JPH1072506A - プロピレン重合用触媒およびプロピレン重合体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 成分Ａ〜Ｃからなることを特徴とするプロピ
レン重合用触媒及びその使用 成分Ａ：Ｑ^１（Ｃ_５Ｈ_4-a Ｒ^１ _ａ）（Ｃ_５Ｈ
_4-b Ｒ^２ _ｂ）ＭｅＸ^１Ｙ^１ 〔Ｑ^１：結合性基、Ｍｅ：Ｚｒ又はＨｆ、Ｘ^１及び
Ｙ^１：Ｈ、ハロゲン、炭化水素基、アルコキシ基、その
他、Ｒ^１及びＲ^２：炭化水素基、ハロゲン、アルコキシ
基、その他、０≦ａ≦４、０≦ｂ≦４。但し、Ｒ^１及び
Ｒ^２を有する２個の五員環配位子は、Ｑ^１を介しての相
対位置の観点においてＭｅを含む平面に関して非対象〕 成分Ｂ：アルミニウムオキシ化合物、ルイス酸、または
成分Ａをカチオンに変換可能なイオン性化合物、 成分Ｃ：水添能発現化合物 【効果】 単峰性の分子量分布を示し、高分子量かつ高
立体規則性のプロピレン重合体が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン重合用
の触媒、この触媒を用いたプロピレン重合体の製造法お
よびプロピレン重合体に関する。さらに詳しくは、本発
明は、分子量分布が狭く、単一のピークを示しかつより
高分子量領域での分子量制御を可能にするプロピレン重
合用触媒、プロピレン重合体の製造法およびプロピレン
重合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、オレフィン重合用の均一系触
媒としてメタロセン触媒がよく知られている。この触媒
は非常に重合活性が高く、分子量分布が狭い重合体が得
られるという特徴がある。

【０００３】アイソタクチックポリオレフィンを製造す
る際に使用されるメタロセン触媒の遷移金属化合物とし
ては、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リドやエチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド（特開昭６１−１３
０３１４号公報）、ジメチルシリレンビス置換シクロペ
ンタジエニルジルコニウムジクロリド（特開平１−３０
１７０４号公報）、およびシクロペンタジエニル化合物
の架橋基の隣り（２位）に置換基がついたタイプのメタ
ロセン化合物等、様々な構造の遷移金属化合物が報告さ
れており、錯体の構造によって生成する重合体の立体規
則性や分子量が変化することが一般に知られている。さ
らに、例えば特開平６−１００５７９号公報の提案で
は、以前に比べ、生成する重合体の立体規則性や分子量
が改良はされてきているが、特にプロピレン共重合にお
いては、安定に工業生産が可能な条件下においての、一
層の高分子量化が望まれている。

【０００４】一方、２種以上のメタロセン触媒の存在下
に、オレフィンの重合を行うことも提案されている。例
えば、特開昭６０−３５００８、特開昭６４−７４２０
２、特開平３−２０３９０４、特開平３−２０３９１
４、特開平５−１４０２２７、特開平５−１５５９３
２、特開平６−１７９７７６各号公報等。しかしなが
ら、これらの提案では、分子量分布あるいは融解点分布
の広化を目的としており、特に立体規則性を有するオレ
フィン重合体の分子量を高くすることについては全く記
載がない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高分子量で
かつ、分子量分布が狭く単一のピークを示すプロピレン
重合体を製造可能な触媒を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】

〔発明の概要〕 ＜要旨＞本発明は、上記課題を解決するために検討を行
った結果、メタロセン触媒によってオレフィンを重合
（単独重合および共重合を含む）させた場合、重合系内
で水素が発生し、この水素が連鎖移動剤として作用する
ために生成するポリマーの分子量の低下を引き起こして
いることの推定に基づき、特に、プロピレンの重合時に
水素の発生量が多く、その結果、高分子量の重合体の生
成が抑制されているという事実の発見に基づくものであ
る。

【０００７】したがって、本発明によるプロピレン重合
用触媒は、下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からな
ること、を特徴とするものである。 Ｑ^１（Ｃ_５Ｈ_4-a Ｒ^１ _a ）（Ｃ_５Ｈ_4-b Ｒ^２ _b ）ＭｅＸ
^１Ｙ^１ ［ここで、Ｃ_５Ｈ_4-a Ｒ^１ _a およびＣ_５Ｈ_4-b Ｒ
^２ _b は、それぞれ共役五員環配位子を示し、Ｑ^１は二つ
の共役五員環配位子を架橋する結合性基であって、炭素
数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の炭化
水素基を有するシリレン基または炭素数１〜２０の炭化
水素基を有するゲルミレン基を示し、Ｍｅはジルコニウ
ムまたはハフニウムを示し、Ｘ^１およびＹ^１は、それぞ
れ独立して、水素、ハロゲン基、炭素数１〜２０の炭化
水素基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２
０のアルキルアミド基、トリフルオロメタンスルホン酸
基、炭素数１〜２０のリン含有炭化水素基または炭素数
１〜２０のケイ素含有炭化水素基を示す。Ｒ^１およびＲ
^２は、共役五員環配位子上の置換基であって、それぞれ
独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
アルコキシ基、ケイ素含有炭化水素基、リン含有炭化水
素基、窒素含有炭化水素基またはホウ素含有炭化水素基
を示す。隣接する２個のＲ^１または２個のＲ^２がそれぞ
れ結合して環を形成していてもよい。ａおよびｂは０≦
ａ≦４、０≦ｂ≦４を満足する整数である。ただし、Ｒ
^１およびＲ^２を有する２個の五員環配位子は、基Ｑ^１を
介しての相対位置の観点において、Ｍｅを含む平面に関
して非対称である。］成分（Ｂ） （イ）アルミニウムオキシ化合物、（ロ）ルイス酸、あ
るいは、（ハ）成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチ
オンに変換することが可能なイオン性化合物。成分（Ｃ） 水添能を有する、あるいは他成分と反応して水添能を発
現する化合物。また、本発明によるプロピレン重合体の
製造法は、上記のプロピレン重合用触媒にプロピレンを
接触させて重合させること、を特徴とするものである。
また、本発明によるプロピレン重合体は、上記のプロピ
レン重合体の製造法によって得られたものであること、
を特徴とするものである。 ＜効果＞本発明によるプロピレン重合触媒によれば、重
合時発生する水素の量を制御することによって分子量分
布が狭く、単一のピークを示すプロピレン重合体の製造
およびより高分子領域での分子量制御を可能にすること
ができる。

【０００８】

【発明の実施の形態】

＜用語の一般的説明＞本発明に係るプロピレン重合用触
媒およびこの触媒を用いたプロピレン重合体の製造法の
説明において、「を含む」、「からなる」および「組み
合わせてなる」とは、本発明の効果を損なわない限りに
おいては、挙示の化合物または成分以外の化合物ないし
成分をも組み合わせて使用することが可能であることを
意味する。また、「重合」という語は、単独重合のみな
らず共重合を包含した意で用いられており、また「重合
体」という語は、単独重合体のみならず共重合体を包含
した意で用いられている。

【０００９】＜プロピレン重合用触媒＞本発明によるプ
ロピレン重合用触媒は、下記成分（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）からなるものである。ここで、「からなる」と
は、前記の通り、本発明の効果を損なわない限りにおい
て、成分（Ａ）〜（Ｃ）以外の化合物／成分を組み合わ
せてなるものをも意味する。そのような合目的的な化合
物の典型例としては、例えば触媒担体（成分（Ｄ））お
よび有機アルミニウム化合物（成分（Ｅ））がある（詳
細後記）。このような成分（Ａ）〜（Ｃ）からなる触媒
は、重合時発生する水素の量を制御することによって、
単峰性の分子量分布を示すα−オレフィン重合体の製造
およびより高分子領域での分子量制御を可能にする。

【００１０】成分（Ａ） Ｑ^１（Ｃ_５Ｈ_4-a Ｒ^１ _a ）（Ｃ_５Ｈ_4-b Ｒ^２ _b ）ＭｅＸ
^１Ｙ^１ ［ここで、Ｃ_５Ｈ_4-a Ｒ^１ _a およびＣ_５Ｈ_4-b Ｒ
^２ _b は、それぞれ共役五員環配位子を示し、Ｑ^１は二つ
の共役五員環配位子を架橋する結合性基であって、炭素
数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の炭化
水素基を有するシリレン基または炭素数１〜２０の炭化
水素基を有するゲルミレン基を示し、Ｍｅはジルコニウ
ムまたはハフニウムを示し、Ｘ^１およびＹ^１は、それぞ
れ独立して、水素、ハロゲン基、炭素数１〜２０の炭化
水素基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２
０のアルキルアミド基、トリフルオロメタンスルホン酸
基、炭素数１〜２０のリン含有炭化水素基または炭素数
１〜２０のケイ素含有炭化水素基を示す。Ｒ^１およびＲ
^２は、共役五員環配位子上の置換基であって、それぞれ
独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
アルコキシ基、ケイ素含有炭化水素基、リン含有炭化水
素基、窒素含有炭化水素基またはホウ素含有炭化水素基
を示す。隣接する２個のＲ^１または２個のＲ^２がそれぞ
れ結合して環を形成していてもよい。ａおよびｂは０≦
ａ≦４、０≦ｂ≦４を満足する整数である。ただし、Ｒ
^１およびＲ^２を有する２個の五員環配位子は、基Ｑ^１を
介しての相対位置の観点において、Ｍｅを含む平面に関
して非対称である。］ Ｑ^１は、上記したように、二つの共役五員環配位子Ｃ_５
Ｈ_4-a Ｒ^１ _a およびＣ_５Ｈ_4-b Ｒ^２ _b を架橋する結合性
基であって、具体的には、例えば（イ）炭素数１〜２
０、好ましくは１〜６、の２価の炭化水素基、具体的に
は、例えばアルキレン基、シクロアルキレン基、アリー
レン等、（ロ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２、
の炭化水素基を有するシリレン基、（ハ）炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１２、の炭化水素基を有するゲルミ
レン基がある。なお、２価のＱ^１基の両結合手間の距離
は、その炭素数の如何に関わらず、Ｑ^１が鎖状の場合に
は４原子程度以下、就中３原子以下、であることが、Ｑ
^１が環状基を有するものである場合は当該環状基＋２原
子程度以下、就中当該環状基のみであることが、それぞ
れ好ましい。従って、アルキレンの場合はエチレンおよ
びイソプロピリデン（結合手間の距離は２原子および１
原子）が、シクロアルキレン基の場合はシクロヘキシレ
ン（結合手間の距離がシクロヘキシレン基のみ）が、ア
ルキルシリレンの場合は、ジメチルシリレン（結合手間
の距離が１原子）が、それぞれ好ましい。

【００１１】Ｍｅは、ジルコニウムまたはハフニウムで
あり、好ましくはジルコニウムである。

【００１２】Ｘ^１およびＹ^１は、それぞれ独立に、すな
わち同一でも異なってもよくて、（イ）水素、（ロ）ハ
ロゲン（フッ素、塩素、臭素またはヨウ素、好ましくは
塩素）、（ハ）炭素数１〜２０の炭化水素基、（ニ）炭
素数１〜２０のアルコキシ基、（ホ）炭素数１〜２０の
アルキルアミド基、（ヘ）炭素数１〜２０のリン含有炭
化水素基、（ト）炭素数１〜２０のケイ素含有炭化水素
基または（チ）トリフルオロメタンスルホン酸基を示
す。

【００１３】Ｒ^１およびＲ^２は、共役五員環配位子上の
置換基であって、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の
炭化水素基、ハロゲン基、炭素数１〜２０のアルコキシ
基、炭素数３〜２０のケイ素含有炭化水素基、炭素数２
〜２０のリン含有炭化水素基、炭素数２〜２０の窒素含
有炭化水素基または炭素数２〜２０のホウ素含有炭化水
素基を示す。また、隣接する２個のＲ^１同士または２個
のＲ^２同士がそれぞれω−端で結合してシクロペンタジ
エニル基の一部と共に環を形成していてもよい。そのよ
うな場合の代表例としてはシクロペンタジエニル基上の
隣接する２つのＲ^１（あるいはＲ^２）が当該シクロペン
タジエニル基の二重結合を共有して縮合六員環を形成し
ているもの（すなわちインデニル基およびフルオレニル
基）および縮合七員環を形成しているもの（すなわちア
ズレニル基）がある。

【００１４】ａおよびｂは０≦ａ≦４、０≦ｂ≦４を満
足する整数である。

【００１５】上記メタロセン化合物の非限定的な例とし
て、下記のものを挙げることができる。なお、これらの
化合物は、単に化学的名称のみで示称されているが、そ
の立体構造が本発明で言う非対称性を持つものであるこ
とは言うまでもない。

【００１６】（Ａ１）シリレン架橋五員環配位子を２個
有する遷移金属化合物、例えば(1) ジメチルシリレンビ
ス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、(2) ジ
メチルシリレンビス｛１−（４，５，６，７−テトラヒ
ドロインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、(3) ジメ
チルシリレンビス｛１−（２，４−ジメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、(4) ジメチルシリレン
ビス｛１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、(5) ジメチルシリレンビス
｛１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、(6) ジメチルシリレンビス〔１
−｛２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル｝〕
ジルコニウムジクロリド、(7) ジメチルシリレンビス
｛１−（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、(8) ジメチルシリレンビス
｛１−（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、(9) ジメチルシリレン
ビス｛１−（２−メチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、(10)メチルフェニルシリレンビス（１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、(11)メチルフェニル
シリレンビス｛１−（４，５，６，７−テトラヒドロイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、(12)メチルフェ
ニルシリレンビス｛１−（２，４−ジメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、(13)メチルフェニルシ
リレンビス｛１−（２−メチル−４−フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、(14)メチルフェニルシ
リレンビス｛１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、(15)メチルフェニル
シリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（１−ナフチ
ル）インデニル｝〕ジルコニウムジクロリド、(16)メチ
ルフェニルシリレンビス｛１−（２−メチル−４−イソ
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、(17)
メチルフェニルシリレンビス｛１−（２−メチル−４，
６−ジイソプロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、(18)メチルフェニルシリレンビス｛１−（２−メ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、(19)ジメ
チルシリレンビス｛１−（２−メチル−４，５−ベンゾ
インデニル）｝ジルコニウムジメチル、(20)ジメチルシ
リレンビス｛１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデ
ニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、(21)ジメチルシ
リレンビス｛１−（２−メチル−４−フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジメチル、(22)ジメチルシリレンビ
ス｛１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムクロロジメチルアミド、(23)ジメチルシリレ
ンビス｛１−（２−メチル−４−フェニル−４−ヒドロ
アズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、(24)ジメチル
シリレンビス｛１−（２−メチル−４−フェニル−４，
５，６，７，８−ペンタヒドロアズレニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、(25)ジメチルシリレンビス〔１−｛２
−メチル−４−（１−ナフチル）−４−ヒドロアズレニ
ル｝〕ジルコニウムジクロリド、(26)ジメチルシリレン
ビス〔１−｛２−メチル−４−（１−ナフチル）−４，
５，６，７，８−ペンタヒドロアズレニル｝〕ジルコニ
ウムジクロリド、(27)メチルフェニルシリレンビス｛１
−（２−メチル−４−フェニル−４，５，６，７，８−
ペンタヒドロアズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、
(28)ジメチルシリレンビス｛１−（２−エチル−４，５
−ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、(29)
ジメチルシリレンビス｛１−（２−エチル−４−フェニ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、(30)ジメチ
ルシリレンビス｛１−（２−エチル−４−フェニル−４
−ヒドロアズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、(31)
ジメチルシリレンビス｛１−（２−エチル−４−フェニ
ル−４，５，６，７，８−ペンタヒドロアズレニル）｝
ジルコニウムジクロリド、(32)ジメチルシリレン｛１−
（２−エチル−４−フェニルインデニル）｝｛１−
（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、(33)ジメチルシリレン｛１−
（２−エチル−４−フェニル−４，５，６，７，８−ペ
ンタヒドロアズレニル）｝｛１−（２，３，５−トリメ
チルシクロペンタジエニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、(34)ジメチルシリレンビス｛１−（２−メチル−
４，４−ジメチル−シラ−４，５，６，７−テトラヒド
ロインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、(35)ジメチ
ルシリレンビス｛１−（２−エチル−４−フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスル
ホン酸）、(36)ジメチルシリレンビス｛１−（２−エチ
ル−４−フェニルアズレニル）｝ジルコニウムビス（ト
リフルオロメタンスルホン酸）、(37)ジメチルシリレン
ビス｛１−（２−エチル−４−フェニル−４，５，６，
７，８−ペンタヒドロアズレニル）｝ジルコニウムビス
（トリフルオロメタンスルホン酸）、(38)ジメチルシリ
レンビス｛１−（２−エチル−４−（ペンタフルオロフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、(39)
ジメチルシリレンビス｛１−（２−エチル−４−フェニ
ル−７−フルオロインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、(40)ジメチルシリレンビス｛１−（２−エチル−４
−インドリルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
(41)ジメチルシリレンビス｛１−（２−ジメチルボラノ
−４−インドリルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド等が挙げられる。

【００１７】（Ａ２）アルキレン基で架橋した五員環配
位子を２個有する遷移金属化合物、例えば(1) エチレン
−１，２−ビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、(2) エチレン−１，２−ビス｛１−（４，５，
６，７−テトラヒドロインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、(3) エチレン−１，２−ビス｛１−（２，４−
ジメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、(4)
エチレン−１，２−ビス｛１−（２−メチル−４−フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、(5) エチ
レン−１，２−ビス｛１−（２−メチル−４，５−ベン
ゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、(6) エチレ
ン−１，２−ビス〔１−｛２−メチル−４−（１−ナフ
チル）インデニル｝〕ジルコニウムジクロリド、 （Ａ３）ゲルマニウム、アルミニウム、ホウ素、リンあ
るいは窒素を含む炭化水素残基で架橋した五員環配位子
を有する遷移金属化合物、例えば(1) ジメチルゲルミレ
ンビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
(2) ジメチルゲルミレンビス｛１−（２−メチル−４−
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、(3)
ジメチルゲルミレンビス｛１−（２−メチル−４，５−
ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、(4) メ
チルアルミニウムビス（１−インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、(5) フェニルホスフィノビス（１−インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、(6) エチルホラノビス
（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、(7) フェ
ニルアミノビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロ
リド等が例示される。成分（Ｂ） 成分（Ｂ）は、（イ）アルミニウムオキシ化合物、
（ロ）ルイス酸あるいは（ハ）成分（Ａ）と反応して成
分（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイオン性化
合物である。

【００１８】ルイス酸のあるものは、「成分（Ａ）と反
応して成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイ
オン性化合物」として捉えることもできる。従って、
「ルイス酸」および「成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）
をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物」の
両者に属する化合物は、いずれか一方に属するものと解
釈するものとする。

【００１９】アルミニウムオキシ化合物（イ）の好まし
いものとしては、具体的に下記の一般式（Ｉ）、（II）
または（III)で表される化合物がある。 Ｒ^３ ₂ −Ａｌ−（Ｏ−ＡｌＲ^３）_ｐ−ＯＡｌＲ^３ ₂ （Ｉ） −（Ｏ−ＡｌＲ^３）_p+2 − （II） Ｒ^３ ₂ −Ａｌ−（Ｏ−ＢＲ^４）_ｐ−ＯＡｌＲ^３ ₂ （III) （ここで、ｐは０〜４０、好ましくは２〜３０、の数で
あり、Ｒ^３は水素または炭化水素残基、好ましくは炭素
数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６、のもの、を
示す。） 一般式（Ｉ）および（II）の化合物は、アルモキサンと
も呼ばれる化合物であって、一種類のトリアルキルアル
ミニウム、または二種類以上のトリアルキルアルミニウ
ムと水との反応により得られる生成物である。具体的に
は、（ｉ）一種類のトリアルキルアルミニウムと水から
得られるメチルアルモキサン、エチルアルモキサン、プ
ロピルアルモキサン、ブチルアルモキサン、イソブチル
アルモキサン等、（ii）二種類のトリアルキルアルミニ
ウムと水から得られるメチルエチルアルモキサン、メチ
ルブチルアルモキサン、メチルイソブチルアルモキサン
等が例示される。これらの中で特に好ましいのは、メチ
ルアルモキサンおよびメチルイソブチルアルモキサンで
ある。

【００２０】これらのアルモキサンは、各群内および各
群間で複数種併用することも可能であり、またトリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド等の
他のアルキルアルミニウム化合物と併用することも可能
である。

【００２１】これらのアルモキサンは、公知の様々な条
件下に調製することができる。具体的には、以下のよう
な方法が例示できる。 （い）トリアルキルアルミニウムをトルエン、ベンゼ
ン、エーテル等の適当な有機溶媒を用いて直接水と反応
させる方法、（ろ）トリアルキルアルミニウムを、結晶
水を有する塩水和物、例えば硫酸銅、硫酸アルミニウム
の水和物、と反応させる方法、（は）トリアルキルアル
ミニウムを、成分（Ｄ）として使用するような化合物
（詳細後記）、例えばシリカゲル等に含浸させた水分と
反応させる方法、（に）トリメチルアルミニウムとトリ
イソブチルアルミニウムを混合し、トルエン、ベンゼ
ン、エーテル等の適当な溶媒中にて直接水と反応させる
方法、（ほ）トリメチルアルミニウムとトリイソブチル
アルミニウムを混合し、結晶水を有する塩水和物、例え
ば硫酸銅、硫酸アルミニウムの水和物、と加熱反応させ
る方法、（へ）含浸させたシリカゲル等（成分（Ｄ）と
して使用しうるもの）を、トリイソブチルアルミニウム
で処理した後、トリメチルアルミニウムで追加処理する
方法、（と）メチルアルモキサンおよびイソブチルアル
モキサンを公知の方法で合成し、これら二成分を所定量
混合し、加熱反応させる方法、（ち）ベンゼン、トルエ
ン、等の芳香族炭化水素溶媒に硫酸銅五水和物等の結晶
水を有する塩を入れ、−４０〜＋４０℃位の温度条件下
にトリメチルアルミニウムと反応させる方法。この場合
使用される水の量は、トリメチルアルミニウムに対して
モル比で通常０．５〜１．５である。このようにして得
られたメチルアルモキサンは、線状または環状の有機ア
ルミニウムの重合体である。

【００２２】一方、一般式（III)で表される化合物は、
一種類のトリアルキルアルミニウム、または二種類以上
のトリアルキルアルミニウムと Ｒ^４Ｂ（ＯＨ）_２ で表されるアルキルボロン酸（ここで、Ｒ^４は炭素数１
〜１０、好ましくは炭素数１〜６、のものを示す）との
１０：１〜１：１（モル比）の反応により得ることがで
きる。具体的には、（い）トリメチルアルミニウムとメ
チルボロン酸の２：１反応物、（ろ）トリイソブチルア
ルミニウムとメチルボロン酸の２：１反応物、（は）ト
リメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニウムと
メチルボロン酸の１：１：１反応物、（に）トリメチル
アルミニウムとエチルボロン酸の２：１反応物、および
（ほ）トリエチルアルミニウムとブチルボロン酸の２：
１反応物等が例示される。これらの一般式（III)の化合
物は複数種併用することも可能であり、またトリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド等の他
のアルキルアルミニウム化合物と併用することも可能で
ある。

【００２３】また、成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）を
カチオンに変換することが可能なイオン性化合物（ハ）
としては、一般式（IV）で表されるものがある。 〔Ｋ〕^e+〔Ｚ〕^e- （IV） ここで、Ｋはイオン性のカチオン成分であって、好まし
くは例えばカルボニウムカチオン、トロピリウムカチオ
ン、アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、ス
ルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオン等が挙げら
れる。また、それ自身が還元されやすい金属の陽イオン
や有機金属の陽イオン等も挙げられる。これらのカチオ
ンの具体例としては、トリフェニルカルボニウム、ジフ
ェニルカルボニウム、シクロヘプタトリエニウム、イン
デニウム、トリエチルアンモニウム、トリプロピルアン
モニウム、トリブチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリニウム、ジプロピルアンモニウム、ジシクロヘキ
シルアンモニウム、トリフェニルホスホニウム、トリメ
チルホスホニウム、トリ（メチルフェニル）ホスホニウ
ム、トリフェニルスルホニウム、トリフェニルオキソニ
ウム、トリエチルオキソニウム、ピリニウムおよび銀イ
オン、金イオン、白金イオン、銅イオン、パラジウムイ
オン、水銀イオン、フェロセニウムイオン等がある。

【００２４】上記の一般式（IV）におけるＺはイオン性
のアニオン成分であり、成分（Ａ）が変換されたカチオ
ン種に対して対アニオンとなる成分（一般には非配位
の）であって、例えば、有機ホウ素化合物アニオン、有
機アルミニウム化合物アニオン、有機ガリウム化合物ア
ニオン、有機リン化合物アニオン、有機ひ素化合物アニ
オン、有機アンチモン化合物アニオン等が挙げられる。
具体的には、（い）テトラフェニルホウ素、テトラキス
（３，４，５−トリフルオロフェニル）ホウ素、テトラ
キス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ホ
ウ素、テトラキス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニ
ル）ホウ素、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホ
ウ素、（ろ）テトラフェニルアルミニウム、テトラキス
（３，４，５−トリフルオロフェニル）アルミニウム、
テトラキス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニ
ル）アルミニウム、テトラキス（３，５−ジ（ｔ−ブチ
ル）フェニル）アルミニウム、テトラキス（ペンタフル
オロフェニル）アルミニウム、（は）テトラフェニルガ
リウム、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニ
ル）ガリウム、テトラキス（３，５−ジ（トルフルオロ
メチル）フェニル）ガリウム、テトラキス（３，５−ジ
（ｔ−ブチル）フェニル）ガリウム、テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ガリウム、（に）テトラフェニル
リン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）リン、
（ほ）テトラフェニルヒ素、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ヒ素、（へ）テトラフェニルアンチモン、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アンチモン、
（と）デカボレート、ウンデカボレート、カルバデカボ
レート、デカクロロデカボレート等がある。

【００２５】また、ルイス酸（ロ）、特に成分（Ａ）を
カチオンに変換可能なルイス酸としては、種々の有機ホ
ウ素化合物が例示される。具体的には、トリフェニルホ
ウ素、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ホウ素、
トリス（３，５−ジ（トリメチルシリル）フェニル）ホ
ウ素、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素があ
る。

【００２６】これらのイオン性化合物やルイス酸は、成
分（Ｂ）として単独で用いることもできるし、一般式
（Ｉ）、（II）あるいは（III)のアルミニウムオキシ化
合物と併用することができるし、またトリメチルアルミ
ニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアル
ミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド等の他のアル
キルアルミニウム化合物と併用することも可能である。成分（Ｃ） 成分（Ｃ）は水添能を有する、あるいは他成分と反応し
て水添能を発現する、化合物である。

【００２７】具体的には、下記の一般式〔１〕、〔２〕
または〔３〕で表されるチタン化合物が好ましく用いら
れる。 Ｑ^２ _n （Ｃ_５Ｈ_5-n-c Ｒ^１ _c ）（Ｃ_５Ｈ_5-n-d Ｒ^２ _d ）ＴｉＸ^２Ｙ^２ ……〔１〕 （Ｃ_５Ｈ_5-c Ｒ^１ _c ）ＴｉＸ^２Ｙ^２Ｚ^２ ……〔２〕 Ｑ^２（Ｃ_５Ｈ_5-c Ｒ^１ _c ）（ＮＲ^３）ＴｉＸ^２Ｙ^２ ……〔３〕 ［ここで、Ｑ^２は二つの共役五員環配位子（化合物
〔１〕の場合）あるいは一つの共役五員環配位子と（Ｎ
Ｒ^３）基（化合物〔３〕の場合）を架橋する結合性基で
あって、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１
〜２０の炭化水素基を有するシリレン基または炭素数１
〜２０の炭化水素基を有するゲルミレン基を示す。ｎは
０または１である。Ｘ^２、Ｙ^２およびＺ^２は、それぞれ
独立して、水素、ハロゲン基、炭素数１〜２０の炭化水
素基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０
のアルキルアミド基、トリフルオロメタンスルホン酸
基、炭素数１〜２０のリン含有炭化水素基または炭素数
１〜２０のケイ素含有炭化水素基を示す。Ｒ^１、Ｒ^２お
よびＲ^３は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化
水素基、ハロゲン基、アルコキシ基、ケイ素含有炭化水
素基、リン含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基または
ホウ素含有炭化水素基を示す。また、隣接する２個のＲ
^１または２個のＲ^２がそれぞれ結合して環を形成してい
てもよい。ｃおよびｄは０≦ｃ≦５、０≦ｄ≦５を満足
する整数である。］ Ｑ^２は、上記したように、二つの共役五員環配位子等を
架橋する結合性基であって、（イ）炭素数１〜２０、好
ましくは１〜６、の２価の炭化水素基、好ましくは、例
えばアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン
等、（ロ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２、の炭
化水素基を有するシリレン基、（ハ）炭素数１〜２０、
好ましくは１〜１２、の炭化水素基を有するゲルミレン
基である。なお、２価のＱ^２基の両結合手間の距離は、
その炭素数の如何に関わらず、Ｑ^２が鎖状の場合に４原
子程度以下、就中３原子以下、であることが、Ｑ^２が環
状基を有するものである場合は当該環状基＋２原子程度
以下、就中当該環状基のみであることが、それぞれ好ま
しい。従って、アルキレンの場合はエチレンおよびイソ
プロピリデン（結合手間の距離は２原子および１原子）
が、シクロアルキレン基の場合はシクロヘキシレン（結
合手間の距離がシクロヘキシレン基のみ）が、アルキル
シリレンの場合は、ジメチルシリレン（結合手間の距離
が１原子）が、アルキルゲルミレンの場合は、ジメチル
ゲルミレン（結合手間の距離が１原子）が、それぞれ好
ましい。

【００２８】ｎは、０または１である。

【００２９】Ｘ^２、Ｙ^２およびＺ^２は、それぞれ独立
に、すなわち同一でも異なってもよくて、（イ）水素、
（ロ）ハロゲン（フッ素、塩素、臭素またはヨウ素、好
ましくは塩素）、（ハ）炭素数１〜２０の炭化水素基、
（ニ）炭素数１〜２０のアルコキシ基、（ホ）炭素数１
〜２０のアルキルアミド基、（ヘ）炭素数１〜２０のリ
ン含有炭化水素基、（ト）炭素数１〜２０のケイ素含有
炭化水素基または（チ）トリフルオロメタンスルホン酸
基を示す。

【００３０】Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立し
て、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、アルコ
キシ基、ケイ素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基、
窒素含有炭化水素基またはホウ素含有炭化水素基を示
す。また、隣接する２個のＲ^１同士または２個のＲ^２同
士がそれぞれω−端結合してシクロペンタジエニル基の
一部と共に環を形成していてもよい。そのような場合の
代表例としては、シクロペンタジエニル基上の隣接する
２つのＲ^１（あるいはＲ^２）が当該シクロペンタジエニ
ル基の二重結合を共有して縮合六員環を形成しているも
の、すなわちインデニル基およびフルオレニル基、があ
る。

【００３１】ｃおよびｄは０≦ｃ≦５、０≦ｄ≦５を満
足する整数である。

【００３２】上記メタロセン化合物の非限定的な例とし
て、下記のものを挙げることができる。

【００３３】〔１〕のチタン化合物の例としては、(1)
ビスシクロペンタジエニルチタニウムジクロリド、(2)
ビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロ
リド、(3) ビス（エチルシクロペンタジエニル）チタニ
ウムジクロリド、(4) ビス（ｎ−プロピルシクロペンタ
ジエニル）チタニウムジクロリド、(5) ビス（ｉ−プロ
ピルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド、
(6) ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロリド、(7) ビス（ｎ−ペンチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムジクロリド、(8) ビス（ｎ−ヘキシ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド、(9)
ビス（フェニルシクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロリド、(10)ビス（１，２−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムジクロリド、(11)ビス（１，３−ジメ
チルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド、(1
2)ビス（１，３−ジエチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムジクロリド、(13)ビス（１，３−ジ−ｎ−ブチル
シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド、(14)ビ
ス（１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル）チ
タニウムジクロリド、(15)ビス（１，２，３−トリエチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド、(16)
ビス（１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル）
チタニウムジクロリド、(17)ビス（１，２，４−トリエ
チルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド、(1
8)ビス（１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムジクロリド、(19)ビス（ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド、(20)
ビス（インデニル）チタニウムジクロリド、(21)ビス
（１−メチルインデニル）チタニウムジクロリド、(22)
ビス（２−メチルインデニル）チタニウムジクロリド、
(23)ビス（３−メチルインデニル）チタニウムジクロリ
ド、(24)ビス（１，３−ジメチルインデニル）チタニウ
ムジクロリド、(25)ビス（４，５，６，７−テトラヒド
ロインデニル）チタニウムジクロリド、(26)ビスシクロ
ペンタジエニルチタニウムジメチル、(27)ビスシクロペ
ンタジエニルチタニウムメチルクロリド、(28)ビス（ペ
ンタメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジメチ
ル、(29)ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チ
タニウムメチルクロリド、(30)ビスシクロペンタジエニ
ルチタニウムビス（ジメチルアミド）、(31)ビスシクロ
ペンタジエニルチタニウムビス（ジエチルアミド）、(3
2)ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムビス（ジメチルアミド）、(33)ビス（ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムビス（ジエチルアミ
ド）、(34)ビスシクロペンタジエニルチタニウムビス
（トリメチルシリル）、(35)ビス（ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムビス（トリメチルシリ
ル）、(36)ビスシクロペンタジエニルチタニウムビス
（トリフルオロメタンスルホン酸）、(37)ビス（ペンタ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムビス（トリフ
ルオロメタンスルホン酸）、(38)ビスシクロペンタジエ
ニルチタニウムジイソプロポキシド、(39)ビス（ペンタ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジイソプロポ
キシド、(40)１，２−エチレンビスシクロペンタジエニ
ルチタニウムジクロリド、(41)１，２−エチレンビス
（３−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロ
リド、(42)１，２−エチレンビス（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムジクロリド、(43)１，２−
エチレンビス（インデニル）チタニウムジクロリド、(4
4)１，２−エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒド
ロインデニル）チタニウムジクロリド、(45)ジメチルシ
リレンビスシクロペンタジエニルチタニウムジクロリ
ド、(46)ジメチルシリレンビス（３−メチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジクロリド、(47)ジメチルシリ
レンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニ
ウムジクロリド、(48)ジメチルシリレンビス（インデニ
ル）チタニウムジクロリド、(49)ジメチルシリレンビス
（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタニウ
ムジクロリド、(50)イソプロピリデンシクロペンタジエ
ニル（フルオレニル）チタニウムジクロリド、(51)ジメ
チルシリレンビスシクロペンタジエニルチタニウムジメ
チル、(52)ジメチルシリレンビス（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムジメチル、(53)ジメチルシ
リレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムジエチル、(54)ジメチルシリレンビス（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）チタニウムメチルクロリ
ド、(55)ジメチルシリレンビスシクロペンタジエニルチ
タニウムビス（ジメチルアミド）、(56)ジメチルシリレ
ンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムビス（ジメチルアミド）、(57)ジメチルシリレンビス
シクロペンタジエニルチタニウムビス（ジエチルアミ
ド）、(58)ジメチルシリレンビス（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムビス（ジエチルアミド）、
(59)ジメチルシリレンビスシクロペンタジエニルチタニ
ウムジメトキシド、(60)ジメチルシリレンビス（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジメトキシ
ド、(61)ジメチルシリレンビスシクロペンタジエニルチ
タニウムジエトキシド、(62)ジメチルシリレンビス（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジエトキ
シド、(63)ジメチルシリレンビスシクロペンタジエニル
チタニウムジイソプロポキシド、(64)ジメチルシリレン
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジイソプロポキシド、(65)ジメチルシリレンビスシクロ
ペンタジエニルチタニウムビス（トリフルオロメタンス
ルホン酸）、(66)ジメチルシリレンビス（テトラメチル
シクロペンタジエニル）チタニウムビス（トリフルオロ
メタンスルホン酸）などが挙げられる。

【００３４】〔２〕のチタン化合物の例としては、(1)
シクロペンタジエニルチタニウムトリクロリド、(2) メ
チルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロリド、
(3) ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリ
クロリド、(4) シクロペンタジエニルチタニウムトリス
（ジメチルアミド）、(5) メチルシクロペンタジエニル
チタニウムトリス（ジメチルアミド）、(6) ペンタメチ
ルシクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジメチルア
ミド）、(7) シクロペンタジエニルチタニウムトリス
（ジエチルアミド）、(8) メチルシクロペンタジエニル
チタニウムトリス（ジエチルアミド）、(9) ペンタメチ
ルシクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジエチルア
ミド）、(10)インデニルチタニウムトリクロリド、(11)
フルオレニルチタニウムトリクロリドなどが挙げられ
る。

【００３５】〔３〕のチタン化合物の例としては、(1)
ジメチルシリレンシクロペンタジエニル（ｔ−ブチルア
ミノ）チタニウムジクロリド、(2) ジメチルシリレン
（メチルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブチルアミノ）
チタニウムジクロリド、(3) ジメチルシリレン（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブチルアミノ）チ
タニウムジクロリド、(4) ジメチルシリレンシクロペン
タジエニル（２，５−ジメチルフェニルアミノ）チタニ
ウムジクロリド、(5) ジメチルシリレン（メチルシクロ
ペンタジエニル）（２，５−ジメチルフェニルアミノ）
チタニウムジクロリド、(6) ジメチルシリレン（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（２，５−ジメチルフェ
ニルアミノ）チタニウムジクロリド、(7) ジメチルシリ
レンインデニル（ｔ−ブチルアミノ）チタニウムジクロ
リド、(8) ジメチルシリレン（２，３−ジメチルインデ
ニル）（ｔ−ブチルアミノ）チタニウムジクロリド、
(9) ジメチルシリレンフルオレニル（ｔ−ブチルアミ
ノ）チタニウムジクロリド、(10)ジメチルシリレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブチルアミ
ノ）チタニウムジメチル、(11)ジメチルシリレン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブチルアミノ）
チタニウムメチルクロリド、(12)ジメチルシリレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブチルアミ
ノ）チタニウムジメトキシド、(13)ジメチルシリレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブチルア
ミノ）チタニウムジエトキシド、(14)ジメチルシリレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブチルア
ミノ）チタニウムジイソプロポキシド、(15)ジメチルシ
リレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブ
チルアミノ）チタニウムビス（ジメチルアミド）、(16)
ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（ｔ−ブチルアミノ）チタニウムビス（ジエチルア
ミド）等が挙げられる。

【００３６】成分（Ｃ）としては、前記〔１〕、
〔２〕、〔３〕で表されるチタン化合物の他に、白金、
パラジウム、パラジウム−クロム、ニッケル、ルテニウ
ムを含有する化合物が挙げられる。具体的には、（イ）
前記金属、（ロ）前記金属の酸化物、（ハ）前記金属の
ハロゲン化物、（ニ）上記の（イ）、（ロ）、（ハ）等
をシリカ、アルミナ等の多孔質担体に担持させた化合
物、等が挙げられる。成分（Ｄ） 成分（Ｄ）は、有機または無機の微粒子状多孔質担体で
ある。有機担体としては、好ましくは炭素数２〜１０の
α‐オレフィン重合体、例えば（イ）ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテン‐１、エチレン‐プロピレン
共重合体、エチレン‐ブテン‐１共重合体、エチレン‐
ヘキサン‐１共重合体、プロピレン‐ブテン‐１共重合
体、プロピレン‐ヘキセン‐１共重合体、プロピレン‐
ジビニルベンゼン共重合体等、（ロ）芳香族不飽和炭化
水素重合体、例えばポリスチレン、スチレン‐ジビニル
ベンゼン共重合体等、および（ハ）極性基含有重合体、
例えばポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エス
テル、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリア
ミド、ポリフェニレンエーテル、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリカーボネート等が例示される。

【００３７】無機担体としては、（イ）無機酸化物、例
えばＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＺｒＯ_２、ＴｉＯ
_２、Ｂ_２Ｏ_３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ_２、Ｓ
ｉＯ_２−ＭｇＯ、ＳｉＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２−Ｔ
ｉＯ_２、ＳｉＯ_２−Ｖ_２Ｏ_５、ＳｉＯ_２−Ｃｒ_２Ｏ_３、
ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２−ＭｇＯ等、（ロ）無機ハロゲン化
物、例えばＭｇＣｌ_２、ＡｌＣｌ_３、ＭｎＣｌ_２等、
（ハ）無機の炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、例えばＮａ_２Ｃ
Ｏ_３、Ｋ_２ＣＯ_３、ＣａＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、Ａｌ
_２（ＳＯ_４）_３、ＢａＳＯ_４、ＫＮＯ_３、Ｍｇ（Ｎ
Ｏ_３）_２等、（ニ）酸化物、例えばＭｇ（ＯＨ）_２、Ａ
ｌ（ＯＨ）_３、Ｃａ（ＯＨ）_２等、が例示される。な
お、本発明に用いられる無機担体には、粘土鉱物、粘土
またはイオン交換性層状化合物は含まれないで除外され
る。

【００３８】これらの担体は、０．００６〜１０μｍの
細孔の容積が通常０．１ｃｃ／ｇ以上、好ましくは０．
３ｃｃ／ｇ以上、さらに好ましくは０．８ｃｃ／ｇ以
上、存在するものが用いられる。特に０．０５〜２μｍ
の範囲に存在する細孔の容積の和が、０．００６〜１０
μｍの範囲に存在する全細孔の細孔容積の総和の５０％
以上あるものが好ましい。

【００３９】担体の粒子径は任意であるが、一般には１
〜３０００μｍ、好ましくは５〜２０００μｍ、さらに
好ましくは１０μｍ〜１０００μｍ、の範囲である。

【００４０】これらのうちで好ましいものは、０．００
６〜１０μｍの細孔の容積の総和が１．０ｃｃ／ｇ以上
存在し、しかも０．０５〜２μｍの細孔の容積の和が
０．００６μ〜１０μｍの範囲の全細孔の細孔容積の総
和の５０％以上有する有機化合物、好ましくは炭素数２
〜１０のα‐オレフィン重合体、の担体である。成分（Ｅ） 成分（Ｅ）は、有機アルミニウム化合物である。本発明
で成分（Ｅ）として用いられる有機アルミニウム化合物
は、一般式（ＡｌＲ^４ _ｎＸ_3-n ）_ｍで示される化合物が
適当である。本発明ではこの式で表わされる化合物を単
独であるいは複数種混合して使用することができること
は言うまでもない。この式中、Ｒ^４は炭素数１〜２０の
炭化水素基を示し、Ｘは、ハロゲン、水素、アルコキシ
基、アミノ基を示す。ｎは１〜３までの、ｍは１〜２ま
での整数である。Ｒ^４としてはアルキル基が好ましく、
またＸは、それがハロゲンの場合には塩素が、アルコキ
シ基の場合には炭素数１〜８のアルコキシ基が、アミノ
基の場合には炭素数１〜８のアミノ基が、好ましい。従
って、好ましい化合物の具体例としては、トリメチルア
ルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマルプ
ロピルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルヘキシ
ルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウム、
トリノルマルデシルアルミニウム、ジエチルアルミニウ
ムクロライド、ジエチルアルミニウムセスキクロライ
ド、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニ
ウムエトキシド、ジエチルアルミニウムジメチルアミ
ド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジイソブチル
アルミニウムクロライド等が挙げられる。これらのう
ち、好ましくは、ｍ＝１、ｎ＝３のトリアルキルアルミ
ニウムおよびアルキルアルミニウムヒドリドである。さ
らに好ましいものは、Ｒ^４が炭素数１〜８あるトリアル
キルアルミニウムである。 ＜触媒の形成＞本発明による触媒は、上記の各成分を重
合槽外であるいは重合槽内で、同時にもしくは連続的
に、あるいは一度にもしくは複数回にわたって、接触さ
せることによって形成させることができる。各成分の接
触は、脂肪族炭化水素あるいは芳香族炭化水素溶媒中で
行うのがふつうである。接触順序としては合目的的な任
意の組み合わせが可能であるが、特に好ましいものにつ
いて各成分について示せば次の通りである。通常、まず
成分（Ｂ）と成分（Ｄ）とを接触（あるいは成分（Ｄ）
の存在下に成分（Ｂ）を合成）させ、続いて成分（Ａ）
を、成分（Ｂ）と（Ｄ）との前記混合物に接触させる。
成分（Ｃ）の添加は、成分（Ａ）よりも前に、同時に、
あるいは後に添加することが可能であるが、好ましく
は、同時あるいは後に添加する方法である。成分（Ｅ）
の添加は、成分（Ａ）よりも前に、同時に、あるいは後
に添加することが可能であり、さらに成分（Ａ）あるい
は／および成分（Ｃ）とをあらかじめ接触させておいて
添加する事も可能である。

【００４１】したがって、特に好ましくは、触媒が
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）のものである場合、上記成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を重合槽外あるいは重合槽内で
接触させることにより触媒が形成され、そのときの接触
順序としては任意の組み合わせが可能である。また、
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）の触媒は、上記成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）を重合槽外あるいは重
合槽内で接触させることにより形成され、そのときの接
触順序としては任意の組み合わせが可能であるが、好ま
しくはあらかじめ（Ｄ）と（Ｂ）を接触させる、あるい
は（Ｄ）の存在下に（Ｂ）を合成し、その後に他成分と
接触させる方法である。また、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）
＋（Ｄ）＋（Ｅ）の触媒は、上記成分（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）を重合槽外あるいは重合槽内で
接触させることにより形成され、そのときの接触順序と
しては任意の組み合わせが可能であるが、好ましくは重
合槽外で、あらかじめ（Ｂ）と（Ｄ）とを接触させた後
に（Ａ）を接触させる方法であり、さらに好ましくは
（Ｅ）を（Ｂ）と（Ｄ）との混合物に（Ａ）と同時にあ
るいは直後に添加し、かつ（Ｃ）を（Ａ）と同時にある
いは以降に添加する方法である。

【００４２】各成分を接触（添加・反応）させた後は、
脂肪族炭化水素あるいは芳香族炭化水素溶媒にて洗浄す
ることが可能であり、かつ好ましい。

【００４３】本発明で使用する成分（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）および／あるいは（Ｅ）の使用量は任意
である。例えば、成分（Ｄ）１ｇに対し、成分（Ａ）の
使用量は遷移金属原子として１０^-10 〜１０^-3モル、さ
らには１０^-8〜１０^-4モルの範囲内が好ましい。成分
（Ｂ）の使用量は、アルミニウムオキシ化合物の場合
は、Ａｌ／成分（Ａ）のモル比は通常１以上、５０，０
００以下、さらに１０以上、１０，０００以下、特に５
０以上、５，０００以下、の範囲が好んで用いられる。
一方、イオン性化合物あるいはルイス酸を用いた場合
は、対成分（Ａ）のモル比で０．１〜１，０００、好ま
しくは０．５〜１００、さらに好ましくは１〜５０、の
範囲内で使用される。成分（Ｃ）の使用量は、対成分
（Ａ）のモル比で１０^-5〜１００、さらに１０^-4〜１
０、特に１０^-3〜５、の範囲内が好ましい。もし成分
（Ｅ）を使用するならば、その使用量は、対成分（Ａ）
のモル比で１０⁵以下、さらに１０⁴ 以下、特に１０³
以下、の範囲内が好ましい。

【００４４】本発明の触媒は、これに重合性モノマーを
接触させてこのモノマーを少量重合させることからなる
予備重合処理に付すことも可能であり、かつ好ましい。
そのときの重合条件は、本重合のそれよりも温和である
のが普通である。予備重合モノマーとしては、α‐オレ
フィンが使用でき、好ましくはプロピレンである。予備
重合量は、通常０．０１〜１００、好ましくは０．１〜
５０、である。 ＜触媒の使用／プロピレンの重合＞本触媒によるオレフ
ィンの重合は、溶媒を用いるスラリー重合に適用される
のはもちろんであるが、実質的に溶媒を用いない液相無
溶媒重合、気相重合にも適用される。また連続重合、回
分式重合に適用される。

【００４５】スラリー重合の場合の溶媒としては、ヘキ
サン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン等の脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素
の単独あるいは混合物が用いられる。

【００４６】重合温度は、−７８〜２００℃程度、好ま
しくは−２０〜１００℃、である。反応系のオレフィン
圧には特に制限はないが、好ましくは常圧−５０ｋｇ−
ｆ／ｃｍ² の範囲である。

【００４７】また、重合に際しては公知の手段、例えば
温度、圧力の選定により分子量調節を行うことができ
る。

【００４８】本発明の触媒は、立体規則性重合を目的と
するプロピレン重合に用いられたときに特に有用であ
る。すなわち、本触媒は、プロピレン単独重合、ならび
にプロピレンと炭素数４〜２０、好ましくは４〜１０、
のα‐オレフィン類やエチレンとの共重合が可能であ
る。さらには、プロピレンと共重合が可能な他の単量
体、例えばブタジエン、１，４‐ヘキサジエン、７‐メ
チル‐１，６‐オクタジエン、１，８‐ノナジエン、
１，９‐デカジエン等のような共役および非共役ジエン
類、または、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボル
ネン、ジシクロペンタジエン等のような環状オレフィン
の共重合にも有効である。

【００４９】なお、本発明による触媒は、上記α‐オレ
フィン類とエチレンとの共重合も可能である。

【００５０】本発明の触媒を用いて製造されるプロピレ
ン重合体の¹³Ｃ‐ＮＭＲスペクトルによる［ｍｍ］分率
は０．６以上、好ましくは０．８以上、の範囲である。

【００５１】

【実施例】次の実施例は、本発明を更に具体的に説明す
るためのものである。 ＜¹³ＣＮＭＲの測定＞ポリマーの¹³Ｃ‐ＮＭＲスペクト
ルによる［ｍｍ］は、日本電子ＪＥＯＬ，ＦＸ−２００
を用い、測定温度１３０℃、測定周波数５０．１Ｍｈ
ｚ、スペクトル幅８０００Ｈｚ、パルス繰り返し時間
２．０秒、パルス幅７μ秒、積算回数１００００〜５０
０００回の条件で行って求めたものである。また、スペ
クトルの解析は、A. Zambelli のMacromolecules, 21 6
17 (1988) 及び朝倉哲郎の高分子学会予稿集３６（８）
２４０８（1987）に基づいて行った。ここで、トリアッ
ドの［ｍｍ］分率とは、α‐オレフィン重合体における
単量体単位で立体構造の最小単位である「トリアッ
ド」、すなわち「三量体単位」、がとり得る三つの立体
異性構造体、すなわち［ｍｍ］（アイソタクチック）、
［ｍｒ］（ヘテロタクチック）及び［ｒｒ］（シンジオ
タクチック）の総数Ｘ中で、［ｍｍ］構造をとっている
トリアッドの数ｙの割合（ｙ／ｘ）をいうものである。

【００５２】＜実施例−１＞以下の操作は、全て不活性
ガス雰囲気下で行った。 〔（ｒ）‐ジメチルシリレンビス（２‐メチル‐４‐フ
ェニルインデニル）ジルコニウムジクロリドの合成〕特
開平８−２０８７３３号公報実施例２に記載の方法によ
り合成を実施した。 〔触媒の合成〕内容積０．５リットルの撹拌翼のついた
ガラス製反応器に、ＷＩＴＣＯ社製ＭＡＯ ｏｎ Ｓｉ
Ｏ_２ ２．４ｇ（２０．７ｍｍｏｌ−Ａｌ）を添加し、
ｎ‐ヘプタン５０ｍｌを導入し、あらかじめトルエンに
希釈した（ｒ）‐ジメチルシリレンビス（２‐メチル‐
４‐フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド溶液
２０．０ｍｌ（０．０６３７ｍｍｏｌ）と、トルエンに
希釈したビスシクロペンタジエニルチタニウムジクロリ
ド溶液１５．０ｍｌ（０．０６３７ｍｍｏｌ）を同時に
加え、続いてトリイソブチルアルミニウム（ＴｉＢＡ）
・ｎ‐ヘプタン溶液４．１４ｍｌ（３．０３ｍｍｏｌ）
を加えた。室温にて２時間反応させた後、プロピレンを
フローさせ、予備重合を実施した。 〔重合〕内容積１．５リットルの撹拌式オートクレーブ
内をプロピレンで十分置換した後に、充分に脱水および
脱酸素したｎ‐ヘプタンを５００ｍｌ導入し、６０℃に
内温を維持した。トルエチルアルミニウム・ｎ‐ヘプタ
ン溶液０．８８ｍｌ（０．５３ｍｍｏｌ）を加え、先に
合成した触媒を、０．１０ｇを加えた。６５℃に昇温
し、プロピレンを７ｋｇ−ｇ／ｃｍ² まで昇圧し、重合
を開始させ、２時間その温度を維持した。反応終了後、
ガスをサンプリングし、残ガスをパージして得られたポ
リマースラリーを減圧濾過により分離し、ポリマーを乾
燥させた。その結果、１０３ｇのポリマーが得られた。
触媒活性は、５１６ｇ−ＰＰ／ｇ−触媒・時であった。
溶媒中に溶解していた非晶質ポリマー量（ＡＰＰ含量）
は、全重合ポリマーに対し、０．０１ｗｔ％未満であっ
た。重合終了時の水素濃度は、ガスクロマトグラフィー
により分析したところ、０．００３５％であった。ＧＰ
Ｃ測定によるポリマーの重量平均分子量は、６３．８×
１０⁴ 、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６９、［ｍｍ］分率は０．９
６８、であった。

【００５３】＜実施例−２＞ 〔触媒の合成〕内容積０．５リットルの撹拌翼のついた
ガラス製反応器に、ＷＩＴＣＯ社製ＭＡＯ ｏｎ Ｓｉ
Ｏ_２ ２．００ｇ（１７．２ｍｍｏｌ−Ａｌ）を添加
し、ｎ‐ヘプタン５０ｍｌを導入し、あらかじめトルエ
ンに希釈したビスシクロペンタジエニルチタニウムジク
ロリド溶液１２．０ｍｌ（０．０５３１ｍｍｏｌ）を滴
下し、さらにトルエンに希釈した（ｒ）‐ジメチルシリ
レンビス（２‐メチル‐４‐フェニルインデニル）ジル
コニウムジクロリド溶液２０ｍｌ（０．０５３１ｍｍｏ
ｌ）を加え、続いてトリイソブチルアルミニウム（Ｔｉ
ＢＡ）・ｎ‐ヘプタン溶液３．４５ｍｌ（２．５２ｍｍ
ｏｌ）を加えた。室温にて２時間反応させた後、プロピ
レンをフローさせ、予備重合を実施した。 〔重合〕実施例１と同様に実施した。その結果、１３６
ｇのポリマーが得られた。触媒活性は、６８１ｇ−ＰＰ
／ｇ−触媒・時であった。溶媒中に溶解していた非晶質
ポリマー量（ＡＰＰ含量）は、全重合ポリマーに対し、
０．１６ｗｔ％であった。重合終了時の水素濃度は、ガ
スクロマトグラフィーにより分析したところ、０．００
５３％であった。ＧＰＣ測定によるポリマーの重量平均
分子量は、６０．６×１０⁴ 、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８３で
あった。

【００５４】＜実施例−３＞ 〔触媒の合成〕内容積０．５リットルの撹拌翼のついた
ガラス製反応器に、ＷＩＴＣＯ社製ＭＡＯ ｏｎ Ｓｉ
Ｏ_２ ２．４ｇ（２０．７ｍｍｏｌ−Ａｌ）を添加し、
ｎ‐ヘプタン５０ｍｌを導入し、あらかじめトルエンに
希釈した（ｒ）‐ジメチルシリレンビス（２‐メチル‐
４‐フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド溶液
２１．３ｍｌ（０．０６３７ｍｍｏｌ）を加え、続いて
トリイソブチルアルミニウム（ＴｉＢＡ）・ｎ‐ヘプタ
ン溶液４．１４ｍｌ（３．０３ｍｍｏｌ）を加えた。室
温にて２時間反応した。さらにトルエンに希釈したビス
シクロペンタジエニルチタニウムジクロリド溶液１５．
３ｍｌ（０．０６３７ｍｍｏｌ）を滴下し、室温にて３
０分間反応させた。プロピレンをフローさせ、予備重合
を実施した。 〔重合〕実施例１と同様に実施した。その結果、１６３
ｇのポリマーが得られた。触媒活性は、８１３ｇ−ＰＰ
／ｇ−触媒・時であった。溶媒中に溶解していた非晶質
ポリマー量（ＡＰＰ含量）は、全重合ポリマーに対し、
０．０１ｗｔ％未満であった。重合終了時の水素濃度
は、ガスクロマトグラフィーにより分析したところ、
０．０１１１％であった。ＧＰＣ測定によるポリマーの
重量平均分子量は、５９．８×１０⁴ 、Ｍｗ／Ｍｎ＝
２．７１であった。

【００５５】＜実施例−４＞ 〔触媒の合成〕ビスシクロペンタジエニルチタニウムジ
クロリドの使用量を０．０６３７ｍｍｏｌから、０．０
２０１ｍｍｏｌに変更した以外は、実施例−１と同様に
実施した。 〔重合〕実施例１と同様に実施した。その結果、１５５
ｇのポリマーが得られた。触媒活性は、７７７ｇ−ＰＰ
／ｇ−触媒・時であった。溶媒中に溶解していた非晶質
ポリマー量（ＡＰＰ含量）は、全重合ポリマーに対し、
０．０７ｗｔ％であった。重合終了時の水素濃度は、ガ
スクロマトグラフィーにより分析したところ、０．０１
７５％であった。ＧＰＣ測定によるポリマーの重量平均
分子量は、５６．８×１０⁴ 、［ｍｍ］分率は０．９７
１、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７７であった。

【００５６】＜実施例−５＞ 〔触媒の合成〕ビスシクロペンタジエニルチタニウムジ
クロリドの代わりに、ビス（ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル）チタニウムジクロリド０．０６３７ｍｍｏｌ
使用した以外は、実施例−１と同様に実施した。 〔重合〕実施例１と同様に実施した。その結果、７３．
５ｇのポリマーが得られた。触媒活性は、３６８ｇ−Ｐ
Ｐ／ｇ−触媒・時であった。溶媒中に溶解していた非晶
質ポリマー量（ＡＰＰ含量）は、全重合ポリマーに対
し、０．０１ｗｔ％未満であった。重合終了時の水素濃
度は、ガスクロマトグラフィーにより分析したところ、
０．００２２％であった。ポリマーのＭＦＲ値は０．０
７ｄｇ／ｍｉｎであった。

【００５７】＜比較例−１＞ 〔触媒の合成〕ビスシクロペンタジエニルチタニウムジ
クロリドを使用しない以外は、実施例−１と同様に実施
した。 〔重合〕実施例１と同様に実施した。その結果、１７９
ｇのポリマーが得られた。触媒活性は、８９５ｇ−ＰＰ
／ｇ−触媒・時であった。溶媒中に溶解していた非晶質
ポリマー量（ＡＰＰ含量）は、全重合ポリマーに対し、
０．０１ｗｔ％未満であった。重合終了時の水素濃度
は、ガスクロマトグラフィーにより分析したところ、
０．１３４％であった。ＧＰＣ測定によるポリマーの重
量平均分子量は、３６．８×１０⁴ 、［ｍｍ］分率は
０．９６９、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７８、ＭＦＲ値は１．５
０ｄｇ／ｍｉｎであった。

【００５８】＜実施例−６＞ 〔（ｒ）‐ジメチルシリレンビス（２‐エチル‐４‐フ
ェニルインデニル）ジルコニウムジクロリドの合成〕
（ｒ）‐ジメチルシリレンビス（２‐メチル‐４‐フェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリドの合成に準じ
て行った。 〔触媒の合成〕内容積０．５リットルの撹拌翼のついた
ガラス製反応器に、ＷＩＴＣＯ社製ＭＡＯ ｏｎ Ｓｉ
Ｏ_２ ２．４ｇ（２０．７ｍｍｏｌ−Ａｌ）を添加し、
ｎ‐ヘプタン５０ｍｌを導入し、あらかじめトルエンに
希釈した（ｒ）‐ジメチルシリレンビス（２‐エチル‐
４‐フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド溶液
２０．０ｍｌ（０．０６３７ｍｍｏｌ）を加え、続いて
トルエンに希釈したビスシクロペンタジエニルチタニウ
ムジクロリド溶液１５．０ｍｌ（０．０６３７ｍｍｏ
ｌ）、次にトリイソブチルアルミニウム（ＴｉＢＡ）・
ｎ‐ヘプタン溶液４．１４ｍｌ（３．０３ｍｍｏｌ）を
加えた。室温にて２時間反応させた後、プロピレンをフ
ローさせ、予備重合を実施した。 〔重合〕内容積１．５リットルの撹拌式オートクレーブ
内をプロピレンで十分置換した後に、充分に脱水および
脱酸素したｎ‐ヘプタンを５００ｍｌ導入し、６０℃に
内温を維持した。トリエチルアルミニウム・ｎ‐ヘプタ
ン溶液０．８８ｍｌ（０．５３ｍｍｏｌ）を加え、先に
合成した触媒を、０．１０ｇを加えた。６５℃に昇温
し、プロピレンを７ｋｇ−Ｇ／ｃｍ² まで昇圧し、重合
を開始させ、２時間その温度を維持した。反応終了後、
ガスをサンプリングし、残ガスをパージして得られたポ
リマースラリーを減圧濾過により分離し、ポリマーを乾
燥させた。その結果、９５ｇのポリマーが得られた。触
媒活性は、４７６ｇ−ＰＰ／ｇ−触媒・時であった。溶
媒中に溶解していた非晶質ポリマー量（ＡＰＰ含量）
は、全重合ポリマーに対し、０．０１ｗｔ％未満であっ
た。重合終了時の水素濃度は、ガスクロマトグラフィー
により分析したところ、０．００４１％であった。ＧＰ
Ｃ測定によるポリマーの重量平均分子量は、５１．０×
１０⁴ 、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７１であった。

【００５９】＜比較例−２＞ 〔触媒の合成〕ビスシクロペンタジエニルチタニウムジ
クロリドを使用しない以外は、実施例−６と同様に実施
した。 〔重合〕実施例１と同様に実施した。その結果、１５３
ｇのポリマーが得られた。触媒活性は、７６５ｇ−ＰＰ
／ｇ−触媒・時であった。溶媒中に溶解していた非晶質
ポリマー量（ＡＰＰ含量）は、全重合ポリマーに対し、
０．０１ｗｔ％未満であった。重合終了時の水素濃度
は、ガスクロマトグラフィーにより分析したところ、
０．１３４％であった。ＧＰＣ測定によるポリマーの重
量平均分子量は、２９．１×１０⁴ 、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
７８であった。

【００６０】＜実施例−７＞ 〔メチルイソブチルアルモキサンの製造〕充分に窒素置
換した撹拌機および還流コンデンサー付の１０００ミリ
リットルフラスコに、脱水及び脱酸素したトルエン１０
０ミリリットルを導入した。次いで、２本の滴下ロート
の一方に、トリメチルアルミニウム０．７２ｇ（１０ミ
リモル）、トリイソブチルアルミニウム１．９６ｇ（１
０ミリモル）をトルエン５０ミリリットルに希釈し、他
の一方に飽和水含有のトルエンを導入し、３０℃の条件
下で混合アルミニウム溶液及び飽和水含有トルエンをＡ
ｌ及びＨ_２Ｏを等モルずつ３時間かけてフィードした。
フィード終了後、５０℃に昇温し２時間反応させた。反
応終了後、溶媒を減圧蒸留して１．９ｇの白色固体のメ
チルイソブチルアルモキサンを得た。得られた白色固体
をトルエンに希釈し、²⁷Ａ−ＮＭＲを測定の結果、ケミ
カルシフト１７４ｐｐｍ、半値幅５８４４Ｈｚのスペク
トルを示した。 〔重合〕内容積３リットルの撹拌式オートクレーブ内を
プロピレンで充分置換した後、充分に脱水および脱酸素
したヘプタンを１．５リットル導入し、内温を６０℃に
維持した。次いで、あらかじめトルエンに希釈したメチ
ルイソブチルアルモキサン１．３ｇ（１６．５ｍｍｏ
ｌ）を添加し、さらに、トルエンに希釈したビスシクロ
ペンタジエニルチタニウムジクロリド０．３ｇ（０．０
０１２ｍｍｏｌ）、トルエンに希釈した（ｒ）‐ジメチ
ルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド０．５２ｍｇ（０．８２μ
ｍｏｌ）を加えた。その後、７０℃に昇温し、プロピレ
ンを５ｋｇ／ｃｍ² ・Ｇまで昇圧し、重合を開始させ、
１時間その温度を維持した。反応終了後、ガスをサンプ
リングし、残ガスをパージして得られたポリマースラリ
ーから濾過により溶媒を分離し、ポリマーを乾燥させ
た。その結果、１７８．４ｇのポリマーが得られた。溶
媒中に溶解していた非晶性ポリマー（ＡＰＰ含量）は、
全重合ポリマーに対し、０．１３ｗｔ％であった。重合
終了時の水素濃度は、ガスクロマトグラフィーにて分析
したところ、０．００１０ｖｏｌ％であった。ＧＰＣ測
定によるポリマーの重量平均分子量は７．４９×１
０⁵ 、Ｍｗ／Ｍｎは２．１８であった。

【００７１】＜比較例−３＞ビスシクロペンタジエニル
チタニウムジクロリドを加えない以外は実施例−７と同
様にして重合を行った。その結果、２０８．０ｇのポリ
マーが得られた。溶媒中に溶解していた非晶性ポリマー
（ＡＰＰ含量）は、全重合ポリマーに対し、０．２２ｗ
ｔ％であった。重合終了時の水素濃度は、ガスクロマト
グラフィーにて分析したところ、０．０３９６ｖｏｌ％
であった。ＧＰＣ測定によるポリマーの重量平均分子量
は６．２５×１０⁵ 、Ｍｗ／Ｍｎは２．３１であった。
ビスシクロペンタジエニルチタニウムジクロリドを添加
しないと多量の水素が発生し、分子量の小さいポリマー
しか得られないことがわかる。

【００７２】＜実施例−８＞オートクレーブにフィード
するガスをエチレン／プロピレン＝４．５（ｍｏｌ％）
とする以外は実施例−７と同様にしてプロピレン・エチ
レンのランダム共重合を行った。その結果、１６０．７
ｇのポリマーが得られた。溶媒中に溶解していた非晶性
ポリマー（ＡＰＰ含量）は、全重合ポリマーに対し、
０．５８ｗｔ％であった。重合終了後の水素濃度は、ガ
スクロマトグラフィーにて分析したところ、０．００５
ｖｏｌ％であった。ＧＰＣ測定によるポリマーの重量平
均分子量は５．９１×１０⁵ 、Ｍｗ／Ｍｎは２．１１で
あった。

【００７３】＜比較例−４＞ビスシクロペンタジエニル
チタニウムジクロリドを加えない以外は実施例−８と同
様にしてプロピレン・エチレンのランダム共重合を行っ
た。その結果、１９２．９ｇのポリマーが得られた。溶
媒中に溶解していた非晶性ポリマー（ＡＰＰ含量）は、
全重合ポリマーに対し、０．６２ｗｔ％であった。重合
終了時の水素濃度は、ガスクロマトグラフィーにて分析
したところ、０．０８４ｖｏｌ％であった。ＧＰＣ測定
によるポリマーの重量平均分子量は４．４３×１０⁵ 、
Ｍｗ／Ｍｎは２．２７であった。ビスシクロペンタジエ
ニルチタニウムジクロリドを添加しないと多量の水素が
発生し、分子量の小さいポリマーしか得られないことが
わかる。

【００７４】＜実施例−９＞ 〔触媒の合成〕内容積０．５リットルの撹拌翼のついた
ガラス製反応器に、ＷＩＴＣＯ社製ＭＡＯ ｏｎ Ｓｉ
Ｏ_２ ２．４ｇ（２０．７ｍｍｏｌ−Ａｌ）を添加し、
ｎ‐ヘプタン５０ｍｌを導入し、あらかじめトルエンに
希釈した、実施例１と同様の（ｒ）‐ジメチルシリレン
ビス（２‐メチル‐４‐フェニルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリドの溶液２０．０ｍｌ（０．０６３７ｍｍ
ｏｌ）を加え、続いてトリイソブチルアルミニウム（Ｔ
ＩＢＡ）・ｎ‐ヘプタン溶液４．１４ｍｌ（３．０３ｍ
ｍｏｌ）を加えた。室温にて２時間反応させた後、プロ
ピレンをフローさせ、予備重合を実施した。 〔重合〕内容積３リットルの撹拌式オートクレーブ内を
プロピレンで充分に置換した後、充分に脱水および脱酸
素したヘプタンを１．５リットル導入し、内温６０℃に
維持した。次いで、トルエチルアルミニウム・ｎ‐ヘプ
タン溶液０．８７７ｍｍｏｌ、トルエンに希釈したビス
シクロペンタジエニルチタニウムジクロリド０．００４
ｍｍｏｌ、先に合成した固体触媒０．２０ｇを加えた。
その後、６５℃に昇温し、プロピレンを５ｋｇ／ｃｍ²
・Ｇまで昇圧し、重合を開始させ、３時間その温度を維
持した。反応終了後、ガスをサンプリングし、残ガスを
パージして得られたポリマースラリーから濾過により溶
媒を分離し、ポリマーを乾燥した。その結果、２４７．
５ｇのポリマーが得られた。溶媒中に溶解していた非晶
性ポリマー（ＡＰＰ含量）は、全重合ポリマーに対し、
０．０７０ｗｔ％であった。重合終了時の水素濃度は、
ガスクロマトグラフィーにて分析したところ、０．００
５ｖｏｌ％未満であった。ＧＰＣ測定によるポリマーの
重量平均分子量は、４．９１×１０⁵ 、Ｍｗ／Ｍｎは
２．５６であった。

【００７５】＜比較例−５＞ビスシクロペンタジエニル
チタニウムジクロリドを加えない以外は実施例−９と同
様にして重合を行った。その結果、３３０ｇのポリマー
が得られた。溶媒中に溶解していた非晶性ポリマー（Ａ
ＰＰ含量）は、全重合ポリマーに対し、０．０６ｗｔ％
であった。重合終了時の水素濃度は、ガスクロマトグラ
フィーにて分析したところ、０．１５９ｖｏｌ％であっ
た。ＧＰＣ測定によるポリマーの重量平均分子量は３．
４９×１０⁵ 、Ｍｗ／Ｍｎは２．９０であった。ビスシ
クロペンタジエニルチタニウムジクロリドを添加しない
と多量の水素が発生し、分子量の小さいポリマーしか得
られないことがわかる。

【００７６】＜実施例−１０＞オートクレーブにフィー
ドするガスをエチレン／プロピレン＝４．５（ｍｏｌ
％）とする以外は実施例−９と同様にしてプロピレン・
エチレンのランダム共重合を行った。その結果、１３
０．６ｇのポリマーが得られた。溶媒中に溶解していた
非晶性ポリマー（ＡＰＰ含量）は、全重合ポリマーに対
し、２．９２ｗｔ％であった。重合終了後の水素濃度
は、ガスクロマトグラフィーにて分析したところ、０．
０１５ｖｏｌ％であった。ＧＰＣ測定によるポリマーの
重量平均分子量は２．９８×１０⁵ 、Ｍｗ／Ｍｎは２．
４０であった。

【００７７】＜比較例−６＞ビスシクロペンタジエニル
チタニウムジクロリドを加えない以外は実施例−１０と
同様にしてプロピレン・エチレンのランダム共重合を行
った。その結果、１６３．２ｇのポリマーが得られた。
溶媒中に溶解していた非晶性ポリマー（ＡＰＰ含量）
は、全重合ポリマーに対し、２．１１ｗｔ％であった。
重合終了時の水素濃度は、ガスクロマトグラフィーにて
分析したところ、０．９１２ｖｏｌ％であった。ＧＰＣ
測定によるポリマーの重量平均分子量は９．７２×１０
⁴ 、Ｍｗ／Ｍｎは２．３７であった。ビスシクロペンタ
ジエニルチタニウムジクロリドを添加しないと多量の水
素が発生し、分子量の小さいポリマーしか得られないこ
とがわかる。

【００７８】＜実施例−１１＞ビスシクロペンタジエニ
ルチタニウムジクロリドの代わりに、ビス（ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド０．０
０４ｍｍｏｌを使用した以外は、実施例−９と同様に重
合を実施した。その結果、２３４．７ｇのポリマーが得
られた。溶媒中に溶解していた非晶性ポリマー（ＡＰＰ
含量）は、全重合ポリマーに対し、０．０８ｗｔ％であ
った。重合終了時の水素濃度は、ガスクロマトグラフィ
ーにより分析したところ、０．００５ｖｏｌ％未満であ
った。ＧＰＣ測定によるポリマーの重量平均分子量は
４．７７×１０⁵ 、Ｍｗ／Ｍｎは２．９４であった。

【００７９】＜実施例−１２＞ビスシクロペンタジエニ
ルチタニウムジクロリドの代わりに、ビスシクロペンタ
ジエニル ジメチル チタニウム０．００４ｍｍｏｌを
使用した以外は実施例−９と同様に重合を実施した。そ
の結果、２５７．４ｇのポリマーが得られた。溶媒中に
溶解していた非晶性ポリマー（ＡＰＰ含量）は、全重合
ポリマーに対し、０．０９ｗｔ％であった。重合終了時
の水素濃度は、ガスクロマトグラフィーにて分析したと
ころ、０．００５ｖｏｌ％未満であった。ＧＰＣ測定に
よるポリマーの重量平均分子量は４．８５×１０⁵ 、Ｍ
ｗ／Ｍｎは２．７８であった。

【００８０】＜実施例−１３＞ビスシクロペンタジエニ
ルチタニウムジクロリドの使用量を０．８μｍｏｌにす
る以外は実施例−９と同様に重合を実施した。その結
果、２８９ｇのポリマーが得られた。溶媒中に溶解して
いた非晶性ポリマー（ＡＰＰ含量）は、全重合ポリマー
に対し、０．１０ｗｔ％であった。重合終了時の水素濃
度は、ガスクロマトグラフィーにより分析したところ、
０．００９ｖｏｌ％であった。ＧＰＣ測定によるポリマ
ーの重量平均分子量は４．１５×１０⁵ 、Ｍｗ／Ｍｎは
２．８２であった。

【００８１】＜実施例−１４＞ビスシクロペンタジエニ
ルチタニウムジクロリドの使用量を０．０１２ｍｍｏｌ
にする以外は実施例−９と同様に重合を実施した。その
結果、２１４ｇのポリマーが得られた。溶媒中に溶解し
ていた非晶性ポリマー（ＡＰＰ含量）は、全重合ポリマ
ーに対し、０．０９ｗｔ％であった。重合終了時の水素
濃度は、ガスクロマトグラフィーにて分析したところ、
０．００５ｖｏｌ％未満であった。ＧＰＣ測定によるポ
リマーの重量平均分子量は４．９６×１０⁵ 、Ｍｗ／Ｍ
ｎは２．６９であった。

【００８２】＜実施例−１５＞ 〔触媒の合成〕内容積０．５リットルの撹拌翼のついた
ガラス製反応器に、ＷＩＴＣＯ社製ＭＡＯ ｏｎ Ｓｉ
Ｏ_２ ２．４ｇ（２０．７ｍｍｏｌ−Ａｌ）を添加し、
ｎ‐ヘプタン５０ｍｌを導入し、あらかじめトルエンに
希釈した（ｒ）‐ジメチルシリレンビス（２‐エチル‐
４‐フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド溶液
２０．０ｍｌ（０．０６３７ｍｍｏｌ）を加え、続いて
トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）・ｎ‐ヘプタ
ン溶液４．１４ｍｌ（３．０３ｍｍｏｌ）を加えた。室
温にて２時間反応させた後、プロピレンをフローさせ、
予備重合を実施した。 〔重合〕内容積３リットルの撹拌式オートクレーブ内を
プロピレンで充分に置換した後、充分に脱水および脱酸
素したｎ‐ヘプタンを１．５リットル導入し、内温を６
０℃に維持した。次いで、トルエチルアルミニウム・ｎ
‐ヘプタン溶液０．８７７ｍｍｏｌ、トルエンに希釈し
たビスシクロペンタジエニルチタニウムジクロリド０．
００４ｍｍｏｌ、先に合成した固体触媒０．２０ｇを加
えた。その後、６５℃に昇温し、プロピレンを５ｋｇ／
ｃｍ² ・Ｇまで昇圧し、重合を開始させ、３時間その温
度を維持した。反応終了後、ガスをサンプリングし、残
ガスをパージして得られたポリマースラリーから濾過に
より溶媒を分離し、ポリマーを乾燥した。その結果、１
９７．５ｇのポリマーが得られた。溶媒中に溶解してい
た非晶性ポリマー（ＡＰＰ含量）は、全重合ポリマーに
対し、０．０３ｗｔ％であった。重合終了時の水素濃度
は、ガスクロマトグラフィーにて分析したところ、０．
００５ｖｏｌ％未満であった。ＧＰＣ測定によるポリマ
ーの重量平均分子量は、４．４７×１０⁵ 、Ｍｗ／Ｍｎ
は２．５８であった。

【００８３】＜比較例−７＞ビスシクロペンタジエニル
チタニウムジクロリドを加えない以外は実施例−１５と
同様にして重合を行った。その結果、２９０．５ｇのポ
リマーが得られた。溶媒中に溶解していた非晶性ポリマ
ー（ＡＰＰ含量）は、全重合ポリマーに対し、０．０３
ｗｔ％であった。重合終了時の水素濃度は、ガスクロマ
トグラフィーにて分析したところ、０．１３１ｖｏｌ％
であった。ＧＰＣ測定によるポリマーの重量平均分子量
は３．１７×１０⁵ 、Ｍｗ／Ｍｎは２．５８であった。
ビスシクロペンタジエニルチタニウムジクロリドを添加
しないと多量の水素が発生し、分子量の小さいポリマー
しか得られないことがわかる。

【００８４】＜実施例−１６＞ 〔重合〕内容積３リットルの撹拌式オートクレーブ内を
プロピレンで充分置換した後に、トリイソブチルアルミ
ニウム・ｎ−ヘプタン溶液１．１７ｍｌ（０．８６ｍｍ
ｏｌ）を加え、プロピレンを７５０ｇ導入し、６０℃に
維持した。続いて、実施例１で合成した触媒を、０．０
５０ｇアルゴンにて圧入し、重合を開始した。重合中は
６５℃で内温を２時間維持した。反応終了後、残プロピ
レンをパージし、ポリマーを乾燥した。その結果、１５
３ｇのポリマーが得られた。触媒活性は、１５３０ｇ−
ＰＰ／ｇ−触媒・時であった。２０℃キシレンに可溶分
は全ポリマーに対し、０．３９ｗｔ％であった。ＧＰＣ
測定によるポリマーの重量平均分子量は、１１７×１０
⁴ 、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３７であった。

【００８５】＜比較例−８＞ 〔重合〕比較例１で合成した触媒を使用する以外は、実
施例１６と同様に実施した。触媒活性は、１８２０ｇ−
ＰＰ／ｇ−触媒・時であった。２０℃キシレンに可溶分
は全ポリマーに対し、０．７１ｗｔ％であった。ＧＰＣ
測定によるポリマーの重量平均分子量は、１０４×１０
⁴ 、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７３であった。

【００８６】＜実施例−１７＞ 〔（ｒ）‐ジメチルシリレンビス（２‐メチル‐４，５
‐ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリドの合成〕
特開平８−２０８７３３号公報実施例７に記載の方法に
より合成を実施した。 〔触媒の合成〕（ｒ）−ジメチルシリレンビス（２‐メ
チル‐４‐フェニルインデイル）ジルコニウムジクロリ
ドの代わりに、（ｒ）‐ジメチルシリレンビス（２‐メ
チル‐４，５‐ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロ
リドを使用する以外、すべて実施例１と同様に実施し
た。 〔重合〕内容積３リットルの撹拌式オートクレーブに、
充分窒素置換した食塩８００ｇを導入した後オートクレ
ーブを５０℃に加熱し、プロピレンで３回置換した。つ
いでトリエチルアルミニウム・ｎ−ヘプタン溶液１．３
ｍｌ（０．２６ｍｍｏｌ）、上記で得た触媒０．０４ｇ
を加え、７５℃に維持した。続いて、オートクレーブ内
の圧力が２０ｋｇ／ｃｍ³ ・Ｇとなるようにプロピレン
を導入して１時間重合を行った。その結果、９２ｇのポ
リマーが得られた。触媒活性は、２３００ｇ−ＰＰ／ｇ
−触媒・時であった。２０℃キシレンに可溶分は全ポリ
マーに対し、０．３８ｗｔ％であった。ＧＰＣ測定によ
るポリマーの重量平均分子量は、２０８×１０³ 、Ｍｗ
／Ｍｎ＝２．４５であった。

【００８７】＜比較例−９＞ 〔触媒の合成〕（ｒ）−ジメチルシリレンビス（２‐メ
チル‐４‐フェニルインデイル）ジルコニウムジクロリ
ドの代わりに、（ｒ）‐ジメチルシリレンビス（２‐メ
チル‐４，５‐ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロ
リドを使用する以外、すべて比較例１と同様に実施し
た。 〔重合〕上記で得た触媒を使用する以外は、実施例１７
と同様に実施した。その結果、１０８ｇのポリマーが得
られた。触媒活性は２７００ｇ−ＰＰ／ｇｇ−触媒・時
であった。２０℃キシレン可溶分は全ポリマーに対し、
０．４２ｗｔ％であった。ＧＰＣ測定によるポリマーの
重量平均分子量は１８７×１０³ 、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６
であった。

【００８８】

【発明の効果】本発明によるプロピレン重合触媒によれ
ば、重合時発生する水素の量を制御することによって、
単峰性の分子量分布を示すプロピレン重合体の製造およ
びより高分子領域での分子量制御を可能にすることがで
きることは、「発明の概要」の項において前記したとこ
ろである。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）から
   なることを特徴とする、プロピレン重合用触媒。成分（Ａ） Ｑ^１（Ｃ_５Ｈ_4-a Ｒ^１ _a ）（Ｃ_５Ｈ_4-b Ｒ^２ _b ）ＭｅＸ
   ^１Ｙ^１ ［ここで、Ｃ_５Ｈ_4-a Ｒ^１ _a およびＣ_５Ｈ_4-b Ｒ
   ^２ _b は、それぞれ共役五員環配位子を示し、Ｑ^１は二つ
   の共役五員環配位子を架橋する結合性基であって、炭素
   数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の炭化
   水素基を有するシリレン基または炭素数１〜２０の炭化
   水素基を有するゲルミレン基を示し、Ｍｅはジルコニウ
   ムまたはハフニウムを示し、Ｘ^１およびＹ^１は、それぞ
   れ独立して、水素、ハロゲン基、炭素数１〜２０の炭化
   水素基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２
   ０のアルキルアミド基、トリフルオロメタンスルホン酸
   基、炭素数１〜２０のリン含有炭化水素基または炭素数
   １〜２０のケイ素含有炭化水素基を示す。Ｒ^１およびＲ
   ^２は、共役五員環配位子上の置換基であって、それぞれ
   独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン基、
   アルコキシ基、ケイ素含有炭化水素基、リン含有炭化水
   素基、窒素含有炭化水素基またはホウ素含有炭化水素基
   を示す。隣接する２個のＲ^１または２個のＲ^２がそれぞ
   れ結合して環を形成していてもよい。ａおよびｂは０≦
   ａ≦４、０≦ｂ≦４を満足する整数である。ただし、Ｒ
   ^１およびＲ^２を有する２個の五員環配位子は、基Ｑ^１を
   介しての相対位置の観点において、Ｍｅを含む平面に関
   して非対称である。］成分（Ｂ） （イ）アルミニウムオキシ化合物、（ロ）ルイス酸、あ
   るいは、（ハ）成分（Ａ）と反応して成分（Ａ）をカチ
   オンに変換することが可能なイオン性化合物。成分（Ｃ） 水添能を有する、あるいは他成分と反応して水添能を発
   現する化合物。
2. 【請求項２】成分（Ｃ）が、下記の式〔１〕、〔２〕ま
   たは〔３〕で表されるチタン化合物であることを特徴と
   する、請求項１に記載のプロピレン重合用触媒。 Ｑ^２ _n （Ｃ_５Ｈ_5-n-c Ｒ^１ _c ）（Ｃ_５Ｈ_5-n-d Ｒ^２ _d ）ＴｉＸ^２Ｙ^２ ……〔１〕 （Ｃ_５Ｈ_5-c Ｒ^１ _c ）ＴｉＸ^２Ｙ^２Ｚ^２ ……〔２〕 Ｑ^２（Ｃ_５Ｈ_5-c Ｒ^１ _c ）（ＮＲ^３）ＴｉＸ^２Ｙ^２ ……〔３〕 ［ここで、Ｑ^２は二つの共役五員環配位子（化合物
   〔１〕の場合）あるいは一つの共役五員環配位子と（Ｎ
   Ｒ^３）基（化合物〔３〕の場合）を架橋する結合性基で
   あって、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１
   〜２０の炭化水素基を有するシリレン基または炭素数１
   〜２０の炭化水素基を有するゲルミレン基を示す。ｎは
   ０または１である。Ｘ^２、Ｙ^２およびＺ^２は、それぞれ
   独立して、水素、ハロゲン基、炭素数１〜２０の炭化水
   素基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０
   のアルキルアミド基、トリフルオロメタンスルホン酸
   基、炭素数１〜２０のリン含有炭化水素基または炭素数
   １〜２０のケイ素含有炭化水素基を示す。Ｒ^１、Ｒ^２お
   よびＲ^３は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の炭化
   水素基、ハロゲン基、アルコキシ基、ケイ素含有炭化水
   素基、リン含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基または
   ホウ素含有炭化水素基を示す。隣接する２個のＲ^１また
   は２個のＲ^２がそれぞれ結合して環を形成していてもよ
   い。ｃおよびｄは０≦ｃ≦５、０≦ｄ≦５を満足する整
   数である。］
3. 【請求項３】成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および下記の
   成分（Ｄ）からなることを特徴とする、請求項１または
   ２に記載のプロピレン重合用触媒。成分（Ｄ） 有機または無機の微粒子状多孔質担体。
4. 【請求項４】成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）およ
   び下記の成分（Ｅ）からなることを特徴とする、請求項
   ３に記載のプロピレン重合用触媒。成分（Ｅ） 有機アルミニウム化合物。
5. 【請求項５】成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）のうち、
   少なくとも成分（Ａ）が成分（Ｄ）に担持されたもので
   あることを特徴とする、請求項３または４に記載のプロ
   ピレン重合用触媒。
6. 【請求項６】請求項１〜５のいずれか１項に記載の触媒
   にプロピレンを接触させて重合させることを特徴とす
   る、プロピレン重合体の製造法。
7. 【請求項７】請求項１〜５のいずれか１項に記載の触媒
   にプロピレンとエチレンおよび（または）炭素数４〜２
   ０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種の単量
   体とを接触させて重合させることを特徴とする、プロピ
   レン重合体の製造法。
8. 【請求項８】請求項６または７の方法によって得られた
   ものであることを特徴とする、プロピレン重合体。
9. 【請求項９】得られたプロピレン重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲ
   スペクトルによる［ｍｍ］分率が０．６以上であること
   を特徴とする、請求項８に記載のプロピレン重合体。