CN110540336A - 一种氨肟化废水的处理方法及其应用 - Google Patents
一种氨肟化废水的处理方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110540336A CN110540336A CN201810532590.0A CN201810532590A CN110540336A CN 110540336 A CN110540336 A CN 110540336A CN 201810532590 A CN201810532590 A CN 201810532590A CN 110540336 A CN110540336 A CN 110540336A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- wastewater
- ammoximation
- ammoximation wastewater
- reaction
- treatment device
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 190
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 79
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims abstract description 32
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims abstract description 32
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims abstract description 32
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 30
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims abstract description 24
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000005842 biochemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000006385 ozonation reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 6
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 5
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 5
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 4
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims description 3
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 2
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 abstract description 38
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 4
- MMDJDBSEMBIJBB-UHFFFAOYSA-N [O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[NH6+3] Chemical compound [O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[NH6+3] MMDJDBSEMBIJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVMRPSJZNHXORP-UHFFFAOYSA-N ON=O.ON=O.ON=O.N Chemical compound ON=O.ON=O.ON=O.N JVMRPSJZNHXORP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGACIEPFGXRWCH-UHFFFAOYSA-N [Si].[Ti] Chemical compound [Si].[Ti] UGACIEPFGXRWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000002306 biochemical method Methods 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 238000011272 standard treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/001—Processes for the treatment of water whereby the filtration technique is of importance
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
- C02F1/56—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/78—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2301/00—General aspects of water treatment
- C02F2301/08—Multistage treatments, e.g. repetition of the same process step under different conditions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/28—Anaerobic digestion processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/30—Aerobic and anaerobic processes
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
本发明公开了一种氨肟化废水的处理方法，其包括以下步骤：S1，将絮凝剂加入到氨肟化废水中，进行预沉降；S2，将预沉降后的氨肟化废水调节至酸性，进行强化沉降；S3，将混凝剂加入到强化沉降后的氨肟化废水中，进行混凝反应；S4，将混凝反应后的氨肟化废水进行过滤；S5，将过滤后的氨肟化废水调节至碱性，进行催化臭氧氧化反应；S6，将催化臭氧氧化反应后的氨肟化废水引入稳定池，进行稳定；S7，将稳定后的氨肟化废水引入到生化反应系统中，进行生化处理。本发明方法可以有效去除废水中有机氮，工艺简便，可操作性强。
Description
技术领域
本发明属于工业废水综合处理技术领域，具体涉及一种氨肟化废水的处理方法及其应用。
背景技术
己内酰胺是尼龙-6的生产原料，近年来由于锦纶纤维、工程塑料、薄膜和人造革应用领域的扩大和发展，其生产和需求量不断地增加。己内酰胺生产工艺流程长，循环物料大，副产物和中间产物多，废水的成分复杂、毒性高且属高浓度含氮有机废水，是目前石油化学工业难以处理的生产废水之一。
在己内酰胺生产中，很重要的一步是从环己酮制环己酮肟，即环己酮在钛硅催化剂作用下直接采用双氧水进行氨氧化生成环己酮肟，氨肟化工艺产生的废水COD高达2000～12000mg/L，废水中的氮由氨氮、硝氮、亚硝氮及有机氮组成，其中氨氮经生化好氧硝化转化成硝氮，而硝氮和亚硝氮经过缺氧被高效处理，影响废水中总氮达标的关键污染物为有机氮。
己内酰胺生产废水多采用多级处理的方式。一级处理通过筛滤、沉淀或上浮等物理法去除沉淀物或油类。二级处理主要是生化方法去除溶解状态的和呈胶体状态的有机物，包括厌氧、缺氧和好氧处理法，或不同方法结合进行废水处理。根据近年来国内几家己内酰胺生产及聚合企业的实际运行情况，经缺氧/好氧工艺处理后的废水有机物可以达标，但是总氮很难达标，而氨肟化废水中有机氮组成含量高、复杂、难于处理，影响己内酰胺废水中总氮的达标处理。
因此，急需开发新型的、技术可行的工艺对氨肟化废水中的有机氮进行处理，确保废水总氮达标排放。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术的不足，提供一种氨肟化废水的处理方法。首先通过加入适量的絮凝剂，实现废水中含氮有机物的预沉降；调节废水pH至酸性强化废水中含氮有机物的沉降，加入混凝剂反应、过滤，有效去除氨肟化废水中的部分有机氮，然后，加碱调节废水pH至中性偏碱性，通过催化臭氧氧化去除废水中部分有机氮的同时，提高废水可生化性；最后，利用生化反应进一步去除废水中剩余的有机氮，实现氨肟化废水中有机氮的高效处理。
为此，本发明第一方面提供一种氨肟化废水的处理方法，其包括以下步骤：
S1，将絮凝剂加入到氨肟化废水中，进行预沉降；
S2，将预沉降后的氨肟化废水调节至酸性，进行强化沉降；
S3，将混凝剂加入到强化沉降后的氨肟化废水中，进行混凝反应；
S4，将混凝反应后的氨肟化废水进行过滤；
S5，将过滤后的氨肟化废水调节至碱性，进行催化臭氧氧化反应；
S6，将催化臭氧氧化反应后的氨肟化废水引入稳定池，进行稳定；
S7，将稳定后的氨肟化废水引入到生化反应系统中，进行生化处理。
根据本发明所述的氨肟化废水的处理方法，所述絮凝剂包括铝盐、铝的聚合物、铁盐和铁的聚合物；优选所述絮凝剂选自氯化铝、硫酸铝、聚合氯化铝、硫酸亚铁、三氯化铁和聚合硫酸铁中的至少一种。
根据本发明所述的氨肟化废水的处理方法，以所述氨肟化废水的体积为计算基准，所述絮凝剂的用量为10-200mg/L。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述预沉降的时间为5-30分钟。
根据本发明所述的氨肟化废水的处理方法，在步骤S2中，采用酸将预沉降后的氨肟化废水调节至酸性；所述酸包括硫酸、硝酸和盐酸，优选盐酸。
在本发明的一些优选的实施方式中，在步骤S2中，采用浓度为36％-38％的盐酸将预沉降后的氨肟化废水调节至酸性。
在本发明的一些优选的实施方式中，在步骤S2中，将预沉降后的氨肟化废水调节至PH为3-4。
在本发明的一些进一步优选的实施方式中，在步骤S2中，将预沉降后的氨肟化废水调节至PH为3。
在本发明的一些进一步优选的实施方式中，所述强化沉降的时间为5-30分钟。
根据本发明所述的氨肟化废水的处理方法，所述混凝剂为阴离子型聚丙烯酰胺；以所述氨肟化废水的体积为计算基准，所述混凝剂的用量为10-100mg/L。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述混凝反应的反应时间为10-120分钟。
根据本发明所述的氨肟化废水的处理方法，在步骤S5中，采用碱溶液将混凝反应后的氨肟化废水调节至碱性。
在本发明的一些优选的实施方式中，在步骤S5中，采用氢氧化钠溶液将混凝反应后的氨肟化废水调节至碱性。
在本发明的一些进一步优选的实施方式中，在步骤S5中，采用浓度为40wt％-50wt％的氢氧化钠溶液将混凝反应后的氨肟化废水调节至碱性。
根据本发明所述的氨肟化废水的处理方法，在步骤S5中，将混凝反应后的氨肟化废水调节至PH为7.5-9.5，
在本发明的一些优选的实施方式中，在步骤S5中，将混凝反应后的氨肟化废水调节至PH为7.5-8。
根据本发明所述的氨肟化废水的处理方法，在步骤S5中，所述催化臭氧氧化反应采用Al2O3为载体负载活性组分形成的球形催化剂，所述活性组分选自铜、铁、锰或铈，所述活性组分的含量为2wt％-8wt％。
根据本发明所述的氨肟化废水的处理方法，在步骤S5中，所述催化臭氧氧化反应的反应时间为20-120分钟。
在本发明的一些优选的实施方式中，在步骤S6中，所述稳定池为两个或两个以上相同的池体串联，所述催化臭氧氧化反应后的氨肟化废水在每个池体的停留时间相同。
根据本发明所述的氨肟化废水的处理方法，在步骤S6中，所述稳定的总时间大于120分钟。
在本发明的一些优选的实施方式中，在步骤S6中，所述稳定的总时间为150-300分钟。
根据本发明所述的氨肟化废水的处理方法，在步骤S7中，所述生化反应系统包括缺氧处理装置。
在本发明的一些优选的实施方式中，在步骤S7中，所述生化反应系统选自“缺氧处理装置+好氧处理装置+沉淀池”工艺系统或“缺氧处理装置+平板膜生物反应器”工艺系统。
根据本发明所述的氨肟化废水的处理方法，所述“缺氧处理装置+好氧处理装置+沉淀池”工艺系统中，所述稳定后的氨肟化废水在所述缺氧处理装置中的停留时间为12-24h，在所述好氧处理装置中的停留时间为12-24h，所述沉淀池中的污泥回流至缺氧处理装置。
根据本发明所述的氨肟化废水的处理方法，所述“缺氧处理装置+平板膜生物反应器”工艺系统中，所述稳定后的氨肟化废水在所述缺氧处理装置中的停留时间为12-24h，在所述平板膜生物反应器中的停留时间为12-36h。
本发明第二发明提供了如本发明第一方面所述的氨肟化废水的处理方法在处理己内酰胺生产过程中产生的废水中的应用。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
通过本发明提供的方法，废水经过“预沉降+强化沉降+混凝反应+碱性条件下催化臭氧氧化+稳定+生化反应”工艺处理。首先，“预沉降+强化沉降+混凝反应”的预处理去除氨肟化废水中60％以上的有机氮；然后经过“碱性条件下催化臭氧氧化+稳定+生化反应”进一步去除废水中残留的有机氮，最终出水有机氮去除率大于90％。整个工艺中，氨肟化废水中得含氮有机物在絮凝剂溶液中以及低pH条件下发生沉降，在碱性条件下的催化臭氧氧化反应与生化反应结合实现氨肟化废水中有机氮的高效去除，工艺简便，可操作性强，值得推广。
附图说明
图1为本发明方法的工艺流程示意图。
具体实施方式
为使本发明更加容易理解，下面将结合实施例来详细说明本发明，这些实施例仅起说明性作用，并不局限于本发明的应用范围。
鉴于现有的己内酰胺生产废水的处理方法中存在有机氮去除效率低而导致总氮排放难以达标的技术问题，本发明的发明人经过研究发现，利用氨肟化废水中含氮有机物具有一定极性，在一定电场作用或者较低pH条件下能发生缓慢沉降的特点，首先通过加入适量的絮凝剂，实现废水中含氮有机物的预沉降；调节废水pH至酸性强化废水中含氮有机物的沉降，加入混凝剂反应、过滤，有效去除氨肟化废水中的部分有机氮，然后，加碱调节废水pH至中性偏碱性，通过催化臭氧氧化去除废水中部分有机氮的同时，提高废水可生化性；最后，利用生化反应进一步去除废水中剩余的有机氮，实现氨肟化废水中有机氮的高效处理，本发明正是基于上述发现作出的。
因此，本发明第一方面涉及一种氨肟化废水的处理方法，其包括以下步骤：
S1，将絮凝剂加入到氨肟化废水中，进行预沉降；
S2，将预沉降后的氨肟化废水调节至酸性，进行强化沉降；
S3，将混凝剂加入到强化沉降后的氨肟化废水中，进行混凝反应；
S4，将混凝反应后的氨肟化废水进行过滤；
S5，将过滤后的氨肟化废水调节至碱性，进行催化臭氧氧化反应；
S6，将催化臭氧氧化反应后的氨肟化废水引入稳定池，进行稳定；
S7，将稳定后的氨肟化废水引入到生化反应系统中，进行生化处理。
上述氨肟化废水的处理方法中，所述絮凝剂包括铝盐、铝的聚合物、铁盐和铁的聚合物；优选所述絮凝剂选自氯化铝、硫酸铝、聚合氯化铝、硫酸亚铁、三氯化铁和聚合硫酸铁中的至少一种。
在本发明的一个具体实施方式中，絮凝剂溶于水后产生的Al3+、Fe2+、Fe3+可引起氨肟化废水中部分含氮有机物表面电化学特性的改变，使得含氮有机物粒子的稳定性变差发生凝聚沉降淀。
上述氨肟化废水的处理方法中，以所述氨肟化废水的体积为计算基准，所述絮凝剂的用量为10-200mg/L。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述预沉降的时间为5-30分钟。
在本发明的一些优选的实施方式中，在步骤S2中，采用酸将预沉降后的氨肟化废水调节至酸性；所述酸包括硫酸、硝酸和盐酸，优选盐酸；优选的盐酸浓度为36％-38％。
在本发明的一些优选的实施方式中，在步骤S2中，将预沉降后的氨肟化废水调节至PH为3-4。
在本发明的一些进一步优选的实施方式中，在步骤S2中，将预沉降后的氨肟化废水调节至PH为3。
在本发明的一些进一步优选的实施方式中，所述强化沉降的时间为5-30分钟。
上述氨肟化废水的处理方法中，所述混凝剂为阴离子型聚丙烯酰胺；以所述氨肟化废水的体积为计算基准，所述混凝剂的用量为10-100mg/L。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述混凝反应的反应时间为10-120分钟。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S1-S3均在搅拌下进行。
上述氨肟化废水的处理方法中，在步骤S5中，采用碱溶液将混凝反应后的氨肟化废水调节至碱性。
在本发明的一些优选的实施方式中，在步骤S5中，采用氢氧化钠溶液将混凝反应后的氨肟化废水调节至碱性。
在本发明的一些进一步优选的实施方式中，在步骤S5中，采用浓度为40wt％-50wt％的氢氧化钠溶液将混凝反应后的氨肟化废水调节至碱性。
上述氨肟化废水的处理方法中，在步骤S5中，将混凝反应后的氨肟化废水调节至PH为7.5-9.5，
在本发明的一些优选的实施方式中，在步骤S5中，将混凝反应后的氨肟化废水调节至PH为7.5-8。
上述氨肟化废水的处理方法中，在步骤S5中，所述催化臭氧氧化反应采用Al2O3为载体负载活性组分形成的球形催化剂，所述活性组分选自铜、铁、锰或铈，所述活性组分的含量为2wt％-8wt％。
上述氨肟化废水的处理方法中，在步骤S5中，所述催化臭氧氧化反应的反应时间为20-120分钟。
在本发明的一些优选的实施方式中，在步骤S6中，所述稳定池为两个或两个以上相同的池体串联，所述催化臭氧氧化反应后的氨肟化废水在每个池体的停留时间相同。
根据本发明所述的氨肟化废水的处理方法，在步骤S6中，所述稳定的总时间大于120分钟。
在本发明的一些优选的实施方式中，在步骤S6中，所述稳定的总时间为150-300分钟。
根据本发明所述的氨肟化废水的处理方法，在步骤S7中，所述生化反应系统包括缺氧处理装置。
在本发明的一些优选的实施方式中，在步骤S7中，所述生化反应系统选自“缺氧处理装置+好氧处理装置+沉淀池”工艺系统或“缺氧处理装置+平板膜生物反应器”工艺系统。
上述氨肟化废水的处理方法中，所述“缺氧处理装置+好氧处理装置+沉淀池”工艺系统中，所述稳定后的氨肟化废水在所述缺氧处理装置中的停留时间为12-24h，在所述好氧处理装置中的停留时间为12-24h，所述沉淀池中的污泥回流至缺氧处理装置。
上述氨肟化废水的处理方法中，所述“缺氧处理装置+平板膜生物反应器”工艺系统中，所述稳定后的氨肟化废水在所述缺氧处理装置中的停留时间为12-24h，在所述平板膜生物反应器中的停留时间为12-36h。
本发明第二方面涉及如本发明第一方面涉及的氨肟化废水的处理方法在处理己内酰胺生产过程中产生的废水中的应用。具体应用方法如本发明第一方面所述，在此不作赘述。
本发明所述的氨肟化废水的水质特征如下：
COD：2000-6000mg/L；
PH：7-10；
TOC：500-200mg/L；
BOD5/COD：＜0.1；
总氮：500-1500mg/L；
有机氮：100-1000mg/L。
本发明实施例中的有关数据按以下测试方法获得：
(1)COD：采用重铬酸钾回流法进行测定；
(2)总氮：采用总有机碳总氮分析仪进行测定；
(3)有机氮：采用硒催化矿化法进行测定；
(4)BOD5：采用OM3100A型固有生物降解仪进行测定；
(5)PH：采用梅特勒便携式pH计进行测定。
实施例
实施例1
某石化厂己内酰胺生产装置排放氨肟化废水，废水水质特征为：COD 3025mg/L，pH8.5，总氮938.8mg/L，有机氮247mg/L，BOD5/COD为0.002。对该废水采用如图1所示的流程图进行预处理，包括如下步骤：
S1，以上述氨肟化废水的体积为计算基准，以100mg/L的用量将絮凝剂聚合氯化铝加入到氨肟化废水中，进行预沉降15分钟；
S2，用浓度为36％的浓盐酸将预沉降后的氨肟化废水调节PH至3，进行强化沉降10分钟；
S3，以上述氨肟化废水的体积为计算基准，以40mg/L的用量将混凝剂阴离子型聚丙烯酰加入到强化沉降后的氨肟化废水中，进行混凝反应，反应时间为60分钟；
S4，将混凝反应后的氨肟化废水进行过滤；
经过步骤S1-S4后，废水中的有机氮含量为97mg/L，BOD5/COD 0.09，有机氮去除率为61％。
S5，采用浓度为50wt％的氢氧化钠溶液将混凝反应后的氨肟化废水调节至PH为7.8，然后引入装填有Al2O3为载体负载3.5wt％铜的球形催化剂的臭氧氧化反应柱，反应30分钟；
S6，将催化臭氧氧化反应后的氨肟化废水引入稳定池，稳定180分钟，所述稳定池为两个相同的池体串联形成，催化臭氧氧化反应后的氨肟化废水在每个池体内停留90分钟；
经过步骤S5-S6后，废水中的有机氮含量为48mg/L，BOD5/COD 0.58，步骤S5-S6有机氮去除率为50.5％，废水可生化性得到明显改善；
S7，将稳定后的氨肟化废水引入到“缺氧处理装置+好氧处理装置+沉淀池”工艺系统中进行生化反应，在缺氧处理装置中的停留时间为24h，在好氧处理装置中的停留时间为24h。
最终的产水中，有机氮含量为22mg/L，BOD5/COD为0.008，有机氮去除率为91.1％。
实施例2
某石化厂己内酰胺生产装置排放氨肟化废水，废水水质特征为：COD 3170mg/L，pH8.5，总氮1284mg/L，有机氮599mg/L，BOD5/COD为0.005。对该废水采用如图1所示的流程图进行预处理，包括如下步骤：
S1，以上述氨肟化废水的体积为计算基准，以80mg/L的用量将絮凝剂聚合氯化铝加入到氨肟化废水中，进行预沉降20分钟；
S2，用浓度为38％的浓盐酸将预沉降后的氨肟化废水调节PH至3，进行强化沉降20分钟；
S3，以上述氨肟化废水的体积为计算基准，以20mg/L的用量将混凝剂阴离子型聚丙烯酰加入到强化沉降后的氨肟化废水中，进行混凝反应，反应时间为60分钟；
S4，将混凝反应后的氨肟化废水进行过滤；
经过步骤S1-S4后，废水中的有机氮含量为174mg/L，BOD5/COD为0.008，有机氮去除率为71％。
S5，采用浓度为50wt％的氢氧化钠溶液将混凝反应后的氨肟化废水调节至PH为7.5，然后引入装填有Al2O3为载体负载5.2wt％铁的球形催化剂的臭氧氧化反应柱，反应45分钟；
S6，将催化臭氧氧化反应后的氨肟化废水引入稳定池，稳定120分钟，所述稳定池为两个相同的池体串联形成，催化臭氧氧化反应后的氨肟化废水在每个池体内停留60分钟；
经过步骤S5-S6后，废水中的有机氮含量为85mg/L，BOD5/COD为0.42，步骤S5-S6有机氮去除率为51％，废水可生化性得到明显改善；
S7，将稳定后的氨肟化废水引入到“缺氧处理装置+平板膜生物反应器”工艺系统中进行生化反应，在所述缺氧处理装置中的停留时间为24h，在平板膜生物反应器中的停留时间为20h。
最终的产水中，有机氮含量为49mg/L，BOD5/COD为0.012，有机氮去除率为91.8％。
对比例1
废水水质特征同实施例1，对该废水进行如下处理：
S1，将氨肟化废水引入装填有Al2O3为载体负载3.5wt％铜的球形催化剂的臭氧氧化反应柱，反应30分钟；
S2，将催化臭氧氧化反应后的氨肟化废水引入稳定池，稳定180分钟，所述稳定池为两个相同的池体串联形成，催化臭氧氧化反应后的氨肟化废水在每个池体内停留90分钟；
经过步骤S2后，废水中的有机氮含量为127mg/L，BOD5/COD为0.48，该步骤中有机氮去除率为48.6％；
S3，将稳定后的氨肟化废水引入到“缺氧处理装置+好氧处理装置+沉淀池”工艺系统中进行生化反应，在缺氧处理装置中的停留时间为24h，在好氧处理装置中的停留时间为24h。
最终的产水中，有机氮含量为60mg/L，BOD5/COD为0.014，有机氮去除率为75.7％。
将实施例1与对比例1处理结果进行比较发现，对比例1仅采用“催化臭氧氧化+生化”工艺处理氨肟化废水，处理效果明显比本发明方法的处理效果差。
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。
Claims (10)
1.一种氨肟化废水的处理方法，其包括以下步骤：
S1，将絮凝剂加入到氨肟化废水中，进行预沉降；
S2，将预沉降后的氨肟化废水调节至酸性，进行强化沉降；
S3，将混凝剂加入到强化沉降后的氨肟化废水中，进行混凝反应；
S4，将混凝反应后的氨肟化废水进行过滤；
S5，将过滤后的氨肟化废水调节至碱性，进行催化臭氧氧化反应；
S6，将催化臭氧氧化反应后的氨肟化废水引入稳定池，进行稳定；
S7，将稳定后的氨肟化废水引入到生化反应系统中，进行生化处理。
2.根据权利要求1所述的氨肟化废水的处理方法，其特征在于，所述絮凝剂包括铝盐、铝的聚合物、铁盐和铁的聚合物；优选所述絮凝剂选自氯化铝、硫酸铝、聚合氯化铝、硫酸亚铁、三氯化铁和聚合硫酸铁中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的氨肟化废水的处理方法，其特征在于，以所述氨肟化废水的体积为计算基准，所述絮凝剂的用量为10-200mg/L，优选50-150mg/L；所述预沉降的时间为5-30分钟，优选10-20分钟。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的氨肟化废水的处理方法，其特征在于，在步骤S2中，采用酸将预沉降后的氨肟化废水调节至酸性；所述酸包括硫酸、硝酸和盐酸，优选盐酸；优选所述盐酸浓度为36％-38％；优选地，将预沉降后的氨肟化废水调节至PH为3-4，更优选地，将预沉降后的氨肟化废水调节至PH＝3；和/或
所述强化沉降的时间为5-30分钟，优选10-20分钟。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的氨肟化废水的处理方法，其特征在于，所述混凝剂为阴离子型聚丙烯酰胺；以所述氨肟化废水的体积为计算基准，所述混凝剂的用量为10-100mg/L，优选30-80mg/L；和/或
所述混凝反应的反应时间为10-120分钟，优选30-80分钟。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的氨肟化废水的处理方法，其特征在于，在步骤S5中，采用碱溶液将混凝反应后的氨肟化废水调节至碱性，优选氢氧化钠溶液，更优选浓度为40wt％-50wt％的氢氧化钠溶液；和/或
将混凝反应后的氨肟化废水调节至PH为7.5-9.5，优选调节至PH为7.5-8。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的氨肟化废水的处理方法，其特征在于，在步骤S5中，所述催化臭氧氧化反应采用Al2O3为载体负载活性组分形成的球形催化剂，所述活性组分选自铜、铁、锰或铈，所述活性组分的含量为2wt％-8wt％；和/或
所述催化臭氧氧化反应的反应时间为20-120分钟，优选30-80分钟。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的氨肟化废水的处理方法，其特征在于，在步骤S6中，所述稳定池为两个或两个以上相同的池体串联，优选地，所述催化臭氧氧化反应后的氨肟化废水在每个池体的停留时间相同；优选所述稳定的总时间大于120分钟，更优选150-300分钟。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的氨肟化废水的处理方法，其特征在于，在步骤S7中，所述生化反应系统包括缺氧处理装置；优选地，所述生化反应系统选自“缺氧处理装置+好氧处理装置+沉淀池”工艺系统或“缺氧处理装置+平板膜生物反应器”工艺系统；所述“缺氧处理装置+好氧处理装置+沉淀池”工艺系统中，所述稳定后的氨肟化废水在所述缺氧处理装置中的停留时间为12-24h，在所述好氧处理装置中的停留时间为12-24h，所述沉淀池中的污泥回流至缺氧处理装置；所述“缺氧处理装置+平板膜生物反应器”工艺系统中，所述稳定后的氨肟化废水在所述缺氧处理装置中的停留时间为12-24h，在所述平板膜生物反应器中的停留时间为12-36h。
10.权利要求1-9中任一项所述的氨肟化废水的处理方法在处理己内酰胺生产过程中产生的废水中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810532590.0A CN110540336A (zh) | 2018-05-29 | 2018-05-29 | 一种氨肟化废水的处理方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810532590.0A CN110540336A (zh) | 2018-05-29 | 2018-05-29 | 一种氨肟化废水的处理方法及其应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110540336A true CN110540336A (zh) | 2019-12-06 |
Family
ID=68701524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810532590.0A Pending CN110540336A (zh) | 2018-05-29 | 2018-05-29 | 一种氨肟化废水的处理方法及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110540336A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114426368A (zh) * | 2020-09-18 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 氨肟化废水的处理方法及其应用 |
| CN114426349A (zh) * | 2020-09-18 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氨肟化废水的预处理方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU845385A1 (ru) * | 1979-12-29 | 1983-04-07 | Белорусский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.В.И.Ленина | Способ очистки сточных вод |
| CN101863589A (zh) * | 2010-06-09 | 2010-10-20 | 中国海洋石油总公司 | 一种应用臭氧催化氧化与内循环生物滤池组合进行污水深度处理的方法 |
| CN102050541A (zh) * | 2009-10-27 | 2011-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种汽提废水的处理方法 |
| CN102276107A (zh) * | 2011-05-30 | 2011-12-14 | 北京环利科环境工程技术有限公司 | Phaob法处理腈纶污水技术 |
| CN103232121A (zh) * | 2012-10-17 | 2013-08-07 | 信阳师范学院 | 一种去除微污染水源水中溶解性有机氮的方法 |
| CN103304096A (zh) * | 2013-06-13 | 2013-09-18 | 中国海洋石油总公司 | 一种臭氧催化耦合生物硝化处理丙烯腈废水的方法 |
| CN103641277A (zh) * | 2013-12-12 | 2014-03-19 | 中石化上海工程有限公司 | 丙烯腈废水的处理方法 |
| CN104529048A (zh) * | 2014-11-03 | 2015-04-22 | 江苏省环境科学研究院 | 一种处理难降解有机物的系统及方法 |
| CN105693006A (zh) * | 2014-11-27 | 2016-06-22 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种好氧生化耦合臭氧催化氧化与生物脱氮处理丙烯腈污水的组合工艺 |
| CN107619155A (zh) * | 2017-10-16 | 2018-01-23 | 大唐（北京）水务工程技术有限公司 | 一种碎煤加压气化生化尾水深度处理系统 |
-
2018
- 2018-05-29 CN CN201810532590.0A patent/CN110540336A/zh active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU845385A1 (ru) * | 1979-12-29 | 1983-04-07 | Белорусский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.В.И.Ленина | Способ очистки сточных вод |
| CN102050541A (zh) * | 2009-10-27 | 2011-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种汽提废水的处理方法 |
| CN101863589A (zh) * | 2010-06-09 | 2010-10-20 | 中国海洋石油总公司 | 一种应用臭氧催化氧化与内循环生物滤池组合进行污水深度处理的方法 |
| CN102276107A (zh) * | 2011-05-30 | 2011-12-14 | 北京环利科环境工程技术有限公司 | Phaob法处理腈纶污水技术 |
| CN103232121A (zh) * | 2012-10-17 | 2013-08-07 | 信阳师范学院 | 一种去除微污染水源水中溶解性有机氮的方法 |
| CN103304096A (zh) * | 2013-06-13 | 2013-09-18 | 中国海洋石油总公司 | 一种臭氧催化耦合生物硝化处理丙烯腈废水的方法 |
| CN103641277A (zh) * | 2013-12-12 | 2014-03-19 | 中石化上海工程有限公司 | 丙烯腈废水的处理方法 |
| CN104529048A (zh) * | 2014-11-03 | 2015-04-22 | 江苏省环境科学研究院 | 一种处理难降解有机物的系统及方法 |
| CN105693006A (zh) * | 2014-11-27 | 2016-06-22 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种好氧生化耦合臭氧催化氧化与生物脱氮处理丙烯腈污水的组合工艺 |
| CN107619155A (zh) * | 2017-10-16 | 2018-01-23 | 大唐（北京）水务工程技术有限公司 | 一种碎煤加压气化生化尾水深度处理系统 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 唐受印等: "《食品工业废水处理》", 31 May 2001, 北京：化学工业出版社 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114426368A (zh) * | 2020-09-18 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 氨肟化废水的处理方法及其应用 |
| CN114426349A (zh) * | 2020-09-18 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氨肟化废水的预处理方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0999292A (ja) | 有機性汚水の処理方法 | |
| JP2010000479A (ja) | スケール防止を織り込んだ有機性原水の脱窒方法 | |
| KR100707975B1 (ko) | 고농도 유기물 함유 축산폐수의 처리방법 | |
| CN113582439A (zh) | 酸性高盐高浓度有机废水的铁碳芬顿预处理方法 | |
| CN110540336A (zh) | 一种氨肟化废水的处理方法及其应用 | |
| CN111138040A (zh) | 一种垃圾渗滤液处理方法 | |
| KR20100128121A (ko) | 혐기성 소화액 처리장치 및 방법 | |
| CN110540316A (zh) | 一种氨肟化废水的预处理方法及其应用 | |
| CN213060470U (zh) | 一种硫酸法钛白废水处理装置 | |
| KR100769997B1 (ko) | 연속 배치식 액상부식법에 의한 고농도 유기오수의처리방법 | |
| JP2006110482A (ja) | 液状有機性廃棄物の処理方法及び処理システム | |
| CN108623096B (zh) | 一种高浓度难降解污水的处理工艺 | |
| Pieczykolan et al. | Comparison of landfill leachate treatment efficiency using the advanced oxidation processes | |
| CN111410336A (zh) | 一种垃圾渗滤液中腐殖酸沉淀分离的方法及处理工艺 | |
| CN110902967A (zh) | 基于序批式膜生物反应的废水处理方法及废水处理系统 | |
| CN115259573A (zh) | 一种石油炼化行业的高硫酸盐有机废水的处理方法 | |
| JP2002301499A (ja) | 酸発酵を利用する水処理方法および装置 | |
| CN106396242A (zh) | 一种难降解废水处理方法 | |
| JPH11319889A (ja) | セレン含有排水の処理方法及び装置 | |
| CN114751581B (zh) | 一种污水处理系统及处理工艺 | |
| WO2023276823A1 (ja) | 好気性グラニュールの形成方法、好気性グラニュールの形成装置 | |
| KR100280075B1 (ko) | 위생매립지침출수처리방법 | |
| JP2003311279A (ja) | 排水の処理装置及び処理方法 | |
| KR20030035962A (ko) | 축산폐수의 처리방법 | |
| CN114426349A (zh) | 一种氨肟化废水的预处理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20191206 |