JPH1067518A - リチウム鉄酸化物粉末の製造法 - Google Patents
リチウム鉄酸化物粉末の製造法Info
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- JPH1067518A JPH1067518A JP8241147A JP24114796A JPH1067518A JP H1067518 A JPH1067518 A JP H1067518A JP 8241147 A JP8241147 A JP 8241147A JP 24114796 A JP24114796 A JP 24114796A JP H1067518 A JPH1067518 A JP H1067518A
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- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 リチウム電池の正極活物質用材料として好適
である保存安定性に優れたジグザグ層状構造を有するリ
チウム鉄酸化物粉末を提供する。 【解決手段】 保存安定性に優れたジグザグ層状構造を
有するリチウム鉄酸化物粉末は、レピドクロサイト粉末
とリチウム化合物粉末との混合粉末を１００〜１５０℃
の温度範囲で加熱して得られるジグザグ層状構造を有す
るリチウム鉄酸化物粉末を水洗、濾別、乾燥した後、１
００〜２５０℃の温度範囲で加熱することにより得る。
である保存安定性に優れたジグザグ層状構造を有するリ
チウム鉄酸化物粉末を提供する。 【解決手段】 保存安定性に優れたジグザグ層状構造を
有するリチウム鉄酸化物粉末は、レピドクロサイト粉末
とリチウム化合物粉末との混合粉末を１００〜１５０℃
の温度範囲で加熱して得られるジグザグ層状構造を有す
るリチウム鉄酸化物粉末を水洗、濾別、乾燥した後、１
００〜２５０℃の温度範囲で加熱することにより得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、リチウム電池の正極活
物質用材料として好適である保存安定性に優れたジグザ
グ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉末の製造法に関
するものである。
物質用材料として好適である保存安定性に優れたジグザ
グ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉末の製造法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、パーソナルコンピューター、携帯
電話等のポータブル機器の開発に伴って、その電源とし
ての電池の需要が高まっている。特に、リチウム電池
は、リチウムが原子量が小さく、かつ、イオン化エネル
ギーが大きい物質であることに起因して、起電力が高
く、高エネルギー密度化が可能な電池が期待できること
から各方面で盛んに研究が行われている。
電話等のポータブル機器の開発に伴って、その電源とし
ての電池の需要が高まっている。特に、リチウム電池
は、リチウムが原子量が小さく、かつ、イオン化エネル
ギーが大きい物質であることに起因して、起電力が高
く、高エネルギー密度化が可能な電池が期待できること
から各方面で盛んに研究が行われている。
【０００３】近時、リチウム電池に用いられる正極活物
質として、高電圧を発生させることが可能なＬｉx Ｃｏ
Ｏ2 やＬｉx ＮｉＯ2 等の研究が盛んに行われている。
質として、高電圧を発生させることが可能なＬｉx Ｃｏ
Ｏ2 やＬｉx ＮｉＯ2 等の研究が盛んに行われている。
【０００４】しかしながら、Ｌｉx ＣｏＯ2 やＬｉx Ｎ
ｉＯ2 等のＣｏやＮｉを含む化合物は、コストが高く、
また、ＣｏやＮｉの産出量は比較的少ないことから、正
極活物質用材料としては経済的ではない。
ｉＯ2 等のＣｏやＮｉを含む化合物は、コストが高く、
また、ＣｏやＮｉの産出量は比較的少ないことから、正
極活物質用材料としては経済的ではない。
【０００５】そこで、経済的な正極活物質用材料とし
て、ＣｏやＮｉを含む前記化合物中のＣｏやＮｉを他の
遷移金属元素、特に、安価で豊富に存在するＦｅに置き
換えたリチウム鉄化合物粉末が注目されている。
て、ＣｏやＮｉを含む前記化合物中のＣｏやＮｉを他の
遷移金属元素、特に、安価で豊富に存在するＦｅに置き
換えたリチウム鉄化合物粉末が注目されている。
【０００６】そして、リチウム鉄酸化物粉末は、正極活
物質用材料としての使用に際して、正極活物質用材料と
しての諸特性が経時的に低下しない、換言すれば、経時
的に安定であって、取り扱いが容易であることが強く要
求されている。
物質用材料としての使用に際して、正極活物質用材料と
しての諸特性が経時的に低下しない、換言すれば、経時
的に安定であって、取り扱いが容易であることが強く要
求されている。
【０００７】本発明者は、正極活物質用材料として好適
なリチウム鉄酸化物粉末を得るべく、鋭意検討を重ね、
レピドクロサイト粉末とリチウム化合物粉末との混合粉
末を１００〜１５０℃の温度範囲で加熱することにより
得られるジグザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉
末が正極活物質用材料として好適に使用できることを見
出し、既に出願している（特願平８−３８２８３号）。
なリチウム鉄酸化物粉末を得るべく、鋭意検討を重ね、
レピドクロサイト粉末とリチウム化合物粉末との混合粉
末を１００〜１５０℃の温度範囲で加熱することにより
得られるジグザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉
末が正極活物質用材料として好適に使用できることを見
出し、既に出願している（特願平８−３８２８３号）。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】正極活物質用材料とし
ての使用するに際して、経時的に安定であって、取り扱
いが容易であるリチウム鉄酸化物粉末は、現在、最も要
求されているところであるが、前出のジグザグ層状構造
を有するリチウム鉄酸化物粉末は、時間の経過に伴って
結晶構造に変化が生起し、レピドクロサイトが生成しや
すいものとなり、リチウム電池用正極活物質としての活
性度が低下するという問題があった。
ての使用するに際して、経時的に安定であって、取り扱
いが容易であるリチウム鉄酸化物粉末は、現在、最も要
求されているところであるが、前出のジグザグ層状構造
を有するリチウム鉄酸化物粉末は、時間の経過に伴って
結晶構造に変化が生起し、レピドクロサイトが生成しや
すいものとなり、リチウム電池用正極活物質としての活
性度が低下するという問題があった。
【０００９】そのため、正極活物質用材料としての使用
に際して、その取り扱いに十分な注意が必要であった。
に際して、その取り扱いに十分な注意が必要であった。
【００１０】そこで、本発明は、大気中に長時間に亘り
放置した場合にも、結晶構造に変化が生起し難く、大気
中で安定に存在する、所謂、保存安定性に優れたジグザ
グ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉末を得ることを
技術的課題とする。
放置した場合にも、結晶構造に変化が生起し難く、大気
中で安定に存在する、所謂、保存安定性に優れたジグザ
グ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉末を得ることを
技術的課題とする。
【００１１】
【問題点を解決するための手段】前記技術的課題は、次
の通りの本発明によって達成できる。
の通りの本発明によって達成できる。
【００１２】即ち、本発明は、レピドクロサイト粉末と
リチウム化合物粉末との混合粉末を１００〜１５０℃の
温度範囲で加熱して得られるジグザグ層状構造を有する
リチウム鉄酸化物粉末を水洗、濾別、乾燥した後、１０
０〜２５０℃の温度範囲で加熱することからなるリチウ
ム鉄酸化物粉末の製造法である。
リチウム化合物粉末との混合粉末を１００〜１５０℃の
温度範囲で加熱して得られるジグザグ層状構造を有する
リチウム鉄酸化物粉末を水洗、濾別、乾燥した後、１０
０〜２５０℃の温度範囲で加熱することからなるリチウ
ム鉄酸化物粉末の製造法である。
【００１３】次に、本発明の構成を詳しく説明すれば、
次の通りである。
次の通りである。
【００１４】先ず、本発明に係るリチウム鉄酸化物粉末
の製造法について述べる。
の製造法について述べる。
【００１５】本発明におけるレピドクロサイト粉末は、
γ−ＦｅＯＯＨで示され、該γ−ＦｅＯＯＨのＦｅの一
部がＦｅ以外の金属Ｍ、即ち、Ａｌ、Ｃｏ、Ｍｎ及びＮ
ｉ等から選ばれる１種又は２種以上の金属で置換されて
いてもよく、これらは一般にγ−（Ｆｅ1-A ＭA ）ＯＯ
Ｈ（但し、０＜Ａ≦０．１）で示される。
γ−ＦｅＯＯＨで示され、該γ−ＦｅＯＯＨのＦｅの一
部がＦｅ以外の金属Ｍ、即ち、Ａｌ、Ｃｏ、Ｍｎ及びＮ
ｉ等から選ばれる１種又は２種以上の金属で置換されて
いてもよく、これらは一般にγ−（Ｆｅ1-A ＭA ）ＯＯ
Ｈ（但し、０＜Ａ≦０．１）で示される。
【００１６】これらレピドクロサイト粉末の平均粒径
は、好ましくは０．０１〜１．０μｍである。レピドク
ロサイト粒子が金属ＭとしてＡｌを含有している場合に
は、結晶性の高いジグザグ層状構造を有するリチウム鉄
酸化物粉末を得ることができる。
は、好ましくは０．０１〜１．０μｍである。レピドク
ロサイト粒子が金属ＭとしてＡｌを含有している場合に
は、結晶性の高いジグザグ層状構造を有するリチウム鉄
酸化物粉末を得ることができる。
【００１７】アルミニウムの含有量は、γ−（Ｆｅ1-A
ＡｌA ）ＯＯＨにおいて０．００５＜Ａ≦０．１が好ま
しい。Ａが０．００５未満である場合には、結晶性の高
いジグザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉末を得
ることが困難となる。Ａが０．１を越える場合には、後
出するレピドクロサイト粉末の生成反応において、レピ
ドクロサイト粉末以外にゲータイト粉末が生成混在し、
アルミニウムを含有するレピドクロサイト粉末単体を得
ることが困難となる。
ＡｌA ）ＯＯＨにおいて０．００５＜Ａ≦０．１が好ま
しい。Ａが０．００５未満である場合には、結晶性の高
いジグザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉末を得
ることが困難となる。Ａが０．１を越える場合には、後
出するレピドクロサイト粉末の生成反応において、レピ
ドクロサイト粉末以外にゲータイト粉末が生成混在し、
アルミニウムを含有するレピドクロサイト粉末単体を得
ることが困難となる。
【００１８】レピドクロサイト粉末の最も代表的な製造
法は、水酸化第一鉄を含む酸性乃至中性懸濁液に空気等
の酸素含有ガスを通気して酸化する方法である。
法は、水酸化第一鉄を含む酸性乃至中性懸濁液に空気等
の酸素含有ガスを通気して酸化する方法である。
【００１９】Ａｌ，Ｃｏ，Ｍｎ及びＮｉ等から選ばれる
１種又は２種以上の金属Ｍを含有するレピドクロサイト
粉末は、レピドクロサイト粉末の上記周知の製造法にお
いて、反応系にアルミニウム化合物、コバルト化合物、
マンガン化合物、ニッケル化合物等を存在させることに
より得ることができる。
１種又は２種以上の金属Ｍを含有するレピドクロサイト
粉末は、レピドクロサイト粉末の上記周知の製造法にお
いて、反応系にアルミニウム化合物、コバルト化合物、
マンガン化合物、ニッケル化合物等を存在させることに
より得ることができる。
【００２０】本発明におけるリチウム化合物粉末として
は、Ｌｉ2 Ｏ、ＬｉＯＨ、ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏ、過酸化リ
チウム等を使用することができる。不規則配列のα−Ｌ
ｉＦｅＯ2 の生成を抑制し、目的物であるジグザグ層状
構造を有するリチウム鉄酸化物Ｌｉx （Ｆｅ1-y Ｍy ）
Ｏ2 （但し、０＜ｘ≦１、０≦ｙ≦０．１）粉末（以
下、ジグザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉末と
いう。）のみを生成させるためには、リチウム化合物の
無水物を使用することが好ましい。
は、Ｌｉ2 Ｏ、ＬｉＯＨ、ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏ、過酸化リ
チウム等を使用することができる。不規則配列のα−Ｌ
ｉＦｅＯ2 の生成を抑制し、目的物であるジグザグ層状
構造を有するリチウム鉄酸化物Ｌｉx （Ｆｅ1-y Ｍy ）
Ｏ2 （但し、０＜ｘ≦１、０≦ｙ≦０．１）粉末（以
下、ジグザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉末と
いう。）のみを生成させるためには、リチウム化合物の
無水物を使用することが好ましい。
【００２１】本発明におけるレピドクロサイト粉末とリ
チウム化合物粉末との混合割合は、リチウムと鉄がモル
比でＬｉ／Ｆｅ≧１．２となる範囲であることが好まし
い。より好ましくはＬｉ／Ｆｅ≧１．４である。リチウ
ムと鉄のモル比が１．２未満の場合は、目的物であるジ
グザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉末よりもリ
チウム量が少ない不規則スピネルβ−Ｌｉ（Ｆｅ，Ｍ）
5 Ｏ8 粉末が生成しやすくなる。
チウム化合物粉末との混合割合は、リチウムと鉄がモル
比でＬｉ／Ｆｅ≧１．２となる範囲であることが好まし
い。より好ましくはＬｉ／Ｆｅ≧１．４である。リチウ
ムと鉄のモル比が１．２未満の場合は、目的物であるジ
グザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉末よりもリ
チウム量が少ない不規則スピネルβ−Ｌｉ（Ｆｅ，Ｍ）
5 Ｏ8 粉末が生成しやすくなる。
【００２２】リチウム化合物量が化学量論組成を大きく
越えると、水酸化リチウム等未反応のリチウム化合物粉
末がそのまま残存し、ジグザグ層状構造を有するリチウ
ム鉄酸化物粉末Ｌｉx （Ｆｅ1-y Ｍy ）Ｏ2 （但し、０
＜ｘ≦１、０≦ｙ≦０．１）粉末に水酸化リチウム等の
リチウム化合物粉末が混在する。
越えると、水酸化リチウム等未反応のリチウム化合物粉
末がそのまま残存し、ジグザグ層状構造を有するリチウ
ム鉄酸化物粉末Ｌｉx （Ｆｅ1-y Ｍy ）Ｏ2 （但し、０
＜ｘ≦１、０≦ｙ≦０．１）粉末に水酸化リチウム等の
リチウム化合物粉末が混在する。
【００２３】本発明における混合粉末の加熱温度は、１
００〜１５０℃の範囲である。１００℃未満の場合に
は、イオン交換反応の反応速度が遅くなり、イオン交換
反応に長時間を要する。１５０℃を越える場合には、高
温で安定相を形成する不規則配列のα−Ｌｉ（Ｆｅ，
Ｍ）Ｏ2 の生成量が増える。
００〜１５０℃の範囲である。１００℃未満の場合に
は、イオン交換反応の反応速度が遅くなり、イオン交換
反応に長時間を要する。１５０℃を越える場合には、高
温で安定相を形成する不規則配列のα−Ｌｉ（Ｆｅ，
Ｍ）Ｏ2 の生成量が増える。
【００２４】本発明においては、前述した通り、反応条
件により、目的物であるジグザグ層状構造を有するリチ
ウム鉄酸化物粉末以外に未反応のリチウム化合物粉末が
混在することがある。
件により、目的物であるジグザグ層状構造を有するリチ
ウム鉄酸化物粉末以外に未反応のリチウム化合物粉末が
混在することがある。
【００２５】未反応のリチウム化合物粉末が混在したジ
グザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉末を正極活
物質用材料として用いた場合には、未反応リチウムが可
逆的な電極反応を示さないため、電池の容量が低くなる
ので、電気化学的な可逆反応速度が低下する。そのた
め、未反応のリチウム化合物粉末を除去することが肝要
である。混在している未反応のリチウム化合物を除去す
るためには、できるだけ低温、殊に、３０℃以下の水中
に反応生成物粉末を懸濁した後、できるだけ短時間裡に
濾別、乾燥することが好ましい。
グザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉末を正極活
物質用材料として用いた場合には、未反応リチウムが可
逆的な電極反応を示さないため、電池の容量が低くなる
ので、電気化学的な可逆反応速度が低下する。そのた
め、未反応のリチウム化合物粉末を除去することが肝要
である。混在している未反応のリチウム化合物を除去す
るためには、できるだけ低温、殊に、３０℃以下の水中
に反応生成物粉末を懸濁した後、できるだけ短時間裡に
濾別、乾燥することが好ましい。
【００２６】反応生成物粉末は、１０〜５０重量％とな
るように水中に懸濁することが好ましい。水中では、ジ
グザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉末が分解し
てレピドクロサイトが生成しやすくなる。このため、反
応生成物粉末を水中に懸濁させる際には、一旦、生成し
たジグザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉末が分
解しない、できるだけ低温、殊に、３０℃以下の温度の
冷水中に懸濁し、できるだけ短時間裡に濾別して、ジグ
ザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉末の分解をで
きるだけ抑制することが好ましい。
るように水中に懸濁することが好ましい。水中では、ジ
グザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉末が分解し
てレピドクロサイトが生成しやすくなる。このため、反
応生成物粉末を水中に懸濁させる際には、一旦、生成し
たジグザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉末が分
解しない、できるだけ低温、殊に、３０℃以下の温度の
冷水中に懸濁し、できるだけ短時間裡に濾別して、ジグ
ザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉末の分解をで
きるだけ抑制することが好ましい。
【００２７】反応生成物粉末を水中に懸濁し、ＬｉＯＨ
等の未反応のリチウム化合物粉末を水洗、除去した後の
沈殿物の乾燥は、できるだけ低温、殊に、４０℃以下で
行うことが好ましく、必要により、減圧下で行うことが
好ましい。４０℃を越えると得られたジグザグ層状構造
を有するリチウム鉄酸化物粉末が分解してレピドクロサ
イトが生成しやすくなる。
等の未反応のリチウム化合物粉末を水洗、除去した後の
沈殿物の乾燥は、できるだけ低温、殊に、４０℃以下で
行うことが好ましく、必要により、減圧下で行うことが
好ましい。４０℃を越えると得られたジグザグ層状構造
を有するリチウム鉄酸化物粉末が分解してレピドクロサ
イトが生成しやすくなる。
【００２８】本発明における水洗、濾別して得られるジ
グザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉末は、１０
０〜２５０℃の温度範囲で加熱する。１００℃未満であ
る場合には、保存安定性に優れたジグザグ層状構造を有
するリチウム鉄酸化物粉末を得ることができない。２５
０℃を越える場合には、ジグザグ層状構造を有するリチ
ウム鉄酸化物粉末の構造変化が生起してα−Ｌｉ（Ｆ
ｅ，Ｍ）Ｏ2 が生成する。
グザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉末は、１０
０〜２５０℃の温度範囲で加熱する。１００℃未満であ
る場合には、保存安定性に優れたジグザグ層状構造を有
するリチウム鉄酸化物粉末を得ることができない。２５
０℃を越える場合には、ジグザグ層状構造を有するリチ
ウム鉄酸化物粉末の構造変化が生起してα−Ｌｉ（Ｆ
ｅ，Ｍ）Ｏ2 が生成する。
【００２９】加熱時間は、特に問わないが、工業性、経
済性を考慮すれば、１〜１０時間が好ましく、より好ま
しくは１〜５時間である。
済性を考慮すれば、１〜１０時間が好ましく、より好ま
しくは１〜５時間である。
【００３０】次に、本発明に係るジグザグ層状構造を有
するリチウム鉄酸化物粉末について述べる。
するリチウム鉄酸化物粉末について述べる。
【００３１】本発明に係るジグザグ層状構造を有するリ
チウム鉄酸化物粉末は、後述する通り、リチウム電池の
正極活物質として作用する。
チウム鉄酸化物粉末は、後述する通り、リチウム電池の
正極活物質として作用する。
【００３２】本発明に係るジグザグ層状構造を有するリ
チウム鉄酸化物粉末が、殊に、アルミニウムをＡｌ換算
で０．５〜１０．０ｍｏｌ％含有するＬｉx （Ｆｅ1-y
Ａｌy ）Ｏ2 （但し、０＜ｘ≦１、０．００５≦ｙ≦
０．１）で示される粉末である場合には、アルミニウム
を含有しないジグザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化
物粉末に比べ、後出実施例に示す通り、結晶性が優れた
ものである。このアルミニウムを含有しているジグザグ
層状構造を有するリチウム鉄酸化物は、結晶性が高いた
め、電気化学的な可逆性が優れたものとなる。Ｌｉ
x （Ｆｅ1-y Ａｌy ）Ｏ2 において、ｙが０．００５未
満の場合には、結晶性が高いジグザグ層状構造を有する
リチウム鉄酸化物粉末を得ることが困難である。ｙが
０．１を越える場合にも、結晶性の高いリチウム鉄酸化
物粉末を得ることができるが、必要以上に含有させる意
味がない。
チウム鉄酸化物粉末が、殊に、アルミニウムをＡｌ換算
で０．５〜１０．０ｍｏｌ％含有するＬｉx （Ｆｅ1-y
Ａｌy ）Ｏ2 （但し、０＜ｘ≦１、０．００５≦ｙ≦
０．１）で示される粉末である場合には、アルミニウム
を含有しないジグザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化
物粉末に比べ、後出実施例に示す通り、結晶性が優れた
ものである。このアルミニウムを含有しているジグザグ
層状構造を有するリチウム鉄酸化物は、結晶性が高いた
め、電気化学的な可逆性が優れたものとなる。Ｌｉ
x （Ｆｅ1-y Ａｌy ）Ｏ2 において、ｙが０．００５未
満の場合には、結晶性が高いジグザグ層状構造を有する
リチウム鉄酸化物粉末を得ることが困難である。ｙが
０．１を越える場合にも、結晶性の高いリチウム鉄酸化
物粉末を得ることができるが、必要以上に含有させる意
味がない。
【００３３】本発明に係るジグザグ層状構造を有するリ
チウム鉄酸化物粉末は、レピドクロサイトのジグザグ層
状構造の層間に含有されるプロトンと、リチウム化合物
に含有されるリチウムイオンとのイオン交換反応により
得られるものであるから、その組成は、Ｌｉx （Ｆｅ
1-y Ｍy ）Ｏ2 （但し、０＜ｘ≦１、０≦ｙ≦０．１）
の組成を有する。
チウム鉄酸化物粉末は、レピドクロサイトのジグザグ層
状構造の層間に含有されるプロトンと、リチウム化合物
に含有されるリチウムイオンとのイオン交換反応により
得られるものであるから、その組成は、Ｌｉx （Ｆｅ
1-y Ｍy ）Ｏ2 （但し、０＜ｘ≦１、０≦ｙ≦０．１）
の組成を有する。
【００３４】本発明に係るジグザグ層状構造を有するリ
チウム鉄酸化物粉末のサイズは、鉄原料であるレピドク
ロサイト粉末の粒子サイズとほぼ同じであり、平均粒径
０．０１〜１．０μｍ程度である。
チウム鉄酸化物粉末のサイズは、鉄原料であるレピドク
ロサイト粉末の粒子サイズとほぼ同じであり、平均粒径
０．０１〜１．０μｍ程度である。
【００３５】また、本発明に係るジグザグ層状構造を有
するリチウム鉄酸化物粉末のサイズは、１００〜２５０
℃の温度範囲における加熱前後でほぼ同じである。
するリチウム鉄酸化物粉末のサイズは、１００〜２５０
℃の温度範囲における加熱前後でほぼ同じである。
【００３６】本発明に係るジグザグ層状構造を有するリ
チウム鉄酸化物粉末は、保存安定性に優れたものであ
り、大気中、室温で９６時間放置した場合にも、初期の
結晶構造をほぼ維持している。
チウム鉄酸化物粉末は、保存安定性に優れたものであ
り、大気中、室温で９６時間放置した場合にも、初期の
結晶構造をほぼ維持している。
【００３７】
【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施形態は、次
の通りである。
の通りである。
【００３８】なお、反応生成物粉末の同定、その結晶構
造及び結晶性の程度は、Ｘ線回折（ＲＩＧＡＫＵ製、使
用Ｘ線：Ｍｎ−ｆｉｌｔｅｒｅｄ Ｆｅ−Ｋα線、管電
圧：４０ｋＶ、管電流：２０ｍＡ）により調べた。
造及び結晶性の程度は、Ｘ線回折（ＲＩＧＡＫＵ製、使
用Ｘ線：Ｍｎ−ｆｉｌｔｅｒｅｄ Ｆｅ−Ｋα線、管電
圧：４０ｋＶ、管電流：２０ｍＡ）により調べた。
【００３９】結晶構造は、ジグザグ層状構造を有するこ
とが周知の斜方晶ＬｉＭｎＯ2 と対比することにより確
認した。結晶性の程度は、Ｘ線回折図に示される面間隔
ｄ＝６．０７Åの回折線のピークの半値幅の値で示し
た。半値幅の値が小さい程、結晶性の程度が高いことを
示す。
とが周知の斜方晶ＬｉＭｎＯ2 と対比することにより確
認した。結晶性の程度は、Ｘ線回折図に示される面間隔
ｄ＝６．０７Åの回折線のピークの半値幅の値で示し
た。半値幅の値が小さい程、結晶性の程度が高いことを
示す。
【００４０】リチウム鉄酸化物粉末に含有されるＡｌ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ量は、リチウム鉄酸化物粉末を濃塩酸
に溶解させて、誘導結合プラズマ発光分光分析装置（Ｉ
ＣＡＰ−５７５、日本ジャーレルアッシュ社製）を用い
て標準添加法により測定した。
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ量は、リチウム鉄酸化物粉末を濃塩酸
に溶解させて、誘導結合プラズマ発光分光分析装置（Ｉ
ＣＡＰ−５７５、日本ジャーレルアッシュ社製）を用い
て標準添加法により測定した。
【００４１】リチウム鉄酸化物の組成は、上記のプラズ
マ発光分光の結果より、リチウム、鉄、Ｍのみと決定
し、酸素は（Ｆｅ，Ｍ）当たり２原子が含まれているも
のとした。
マ発光分光の結果より、リチウム、鉄、Ｍのみと決定
し、酸素は（Ｆｅ，Ｍ）当たり２原子が含まれているも
のとした。
【００４２】保存安定性は、リチウム鉄酸化物粉末を大
気中、室温で２４時間、４８時間、７２時間、９６時間
のそれぞれの時間、放置した後の結晶構造をＸ線回折に
より観察し、結晶構造に変化が生起し始める時間で示し
た。
気中、室温で２４時間、４８時間、７２時間、９６時間
のそれぞれの時間、放置した後の結晶構造をＸ線回折に
より観察し、結晶構造に変化が生起し始める時間で示し
た。
【００４３】リチウム鉄酸化物の電極活物質としてのそ
の電気化学特性をポテンシャルスカイープ法により評価
した。
の電気化学特性をポテンシャルスカイープ法により評価
した。
【００４４】まず、測定用作用電極として、リチウム鉄
酸化物と、結着剤としてポリ四フッ化エチレン、導電剤
として黒鉛を各々重量比で１０％混合し、この混合物を
３０ｍｇ秤量し、集電体としてステンレス鋼のメッシュ
に充填し、作用電極とした。このようにして得た作用電
極に、ステンレス鋼線からなるリード端子をスポット溶
接した。また、対極としては、金属リチウム箔をステン
レス鋼メッシュに充填し、同様にリード端子をスポット
溶接した。参照極としては、リチウム金属を用い同様に
構成した。
酸化物と、結着剤としてポリ四フッ化エチレン、導電剤
として黒鉛を各々重量比で１０％混合し、この混合物を
３０ｍｇ秤量し、集電体としてステンレス鋼のメッシュ
に充填し、作用電極とした。このようにして得た作用電
極に、ステンレス鋼線からなるリード端子をスポット溶
接した。また、対極としては、金属リチウム箔をステン
レス鋼メッシュに充填し、同様にリード端子をスポット
溶接した。参照極としては、リチウム金属を用い同様に
構成した。
【００４５】電解質には、過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌ
Ｏ4 ）を炭酸プロピレン、ジメトキシエタンを体積比で
１：１に混合した溶媒中に１ｍｏｌの濃度で溶解させた
ものを用いた。
Ｏ4 ）を炭酸プロピレン、ジメトキシエタンを体積比で
１：１に混合した溶媒中に１ｍｏｌの濃度で溶解させた
ものを用いた。
【００４６】このようにして作製した作用電極、対極、
参照極を電解質中に浸漬し、電気化学測定セルを構成し
た。この電気化学セルを用い、金属リチウム電極基準で
１．５〜３．５Ｖの電位範囲で、１０ｍＶ／ｓｅｃの掃
引速度で電位掃引を行い、その時、観測される電流変化
を調べた。ただし、これらの電気化学測定セルの作製な
らびに測定はアルゴンを満たしたドライボックス中で行
った。
参照極を電解質中に浸漬し、電気化学測定セルを構成し
た。この電気化学セルを用い、金属リチウム電極基準で
１．５〜３．５Ｖの電位範囲で、１０ｍＶ／ｓｅｃの掃
引速度で電位掃引を行い、その時、観測される電流変化
を調べた。ただし、これらの電気化学測定セルの作製な
らびに測定はアルゴンを満たしたドライボックス中で行
った。
【００４７】このリチウム鉄酸化物の電気化学的活性度
の指標としては、この電位範囲で観測された電位−電流
曲線に現れた、還元電流のピーク値で示した。
の指標としては、この電位範囲で観測された電位−電流
曲線に現れた、還元電流のピーク値で示した。
【００４８】アルミニウムを３．０ｍｏｌ％含有したレ
ピドクロサイトγ−（Ｆｅ，Ａｌ）ＯＯＨ粉末２４．０
ｇとＬｉＯＨ（無水物）粉末９．０５ｇ（Ｌｉ／Ｆｅ＝
１．４）を混合し、この混合粉末をスクリューキャップ
耐圧瓶に入れて、予め１３０℃に加熱しておいた電気オ
ーブン中に入れて１時間反応させて反応生成物粉末を得
た。
ピドクロサイトγ−（Ｆｅ，Ａｌ）ＯＯＨ粉末２４．０
ｇとＬｉＯＨ（無水物）粉末９．０５ｇ（Ｌｉ／Ｆｅ＝
１．４）を混合し、この混合粉末をスクリューキャップ
耐圧瓶に入れて、予め１３０℃に加熱しておいた電気オ
ーブン中に入れて１時間反応させて反応生成物粉末を得
た。
【００４９】上記反応生成物粉末を、水温約１０℃の冷
水２００ｃｃに５分間浸漬、懸濁して水洗し、次いで、
沈殿固形分を濾別した後、３０℃の減圧下で３日間乾燥
して、黄褐色粉末を得た。
水２００ｃｃに５分間浸漬、懸濁して水洗し、次いで、
沈殿固形分を濾別した後、３０℃の減圧下で３日間乾燥
して、黄褐色粉末を得た。
【００５０】得られた黄褐色粉末は、図１に示すＸ線回
折図に示す通り、ジグザグ層状構造を有するＬｉx （Ｆ
ｅ，Ａｌ）Ｏ2 粉末であった。図１中、ピークＡは、Ｌ
ｉx（Ｆｅ，Ａｌ）Ｏ2 である。ＩＣＡＰ分析の結果、
３．０ｍｏｌ％のＡｌを含有するＬｉ0.95Ｆｅ0.97Ａｌ
0.03Ｏ2 粉末であった。また、同図に示される通り、結
晶性の程度を示す回折線ピークの半値幅は０．４４ｄｅ
ｇであり、結晶性の高いことが認められた。
折図に示す通り、ジグザグ層状構造を有するＬｉx （Ｆ
ｅ，Ａｌ）Ｏ2 粉末であった。図１中、ピークＡは、Ｌ
ｉx（Ｆｅ，Ａｌ）Ｏ2 である。ＩＣＡＰ分析の結果、
３．０ｍｏｌ％のＡｌを含有するＬｉ0.95Ｆｅ0.97Ａｌ
0.03Ｏ2 粉末であった。また、同図に示される通り、結
晶性の程度を示す回折線ピークの半値幅は０．４４ｄｅ
ｇであり、結晶性の高いことが認められた。
【００５１】得られた黄褐色粉末を、空気中２００℃で
５時間加熱した。加熱して得られた黄褐色粉末の一部を
空気中、２５℃に放置し、結晶構造を観察した。加熱直
後、２４時間、４８時間、７２時間及び９６時間経過後
のＸ線回折図をそれぞれ図２に示す。図２中、線ａ乃至
線ｅは、それぞれ加熱直後、２４時間経過後、４８時間
経過後、７２時間経過後及び９６時間経過後のものであ
る。加熱して得られた黄褐色粉末は、９６時間経過後も
結晶構造に変化が認められなかった。
５時間加熱した。加熱して得られた黄褐色粉末の一部を
空気中、２５℃に放置し、結晶構造を観察した。加熱直
後、２４時間、４８時間、７２時間及び９６時間経過後
のＸ線回折図をそれぞれ図２に示す。図２中、線ａ乃至
線ｅは、それぞれ加熱直後、２４時間経過後、４８時間
経過後、７２時間経過後及び９６時間経過後のものであ
る。加熱して得られた黄褐色粉末は、９６時間経過後も
結晶構造に変化が認められなかった。
【００５２】また、電気化学測定の結果、得られた還元
電流のピーク値は、イオン交換反応直後のリチウム鉄酸
化物を用いた場合には、１５．６ｍＡであった。それに
対して、２００℃での熱処理の後、９６時間経過したも
のを用いた場合にも１５．１ｍＡであり、電気化学的な
活性度の低下はほとんど見られなかった。
電流のピーク値は、イオン交換反応直後のリチウム鉄酸
化物を用いた場合には、１５．６ｍＡであった。それに
対して、２００℃での熱処理の後、９６時間経過したも
のを用いた場合にも１５．１ｍＡであり、電気化学的な
活性度の低下はほとんど見られなかった。
【００５３】
【作用】本発明において最も重要な点は、レピドクロサ
イト粉末とリチウム化合物粉末との混合粉末を１００〜
１５０℃の温度範囲で加熱して得られるジグザグ層状構
造を有するリチウム鉄酸化物粉末を水洗、濾別、乾燥し
た後、１００〜２５０℃の温度範囲で加熱した場合に
は、保存安定性に優れたジグザグ層状構造を有するリチ
ウム鉄酸化物粉末が得られるという事実である。
イト粉末とリチウム化合物粉末との混合粉末を１００〜
１５０℃の温度範囲で加熱して得られるジグザグ層状構
造を有するリチウム鉄酸化物粉末を水洗、濾別、乾燥し
た後、１００〜２５０℃の温度範囲で加熱した場合に
は、保存安定性に優れたジグザグ層状構造を有するリチ
ウム鉄酸化物粉末が得られるという事実である。
【００５４】保存安定性に優れたジグザグ層状構造を有
するリチウム鉄酸化物粉末が得られる理由については未
だ明らかではないが、本発明者は、残留水分等が影響し
ているものと考えている。
するリチウム鉄酸化物粉末が得られる理由については未
だ明らかではないが、本発明者は、残留水分等が影響し
ているものと考えている。
【００５５】本発明に係るリチウム鉄酸化物粉末が、ジ
グザグ層状構造を有している理由について、本発明者
は、レピドクロサイト粉末は、ジグザク層状構造の層間
にプロトンを含有した結晶構造を有するため、リチウム
化合物とともに加熱すると、イオン交換反応が生じ、プ
ロトンが離脱すると同時にジグザグ層間にリチウムイオ
ンが導入されることによるものと考えている。
グザグ層状構造を有している理由について、本発明者
は、レピドクロサイト粉末は、ジグザク層状構造の層間
にプロトンを含有した結晶構造を有するため、リチウム
化合物とともに加熱すると、イオン交換反応が生じ、プ
ロトンが離脱すると同時にジグザグ層間にリチウムイオ
ンが導入されることによるものと考えている。
【００５６】ジグザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化
物粉末が正極活物質として作用する理由について、本発
明者は、層間に存在するリチウムイオンが、電気化学的
に出入りすることによるものと考えている。
物粉末が正極活物質として作用する理由について、本発
明者は、層間に存在するリチウムイオンが、電気化学的
に出入りすることによるものと考えている。
【００５７】本発明に係るアルミニウムを含有するジグ
ザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉末Ｌｉx （Ｆ
ｅ1-y Ａｌy ）Ｏ2 （但し、０＜ｘ≦１、０．００５＜
ｙ≦０．１）が結晶性が高い理由についてはいまだ明ら
かではないが、本発明者は、γ−ＦｅＯＯＨのＦｅ3+の
一部がＡｌ3+で置換されたレピドクロサイト粉末を用い
て得られたジグザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物
粉末Ｌｉx （Ｆｅ1-yＡｌy ）Ｏ2 （但し、０＜ｘ≦
１、０．００５＜ｙ≦０．１）粉末は、Ｆｅ3+の一部が
Ａｌ3+で置換されていないレピドクロサイト粉末を用い
て得られたＬｉxＦｅＯ2 粉末に比べ、Ｘ線回折図に示
される回折線のピークの線幅が小さくなっており、この
現象は、結晶性が向上したことを意味していることか
ら、レピドクロサイト粉末中に含有されるアルミニウム
が、得られるリチウム鉄酸化物粉末の結晶性に関与して
いるものと考えている。
ザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物粉末Ｌｉx （Ｆ
ｅ1-y Ａｌy ）Ｏ2 （但し、０＜ｘ≦１、０．００５＜
ｙ≦０．１）が結晶性が高い理由についてはいまだ明ら
かではないが、本発明者は、γ−ＦｅＯＯＨのＦｅ3+の
一部がＡｌ3+で置換されたレピドクロサイト粉末を用い
て得られたジグザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化物
粉末Ｌｉx （Ｆｅ1-yＡｌy ）Ｏ2 （但し、０＜ｘ≦
１、０．００５＜ｙ≦０．１）粉末は、Ｆｅ3+の一部が
Ａｌ3+で置換されていないレピドクロサイト粉末を用い
て得られたＬｉxＦｅＯ2 粉末に比べ、Ｘ線回折図に示
される回折線のピークの線幅が小さくなっており、この
現象は、結晶性が向上したことを意味していることか
ら、レピドクロサイト粉末中に含有されるアルミニウム
が、得られるリチウム鉄酸化物粉末の結晶性に関与して
いるものと考えている。
【００５８】
【実施例】次に、実施例及び比較例並びに使用例を挙げ
る。
る。
【００５９】実施例１〜８、比較例１〜４ レピドクロサイトの種類、レピドクロサイト粉末とリチ
ウム化合物粉末との混合割合Ｌｉ／Ｆｅ（ｍｏｌ比）及
び加熱温度を種々変化させた以外は、前記発明の実施の
形態と同様にして反応生成物粉末を得た。
ウム化合物粉末との混合割合Ｌｉ／Ｆｅ（ｍｏｌ比）及
び加熱温度を種々変化させた以外は、前記発明の実施の
形態と同様にして反応生成物粉末を得た。
【００６０】そして、この反応生成物粉末を用いて、加
熱温度及び加熱時間を種々変化させることにより得られ
た粉末の保存安定性をＸ線回折により観察した。
熱温度及び加熱時間を種々変化させることにより得られ
た粉末の保存安定性をＸ線回折により観察した。
【００６１】イオン交換反応直後のリチウム鉄酸化物、
さらに、９６時間保存後のリチウム鉄酸化物を用いて電
気化学測定を行い、観測された還元電流のピーク値を測
定した。
さらに、９６時間保存後のリチウム鉄酸化物を用いて電
気化学測定を行い、観測された還元電流のピーク値を測
定した。
【００６２】この時の製造条件、反応生成物の諸特性及
び加熱処理物の特性を表１に示した。
び加熱処理物の特性を表１に示した。
【００６３】
【表１】
【００６４】実施例１〜８で得られたリチウム鉄酸化物
粉末は、Ｘ線回折による観察の結果、いずれもジグザグ
層状構造を有するＬｉx （Ｆｅ1-y Ｍy ）Ｏ2 （但し、
０＜ｘ≦１、０≦ｙ≦０．１）であり、保存安定性に優
れたものであった。そして、実施例１〜６で得られたア
ルミニウムを含有するリチウム鉄酸化物粉末は、アルミ
ニウムを含有しない実施例７及び実施例８の場合に比
べ、結晶性の程度を示す回折線のピーク半値幅は小さ
く、結晶性の高いことが認められた。実施例７で得られ
たリチウム鉄酸化物粉末のＸ線回折図を図３に示す。
粉末は、Ｘ線回折による観察の結果、いずれもジグザグ
層状構造を有するＬｉx （Ｆｅ1-y Ｍy ）Ｏ2 （但し、
０＜ｘ≦１、０≦ｙ≦０．１）であり、保存安定性に優
れたものであった。そして、実施例１〜６で得られたア
ルミニウムを含有するリチウム鉄酸化物粉末は、アルミ
ニウムを含有しない実施例７及び実施例８の場合に比
べ、結晶性の程度を示す回折線のピーク半値幅は小さ
く、結晶性の高いことが認められた。実施例７で得られ
たリチウム鉄酸化物粉末のＸ線回折図を図３に示す。
【００６５】比較例１で得られたリチウム鉄酸化物粉末
のＸ線回折図を図４に示す。図４中、線ａ乃至線ｅは、
それぞれ加熱直後、２４時間経過後、４８時間経過後、
７２時間経過後及び９６時間経過後のものである。比較
例１で得られたリチウム鉄酸化物粉末は、線ａと線ｂと
を比較すれば明らかな通り、２４時間経過した時点で既
に結晶構造の変化が生起していた。
のＸ線回折図を図４に示す。図４中、線ａ乃至線ｅは、
それぞれ加熱直後、２４時間経過後、４８時間経過後、
７２時間経過後及び９６時間経過後のものである。比較
例１で得られたリチウム鉄酸化物粉末は、線ａと線ｂと
を比較すれば明らかな通り、２４時間経過した時点で既
に結晶構造の変化が生起していた。
【００６６】比較例２で得られた黄褐色粉末は、図５の
Ｘ線回折図に示す通り、ジグザク層状構造を有するＬｉ
x ＦｅＯ2 とγ−ＦｅＯＯＨとα−ＬｉＦｅＯ2 との混
合物粉末であった。図５中、ピークＡは、Ｌｉx ＦｅＯ
2 であり、ピークＢは、γ−ＦｅＯＯＨであり、ピーク
Ｃは、α−ＬｉＦｅＯ2 である。
Ｘ線回折図に示す通り、ジグザク層状構造を有するＬｉ
x ＦｅＯ2 とγ−ＦｅＯＯＨとα−ＬｉＦｅＯ2 との混
合物粉末であった。図５中、ピークＡは、Ｌｉx ＦｅＯ
2 であり、ピークＢは、γ−ＦｅＯＯＨであり、ピーク
Ｃは、α−ＬｉＦｅＯ2 である。
【００６７】比較例３で得られた黄褐色粉末は、図６の
Ｘ線回折図に示す通り、ジグザク層状構造を有するＬｉ
x ＦｅＯ2 とα−ＬｉＦｅＯ2 の混合物粉末であった。
図６中、ピークＡは、Ｌｉx ＦｅＯ2 であり、ピークＣ
は、α−ＬｉＦｅＯ2 である。
Ｘ線回折図に示す通り、ジグザク層状構造を有するＬｉ
x ＦｅＯ2 とα−ＬｉＦｅＯ2 の混合物粉末であった。
図６中、ピークＡは、Ｌｉx ＦｅＯ2 であり、ピークＣ
は、α−ＬｉＦｅＯ2 である。
【００６８】比較例４で得られた黄褐色粉末は、図７の
Ｘ線回折図に示す通り、ジグザク層状構造を有するＬｉ
x ＦｅＯ2 とγ−ＦｅＯＯＨ及びＬｉＦｅ5 Ｏ8 との混
合物粉末であった。図５中、ピークＡは、Ｌｉx ＦｅＯ
2 であり、ピークＢは、γ−ＦｅＯＯＨであり、ピーク
Ｄは、β−ＬｉＦｅ5 Ｏ8 である。
Ｘ線回折図に示す通り、ジグザク層状構造を有するＬｉ
x ＦｅＯ2 とγ−ＦｅＯＯＨ及びＬｉＦｅ5 Ｏ8 との混
合物粉末であった。図５中、ピークＡは、Ｌｉx ＦｅＯ
2 であり、ピークＢは、γ−ＦｅＯＯＨであり、ピーク
Ｄは、β−ＬｉＦｅ5 Ｏ8 である。
【００６９】使用例 実施例１乃至実施例８の各実施例で得られたリチウム鉄
酸化物粉末、比較例１乃至比較例４の各比較例で得られ
た粉末のそれぞれを用いて前記発明の実施の形態と同様
にして正極活物質用材料としての特性を確認した。
酸化物粉末、比較例１乃至比較例４の各比較例で得られ
た粉末のそれぞれを用いて前記発明の実施の形態と同様
にして正極活物質用材料としての特性を確認した。
【００７０】本発明による実施例１乃至８のリチウム鉄
酸化物では、保存前後で還元電流のピーク値に大きな変
化は見られなかったのに対し、比較例１乃至４のリチウ
ム鉄酸化物では、還元電流ピーク値はリチウム鉄酸化物
の保存に伴い急激に減少し、電気化学的な活性度が低下
していることがわかった。
酸化物では、保存前後で還元電流のピーク値に大きな変
化は見られなかったのに対し、比較例１乃至４のリチウ
ム鉄酸化物では、還元電流ピーク値はリチウム鉄酸化物
の保存に伴い急激に減少し、電気化学的な活性度が低下
していることがわかった。
【００７１】以上のように、本発明による場合には、結
晶構造に変化が生じにくく、保存安定性に優れたリチウ
ム鉄酸化物が得られ、必要により、さらに、高い結晶性
を有するリチウム鉄酸化物が得られることがわかった。
晶構造に変化が生じにくく、保存安定性に優れたリチウ
ム鉄酸化物が得られ、必要により、さらに、高い結晶性
を有するリチウム鉄酸化物が得られることがわかった。
【００７２】
【発明の効果】本発明に係るリチウム鉄酸化物粉末は、
リチウム電池の正極活物質として作用し、しかも、保存
安定性に優れているので、リチウム電池の正極活物質用
材料として好適である。
リチウム電池の正極活物質として作用し、しかも、保存
安定性に優れているので、リチウム電池の正極活物質用
材料として好適である。
【００７３】また、本発明に係るアルミニウムを含有す
るリチウム鉄酸化物粉末は、更に、結晶性が高いことに
起因して電気化学的な可逆性に優れているため、リチウ
ム電池の正極活物質用材料として好適である。
るリチウム鉄酸化物粉末は、更に、結晶性が高いことに
起因して電気化学的な可逆性に優れているため、リチウ
ム電池の正極活物質用材料として好適である。
【００７４】更に、本発明に係るリチウム鉄酸化物粉末
は、保存安定性に優れているため、ハンドリングが容易
である。また、Ｌｉx ＣｏＯ2 やＬｉx ＮｉＯ2 等に比
べ、コストが安く、その産出量も豊富であるため、リチ
ウム電池の正極活物質用材料として経済的規模での供給
が可能であるので、工業的、経済的に有利である。
は、保存安定性に優れているため、ハンドリングが容易
である。また、Ｌｉx ＣｏＯ2 やＬｉx ＮｉＯ2 等に比
べ、コストが安く、その産出量も豊富であるため、リチ
ウム電池の正極活物質用材料として経済的規模での供給
が可能であるので、工業的、経済的に有利である。
【図１】 発明の実施の形態で得られたリチウム鉄酸化
物のＸ線回折図を示したものである。
物のＸ線回折図を示したものである。
【図２】 発明の実施の形態で得られたリチウム鉄酸化
物の経時後のＸ線回折図を示したものである。
物の経時後のＸ線回折図を示したものである。
【図３】 実施例７で得られたリチウム鉄酸化物のＸ線
回折図を示したものである。
回折図を示したものである。
【図４】 比較例１で得られた粉末の経時後のＸ線回折
図を示したものである。
図を示したものである。
【図５】 比較例２で得られた粉末のＸ線回折図を示し
たものである。
たものである。
【図６】 比較例３で得られた粉末のＸ線回折図を示し
たものである。
たものである。
【図７】 比較例４で得られた粉末のＸ線回折図を示し
たものである。
たものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 レピドクロサイト粉末とリチウム化合物
粉末との混合粉末を１００〜１５０℃の温度範囲で加熱
して得られるジグザグ層状構造を有するリチウム鉄酸化
物粉末を水洗、濾別、乾燥した後、１００〜２５０℃の
温度範囲で加熱することを特徴とするリチウム鉄酸化物
粉末の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8241147A JPH1067518A (ja) | 1996-08-23 | 1996-08-23 | リチウム鉄酸化物粉末の製造法 |
| US08/916,330 US6083474A (en) | 1996-08-23 | 1997-08-22 | Lithium-iron oxide particles and process for producing the same |
| DE69726351T DE69726351T2 (de) | 1996-08-23 | 1997-08-22 | Lithiumeisenoxid und Verfahren zu seiner Herstellung |
| EP97306449A EP0825153B1 (en) | 1996-08-23 | 1997-08-22 | Lithium-iron oxide particles and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8241147A JPH1067518A (ja) | 1996-08-23 | 1996-08-23 | リチウム鉄酸化物粉末の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1067518A true JPH1067518A (ja) | 1998-03-10 |
Family
ID=17069974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8241147A Ceased JPH1067518A (ja) | 1996-08-23 | 1996-08-23 | リチウム鉄酸化物粉末の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1067518A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001196059A (ja) * | 1999-10-29 | 2001-07-19 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質電池 |
-
1996
- 1996-08-23 JP JP8241147A patent/JPH1067518A/ja not_active Ceased
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001196059A (ja) * | 1999-10-29 | 2001-07-19 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質電池 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A045 | Written measure of dismissal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A045 Effective date: 20040331 |