JPH1072447A - ヘキサアリールビスイミダゾール類の製造方法 - Google Patents
ヘキサアリールビスイミダゾール類の製造方法Info
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- JPH1072447A JPH1072447A JP19526896A JP19526896A JPH1072447A JP H1072447 A JPH1072447 A JP H1072447A JP 19526896 A JP19526896 A JP 19526896A JP 19526896 A JP19526896 A JP 19526896A JP H1072447 A JPH1072447 A JP H1072447A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ヘキサアリールビスイミダゾール類を簡単な操
作で高収率、高純度で製造する方法を提供する。 【解決手段】トリアリールイミダゾール類を水中分散状
態で、ヘキサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）により酸化してヘキ
サアリールビスイミダゾール類を製造する。
作で高収率、高純度で製造する方法を提供する。 【解決手段】トリアリールイミダゾール類を水中分散状
態で、ヘキサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）により酸化してヘキ
サアリールビスイミダゾール類を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フォトクロミック
材料、サーモクロミック材料、光ラジカル重合開始剤と
して有用な化合物の製造方法に関し、更に詳しくは、ヘ
キサアリールビスイミダゾール類の製造方法に関する。
材料、サーモクロミック材料、光ラジカル重合開始剤と
して有用な化合物の製造方法に関し、更に詳しくは、ヘ
キサアリールビスイミダゾール類の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ヘキサアリールビスイミダゾール類はフ
ォトクロミック材料、サーモクロミック材料、光ラジカ
ル重合開始剤として重要な化合物である。ヘキサアリー
ルビスイミダゾール類の製造方法としては、次の方法が
あるが、それらについてはそれぞれ下記するような問題
点がある。 （１）Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｊａｐ．４３巻４
２９ー４３８頁（１９７０）によれば、対応するトリア
リールイミダゾールを水ーエタノールの混合溶媒中で酸
化することにより、ヘキサアリールビスイミダゾールを
合成している。この方法は多量の水ーエタノール溶媒を
用いるため、反応器容量当りの生産効率が悪く、エタノ
ール回収に多大の費用がかかる欠点がある。 （２）Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．３６巻２２６２ー２２６
７頁（１９７１）によれば、水ーベンゼンの水ー有機溶
媒の２相系で激しい撹はん下、トリアリールイミダゾー
ルを酸化してヘキサアリールビスイミダゾールを合成し
ている。この方法は２相系反応のため強力な撹はんと１
６時間という長い反応時間を要している。また有機溶媒
の使用量が多く、溶媒回収に多大の費用がかかる欠点が
ある。 （３）公開特許公報；昭６３ー２９８３では、（２）の
方法を改善するためにオニウム塩の存在下に水ー有機溶
媒の２相系で酸化している。反応時間は短縮されるが、
有機溶媒の使用量が多く、溶媒回収に多大の費用がかか
る欠点は改善されていない。またオニウム塩が排水に溶
解して環境汚染の問題がある。
ォトクロミック材料、サーモクロミック材料、光ラジカ
ル重合開始剤として重要な化合物である。ヘキサアリー
ルビスイミダゾール類の製造方法としては、次の方法が
あるが、それらについてはそれぞれ下記するような問題
点がある。 （１）Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｊａｐ．４３巻４
２９ー４３８頁（１９７０）によれば、対応するトリア
リールイミダゾールを水ーエタノールの混合溶媒中で酸
化することにより、ヘキサアリールビスイミダゾールを
合成している。この方法は多量の水ーエタノール溶媒を
用いるため、反応器容量当りの生産効率が悪く、エタノ
ール回収に多大の費用がかかる欠点がある。 （２）Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．３６巻２２６２ー２２６
７頁（１９７１）によれば、水ーベンゼンの水ー有機溶
媒の２相系で激しい撹はん下、トリアリールイミダゾー
ルを酸化してヘキサアリールビスイミダゾールを合成し
ている。この方法は２相系反応のため強力な撹はんと１
６時間という長い反応時間を要している。また有機溶媒
の使用量が多く、溶媒回収に多大の費用がかかる欠点が
ある。 （３）公開特許公報；昭６３ー２９８３では、（２）の
方法を改善するためにオニウム塩の存在下に水ー有機溶
媒の２相系で酸化している。反応時間は短縮されるが、
有機溶媒の使用量が多く、溶媒回収に多大の費用がかか
る欠点は改善されていない。またオニウム塩が排水に溶
解して環境汚染の問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ヘキサアリールビスイ
ミダゾール類の従来の製造方法は多量の有機溶媒を必要
とする、反応時間が長い等の問題点を有するので、これ
らの欠点を改善した製造法の確立が要望されている。
ミダゾール類の従来の製造方法は多量の有機溶媒を必要
とする、反応時間が長い等の問題点を有するので、これ
らの欠点を改善した製造法の確立が要望されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は前記の問題点
を解決するため鋭意研究を行なった結果、トリアリール
イミダゾール類を水中分散状態で酸化することによりヘ
キサアリールビスイミダゾールを高収率、高純度で工業
的に有利に製造する方法を見いだし、本発明を完成させ
た。
を解決するため鋭意研究を行なった結果、トリアリール
イミダゾール類を水中分散状態で酸化することによりヘ
キサアリールビスイミダゾールを高収率、高純度で工業
的に有利に製造する方法を見いだし、本発明を完成させ
た。
【０００５】即ち本発明は、 （１）一般式（１）で表される
【０００６】
【化３】
【０００７】（式（１）中Ａｒ1 、Ａｒ2 およびＡｒ3
は低級アルキル基、アラルキル基、シクロアルキル基、
フェニル基、ハロゲン原子、低級アルコキシ基、ニトロ
基、シアノ基、スルホニルアルキル基、スルホニルフェ
ニル基、ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基
が置換していてもよいフェニル基またはナフチル基を表
す。但しＡｒ2 およびＡｒ3 は同じ基を表す。） トリアリールイミダゾール類を水中分散状態で酸化剤を
用いて酸化する事を特徴とする一般式（２）で表される
は低級アルキル基、アラルキル基、シクロアルキル基、
フェニル基、ハロゲン原子、低級アルコキシ基、ニトロ
基、シアノ基、スルホニルアルキル基、スルホニルフェ
ニル基、ジアルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基
が置換していてもよいフェニル基またはナフチル基を表
す。但しＡｒ2 およびＡｒ3 は同じ基を表す。） トリアリールイミダゾール類を水中分散状態で酸化剤を
用いて酸化する事を特徴とする一般式（２）で表される
【０００８】
【化４】
【０００９】（式（２）中Ａｒ1 、Ａｒ2 およびＡｒ3
は式（１）におけるのと同様の意味を表す。） ヘキサアリールビスイミダゾール類の製造方法 （２）酸化剤が次亜塩素酸塩、次亜臭素酸塩およびヘキ
サシアノ鉄酸（ＩＩＩ）塩である前項（１）記載の製造
方法 （３）界面活性剤の存在下で酸化する事を特徴とする前
項（１）または（２）のいずれか一項に記載の製造方法 （４）（１）、（２）又は（３）のいずれか一項におい
て、式（１）及び式（２）におけるＡｒ1 がｏークロル
フェニル、Ａｒ2 およびＡｒ3 がフェニルである前項
（１）、（２）または（３）のいずれか一項に記載の製
造方法 に関する。
は式（１）におけるのと同様の意味を表す。） ヘキサアリールビスイミダゾール類の製造方法 （２）酸化剤が次亜塩素酸塩、次亜臭素酸塩およびヘキ
サシアノ鉄酸（ＩＩＩ）塩である前項（１）記載の製造
方法 （３）界面活性剤の存在下で酸化する事を特徴とする前
項（１）または（２）のいずれか一項に記載の製造方法 （４）（１）、（２）又は（３）のいずれか一項におい
て、式（１）及び式（２）におけるＡｒ1 がｏークロル
フェニル、Ａｒ2 およびＡｒ3 がフェニルである前項
（１）、（２）または（３）のいずれか一項に記載の製
造方法 に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明の製造方法を詳細に
説明する。本発明において原料として用いられる式
（１）で表されるトリアリールイミダゾール類の具体例
としては、Ａｒ1 がフェニル、ｏー、ｍーまたはｐーク
ロロフェニル、ｏー、ｍーまたはｐーフルオロフェニ
ル、ｏー、ｍーまたはｐーブロモフェニル、２，３−、
２，４ー、３，５−、３，４ーまたは２，６ージクロロ
フェニル、２，４，６ートリクロロフェニル、ｏー、ｍ
ーまたはｐーメチルフェニル、ｏー、ｍーまたはｐーエ
チルフェニル、ｐーイソプロピルフェニル、ｐーターシ
ャリブチルフェニル、ｐーシクロヘキシルフェニル、
２，３−、２，４ーまたは３，４ーキシリル、２，４，
６ートリメチルフェニル、ｐーベンジルフェニル、ｏ
ー、ｍーまたはｐーメトキシフェニル、ｏー、ｍーまた
はｐーエトキシフェニル、ｐーイソプロポキシフェニ
ル、ｐ−ブトキシフェニル、２，４ー、２，５−、３，
５−または３，４ージメトキシフェニル、３，４，５−
トリメトキシフェニル、ｏー，ｍーまたはｐーニトロフ
ェニル、ｏー，ｍーまたはｐーシアノフェニル、ｐ−メ
チルスルホニルまたはｐーエチルスルホニルフェニル、
ｐーフェニルスルホニルフェニル、ｐージメチルアミノ
フェニル、ｐージエチルアミノフェニルまたはｐージブ
チルアミノフェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシカル
ボニル、２ークロロー４ーメチルフェニル、ｍーエトキ
シカルボニル、１ーまたは２ーナフチルを、Ａｒ2 およ
びＡｒ3 がフェニル、ナフチル、ｏー，ｍーまたはｐー
クロロフェニル、ｏ−，ｍーまたはｐーフルオロフェニ
ル、ｏー，ｍーまたはｐーブロモフェニル、２，４ー、
３，５−または３，４ージクロロフェニル、２，４ーま
たは３，４ージフルオロフェニル、ｏー，ｍーまたはｐ
ーメチルフェニル、ｏー，ｍーまたはｐーエチルフェニ
ル、ｐーイソプロピルフェニル、２，４ーまたは３，４
ーキシリルフェニル、ｏー，ｍーまたはｐーメトキシフ
ェニル、ｏー，ｍーまたはｐーエトキシフェニル、ｏ
ー，ｍーまたはｐーニトロフェニル、ｏー，ｍーまたは
ｐーシアノフェニル、ｐ−メチルスルホニルフェニル、
ｐーエチルスルホニルフェニル、ｐージメチルアミノフ
ェニル、ｐ−ジエチルアミノフェニル、ｐージブチルア
ミノフェニル、ｏ−、ｍーまたはｐーエトキシカルボニ
ルフェニルであるトリアリールイミダゾール等を挙げる
ことができるが、これに限定されるものではない。
説明する。本発明において原料として用いられる式
（１）で表されるトリアリールイミダゾール類の具体例
としては、Ａｒ1 がフェニル、ｏー、ｍーまたはｐーク
ロロフェニル、ｏー、ｍーまたはｐーフルオロフェニ
ル、ｏー、ｍーまたはｐーブロモフェニル、２，３−、
２，４ー、３，５−、３，４ーまたは２，６ージクロロ
フェニル、２，４，６ートリクロロフェニル、ｏー、ｍ
ーまたはｐーメチルフェニル、ｏー、ｍーまたはｐーエ
チルフェニル、ｐーイソプロピルフェニル、ｐーターシ
ャリブチルフェニル、ｐーシクロヘキシルフェニル、
２，３−、２，４ーまたは３，４ーキシリル、２，４，
６ートリメチルフェニル、ｐーベンジルフェニル、ｏ
ー、ｍーまたはｐーメトキシフェニル、ｏー、ｍーまた
はｐーエトキシフェニル、ｐーイソプロポキシフェニ
ル、ｐ−ブトキシフェニル、２，４ー、２，５−、３，
５−または３，４ージメトキシフェニル、３，４，５−
トリメトキシフェニル、ｏー，ｍーまたはｐーニトロフ
ェニル、ｏー，ｍーまたはｐーシアノフェニル、ｐ−メ
チルスルホニルまたはｐーエチルスルホニルフェニル、
ｐーフェニルスルホニルフェニル、ｐージメチルアミノ
フェニル、ｐージエチルアミノフェニルまたはｐージブ
チルアミノフェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシカル
ボニル、２ークロロー４ーメチルフェニル、ｍーエトキ
シカルボニル、１ーまたは２ーナフチルを、Ａｒ2 およ
びＡｒ3 がフェニル、ナフチル、ｏー，ｍーまたはｐー
クロロフェニル、ｏ−，ｍーまたはｐーフルオロフェニ
ル、ｏー，ｍーまたはｐーブロモフェニル、２，４ー、
３，５−または３，４ージクロロフェニル、２，４ーま
たは３，４ージフルオロフェニル、ｏー，ｍーまたはｐ
ーメチルフェニル、ｏー，ｍーまたはｐーエチルフェニ
ル、ｐーイソプロピルフェニル、２，４ーまたは３，４
ーキシリルフェニル、ｏー，ｍーまたはｐーメトキシフ
ェニル、ｏー，ｍーまたはｐーエトキシフェニル、ｏ
ー，ｍーまたはｐーニトロフェニル、ｏー，ｍーまたは
ｐーシアノフェニル、ｐ−メチルスルホニルフェニル、
ｐーエチルスルホニルフェニル、ｐージメチルアミノフ
ェニル、ｐ−ジエチルアミノフェニル、ｐージブチルア
ミノフェニル、ｏ−、ｍーまたはｐーエトキシカルボニ
ルフェニルであるトリアリールイミダゾール等を挙げる
ことができるが、これに限定されるものではない。
【００１１】本発明に用いられる酸化剤の具体例として
は、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜
塩素酸カルシウム、次亜塩素酸バリウム、次亜臭素酸ナ
トリウム、次亜臭素酸カリウムおよびヘキサシアノ鉄酸
（ＩＩＩ）ナトリウム、ヘキサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）カ
リウム、ヘキサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）マグネシウム、ヘ
キサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）カルシウムが挙げられ、これ
らは通常それらの水溶液として用いられる。酸化剤の量
は、トリアリールイミダゾール類１モルに対して０．５
〜１０モル、好ましくは１．０〜３．０モルである。上
記酸化剤のうちヘキサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）ナトリウ
ム、ヘキサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）カリウム等のヘキサシ
アノ鉄酸（ＩＩＩ）塩が好ましい。
は、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜
塩素酸カルシウム、次亜塩素酸バリウム、次亜臭素酸ナ
トリウム、次亜臭素酸カリウムおよびヘキサシアノ鉄酸
（ＩＩＩ）ナトリウム、ヘキサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）カ
リウム、ヘキサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）マグネシウム、ヘ
キサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）カルシウムが挙げられ、これ
らは通常それらの水溶液として用いられる。酸化剤の量
は、トリアリールイミダゾール類１モルに対して０．５
〜１０モル、好ましくは１．０〜３．０モルである。上
記酸化剤のうちヘキサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）ナトリウ
ム、ヘキサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）カリウム等のヘキサシ
アノ鉄酸（ＩＩＩ）塩が好ましい。
【００１２】本発明においては界面活性剤を用いて式
（１）の化合物を分散化して酸化するのが好ましい。用
いうる界面活性剤としては通常の界面活性剤であれば特
に制限はなく、例えば、高級アルコール硫酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム、ナフタリンスルホン
酸ホルマリン縮合物のような陰イオン界面活性剤、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリコール、
ポリプロピレングリコールのようなノニオン界面活性
剤、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩のような
陽イオン界面活性剤が使用出来る。界面活性剤は、トリ
アリールイミダゾール類１００重量部当り０．１〜１０
重量部、好ましくは０．５〜５重量部を必要により用い
る。
（１）の化合物を分散化して酸化するのが好ましい。用
いうる界面活性剤としては通常の界面活性剤であれば特
に制限はなく、例えば、高級アルコール硫酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム、ナフタリンスルホン
酸ホルマリン縮合物のような陰イオン界面活性剤、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリコール、
ポリプロピレングリコールのようなノニオン界面活性
剤、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩のような
陽イオン界面活性剤が使用出来る。界面活性剤は、トリ
アリールイミダゾール類１００重量部当り０．１〜１０
重量部、好ましくは０．５〜５重量部を必要により用い
る。
【００１３】本発明においてトリアリールイミダゾール
類の水中分散液を予めつくって反応に供する事が好まし
いが、分散化の方法としてはボールミル、ロッドミル、
サンドミル、コロイドミル、ＳＧＩ等の微粉砕機により
湿式粉砕、分散化する方法が採用出来る。この場合、水
１００重量部当りトリアリールイミダゾール類１〜５０
重量部、好ましくは５〜３０重量部が使用される。
類の水中分散液を予めつくって反応に供する事が好まし
いが、分散化の方法としてはボールミル、ロッドミル、
サンドミル、コロイドミル、ＳＧＩ等の微粉砕機により
湿式粉砕、分散化する方法が採用出来る。この場合、水
１００重量部当りトリアリールイミダゾール類１〜５０
重量部、好ましくは５〜３０重量部が使用される。
【００１４】本発明による反応の操作方法は例えば次の
ように行われる。まず、トリアリールイミダゾール類を
前記したように水、界面活性剤とともにＳＧＩのような
湿式粉砕機を用いて微粉砕、分散状態とする。次に、得
られた分散液を反応器に仕込み、酸化剤を含有する水溶
液を添加する。酸化はよく混合しながら、０〜４０℃好
ましくは０〜２５℃の温度で行われる。反応は例えば液
体クロマトグラフイ−で反応状況をチェックしながら進
められるが、通常の反応時間は３〜２０時間程度であ
る。又酸化剤を水に溶解して滴下するときの酸化剤の濃
度は通常１〜５０重量％、好ましくは５〜２５重量％で
ある。酸化剤を含有する水溶液に上記の温度でトリアリ
ールイミダゾール類の水中分散化物を仕込む方法でもよ
い。尚、ヘキサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）ナトリウム、ヘキ
サシアノ鉄酸（ＩＩＩ）カリウム、ヘキサシアノ鉄酸
（ＩＩＩ）マグネシウム、ヘキサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）
カルシウム等、酸化剤がヘキサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）塩
である場合には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
アルカリ剤によりそれらの水溶液を強アルカリに調整し
てから使用するのが好ましい。
ように行われる。まず、トリアリールイミダゾール類を
前記したように水、界面活性剤とともにＳＧＩのような
湿式粉砕機を用いて微粉砕、分散状態とする。次に、得
られた分散液を反応器に仕込み、酸化剤を含有する水溶
液を添加する。酸化はよく混合しながら、０〜４０℃好
ましくは０〜２５℃の温度で行われる。反応は例えば液
体クロマトグラフイ−で反応状況をチェックしながら進
められるが、通常の反応時間は３〜２０時間程度であ
る。又酸化剤を水に溶解して滴下するときの酸化剤の濃
度は通常１〜５０重量％、好ましくは５〜２５重量％で
ある。酸化剤を含有する水溶液に上記の温度でトリアリ
ールイミダゾール類の水中分散化物を仕込む方法でもよ
い。尚、ヘキサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）ナトリウム、ヘキ
サシアノ鉄酸（ＩＩＩ）カリウム、ヘキサシアノ鉄酸
（ＩＩＩ）マグネシウム、ヘキサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）
カルシウム等、酸化剤がヘキサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）塩
である場合には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
アルカリ剤によりそれらの水溶液を強アルカリに調整し
てから使用するのが好ましい。
【００１５】反応が終了してから濾過、水洗してヘキサ
アリールビスイミダゾール類を得る。使用上問題にない
程度の純度の高いもの得られるが、さらに高純度品を必
要とする時はアルコール等で再結晶することにより純度
を高めることが可能である。本発明の方法によれば、ト
リアリールイミダゾール類から簡単かつ経済的な手段に
より、ヘキサアリールビスイミダゾール類を得る事がで
きる。
アリールビスイミダゾール類を得る。使用上問題にない
程度の純度の高いもの得られるが、さらに高純度品を必
要とする時はアルコール等で再結晶することにより純度
を高めることが可能である。本発明の方法によれば、ト
リアリールイミダゾール類から簡単かつ経済的な手段に
より、ヘキサアリールビスイミダゾール類を得る事がで
きる。
【００１６】
【実施例】実施例によって本発明を更に具体的に説明す
るが、本発明がこれらの実施例のみに限定されるもので
はない。
るが、本発明がこれらの実施例のみに限定されるもので
はない。
【００１７】実施例１ 水１００ｍｌ、２ー（ｏークロロフェニル）ー４，５ー
ジフェニルイミダゾール１０．０ｇ、エマルゲン４２０
（花王株式会社製、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル）０．５ｇをガラスビーズ１００ｍｌと共にＳＧＩに
より湿式微粉砕する。反応器に水１００ｍｌを仕込みヘ
キサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）カリウム２０ｇと水酸化カリ
ウム１２ｇを溶解する。よく撹はんし２０〜２５℃に保
ちながら、上記のイミダゾールの水中分散化物を２時間
かけて連続的に仕込み、酸化する。その後同温度に保持
しながらさらに７時間反応する。反応物を濾過しよく水
洗して乾燥する。２ー（ｏークロロフェニル）ー４，５
ージフェニルイミダゾールダイマーを９．５ｇ得た。液
体クロマト分析値 ９８．５％（面積％）。エタノール
から再結晶して、液体クロマト分析値 ９９．９％のも
の８．５ｇを得た。（収率８５％）。融点 ２０１〜２
０３℃。
ジフェニルイミダゾール１０．０ｇ、エマルゲン４２０
（花王株式会社製、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル）０．５ｇをガラスビーズ１００ｍｌと共にＳＧＩに
より湿式微粉砕する。反応器に水１００ｍｌを仕込みヘ
キサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）カリウム２０ｇと水酸化カリ
ウム１２ｇを溶解する。よく撹はんし２０〜２５℃に保
ちながら、上記のイミダゾールの水中分散化物を２時間
かけて連続的に仕込み、酸化する。その後同温度に保持
しながらさらに７時間反応する。反応物を濾過しよく水
洗して乾燥する。２ー（ｏークロロフェニル）ー４，５
ージフェニルイミダゾールダイマーを９．５ｇ得た。液
体クロマト分析値 ９８．５％（面積％）。エタノール
から再結晶して、液体クロマト分析値 ９９．９％のも
の８．５ｇを得た。（収率８５％）。融点 ２０１〜２
０３℃。
【００１８】実施例２ ２ー（ｏークロロフェニル）ー４，５ージ（ｐーメトキ
シフェニル）イミダゾール１０ｇを実施例１と同様にし
て湿式微粉砕して水中分散化物を作成した。これを反応
器に仕込みよく撹はんする。ヘキサシアノ鉄酸（ＩＩ
Ｉ）カリウム２０ｇと水酸化カリウム１２ｇを水１００
ｍｌに溶解した液を、反応温度を２０〜２５℃に保ちな
がら、２時間かけて連続的に滴下して酸化する。その後
同温度でさらに５時間反応する。反応物を濾過、水洗、
乾燥する。２ー（ｏークロロフェニル）ー４，５ージフ
ェニルイミダゾールダイマー９．８ｇ（収率９８％）を
得た。液体クロマト分析値 ９８．０％（面積％）。
シフェニル）イミダゾール１０ｇを実施例１と同様にし
て湿式微粉砕して水中分散化物を作成した。これを反応
器に仕込みよく撹はんする。ヘキサシアノ鉄酸（ＩＩ
Ｉ）カリウム２０ｇと水酸化カリウム１２ｇを水１００
ｍｌに溶解した液を、反応温度を２０〜２５℃に保ちな
がら、２時間かけて連続的に滴下して酸化する。その後
同温度でさらに５時間反応する。反応物を濾過、水洗、
乾燥する。２ー（ｏークロロフェニル）ー４，５ージフ
ェニルイミダゾールダイマー９．８ｇ（収率９８％）を
得た。液体クロマト分析値 ９８．０％（面積％）。
【００１９】実施例３ ２ー（ｏークロロフェニル）ー４，５ージフェニルイミ
ダゾール１０ｇを実施例１と同様にして湿式微粉砕して
水中分散化物を作成した。これを反応器に仕込み、よく
撹はんしながら０〜５℃に冷却する。この温度を保ちな
がら、１２％濃度（活性塩素含量として）の次亜塩素酸
ナトリウム水溶液４０ｇと水４０ｇの混合水溶液を２時
間かけて連続的に滴下して酸化する。その後同温度でさ
らに５時間反応する。反応物を濾過、水洗、乾燥する。
エタノールから再結晶して２ー（ｏークロロフェニル）
ー４，５ージフェニルイミダゾールダイマー６．７ｇ
（収率６７％）を得た。液体クロマト分析値 ９９．９
％。
ダゾール１０ｇを実施例１と同様にして湿式微粉砕して
水中分散化物を作成した。これを反応器に仕込み、よく
撹はんしながら０〜５℃に冷却する。この温度を保ちな
がら、１２％濃度（活性塩素含量として）の次亜塩素酸
ナトリウム水溶液４０ｇと水４０ｇの混合水溶液を２時
間かけて連続的に滴下して酸化する。その後同温度でさ
らに５時間反応する。反応物を濾過、水洗、乾燥する。
エタノールから再結晶して２ー（ｏークロロフェニル）
ー４，５ージフェニルイミダゾールダイマー６．７ｇ
（収率６７％）を得た。液体クロマト分析値 ９９．９
％。
【００２０】実施例４ ２ー（ｏーメトキシフェニル）−４，５ージフェニルイ
ミダゾール１０ｇを実施例１と同様にして湿式微粉砕し
て水中分散化物を作成した。これを反応器に仕込みよく
撹はんしながら、ヘキサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）カリウム
２０ｇと水酸化カリウム１２ｇを水１００ｍｌに溶解し
た液を、反応温度２０〜２５℃に保ちながら、２時間か
けて連続的に滴下して酸化する。同温度に保ちながらさ
らに７時間反応する。反応物を濾過しよく水洗して乾燥
する。２ー（ｏーメトキシフェニル）ー４，５ージフェ
ニルイミダゾールダイマー９．６ｇを得た。液体クロマ
ト分析値 ９８．８％（面積％）。エタノールから再結
晶して、液体クロマト分析値 ９９．９％のもの８．３
ｇを得た。（収率８３％）。
ミダゾール１０ｇを実施例１と同様にして湿式微粉砕し
て水中分散化物を作成した。これを反応器に仕込みよく
撹はんしながら、ヘキサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）カリウム
２０ｇと水酸化カリウム１２ｇを水１００ｍｌに溶解し
た液を、反応温度２０〜２５℃に保ちながら、２時間か
けて連続的に滴下して酸化する。同温度に保ちながらさ
らに７時間反応する。反応物を濾過しよく水洗して乾燥
する。２ー（ｏーメトキシフェニル）ー４，５ージフェ
ニルイミダゾールダイマー９．６ｇを得た。液体クロマ
ト分析値 ９８．８％（面積％）。エタノールから再結
晶して、液体クロマト分析値 ９９．９％のもの８．３
ｇを得た。（収率８３％）。
【００２１】
【発明の効果】トリアリールイミダゾー類から高収率、
高純度でヘキサアリールビスイミダゾール類を製造する
方法が確立された。
高純度でヘキサアリールビスイミダゾール類を製造する
方法が確立された。
Claims (4)
- 【請求項１】一般式（１）で表される 【化１】 （式（１）中Ａｒ1 、Ａｒ2 およびＡｒ3 は低級アルキ
ル基、アラルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、
ハロゲン原子、低級アルコキシ基、ニトロ基、シアノ
基、スルホニルアルキル基、スルホニルフェニル基、ジ
アルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基が置換して
いてもよいフェニル基またはナフチル基を表す。但しＡ
ｒ2 およびＡｒ3 は同じ基を表す。） トリアリールイミダゾール類を水中分散状態で酸化剤を
用いて酸化する事を特徴とする一般式（２）で表される 【化２】 （式（２）中Ａｒ1 、Ａｒ2 およびＡｒ3 は式（１）に
おけるのと同様の意味を表す） ヘキサアリールビスイミダゾール類の製造方法 - 【請求項２】酸化剤がヘキサシアノ鉄酸（ＩＩＩ）塩で
ある請求項１に記載の製造方法 - 【請求項３】界面活性剤の存在下で酸化する事を特徴と
する請求項１または２のいずれか一項に記載の製造方法 - 【請求項４】請求項１、請求項２又は請求項３において
式（１）及び式（２）におけるＡｒ1 がｏークロルフェ
ニル、Ａｒ2 およびＡｒ3 がフェニルである請求項１、
２または３のいずれか一項に記載の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19526896A JPH1072447A (ja) | 1996-06-24 | 1996-07-08 | ヘキサアリールビスイミダゾール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-181674 | 1996-06-24 | ||
| JP18167496 | 1996-06-24 | ||
| JP19526896A JPH1072447A (ja) | 1996-06-24 | 1996-07-08 | ヘキサアリールビスイミダゾール類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1072447A true JPH1072447A (ja) | 1998-03-17 |
Family
ID=26500762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19526896A Pending JPH1072447A (ja) | 1996-06-24 | 1996-07-08 | ヘキサアリールビスイミダゾール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1072447A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102675210A (zh) * | 2012-05-23 | 2012-09-19 | 湖南和诚医药化学品有限公司 | 一种双咪唑光引发剂的制备方法 |
| JP2014019670A (ja) * | 2012-07-19 | 2014-02-03 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | カリックス［４］アレーン骨格を有する化合物 |
| JP2022509242A (ja) * | 2018-11-30 | 2022-01-20 | 常州正潔智造科技有限公司 | ヘキサアリールビスイミダゾール混合光開始剤 |
| JP2022533454A (ja) * | 2019-05-23 | 2022-07-22 | 常州正潔智造科技有限公司 | システム安定性を向上できるｈａｂｉ類光開始剤及びその応用 |
-
1996
- 1996-07-08 JP JP19526896A patent/JPH1072447A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102675210A (zh) * | 2012-05-23 | 2012-09-19 | 湖南和诚医药化学品有限公司 | 一种双咪唑光引发剂的制备方法 |
| JP2014019670A (ja) * | 2012-07-19 | 2014-02-03 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | カリックス［４］アレーン骨格を有する化合物 |
| JP2022509242A (ja) * | 2018-11-30 | 2022-01-20 | 常州正潔智造科技有限公司 | ヘキサアリールビスイミダゾール混合光開始剤 |
| JP2022533454A (ja) * | 2019-05-23 | 2022-07-22 | 常州正潔智造科技有限公司 | システム安定性を向上できるｈａｂｉ類光開始剤及びその応用 |
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|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060510 |
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| A977 | Report on retrieval |
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