JPH1066998A - めっき廃液処理方法 - Google Patents
めっき廃液処理方法Info
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- JPH1066998A JPH1066998A JP24252096A JP24252096A JPH1066998A JP H1066998 A JPH1066998 A JP H1066998A JP 24252096 A JP24252096 A JP 24252096A JP 24252096 A JP24252096 A JP 24252096A JP H1066998 A JPH1066998 A JP H1066998A
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- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 化学ニッケルめっき廃液から、次亜燐酸イオ
ン、亜燐酸イオン、ニッケルイオン及び有機酸を効率的
に除去すること。 【解決手段】 化学ニッケルめっき廃液の処理において
下記３工程 １）廃液にカルシウム化合物を添加混合しｐＨ１１以上
に保持しニッケルイオン及び亜燐酸イオンを水不溶性と
し分離除去する工程、 ２）次いで廃液の電気電導度が１Ｓ／ｍ以下になる様に
希釈したのち微生物膜処理法による好気性生物処理によ
り有機物を処理する工程、 ３）その後に、鉄塩を助剤として過酸化水素により酸化
分解を行いＣＯＤ及び燐の除去を行う工程を逐次実施す
る操作を必須要件とする事を特徴とする化学ニッケルめ
っき廃液の処理方法。
ン、亜燐酸イオン、ニッケルイオン及び有機酸を効率的
に除去すること。 【解決手段】 化学ニッケルめっき廃液の処理において
下記３工程 １）廃液にカルシウム化合物を添加混合しｐＨ１１以上
に保持しニッケルイオン及び亜燐酸イオンを水不溶性と
し分離除去する工程、 ２）次いで廃液の電気電導度が１Ｓ／ｍ以下になる様に
希釈したのち微生物膜処理法による好気性生物処理によ
り有機物を処理する工程、 ３）その後に、鉄塩を助剤として過酸化水素により酸化
分解を行いＣＯＤ及び燐の除去を行う工程を逐次実施す
る操作を必須要件とする事を特徴とする化学ニッケルめ
っき廃液の処理方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は次亜燐酸イオン、亜
燐酸イオン、ニッケルイオン及び有機酸を含む化学ニッ
ケルめっき廃液を処理する方法に関する。
燐酸イオン、ニッケルイオン及び有機酸を含む化学ニッ
ケルめっき廃液を処理する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、次亜燐酸イオンを還元剤とする化
学ニッケルめっき廃液は、おおむね数万ｍｇ／ｌのＣＯ
Ｄ、ＢＯＤ及び全燐濃度を持ち、主として水酸化カルシ
ウム等を添加する中和凝集処理により廃液から金属イオ
ン（ニッケルイオン）や亜燐酸イオンを除去する事が行
われていたが、この方法では廃水中の次亜燐酸イオンが
除去されず、ＣＯＤ、ＢＯＤ、全燐濃度が問題となって
いた。
学ニッケルめっき廃液は、おおむね数万ｍｇ／ｌのＣＯ
Ｄ、ＢＯＤ及び全燐濃度を持ち、主として水酸化カルシ
ウム等を添加する中和凝集処理により廃液から金属イオ
ン（ニッケルイオン）や亜燐酸イオンを除去する事が行
われていたが、この方法では廃水中の次亜燐酸イオンが
除去されず、ＣＯＤ、ＢＯＤ、全燐濃度が問題となって
いた。
【０００３】また、中和凝集法による金属イオン除去
後、活性汚泥等の微生物処理により、ＢＯＤとＣＯＤの
一部を低減する事は可能であるが、次亜燐酸イオンはほ
とんど処理できない。この解決方法として、特公昭６０
−２３８７３号、同６０−２３８７４号に見られる次亜
燐酸イオンのみを選択的に酸化して亜燐酸とし、水酸化
カルシウム等の添加凝集処理により金属イオンと全燐を
除去する方法が開示されたが、次亜燐酸の選択酸化剤と
して廃水の処理剤としては一般性の少ない銅塩もしくは
過硫酸塩を使用する為、処理コストが高くなる事や、銅
塩は有害金属である事等、問題は多い。一方、環境破壊
が進みつつある現在、高濃度の燐やＣＯＤ成分を含む廃
液を能率よく確実に処理する方法が望まれている。
後、活性汚泥等の微生物処理により、ＢＯＤとＣＯＤの
一部を低減する事は可能であるが、次亜燐酸イオンはほ
とんど処理できない。この解決方法として、特公昭６０
−２３８７３号、同６０−２３８７４号に見られる次亜
燐酸イオンのみを選択的に酸化して亜燐酸とし、水酸化
カルシウム等の添加凝集処理により金属イオンと全燐を
除去する方法が開示されたが、次亜燐酸の選択酸化剤と
して廃水の処理剤としては一般性の少ない銅塩もしくは
過硫酸塩を使用する為、処理コストが高くなる事や、銅
塩は有害金属である事等、問題は多い。一方、環境破壊
が進みつつある現在、高濃度の燐やＣＯＤ成分を含む廃
液を能率よく確実に処理する方法が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記のように、水酸化
カルシウム等を添加する中和凝集処理法により金属イオ
ンを除去した後、活性汚泥等の微生物処理を行う方法
は、ＢＯＤとＣＯＤの一部を低減する事は可能である
が、次亜燐酸イオンはほとんど処理できない問題があ
る。次亜燐酸イオンのみを選択的に酸化して亜燐酸と
し、水酸化カルシウム等の添加凝集処理により金属イオ
ンと全燐を除去する方法では、次亜燐酸の選択酸化剤と
して廃水の処理剤としては一般性の少ない銅塩もしくは
過硫酸塩を使用する為、処理コストが高くなる事や、銅
塩は有害金属である事などの問題が多い。従って、本発
明の課題は、高濃度の燐やＣＯＤ成分を含む廃液を銅塩
又は過硫酸塩等の一般性の少ない薬品を使用せず能率よ
く確実に処理する方法を提供することを目的とする。
カルシウム等を添加する中和凝集処理法により金属イオ
ンを除去した後、活性汚泥等の微生物処理を行う方法
は、ＢＯＤとＣＯＤの一部を低減する事は可能である
が、次亜燐酸イオンはほとんど処理できない問題があ
る。次亜燐酸イオンのみを選択的に酸化して亜燐酸と
し、水酸化カルシウム等の添加凝集処理により金属イオ
ンと全燐を除去する方法では、次亜燐酸の選択酸化剤と
して廃水の処理剤としては一般性の少ない銅塩もしくは
過硫酸塩を使用する為、処理コストが高くなる事や、銅
塩は有害金属である事などの問題が多い。従って、本発
明の課題は、高濃度の燐やＣＯＤ成分を含む廃液を銅塩
又は過硫酸塩等の一般性の少ない薬品を使用せず能率よ
く確実に処理する方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の事
情に鑑み種々検討を行った結果、次亜燐酸イオン、亜燐
酸イオン、ニッケルイオン及び有機酸を含む化学ニッケ
ルめっき廃液をカルシウム化合物で処理し次いで流動床
による微生物処理を行った後に過酸化水素水と鉄塩によ
る化学酸化処理を行う事により、廃液中のＣＯＤ、ＢＯ
Ｄ、全燐を数十ｍｇ／ｌ以下まで経済的に処理が可能で
ある事を見い出し、本発明を完成した。即ち本発明は、
次亜燐酸イオン、亜燐酸イオン、ニッケルイオン及び有
機酸を含む化学ニッケルめっき廃液を、１）廃液にカル
シウム化合物を添加混合しｐＨ１１以上に保持しニッケ
ルイオン及び亜燐酸イオンを水不溶性とし分離除去する
工程と、２）次いで廃液の電気電導度が１Ｓ／ｍ以下に
なる様に希釈したのち好気性生物処理により有機物を除
去する工程と、３）その後に、鉄塩を助剤として過酸化
水素により酸化分解を行い、ＣＯＤ及び燐の除去を行う
順次工程とを必須の構成要件とする前記化学ニッケルめ
っき廃液の経済的な処理方法を提供するものである。
情に鑑み種々検討を行った結果、次亜燐酸イオン、亜燐
酸イオン、ニッケルイオン及び有機酸を含む化学ニッケ
ルめっき廃液をカルシウム化合物で処理し次いで流動床
による微生物処理を行った後に過酸化水素水と鉄塩によ
る化学酸化処理を行う事により、廃液中のＣＯＤ、ＢＯ
Ｄ、全燐を数十ｍｇ／ｌ以下まで経済的に処理が可能で
ある事を見い出し、本発明を完成した。即ち本発明は、
次亜燐酸イオン、亜燐酸イオン、ニッケルイオン及び有
機酸を含む化学ニッケルめっき廃液を、１）廃液にカル
シウム化合物を添加混合しｐＨ１１以上に保持しニッケ
ルイオン及び亜燐酸イオンを水不溶性とし分離除去する
工程と、２）次いで廃液の電気電導度が１Ｓ／ｍ以下に
なる様に希釈したのち好気性生物処理により有機物を除
去する工程と、３）その後に、鉄塩を助剤として過酸化
水素により酸化分解を行い、ＣＯＤ及び燐の除去を行う
順次工程とを必須の構成要件とする前記化学ニッケルめ
っき廃液の経済的な処理方法を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明につき詳しく説明す
る。本発明においては、先ず化学ニッケルめっき廃液に
カルシウム塩を添加して亜燐酸イオンと反応させて難溶
性の亜燐酸カルシウムを形成させて沈殿処理を行う。こ
の場合カルシウム塩としては、亜燐酸イオンと反応して
難溶性の沈殿を生成するものであればよいが、特に水酸
化カルシウムを廃液中の亜燐酸イオン量１モルに対し１
モル以上添加する事が好ましく、更に塩化カルシウム等
の水溶性カルシウム塩を亜燐酸イオン量１モルに対し、
０．２モル以上添加する事が好ましい。ここで、亜燐酸
１モルに対して水酸化カルシウムの添加量が１モルを下
廻わると亜燐酸の除去性が低下し、また同時に添加する
水溶性カルシウム塩についても亜燐酸１モルに対して
０．２モルを下廻わると亜燐酸の除去性が低下する為、
好ましくない。
る。本発明においては、先ず化学ニッケルめっき廃液に
カルシウム塩を添加して亜燐酸イオンと反応させて難溶
性の亜燐酸カルシウムを形成させて沈殿処理を行う。こ
の場合カルシウム塩としては、亜燐酸イオンと反応して
難溶性の沈殿を生成するものであればよいが、特に水酸
化カルシウムを廃液中の亜燐酸イオン量１モルに対し１
モル以上添加する事が好ましく、更に塩化カルシウム等
の水溶性カルシウム塩を亜燐酸イオン量１モルに対し、
０．２モル以上添加する事が好ましい。ここで、亜燐酸
１モルに対して水酸化カルシウムの添加量が１モルを下
廻わると亜燐酸の除去性が低下し、また同時に添加する
水溶性カルシウム塩についても亜燐酸１モルに対して
０．２モルを下廻わると亜燐酸の除去性が低下する為、
好ましくない。
【０００７】上記沈殿処理のｐＨは１１．０以上であれ
ば良いが、ｐＨ１２．０以上であればより好ましい。ｐ
Ｈ１１．０以下では、亜燐酸イオンとニッケルイオンの
除去性が低下し、好ましくない。このｐＨの調整は、前
記の水酸化カルシウムによって目標のｐＨに達する事が
好ましいが、カルシウム塩として塩化カルシウム等の中
性塩を使用した場合は、水酸化ナトリウム等で行う事も
可能である。
ば良いが、ｐＨ１２．０以上であればより好ましい。ｐ
Ｈ１１．０以下では、亜燐酸イオンとニッケルイオンの
除去性が低下し、好ましくない。このｐＨの調整は、前
記の水酸化カルシウムによって目標のｐＨに達する事が
好ましいが、カルシウム塩として塩化カルシウム等の中
性塩を使用した場合は、水酸化ナトリウム等で行う事も
可能である。
【０００８】なお、廃液中のニッケルイオンは、前記の
カルシウム塩と亜燐酸イオンが反応して沈殿を生成する
際に同時に水酸化物として沈殿する。沈殿が形成された
後は、固液分離、フィルタープレス等により適宜な方法
を用いて沈殿を分離すれば良いが、その際に適当な用水
による希釈および凝集フロック形成の為、高分子凝集剤
の使用等は差し支えない。
カルシウム塩と亜燐酸イオンが反応して沈殿を生成する
際に同時に水酸化物として沈殿する。沈殿が形成された
後は、固液分離、フィルタープレス等により適宜な方法
を用いて沈殿を分離すれば良いが、その際に適当な用水
による希釈および凝集フロック形成の為、高分子凝集剤
の使用等は差し支えない。
【０００９】次にカルシウム化合物により処理された廃
液は、塩濃度が高いため、その処理水を市水、工業用
水、又は塩濃度の低い工場内の他の廃水等で希釈し、そ
の電気電導度を１．０Ｓ／ｍ以下に、ｐＨを６〜８に調
整して次の工程である好気性生物処理における曝気槽内
に投入され、廃液に含まれる有機酸等の有機物の生物学
的酸化分解を行う。廃液の電気電導度が１．０Ｓ／ｍ以
上もしくはｐＨが６以下あるいは８以上の場合、有機物
の生物学的酸化分解に関与する微生物の活動が阻害され
る為好ましくない。
液は、塩濃度が高いため、その処理水を市水、工業用
水、又は塩濃度の低い工場内の他の廃水等で希釈し、そ
の電気電導度を１．０Ｓ／ｍ以下に、ｐＨを６〜８に調
整して次の工程である好気性生物処理における曝気槽内
に投入され、廃液に含まれる有機酸等の有機物の生物学
的酸化分解を行う。廃液の電気電導度が１．０Ｓ／ｍ以
上もしくはｐＨが６以下あるいは８以上の場合、有機物
の生物学的酸化分解に関与する微生物の活動が阻害され
る為好ましくない。
【００１０】この好気性生物処理にて廃液中の有機物濃
度を下げる事により、後段の過酸化水素による過酸化水
素の必要量を大幅に低減する事ができる。本廃液の処理
に用いられる好気性生物処理装置は微生物膜処理方法が
望ましく、活性汚泥法による生物処理方法は、廃液に含
まれる高い塩濃度の影響を受けるため処理が困難であ
る。強いて活性汚泥法にて処理を行うためには、希釈倍
数を高めて低濃度にて処理を行わねばならず、廃水処理
設備の巨大化を招く。
度を下げる事により、後段の過酸化水素による過酸化水
素の必要量を大幅に低減する事ができる。本廃液の処理
に用いられる好気性生物処理装置は微生物膜処理方法が
望ましく、活性汚泥法による生物処理方法は、廃液に含
まれる高い塩濃度の影響を受けるため処理が困難であ
る。強いて活性汚泥法にて処理を行うためには、希釈倍
数を高めて低濃度にて処理を行わねばならず、廃水処理
設備の巨大化を招く。
【００１１】微生物膜処理法としては、散水式生物処理
法、回転円盤式生物処理方法、ハニカムコアを用いた接
触酸化法等が知られているが、さらに望ましくは、曝気
槽内に粒径が０．２から５ｍｍの砂、珊瑚、活性炭、ア
ンスラサイト、プラスチック粒子、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、その他の水溶性高分子よ
り形成される含水ゲル等を曝気槽に対して容積比５から
３０％投入して、それらの粒子を流動状態に維持しなが
ら曝気し、粒子表面に微生物膜を形成させて、廃液を処
理する流動床式生物処理が用いられる。この流動床式生
物処理方法は、塩濃度の高い廃水においても、高いＢＯ
Ｄ容積負荷での処理が可能であり、曝気槽の大きさを、
他の生物処理装置に比較して大幅に小さくする事ができ
る。
法、回転円盤式生物処理方法、ハニカムコアを用いた接
触酸化法等が知られているが、さらに望ましくは、曝気
槽内に粒径が０．２から５ｍｍの砂、珊瑚、活性炭、ア
ンスラサイト、プラスチック粒子、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、その他の水溶性高分子よ
り形成される含水ゲル等を曝気槽に対して容積比５から
３０％投入して、それらの粒子を流動状態に維持しなが
ら曝気し、粒子表面に微生物膜を形成させて、廃液を処
理する流動床式生物処理が用いられる。この流動床式生
物処理方法は、塩濃度の高い廃水においても、高いＢＯ
Ｄ容積負荷での処理が可能であり、曝気槽の大きさを、
他の生物処理装置に比較して大幅に小さくする事ができ
る。
【００１２】前記の生物処理により廃液中のＢＯＤ源で
ある有機酸等の生分解性有機物の大部分は除去される
が、難分解性有機物や次亜燐酸イオンに起因するＣＯＤ
源は処理水中に残留しており、これらは、次の過酸化水
素を用いた化学酸化工程にて処理が行われる。過酸化水
素の添加量は処理水のＣＯＤに対してそれぞれの重量比
で１：１乃至１：４の範囲で過酸化水素と鉄塩中の鉄が
それぞれの重量比で１：０．０５乃至１：５の比率で添
加し、直ちにｐＨを２乃至４、好ましくは２．５乃至
３．５に調整し、１０分以上、好ましくは３０分以上撹
拌を行う。ここで、過酸化水素の添加量がＣＯＤ：Ｈ2
Ｏ2 ＝１：１を下廻わるとＣＯＤの除去性が低下し、Ｃ
ＯＤ：Ｈ2 Ｏ2 ＝１：４以上ではＨ2 Ｏ2 が無駄になる
量が多く好ましくない。また、鉄塩の添加量がＨ2 Ｏ
2 ：Ｆｅ＝１：０．５を下廻わるとＨ2Ｏ2 が十分に反
応せず処理水中にＨ2 Ｏ2 の残留が多くなり、Ｈ2 Ｏ
2 ：Ｆｅ＝１：５以上では後述する水酸鉄の沈殿が多く
なり好ましくない。次いで水酸化ナトリウム、石灰等の
アルカリ剤を用いてｐＨを８乃至１０、好ましくは８．
５乃至９．５に調整して、添加した鉄塩を水酸化鉄の沈
殿として分離を行う。この分離工程において高分子凝集
剤が用いられ、清澄性の優れた処理水を得る事ができ
る。このような処理を行う事によりＣＯＤ、ＢＯＤ、全
燐とも２０ｍｇ／ｌ以下の処理水を得る事ができる。以
下実施例により発明の効果を説明する。
ある有機酸等の生分解性有機物の大部分は除去される
が、難分解性有機物や次亜燐酸イオンに起因するＣＯＤ
源は処理水中に残留しており、これらは、次の過酸化水
素を用いた化学酸化工程にて処理が行われる。過酸化水
素の添加量は処理水のＣＯＤに対してそれぞれの重量比
で１：１乃至１：４の範囲で過酸化水素と鉄塩中の鉄が
それぞれの重量比で１：０．０５乃至１：５の比率で添
加し、直ちにｐＨを２乃至４、好ましくは２．５乃至
３．５に調整し、１０分以上、好ましくは３０分以上撹
拌を行う。ここで、過酸化水素の添加量がＣＯＤ：Ｈ2
Ｏ2 ＝１：１を下廻わるとＣＯＤの除去性が低下し、Ｃ
ＯＤ：Ｈ2 Ｏ2 ＝１：４以上ではＨ2 Ｏ2 が無駄になる
量が多く好ましくない。また、鉄塩の添加量がＨ2 Ｏ
2 ：Ｆｅ＝１：０．５を下廻わるとＨ2Ｏ2 が十分に反
応せず処理水中にＨ2 Ｏ2 の残留が多くなり、Ｈ2 Ｏ
2 ：Ｆｅ＝１：５以上では後述する水酸鉄の沈殿が多く
なり好ましくない。次いで水酸化ナトリウム、石灰等の
アルカリ剤を用いてｐＨを８乃至１０、好ましくは８．
５乃至９．５に調整して、添加した鉄塩を水酸化鉄の沈
殿として分離を行う。この分離工程において高分子凝集
剤が用いられ、清澄性の優れた処理水を得る事ができ
る。このような処理を行う事によりＣＯＤ、ＢＯＤ、全
燐とも２０ｍｇ／ｌ以下の処理水を得る事ができる。以
下実施例により発明の効果を説明する。
【００１３】
実施例１ 日本カニゼン（株）製、シューマーＳ−７８０−０，
１，２，３を使用してアルミニウム製のコンピュータ用
ハードディスク板のめっきを行い、老化した廃液を原水
とした。廃液原水は当初表１に示す各種成分を含有して
いた。この廃液原水に対して下記の順次処理工程・条件
により処理を行い、各処理の段階で廃液中の成分を測定
した。図１はこの順次処理工程をまとめたものである。
なお、以下の工程でｐＨの調整は１０重量％の硫酸水溶
液で又は１０重量％の苛性ソーダ水溶液を添加すること
により調整した。 １）カルシウム化合物処理 化学ニッケルめっき廃液に対して、消石灰を５０ｇ／
ｌ、及び塩化カルシウムを２０ｇ／ｌの割合で添加する
ことにより中和凝集処理した。ｐＨは１２．６であっ
た。得られた不溶性沈殿を全量濾過して除去した。カル
シウム化合物処理後の廃液の成分は表１の通りであっ
た。ニッケルイオンと亜燐酸イオンがほぼ全量除去さ
れ、更にＣＯＤ、ＢＯＤが一部除去された。 ２）微生物処理 次にこの廃液のｐＨを６．０に調整後、廃液のＢＯＤに
対して５％の窒素（尿素を用いる）を添加した後、市水
にて５０倍に希釈した。この廃液の電気伝導度は０．７
２Ｓ／ｍであった。エアリフト管を備えた容積１．５リ
ットルの曝気槽に微生物着性担体として珊瑚を曝気槽容
積に対して１０％、種汚泥として下水の活性汚泥（ＭＬ
ＶＳＳ ２８１０ｍｇ／ｌ）を２００ｍｌ投入した後、
希釈された廃水で曝気槽を満たした後、エアリフト管に
空気を送り込み、珊瑚を流動状態に維持する。この状態
にて７日間保持した後、希釈原廃水をチュウビングポン
プにて連続供給を行う。廃水の曝気槽内滞留時間を８時
間に調整して、廃水供給開始後７日後の処理水水質を表
１に示す。この処理によりＢＯＤ成分の大部分とＣＯＤ
成分の一部が除去された。 ３）化学酸化処理 前工程で得た廃液に、硫酸第一鉄７水塩を２ｇ／ｌ、及
び３５％過酸化水素水０．７ｇ／ｌの割合で添加し、ｐ
Ｈ３±０．５に調整した後、３０分攪拌し、次いでｐＨ
９．０に調整した。更に、アニオン系高分子凝集剤（日
本表面化学（株）製ジャスコ７Ｆ０３１）を３ｍｇ／ｌ
の割合で添加することにより、凝集を行い、次いで固形
分を濾過分離した。この結果を表１に示す。この工程で
は主として次亜燐酸イオンの除去が行われた。
１，２，３を使用してアルミニウム製のコンピュータ用
ハードディスク板のめっきを行い、老化した廃液を原水
とした。廃液原水は当初表１に示す各種成分を含有して
いた。この廃液原水に対して下記の順次処理工程・条件
により処理を行い、各処理の段階で廃液中の成分を測定
した。図１はこの順次処理工程をまとめたものである。
なお、以下の工程でｐＨの調整は１０重量％の硫酸水溶
液で又は１０重量％の苛性ソーダ水溶液を添加すること
により調整した。 １）カルシウム化合物処理 化学ニッケルめっき廃液に対して、消石灰を５０ｇ／
ｌ、及び塩化カルシウムを２０ｇ／ｌの割合で添加する
ことにより中和凝集処理した。ｐＨは１２．６であっ
た。得られた不溶性沈殿を全量濾過して除去した。カル
シウム化合物処理後の廃液の成分は表１の通りであっ
た。ニッケルイオンと亜燐酸イオンがほぼ全量除去さ
れ、更にＣＯＤ、ＢＯＤが一部除去された。 ２）微生物処理 次にこの廃液のｐＨを６．０に調整後、廃液のＢＯＤに
対して５％の窒素（尿素を用いる）を添加した後、市水
にて５０倍に希釈した。この廃液の電気伝導度は０．７
２Ｓ／ｍであった。エアリフト管を備えた容積１．５リ
ットルの曝気槽に微生物着性担体として珊瑚を曝気槽容
積に対して１０％、種汚泥として下水の活性汚泥（ＭＬ
ＶＳＳ ２８１０ｍｇ／ｌ）を２００ｍｌ投入した後、
希釈された廃水で曝気槽を満たした後、エアリフト管に
空気を送り込み、珊瑚を流動状態に維持する。この状態
にて７日間保持した後、希釈原廃水をチュウビングポン
プにて連続供給を行う。廃水の曝気槽内滞留時間を８時
間に調整して、廃水供給開始後７日後の処理水水質を表
１に示す。この処理によりＢＯＤ成分の大部分とＣＯＤ
成分の一部が除去された。 ３）化学酸化処理 前工程で得た廃液に、硫酸第一鉄７水塩を２ｇ／ｌ、及
び３５％過酸化水素水０．７ｇ／ｌの割合で添加し、ｐ
Ｈ３±０．５に調整した後、３０分攪拌し、次いでｐＨ
９．０に調整した。更に、アニオン系高分子凝集剤（日
本表面化学（株）製ジャスコ７Ｆ０３１）を３ｍｇ／ｌ
の割合で添加することにより、凝集を行い、次いで固形
分を濾過分離した。この結果を表１に示す。この工程で
は主として次亜燐酸イオンの除去が行われた。
【００１４】比較例１ 実施例１と同一の原水を使用し、微生物処理のみを削除
した他は実施例１に従った方法で処理を実施した。この
結果を表１に記載した。
した他は実施例１に従った方法で処理を実施した。この
結果を表１に記載した。
【００１５】
【表１】
【００１６】実施例２ 実施例１と同じ日本カニゼン（株）製、シューマーＳ−
７８０−０，１，２，３を使用して鉄製部品のめっきを
行い、老化後の廃液を原水とし、以下の工程・条件によ
り処理を行った。これを図２にまとめて示した。各処理
の段階で廃液中の成分を測定した。なお、以下の工程で
ｐＨの調整は１０重量％の硫酸水溶液で又は１０重量％
の苛性ソーダ水溶液を添加することにより調整した。 １）カルシウム化合物処理 化学ニッケルめっき廃液に対して、消石灰を１５０ｇ／
ｌ、及び塩化カルシウムを３０ｇ／ｌの割合で添加する
ことにより中和凝集処理した。ｐＨは１３．０であっ
た。この液を市水で５倍に希釈した後、アニオン系高分
子凝集剤（日本表面化学（株）製ジャスコ７Ｆ０３１）
２０ｍｇ／ｌの割合で添加することにより凝集を行い、
この工程で得られた固形分を濾過して除去した。カルシ
ウム化合物処理及び凝集処理後の廃液の成分は表２の通
りであった。ニッケルイオン、亜燐酸イオンのほぼ全量
とＣＯＤ、ＢＯＤ成分の一部が除去された。 ２）微生物処理 次にこの廃液のｐＨを６．０に調整後、廃液のＢＯＤに
対して５％の窒素（尿素を用いる）を添加した後、市水
にて２０倍に希釈した。この廃液の電気伝導度は０．９
１Ｓ／ｍであった。エアリフト管を備えた容積１．５リ
ットルの曝気槽に微生物着性担体として珊瑚を曝気槽容
積に対して１０％、種汚泥として下水の活性汚泥（ＭＬ
ＶＳＳ ２８１０ｍｇ／ｌ）を２００ｍｌ投入した後、
希釈された廃水で曝気槽を満たした後、エアリフト管に
空気を送り込み、珊瑚を流動状態に維持する。この状態
にて７日間保持した後、希釈原廃水をチュウビングポン
プにて連続供給を行う。廃水の曝気槽内滞留時間を８時
間に調整して、廃水供給開始後７日後の処理水水質を表
１に示す。この処理によりＢＯＤ成分の大部分とＣＯＤ
成分の一部が除去された。 ３）化学酸化処理 前工程で得た廃液に、硫酸第一鉄７水塩を４．５ｇ／
ｌ、及び３５％過酸化水素水１．５ｇ／ｌの割合で添加
し、ｐＨ３±０．５に調整した後、４５分間攪拌し、次
いでｐＨ９．０に調整した。更に、アニオン系高分子凝
集剤（日本表面化学（株）製ジャスコ７Ｆ０３１）を３
ｍｇ／ｌの割合で添加することにより、凝集を行い、次
いで固形分を濾過分離した。この結果を表２に示す。こ
の工程では更に各成分の除去が行われた。
７８０−０，１，２，３を使用して鉄製部品のめっきを
行い、老化後の廃液を原水とし、以下の工程・条件によ
り処理を行った。これを図２にまとめて示した。各処理
の段階で廃液中の成分を測定した。なお、以下の工程で
ｐＨの調整は１０重量％の硫酸水溶液で又は１０重量％
の苛性ソーダ水溶液を添加することにより調整した。 １）カルシウム化合物処理 化学ニッケルめっき廃液に対して、消石灰を１５０ｇ／
ｌ、及び塩化カルシウムを３０ｇ／ｌの割合で添加する
ことにより中和凝集処理した。ｐＨは１３．０であっ
た。この液を市水で５倍に希釈した後、アニオン系高分
子凝集剤（日本表面化学（株）製ジャスコ７Ｆ０３１）
２０ｍｇ／ｌの割合で添加することにより凝集を行い、
この工程で得られた固形分を濾過して除去した。カルシ
ウム化合物処理及び凝集処理後の廃液の成分は表２の通
りであった。ニッケルイオン、亜燐酸イオンのほぼ全量
とＣＯＤ、ＢＯＤ成分の一部が除去された。 ２）微生物処理 次にこの廃液のｐＨを６．０に調整後、廃液のＢＯＤに
対して５％の窒素（尿素を用いる）を添加した後、市水
にて２０倍に希釈した。この廃液の電気伝導度は０．９
１Ｓ／ｍであった。エアリフト管を備えた容積１．５リ
ットルの曝気槽に微生物着性担体として珊瑚を曝気槽容
積に対して１０％、種汚泥として下水の活性汚泥（ＭＬ
ＶＳＳ ２８１０ｍｇ／ｌ）を２００ｍｌ投入した後、
希釈された廃水で曝気槽を満たした後、エアリフト管に
空気を送り込み、珊瑚を流動状態に維持する。この状態
にて７日間保持した後、希釈原廃水をチュウビングポン
プにて連続供給を行う。廃水の曝気槽内滞留時間を８時
間に調整して、廃水供給開始後７日後の処理水水質を表
１に示す。この処理によりＢＯＤ成分の大部分とＣＯＤ
成分の一部が除去された。 ３）化学酸化処理 前工程で得た廃液に、硫酸第一鉄７水塩を４．５ｇ／
ｌ、及び３５％過酸化水素水１．５ｇ／ｌの割合で添加
し、ｐＨ３±０．５に調整した後、４５分間攪拌し、次
いでｐＨ９．０に調整した。更に、アニオン系高分子凝
集剤（日本表面化学（株）製ジャスコ７Ｆ０３１）を３
ｍｇ／ｌの割合で添加することにより、凝集を行い、次
いで固形分を濾過分離した。この結果を表２に示す。こ
の工程では更に各成分の除去が行われた。
【００１７】比較例２ 実施例２と同一の希釈原水を使用し、１．５リットルの
曝気槽に活性汚泥（ＭＬＶＳＳ 約２０００ｍｇ／ｌ）
を満たした後、実施例２と同一の希釈原水を定量ポンプ
にて供給する。曝気槽から流出した活性汚泥を含む処理
水は、沈降分離して沈降汚泥は、曝気槽内の汚泥濃度を
約２０００ｍｇ／ｌを維持するため曝気槽に連続的に戻
す。原水の供給量を１．５リットル／日に設定して１週
間通水した後その処理水の水質を測定した。この結果を
表２に、実施例２と同時に記載する。
曝気槽に活性汚泥（ＭＬＶＳＳ 約２０００ｍｇ／ｌ）
を満たした後、実施例２と同一の希釈原水を定量ポンプ
にて供給する。曝気槽から流出した活性汚泥を含む処理
水は、沈降分離して沈降汚泥は、曝気槽内の汚泥濃度を
約２０００ｍｇ／ｌを維持するため曝気槽に連続的に戻
す。原水の供給量を１．５リットル／日に設定して１週
間通水した後その処理水の水質を測定した。この結果を
表２に、実施例２と同時に記載する。
【００１８】比較例３ 実施例２と同一の原水を使用して過硫酸アンモニウムを
９０ｇ／ｌ添加し、４０℃に加熱して３０分撹拌した。
次に水酸化カルシウムを１５０ｇ／ｌと塩化カルシウム
３０ｇ／ｌを添加して８０℃に加熱しながら３０分間撹
拌した後、全量を濾過した。この濾液の分析結果を表２
に、実施例２および比較例２と同時に記載する。
９０ｇ／ｌ添加し、４０℃に加熱して３０分撹拌した。
次に水酸化カルシウムを１５０ｇ／ｌと塩化カルシウム
３０ｇ／ｌを添加して８０℃に加熱しながら３０分間撹
拌した後、全量を濾過した。この濾液の分析結果を表２
に、実施例２および比較例２と同時に記載する。
【００１９】
【表２】
【００２０】
【発明の効果】以上、本発明の化学ニッケルめっき廃液
の処理方法を使用する事により、産業上、さらに環境問
題改善に有益な結果が得られる。
の処理方法を使用する事により、産業上、さらに環境問
題改善に有益な結果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例１の方法を説明する流れ図であ
る。
る。
【図２】本発明の実施例２の方法を説明する流れ図であ
る。
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０２Ｆ 3/08 Ｃ０２Ｆ 3/08 Ｂ (72)発明者 中村 友昭 東京都新宿区市谷本村町２−11日本表面化 学株式会社内 (72)発明者 大町 光寛 東京都新宿区市谷本村町２−11日本表面化 学株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 次亜燐酸イオン、亜燐酸イオン、ニッケ
ルイオン及び有機酸を含有する化学ニッケルめっき廃液
の処理において下記３工程 １）廃液にカルシウム化合物を添加混合しｐＨ１１以上
に保持しニッケルイオン及び亜燐酸イオンを水不溶性と
し分離除去する工程、 ２）次いで廃液の電気電導度が１Ｓ／ｍ以下になる様に
希釈したのち微生物膜処理法による好気性生物処理によ
り有機物を処理する工程、 ３）その後に、鉄塩を助剤として過酸化水素により酸化
分解を行いＣＯＤ及び燐の除去を行う工程を逐次実施す
る操作を必須要件とする事を特徴とする化学ニッケルめ
っき廃液の処理方法。 - 【請求項２】 カルシウム化合物が水酸化カルシウム又
は水酸化カルシウムと他のカルシウム塩との混合物であ
り、その添加量が廃水に含まれる亜燐酸イオンと等モル
以上である事を特徴とする請求項１に記載の廃液の処理
方法。 - 【請求項３】 微生物膜処理法による好気性生物処理装
置が曝気槽内に微粒子を流動させ、その微粒子表面に微
生物膜を形成させて処理を行う流動床式生物処理装置で
ある事を特徴とする請求項１に記載の廃液の処理方法。 - 【請求項４】 過酸化水素の添加量が生物処理水のＣＯ
Ｄに対して１：１乃至１：４であり、鉄塩の添加量が過
酸化水素と鉄の重量比で１：０．５乃至１：５の割合で
ある請求項１に記載の廃液の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24252096A JPH1066998A (ja) | 1996-08-27 | 1996-08-27 | めっき廃液処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24252096A JPH1066998A (ja) | 1996-08-27 | 1996-08-27 | めっき廃液処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1066998A true JPH1066998A (ja) | 1998-03-10 |
Family
ID=17090336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24252096A Withdrawn JPH1066998A (ja) | 1996-08-27 | 1996-08-27 | めっき廃液処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1066998A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002371368A (ja) * | 2001-06-14 | 2002-12-26 | Nihon Kagaku Sangyo Co Ltd | 無電解ニッケルめっき老化液の処理方法 |
| CN114940547A (zh) * | 2022-05-13 | 2022-08-26 | 乐清市荣禹污水处理有限公司 | 一种镍废水的处理方法 |
-
1996
- 1996-08-27 JP JP24252096A patent/JPH1066998A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002371368A (ja) * | 2001-06-14 | 2002-12-26 | Nihon Kagaku Sangyo Co Ltd | 無電解ニッケルめっき老化液の処理方法 |
| JP4566463B2 (ja) * | 2001-06-14 | 2010-10-20 | 日本化学産業株式会社 | 無電解ニッケルめっき老化液の処理方法 |
| CN114940547A (zh) * | 2022-05-13 | 2022-08-26 | 乐清市荣禹污水处理有限公司 | 一种镍废水的处理方法 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20031104 |