪＩＳ Ｋ７５１４に従って測定。
【００３５】
【表４】
【００３６】
【表５】
【００３７】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｇ 101:00 (72)発明者 佐々木 和起 神奈川県横浜市泉区新橋町1379−２ (56)参考文献 特開 昭51−86595（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/65 - 18/66 C08G 18/10 - 18/16 C08G 18/26
Claims (5)
- 【請求項１】 イソシアネート基末端プレポリマーと、
触媒と、整泡剤、フィラー及び／又は安定剤と、必要に
応じて発泡剤とから成る一液発泡ポリウレタン樹脂用組
成物を型の中で加熱して発泡・硬化させるポリウレタン
樹脂発泡成形物の製造方法であって、 前記イソシアネート基末端プレポリマーが、４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート及び／又はポリフェ
ニレンポリメチレンポリイソシアネート及び／又はこれ
らの変性物からなる平均官能基数２以上の有機ポリイソ
シアネートと、分子量４００〜１００００、官能基数２
〜５の長鎖ポリオールと、分子量が６２以上で４００未
満の短鎖ポリオールとを、イソシアネート基／活性水素
基＝２．４〜２４．９の当量比で反応させて得られるイ
ソシアネート基末端プレポリマーであり、 前記触媒がカルボジイミド化触媒とオクテン酸鉛からな
ること、 を特徴とする前記方法。 - 【請求項２】 イソシアネート基末端プレポリマーと、
触媒と、整泡剤、フィラー及び／又は安定剤と、必要に
応じて発泡剤とから成る一液発泡ポリウレタン樹脂用組
成物を表面材と裏面材との間に注入し、加熱して発泡・
硬化させる成形物の製造方法であって、 前記イソシアネート基末端プレポリマーが、４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート及び／又はポリフェ
ニレンポリメチレンポリイソシアネート及び／又はこれ
らの変性物からなる平均官能基数２以上の有機ポリイソ
シアネートと、分子量４００〜１００００、官能基数２
〜５の長鎖ポリオールと、分子量が６２以上で４００未
満の短鎖ポリオールとを、イソシアネート基／活性水素
基＝２．４〜２４．９の当量比で反応させて得られるイ
ソシアネート基末端プレポリマーであり、 前記触媒がカルボジイミド化触媒とオクテン酸鉛からな
ること、 を特徴とする前記方法。 - 【請求項３】 イソシアネート基末端プレポリマーと、
触媒と、整泡剤、フィラー及び／又は安定剤と、必要に
応じて発泡剤とから成る一液発泡ポリウレタン樹脂用組
成物を加熱し発泡・硬化させて製造した芯材の表面と裏
面にそれぞれ表面材と裏面材を積層し、熱プレスして一
体成形する成形物の製造方法であって、 前記イソシアネート基末端プレポリマーが、４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート及び／又はポリフェ
ニレンポリメチレンポリイソシアネート及び／又はこれ
らの変性物からなる平均官能基数２以上の有機ポリイソ
シアネートと、分子量４００〜１００００、官能基数２
〜５の長鎖ポリオールと、分子量が６２以上で４００未
満の短鎖ポリオールとを、イソシアネート基／活性水素
基＝２．４〜２４．９の当量比で反応させて得られるイ
ソシアネート基末端プレポリマーであり、 前記触媒がカルボジイミド化触媒とオクテン酸鉛からな
ること、 を特徴とする前記方法。 - 【請求項４】 前記安定剤がトリメチルフォスフェート
である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の成形物の
製造方法。 - 【請求項５】 前記整泡剤の使用量がイソシアネート基
末端プレポリマーに対して０．０５〜１．０重量％であ
り、前記フィラーの使用量がイソシアネート基末端プレ
ポリマーに対して０．５〜５重量％であり、前記安定剤
の使用量がイソシアネート基末端プレポリマーに対して
８〜２０重量％である、請求項１〜４のいずれか一項に
記載の成形物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13668694A JP3348519B2 (ja) | 1994-05-27 | 1994-05-27 | 成形物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13668694A JP3348519B2 (ja) | 1994-05-27 | 1994-05-27 | 成形物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07316253A JPH07316253A (ja) | 1995-12-05 |
| JP3348519B2 true JP3348519B2 (ja) | 2002-11-20 |
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ID=15181107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13668694A Expired - Fee Related JP3348519B2 (ja) | 1994-05-27 | 1994-05-27 | 成形物の製造方法 |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JP3348519B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010150914A1 (ja) * | 2009-06-24 | 2010-12-29 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 一液加熱発泡硬化型ポリイソシアネート組成物 |
-
1994
- 1994-05-27 JP JP13668694A patent/JP3348519B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH07316253A (ja) | 1995-12-05 |
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