JPH1060355A - 遅延された“キャップ− オフ− タイム”を有するインク及びその製造方法 - Google Patents
遅延された“キャップ− オフ− タイム”を有するインク及びその製造方法Info
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- JPH1060355A JPH1060355A JP9178548A JP17854897A JPH1060355A JP H1060355 A JPH1060355 A JP H1060355A JP 9178548 A JP9178548 A JP 9178548A JP 17854897 A JP17854897 A JP 17854897A JP H1060355 A JPH1060355 A JP H1060355A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D11/16—Writing inks
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 遅延された“キャップ- オフ- タイム”を有
するインク及びその製造方法。 【解決手段】 本発明は、遅延された“キャップ- オフ
- タイム”を有するインク、特に筆記、製図、絵画又は
マーキング用非水性インク、すなわち筆記用又はマーキ
ング用液体に関し、これは有機溶剤、結合剤、乾燥遅延
剤、着色剤及び必要に応じて他の添加物を有し、乾燥遅
延剤として有機溶剤に不溶性であるパラフィンロウ及び
（又は）ポリオレフィンロウを含有する。
するインク及びその製造方法。 【解決手段】 本発明は、遅延された“キャップ- オフ
- タイム”を有するインク、特に筆記、製図、絵画又は
マーキング用非水性インク、すなわち筆記用又はマーキ
ング用液体に関し、これは有機溶剤、結合剤、乾燥遅延
剤、着色剤及び必要に応じて他の添加物を有し、乾燥遅
延剤として有機溶剤に不溶性であるパラフィンロウ及び
（又は）ポリオレフィンロウを含有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は遅延された“キャッ
プ- オフ- タイム”を有するインク及びその製造方法に
関し、この際これは特に筆記、製図、絵画、印刷又はマ
ーキング用インクであり、好ましくは永続的な、すなわ
ち耐水性字画を生じる。
プ- オフ- タイム”を有するインク及びその製造方法に
関し、この際これは特に筆記、製図、絵画、印刷又はマ
ーキング用インクであり、好ましくは永続的な、すなわ
ち耐水性字画を生じる。
【０００２】
【従来の技術】この様なインクは、特にマーキング液体
としても公知である。したがって“マーカーインク”
は、大部分の有機溶剤、たとえばアルコール又はグリコ
ールエーテル、溶剤可溶性結合剤、界面活性剤、好まし
くはフッ素界面活性剤、及び溶剤可溶性染料、たとえば
ソルベント- 染料又は塩基性染料を有する。その際塩基
性染料は必要により酸性樹脂又は結合剤でレーキ化され
る。この場合一部は、より鮮明な幅を有する線を得るた
めにグリコール、たとえば１，２- プロピレングリコー
ルを乾燥遅延剤として使用する。
としても公知である。したがって“マーカーインク”
は、大部分の有機溶剤、たとえばアルコール又はグリコ
ールエーテル、溶剤可溶性結合剤、界面活性剤、好まし
くはフッ素界面活性剤、及び溶剤可溶性染料、たとえば
ソルベント- 染料又は塩基性染料を有する。その際塩基
性染料は必要により酸性樹脂又は結合剤でレーキ化され
る。この場合一部は、より鮮明な幅を有する線を得るた
めにグリコール、たとえば１，２- プロピレングリコー
ルを乾燥遅延剤として使用する。
【０００３】このマーカーの主な欠点は、その僅かな
“キャップ- オフ- タイム”であり、すなわちこれはこ
の様なマーカー- 又は筆記用具がキャップをはずしたま
ま、乾燥することなく放置される時間のことである。比
較的短い時間の後でも、この様なインクを有する大部分
の市販用具は、筆跡のかすれを示すか又はもはや少しも
機能しないかあるいは場合により長い時間をかける筆記
- 又は製図作業によって再び活性化されねばならない。
一日後、遅くとも数日後この用具は、これがもはや再活
性化されず、それによって全く使用不能となる程に乾燥
する。
“キャップ- オフ- タイム”であり、すなわちこれはこ
の様なマーカー- 又は筆記用具がキャップをはずしたま
ま、乾燥することなく放置される時間のことである。比
較的短い時間の後でも、この様なインクを有する大部分
の市販用具は、筆跡のかすれを示すか又はもはや少しも
機能しないかあるいは場合により長い時間をかける筆記
- 又は製図作業によって再び活性化されねばならない。
一日後、遅くとも数日後この用具は、これがもはや再活
性化されず、それによって全く使用不能となる程に乾燥
する。
【０００４】これに対して特公平６−４７６６０号公報
中に、増加された“キャップ- オフ- タイム”を有する
インクが記載され、これはより長い時間にわたってキャ
ップされずに放置することができる。このインクは、染
料、有機溶剤、樹脂、デカグリセリン及びα- オレフィ
ンから成る。オレフィンは分子中に１個又は数個の反応
性二重結合を有する非環式又は環式脂肪族炭化水素であ
る。α- オレフインを含有する場合、二重結合は第一と
第二炭素原子の間にあり、その不飽和性のゆえに極めて
反応性である。このインクの欠点は、α- オレフィンの
存在によってα- オレフィンと他のインク成分との反応
によってインクが貯蔵不安定となることである。
中に、増加された“キャップ- オフ- タイム”を有する
インクが記載され、これはより長い時間にわたってキャ
ップされずに放置することができる。このインクは、染
料、有機溶剤、樹脂、デカグリセリン及びα- オレフィ
ンから成る。オレフィンは分子中に１個又は数個の反応
性二重結合を有する非環式又は環式脂肪族炭化水素であ
る。α- オレフインを含有する場合、二重結合は第一と
第二炭素原子の間にあり、その不飽和性のゆえに極めて
反応性である。このインクの欠点は、α- オレフィンの
存在によってα- オレフィンと他のインク成分との反応
によってインクが貯蔵不安定となることである。
【０００５】更に、約１４日の“キャップ -オフ- タイ
ム”を有しなければならない“パーマネント- マーカ
ー”も知られている。これに含有される“ノン- ドライ
インク”は、たとえばｎ- プロパノール、ｎ- ブタノー
ル、３- メチル安息香酸、水、トルエン、酢酸 -ｎ- ブ
チルエステル、プロパン酸プロピルエステル、キシレン
及びソルベント- 染料を有する。この“ノン- ドライイ
ンク”の主な欠点は、短時間後すでに筆記が困難とな
り、使用して初めて通常のインクの流れが再び調整され
て再生される。もう１つの欠点は、金属薄片のような非
吸収性の被塗布面の悪い湿潤性によって生じる。すなわ
ち平面状のものに使用した場合、吸湿されなかった点状
のシミが形成されることである。同様に十分な乾燥後に
著しく濁りを生じるインクは、非吸収性の被塗布面上に
使用した場合に、色の光沢性がなくなるということも欠
点である。このことは、筆記された金属薄片に於て及び
透過光中で十分に認められる。
ム”を有しなければならない“パーマネント- マーカ
ー”も知られている。これに含有される“ノン- ドライ
インク”は、たとえばｎ- プロパノール、ｎ- ブタノー
ル、３- メチル安息香酸、水、トルエン、酢酸 -ｎ- ブ
チルエステル、プロパン酸プロピルエステル、キシレン
及びソルベント- 染料を有する。この“ノン- ドライイ
ンク”の主な欠点は、短時間後すでに筆記が困難とな
り、使用して初めて通常のインクの流れが再び調整され
て再生される。もう１つの欠点は、金属薄片のような非
吸収性の被塗布面の悪い湿潤性によって生じる。すなわ
ち平面状のものに使用した場合、吸湿されなかった点状
のシミが形成されることである。同様に十分な乾燥後に
著しく濁りを生じるインクは、非吸収性の被塗布面上に
使用した場合に、色の光沢性がなくなるということも欠
点である。このことは、筆記された金属薄片に於て及び
透過光中で十分に認められる。
【０００６】更に、平滑な表面、特にいわゆる“ホワイ
ト- ボード- マーカー”用の溶剤-インク──これは着
色剤として顔料を有する──は、公知である。この場合
顔料は担体物質としての結合剤、たとえばポリビニルブ
チラール又はニトロセルロースと結合して顔料調製物と
なる。この際、これが短い“キヤップ- オフ- タイム”
しか有しないことも欠点である。
ト- ボード- マーカー”用の溶剤-インク──これは着
色剤として顔料を有する──は、公知である。この場合
顔料は担体物質としての結合剤、たとえばポリビニルブ
チラール又はニトロセルロースと結合して顔料調製物と
なる。この際、これが短い“キヤップ- オフ- タイム”
しか有しないことも欠点である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の課
題は、長い“キヤップ- オフ- タイム”を有する非水性
インク、更に詳しくは有機溶剤を主体とする筆記又はマ
ーキング用液体を得ることにある。すなわちこれは筆記
用具又はマーキング用具を比較的長い時間にわたってキ
ヤップがはずされたまま放置することもでき、ペン先中
のインクが乾燥して固まり、用具が使用不能になること
がない。更に特に永続的インク、すなわち耐水性インク
の場合、塗布面の乾燥後、特に非吸収性表面上での使用
で及び透過光- 塗布面又は -マーキングに対して、たと
えば日光- 投影のためのガラス表面又は金属薄片上での
使用でも字画に良好な透明性及び発光力が生じなければ
ならない。
題は、長い“キヤップ- オフ- タイム”を有する非水性
インク、更に詳しくは有機溶剤を主体とする筆記又はマ
ーキング用液体を得ることにある。すなわちこれは筆記
用具又はマーキング用具を比較的長い時間にわたってキ
ヤップがはずされたまま放置することもでき、ペン先中
のインクが乾燥して固まり、用具が使用不能になること
がない。更に特に永続的インク、すなわち耐水性インク
の場合、塗布面の乾燥後、特に非吸収性表面上での使用
で及び透過光- 塗布面又は -マーキングに対して、たと
えば日光- 投影のためのガラス表面又は金属薄片上での
使用でも字画に良好な透明性及び発光力が生じなければ
ならない。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この課題は、特許請求の
範囲第１項に記載した特徴によって解決される。本発明
の好ましい実施態様及び好都合な他の形態並びにこの様
なインクのいくつかの好ましい製造方法は、他の請求項
に記載されている。“遅延されたキャップ- オフ- タイ
ム”とは、筆記- 又は着色用具中のインクが、ペン先が
開放されたまま又はキャップがはずれたままで比較的長
く放置されても乾燥しないことを意味する。このインク
は、筆記- 又は他の着色用具が比較的長い時間にわたっ
て、好ましくは数時間又は数日間開放されたまま放置で
きることを可能にしなければならない。
範囲第１項に記載した特徴によって解決される。本発明
の好ましい実施態様及び好都合な他の形態並びにこの様
なインクのいくつかの好ましい製造方法は、他の請求項
に記載されている。“遅延されたキャップ- オフ- タイ
ム”とは、筆記- 又は着色用具中のインクが、ペン先が
開放されたまま又はキャップがはずれたままで比較的長
く放置されても乾燥しないことを意味する。このインク
は、筆記- 又は他の着色用具が比較的長い時間にわたっ
て、好ましくは数時間又は数日間開放されたまま放置で
きることを可能にしなければならない。
【０００９】このインクは、特に筆記、製図、絵画又は
マーキング用非水性インクであり、更に詳しくは有機溶
剤、結合剤、乾燥遅延剤、着色剤及び必要に応じて他の
添加物を有する筆記用又はマーキング用液体である。更
にこのインクは本発明によれば乾燥遅延剤として有機溶
剤に不溶性のパラフィンロウ及び（又は）ポリオレフィ
ンロウを有しなければならない。この際これは特にポリ
エチレンロウであってもよい。
マーキング用非水性インクであり、更に詳しくは有機溶
剤、結合剤、乾燥遅延剤、着色剤及び必要に応じて他の
添加物を有する筆記用又はマーキング用液体である。更
にこのインクは本発明によれば乾燥遅延剤として有機溶
剤に不溶性のパラフィンロウ及び（又は）ポリオレフィ
ンロウを有しなければならない。この際これは特にポリ
エチレンロウであってもよい。
【００１０】パラフィン- 又はポリオレフィンロウはイ
ンク配合物に添加される前に水性分散物として、場合に
より水中に分散され、そして必要により安定化剤及び
（又は）他の添加物が添加された市販品として存在しな
ければならないか又は存在していてよい。この際ロウ-
又は固体含有率は、２０〜７０重量％、好ましくは３０
〜６０重量％又は３５〜５０重量％を有することができ
る。
ンク配合物に添加される前に水性分散物として、場合に
より水中に分散され、そして必要により安定化剤及び
（又は）他の添加物が添加された市販品として存在しな
ければならないか又は存在していてよい。この際ロウ-
又は固体含有率は、２０〜７０重量％、好ましくは３０
〜６０重量％又は３５〜５０重量％を有することができ
る。
【００１１】ロウ分散物中に使用されるパラフィンは、
少なくとも１７個の炭素原子から成る鎖長を有するのが
好ましく、有機溶剤は、蒸発数＞１５、好ましくは蒸発
数＝１６を示し、この際比較値としてジエチルエーテル
＝１を出発点とする。この際、有機溶剤はｉ- プロパノ
ール及びｎ- プロパノールから成る混合物である。必要
により使用される結合剤は、特に塩基性染料を使用する
場合、酸性樹脂であってよい。すべての場合、結合剤は
有機溶剤に可溶性でなければならない。この様な結合剤
として、フエノール- ホルムアルデヒド- 樹脂、フマー
ル酸- コロホニウム- 付加物を使用するのが好ましい。
塩基性染料を使用しない場合、酸性樹脂も不必要であ
る。
少なくとも１７個の炭素原子から成る鎖長を有するのが
好ましく、有機溶剤は、蒸発数＞１５、好ましくは蒸発
数＝１６を示し、この際比較値としてジエチルエーテル
＝１を出発点とする。この際、有機溶剤はｉ- プロパノ
ール及びｎ- プロパノールから成る混合物である。必要
により使用される結合剤は、特に塩基性染料を使用する
場合、酸性樹脂であってよい。すべての場合、結合剤は
有機溶剤に可溶性でなければならない。この様な結合剤
として、フエノール- ホルムアルデヒド- 樹脂、フマー
ル酸- コロホニウム- 付加物を使用するのが好ましい。
塩基性染料を使用しない場合、酸性樹脂も不必要であ
る。
【００１２】着色剤として水不溶性染料又は水不溶性顔
料であるか又はレーキ化可能な水溶性染料であり、この
染料は結合剤でレーキ化される。ソルベント- 又は塩基
性染料が特に好ましい。この際塩基性染料はインク中に
混入する際に酸性樹脂でレーキ化されるか又はこれを反
応することができる。染料及び使用すべき結合剤を有機
溶剤中に溶解するのが好ましい。着色剤はインク配合物
に添加される前に有機溶剤中に、好ましくはｎ- プロパ
ノール中に溶解された液状染料として、又は染料調製物
特に市販製品として存在していてもよい。
料であるか又はレーキ化可能な水溶性染料であり、この
染料は結合剤でレーキ化される。ソルベント- 又は塩基
性染料が特に好ましい。この際塩基性染料はインク中に
混入する際に酸性樹脂でレーキ化されるか又はこれを反
応することができる。染料及び使用すべき結合剤を有機
溶剤中に溶解するのが好ましい。着色剤はインク配合物
に添加される前に有機溶剤中に、好ましくはｎ- プロパ
ノール中に溶解された液状染料として、又は染料調製物
特に市販製品として存在していてもよい。
【００１３】更に添加される分散- 助剤、特に３- メチ
ル安息香酸を含有することができるか又は含有しなけれ
ばならない。本発明のインクは、フッ素- 界面活性剤、
最も好ましくは界面活性剤を含有しないのが特に有利で
ある。有利なインク配合物として、本発明のインクは、
好ましくは有機溶剤６０〜９５重量％、結合剤１〜１０
重量％、パラフィン- 及び（又は）ポリオレフィンロウ
０．０１〜５重量％、着色剤１〜３０重量％、３- メチ
ル安息香酸０〜８重量％、水０．０１〜１０重量％及び
（又は）他の添加物を含有するものが挙げられる。
ル安息香酸を含有することができるか又は含有しなけれ
ばならない。本発明のインクは、フッ素- 界面活性剤、
最も好ましくは界面活性剤を含有しないのが特に有利で
ある。有利なインク配合物として、本発明のインクは、
好ましくは有機溶剤６０〜９５重量％、結合剤１〜１０
重量％、パラフィン- 及び（又は）ポリオレフィンロウ
０．０１〜５重量％、着色剤１〜３０重量％、３- メチ
ル安息香酸０〜８重量％、水０．０１〜１０重量％及び
（又は）他の添加物を含有するものが挙げられる。
【００１４】本発明のインクを製造するために、先ず、
第一配合物（ＡＢ）を水（Ｂ）中にロウ- 又はパラフィ
ン- 及び（又は）ポリオレフィン含有率（Ａ１／Ａ２）
２０〜７０重量％を有するロウ- 分散物として製造する
か又は市販品を使用する。（第二）配合物として結合剤
（Ｃ）及び必要により３- メチル安息香酸（Ｄ）を溶剤
（Ｅ）中に混入攪拌し、この中に溶解する。
第一配合物（ＡＢ）を水（Ｂ）中にロウ- 又はパラフィ
ン- 及び（又は）ポリオレフィン含有率（Ａ１／Ａ２）
２０〜７０重量％を有するロウ- 分散物として製造する
か又は市販品を使用する。（第二）配合物として結合剤
（Ｃ）及び必要により３- メチル安息香酸（Ｄ）を溶剤
（Ｅ）中に混入攪拌し、この中に溶解する。
【００１５】次いで着色剤（Ｆ）をこの（第二）配合物
（ＣＤＥ）を加え、これが溶解し、レーキ化されるか又
は完全に分散されるまで十分に混合する。次いで（第
一）配合物（ＡＢ）又はロウ分散物を加え、同様に十分
に混入攪拌する。結合剤（Ｃ）、溶剤（Ｅ）及び必要に
より３- メチル安息香酸（Ｄ）から成る（第二）配合物
（ＣＤＥ）に、着色剤（Ｆ）──これは先ず水不溶性ソ
ルベント- 染料（Ｆ１）として、水溶性の塩基性染料
（Ｆ２）として又は顔料調製物（Ｆ３Ｘ）として存在す
る──を加えることもできる。
（ＣＤＥ）を加え、これが溶解し、レーキ化されるか又
は完全に分散されるまで十分に混合する。次いで（第
一）配合物（ＡＢ）又はロウ分散物を加え、同様に十分
に混入攪拌する。結合剤（Ｃ）、溶剤（Ｅ）及び必要に
より３- メチル安息香酸（Ｄ）から成る（第二）配合物
（ＣＤＥ）に、着色剤（Ｆ）──これは先ず水不溶性ソ
ルベント- 染料（Ｆ１）として、水溶性の塩基性染料
（Ｆ２）として又は顔料調製物（Ｆ３Ｘ）として存在す
る──を加えることもできる。
【００１６】着色剤（Ｆ）は、先ずｎ- プロパノール
（Ｅ１）中に溶解された水不溶性ソルベント- 染料（Ｆ
１）として又は必要により結合剤（Ｃ）でレーキ化され
た水溶性染料（Ｆ２）として液状又はペースト状で存在
するか又は着色顔料（Ｆ３）として先ず第一にｎ- プロ
パノール（Ｅ１）中に予め分散させ、必要により市販品
を使用してもよい。
（Ｅ１）中に溶解された水不溶性ソルベント- 染料（Ｆ
１）として又は必要により結合剤（Ｃ）でレーキ化され
た水溶性染料（Ｆ２）として液状又はペースト状で存在
するか又は着色顔料（Ｆ３）として先ず第一にｎ- プロ
パノール（Ｅ１）中に予め分散させ、必要により市販品
を使用してもよい。
【００１７】特別の処理要件によれば第一配合物（Ａ
Ｂ）がロウ（Ａ）、すなわち又はパラフィンロウ（Ａ
１）及び（又は）ポリオレフィンロウ（Ａ２）０．０１
〜５重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％を有して
いてよく、このロウは水（Ｂ）中に分散されている。し
かし本発明のインクの製造は、先ず結合剤、好ましくは
酸性樹脂、たとえばフマール酸- コロホニウム- 付加物
（Ｃ１）又はフエノール- ホルムアルデヒド- 樹脂（Ｃ
２）を溶剤（Ｅ）及び着色剤（Ｆ）と混合し、次いでこ
の混合物（ＣＥＦ）中にロウ分散物（ＡＢ）を混入攪拌
することでも行われる。
Ｂ）がロウ（Ａ）、すなわち又はパラフィンロウ（Ａ
１）及び（又は）ポリオレフィンロウ（Ａ２）０．０１
〜５重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％を有して
いてよく、このロウは水（Ｂ）中に分散されている。し
かし本発明のインクの製造は、先ず結合剤、好ましくは
酸性樹脂、たとえばフマール酸- コロホニウム- 付加物
（Ｃ１）又はフエノール- ホルムアルデヒド- 樹脂（Ｃ
２）を溶剤（Ｅ）及び着色剤（Ｆ）と混合し、次いでこ
の混合物（ＣＥＦ）中にロウ分散物（ＡＢ）を混入攪拌
することでも行われる。
【００１８】
〔例１．１〕（黄色インク） ｎ- プロパノール ９０．６重量％ 水 ０．４重量％ 結合剤 ３．８重量％ ３- メチル安息香酸 ０．２重量％ パラフィンロウ ０．２重量％ ソルベントイエロー１４６ ４．８重量％ 〔例１．２〕（赤色インク） ｎ- プロパノール ８７．１重量％ 水 ０．２重量％ 結合剤 ３．３重量％ ３- メチル安息香酸 ０．２重量％ パラフィンロウ ０．２重量％ ソルベントレッド６８ ６．２重量％ ソルベントオレンジ９７ １．６重量％ ソルベントレッド４９ ０．３重量％ ソルベントイエロー１４３ ０．９重量％ 〔例１．３〕（青色インク） ｎ- プロパノール ８７．３重量％ 水 ０．３重量％ 結合剤 ３．５重量％ ３- メチル安息香酸 ０．２重量％ パラフィンロウ ０．２重量％ ソルベントブルー１２９ ８．５重量％ 〔例１．４〕（オレンジインク） ｎ- プロパノール ９０．３重量％ 水 ０．３重量％ 結合剤 ３．６重量％ ３- メチル安息香酸 ０．２重量％ パラフィンロウ ０．１重量％ ソルベントレッド６８ ３．６重量％ ソルベントイエロー１４３ １．９重量％ 〔例１．５〕（緑色インク） ｎ- プロパノール ８８．８重量％ 水 ０．５重量％ 結合剤 ３．６重量％ ３- メチル安息香酸 ０．２重量％ パラフィンロウ ０．２重量％ ソルベントブルー１２９ ４．７重量％ ソルベントイエロー１４３ ２．０重量％ 〔例１．６〕（淡紫色インク） ｎ- プロパノール ８９．８重量％ 水 ０．６重量％ 結合剤 ３．５重量％ ３- メチル安息香酸 ０．２重量％ パラフィンロウ ０．５重量％ ベーシックレッド１：１ ２．２重量％ ソルベントヴァイオレット９ ２．３重量％ ソルベントレッド４９ ０．９重量％ 〔例１．７〕（青色インク） ｎ- プロパノール ９１．３重量％ 水 ０．２重量％ 結合剤 ３．７重量％ ３- メチル安息香酸 ０．２重量％ パラフィンロウ ０．２重量％ ソルベントブロウン５２ ３．６重量％ ソルベントオレンジ ０．７重量％ ソルベントレッド ０．１重量％ 〔例１．８〕（黒色インク） ｎ- プロパノール ８４．２重量％ 水 ０．３重量％ 結合剤 ３．２重量％ ３- メチル安息香酸 ０．２重量％ パラフィンロウ ０．１重量％ ソルベントブロウン５２ ３．２重量％ ソルベントヴァイオレット９ １．６重量％ 〔例１．９１〕（黒色インク） ｎ- プロパノール ８４．０重量％ 水 ０．２重量％ 結合剤 ３．２重量％ ３- メチル安息香酸 ０．２重量％ パラフィンロウ ０．２重量％ ソルベントブロウン５２ １０．６重量％ ソルベントヴァイオレット９ １．６重量％ 〔例１．９２〕（青色インク） ｎ- プロパノール ８９．３重量％ 水 ０．３重量％ 結合剤 ３．５重量％ ３- メチル安息香酸 ０．２重量％ パラフィンロウ ０．２重量％ ソルベントブルー１２９ ５．５重量％ ソルベントヴァイオレット９ １．０重量％ 〔例１．９３〕（黒色インク） ｎ- プロパノール ７６．０重量％ 水 ３．８重量％ 結合剤 ２．９重量％ ３- メチル安息香酸 ４．３重量％ パラフィンロウ ２．０重量％ ソルベントブロウン５２ ９．６重量％ ソルベントヴァイオレット９ １．４重量％ 〔例２〕顔料インク：（青色顔料- インク） ｎ- プロパノール ３７．４重量％ ｉ- プロパノール ３７．６重量％ パラフィンロウ ０．５重量％ メトキシプロピルアセタート １８．８重量％ ポリビニルブチラール １．９重量％ ピグメントブルー１５：３ ３．８重量％ 〔例３〕製造例１：インクの製造を最初の説明に従って
次の様に製造する。
次の様に製造する。
【００１９】第一段階で先ず、第一配合物（ＡＢ）を、
水（Ｂ）中にロウ- 分散物、すなわちパラフィン- 及び
（又は）ポリオレフィン含有率（Ａ１／Ａ２）２０〜７
０重量％を有するロウ- 又はパラフィン- 又はポリオレ
フィンロウ- 分散物として製造し、第二配合物（ＣＤ
Ｅ）を製造し、この際、結合剤（Ｃ）及び必要により３
- メチル安息香酸（Ｄ）を溶剤（Ｅ）中に混入攪拌し、
溶解し、次いで着色剤（Ｆ）をこの第二配合物（ＣＤ
Ｅ）に加え、この着色剤が溶解し、レーキ化される又は
完全に分散されるまで十分に混合し、この際、着色剤は
市販品として、好ましくは染料ペーストとして又は液状
染料として存在し、これを使用し、次いで第一配合物
（ＡＢ）又は配合物（ＣＤＥＦ）のロウ- 分散物を加
え、更に十分に混入攪拌する。
水（Ｂ）中にロウ- 分散物、すなわちパラフィン- 及び
（又は）ポリオレフィン含有率（Ａ１／Ａ２）２０〜７
０重量％を有するロウ- 又はパラフィン- 又はポリオレ
フィンロウ- 分散物として製造し、第二配合物（ＣＤ
Ｅ）を製造し、この際、結合剤（Ｃ）及び必要により３
- メチル安息香酸（Ｄ）を溶剤（Ｅ）中に混入攪拌し、
溶解し、次いで着色剤（Ｆ）をこの第二配合物（ＣＤ
Ｅ）に加え、この着色剤が溶解し、レーキ化される又は
完全に分散されるまで十分に混合し、この際、着色剤は
市販品として、好ましくは染料ペーストとして又は液状
染料として存在し、これを使用し、次いで第一配合物
（ＡＢ）又は配合物（ＣＤＥＦ）のロウ- 分散物を加
え、更に十分に混入攪拌する。
【００２０】この際もう１つの中間工程で結合剤
（Ｃ）、溶剤（Ｅ）及び必要により３- メチル安息香酸
（Ｄ）から成る第二配合物（ＣＤＥ）に、着色剤（Ｆ）
──これは先ず水不溶性ソルベント- 染料（Ｆ１）とし
て、水溶性の塩基性染料（Ｆ２）として又は顔料調製物
（Ｆ３Ｘ）として存在する──を予め加えることができ
る。 〔例４〕製造例２：他の処理工程によれば、着色剤
（Ｆ）は、先ずｎ- プロパノール（Ｅ１）中に溶解され
た水不溶性ソルベント- 染料（Ｆ１）として又は必要に
より結合剤（Ｃ）でレーキ化された水溶性染料（Ｆ２）
として液状又はペースト状で存在するか又は着色顔料
（Ｆ３）として先ず第一にｎ- プロパノール（Ｅ１）中
に予め分散させることができる。 〔例５〕製造例３：その代りに上記処理で第一配合物
（ＡＢ）がロウ（Ａ）又はパラフィンロウ（Ａ１）及び
（又は）ポリオレフィンロウ（Ａ２）０．０１〜５重量
％、好ましくは０．１〜０．５重量％を有し、このロウ
は水（Ｂ）中に予め分散されている。 〔例６〕製造例４：別の方法によれば先ず結合剤、好ま
しくは酸性樹脂、たとえばフマール酸- コロホニウム-
付加物（Ｃ１）又はフエノール- ホルムアルデヒド- 樹
脂（Ｃ２）を溶剤（Ｅ）及び着色剤（Ｆ）と混合し、次
いでこの混合物（ＣＥＦ）中にロウ分散物（ＡＢ）を混
入攪拌する。
（Ｃ）、溶剤（Ｅ）及び必要により３- メチル安息香酸
（Ｄ）から成る第二配合物（ＣＤＥ）に、着色剤（Ｆ）
──これは先ず水不溶性ソルベント- 染料（Ｆ１）とし
て、水溶性の塩基性染料（Ｆ２）として又は顔料調製物
（Ｆ３Ｘ）として存在する──を予め加えることができ
る。 〔例４〕製造例２：他の処理工程によれば、着色剤
（Ｆ）は、先ずｎ- プロパノール（Ｅ１）中に溶解され
た水不溶性ソルベント- 染料（Ｆ１）として又は必要に
より結合剤（Ｃ）でレーキ化された水溶性染料（Ｆ２）
として液状又はペースト状で存在するか又は着色顔料
（Ｆ３）として先ず第一にｎ- プロパノール（Ｅ１）中
に予め分散させることができる。 〔例５〕製造例３：その代りに上記処理で第一配合物
（ＡＢ）がロウ（Ａ）又はパラフィンロウ（Ａ１）及び
（又は）ポリオレフィンロウ（Ａ２）０．０１〜５重量
％、好ましくは０．１〜０．５重量％を有し、このロウ
は水（Ｂ）中に予め分散されている。 〔例６〕製造例４：別の方法によれば先ず結合剤、好ま
しくは酸性樹脂、たとえばフマール酸- コロホニウム-
付加物（Ｃ１）又はフエノール- ホルムアルデヒド- 樹
脂（Ｃ２）を溶剤（Ｅ）及び着色剤（Ｆ）と混合し、次
いでこの混合物（ＣＥＦ）中にロウ分散物（ＡＢ）を混
入攪拌する。
【００２１】本発明は特に次の利点を有する： ａ）“キャップ- オフ- タイム”：永続的溶剤インクを
含有する筆記用具の“キャップ- オフ- タイム”は、著
しく増加する。これは平均２〜４週間である。その際上
記インクを含有する筆記用具は最初の１４日間良好に筆
記され、直ちに無制限に使用することができる。一方従
来技術の筆記用具は、しばしばキヤップのないままの放
置の１1/2 時間後すぐに筆跡がかすれ、筆記するという
作用があって初めてインクの流れが調節される。 ｂ）字画の透明性：新規インクの字画は十分に乾燥後公
知インクに反して透明でありかつ発光する。それ故に新
規インクは非吸収性表面に及び透過光中での使用に最適
である。 ｃ）インクの他の性質を以下に挙げる：新規インクの一
般的インク性質は、公知の永続的溶剤インクの性質に適
応する。すなわちこれは極めて多くの被塗布面に文字を
書くことに適し、著しく付着性である。物理値、たとえ
ば密度及び粘度は含有物質によって極めて類似するの
で、上記インクは通例の、良好なインクの流れの保持下
にまさに規定のマーカーモデル又は芯のある筆記用具中
に使用される。耐光性は公知の、市販のインクのものに
実質上相当し、色調は現在市販の“永続的インク”のも
のに著しく相当する。
含有する筆記用具の“キャップ- オフ- タイム”は、著
しく増加する。これは平均２〜４週間である。その際上
記インクを含有する筆記用具は最初の１４日間良好に筆
記され、直ちに無制限に使用することができる。一方従
来技術の筆記用具は、しばしばキヤップのないままの放
置の１1/2 時間後すぐに筆跡がかすれ、筆記するという
作用があって初めてインクの流れが調節される。 ｂ）字画の透明性：新規インクの字画は十分に乾燥後公
知インクに反して透明でありかつ発光する。それ故に新
規インクは非吸収性表面に及び透過光中での使用に最適
である。 ｃ）インクの他の性質を以下に挙げる：新規インクの一
般的インク性質は、公知の永続的溶剤インクの性質に適
応する。すなわちこれは極めて多くの被塗布面に文字を
書くことに適し、著しく付着性である。物理値、たとえ
ば密度及び粘度は含有物質によって極めて類似するの
で、上記インクは通例の、良好なインクの流れの保持下
にまさに規定のマーカーモデル又は芯のある筆記用具中
に使用される。耐光性は公知の、市販のインクのものに
実質上相当し、色調は現在市販の“永続的インク”のも
のに著しく相当する。
【００２２】長い“キャップ- オフ- タイム”を得るた
めに、先ず染料（Ｆ）と結合剤（Ｃ）を有機溶剤（Ｅ）
中に溶解し、パラフィン- 又はポリオレフィンロウ分散
物（ＡＢ）を加える様にして処理するのが好ましい。こ
の際使用される溶剤はパラフィン- 又はポリオレフィン
ロウ（Ａ）を溶解してはならない。３- メチル安息香酸
の添加によってインクの“キャップ- オフ- タイム”を
一部再び僅かに改良することができる。
めに、先ず染料（Ｆ）と結合剤（Ｃ）を有機溶剤（Ｅ）
中に溶解し、パラフィン- 又はポリオレフィンロウ分散
物（ＡＢ）を加える様にして処理するのが好ましい。こ
の際使用される溶剤はパラフィン- 又はポリオレフィン
ロウ（Ａ）を溶解してはならない。３- メチル安息香酸
の添加によってインクの“キャップ- オフ- タイム”を
一部再び僅かに改良することができる。
【００２３】上記インクは、実質上たとえば次の成分か
ら成る：パラフィンロウ又はポリオレフィンロウを溶解
しない有機溶剤６５〜９５重量％、有機溶剤中に溶解す
る結合剤１〜１０重量％（この際この添加物は必ずしも
必要でない）、パラフィン- 又はポリオレフィンロウ分
散物０．０５〜５重量％（この際この記載は約３５重量
％固体含有率を有するロウ分散物にもいえる）─この値
が変化すれば、インク中の分散物の含有量も変化しなけ
ればならない──及び染料１〜３０重量──これは好ま
しくは溶剤可溶性であるか又は顔料であり、この顔料は
溶剤系で使用するにあたり担体としての溶剤可溶性結合
剤上に大部分“付着”する。
ら成る：パラフィンロウ又はポリオレフィンロウを溶解
しない有機溶剤６５〜９５重量％、有機溶剤中に溶解す
る結合剤１〜１０重量％（この際この添加物は必ずしも
必要でない）、パラフィン- 又はポリオレフィンロウ分
散物０．０５〜５重量％（この際この記載は約３５重量
％固体含有率を有するロウ分散物にもいえる）─この値
が変化すれば、インク中の分散物の含有量も変化しなけ
ればならない──及び染料１〜３０重量──これは好ま
しくは溶剤可溶性であるか又は顔料であり、この顔料は
溶剤系で使用するにあたり担体としての溶剤可溶性結合
剤上に大部分“付着”する。
【００２４】顔料インク中にパラフィンロウ分散物を使
用する場合、“キャップ- オフ- タイム”は染料インク
を使用するのと同様に増加する。規定のアルコール性顔
料インクを有するマーカーは、約３時間後に乾燥する。
これに反してパラフィンロウ分散物の添加された同一の
インクは約２日、おそらくより長く、キャップのないま
ま放置することができる。おそらく１日後に確かに筆跡
のかすれを示すが、この時点でマーカーはまだ極めて良
好に再生され、したがって使用することができる。１４
日にわたる長い“キャップ- オフ- タイム”は、染料イ
ンクの場合に可能であるが、顔料インクでは生じない。
これには調合に別の変更が必要である。
用する場合、“キャップ- オフ- タイム”は染料インク
を使用するのと同様に増加する。規定のアルコール性顔
料インクを有するマーカーは、約３時間後に乾燥する。
これに反してパラフィンロウ分散物の添加された同一の
インクは約２日、おそらくより長く、キャップのないま
ま放置することができる。おそらく１日後に確かに筆跡
のかすれを示すが、この時点でマーカーはまだ極めて良
好に再生され、したがって使用することができる。１４
日にわたる長い“キャップ- オフ- タイム”は、染料イ
ンクの場合に可能であるが、顔料インクでは生じない。
これには調合に別の変更が必要である。
【００２５】染料は現在の知見によれば“キャップ- オ
フ- インク”中に使用するのに顔料より良好に適すると
一般にいわれている。染料はインク中に溶解して存在す
るが、固体の不溶性形である。顔料インクは、着色剤が
沈澱し、それ故におそらくペン先がふさがれるという危
険を常に余義なくされる。筆記用具のキャップがはずし
たまま放置した場合に生じるインクの損失によって、固
体の顔料粒子がペン先中で濃縮し、インクはより濃厚に
なり、残存する溶剤中の染料含有率はますます増加す
る。しかし染料の堅い皮膜は生じない。現在溶剤のイン
ク中での使用に有効である顔料は、結合剤、すなわち
“担体”上に付着させることに至っている。結合剤とし
て大きい粒子のポリビニルブチラールを、一部はニトロ
セルロースも使用する。ニトロセルロースはインクの粘
度を著しく増加して、その結果として担体のポリビニル
ブチラールを有する顔料はこの様なインクに適すること
が明らかである。ポリビニルブチラールが溶解する場
合、これは極めて油脂性かつ粘着性である。樹脂のこの
油脂性の、糸をひく粘着性質はインクの“キャップ- オ
フ- 性質”に不利に作用する。というのは溶剤損失と共
にペン先が相応して急速に膠着するからである。その
上、顔料インクの安定化のために、他のポリビニルブチ
ラールが“顔料調製物”に更に加えられる。それ故に粘
着性成分の染料割合は増加し、“キャップ- オフ- 性
質”は平行して減少する。更に顔料は、固形着色剤とし
てパラフィンロウ皮膜の形成は多少困難となり，それに
よって溶剤の蒸発は、染料インクで生じるほどに阻止さ
れない。にもかかわらず顔料は“キャップ- オフ- イン
ク”中の色供与体として適する。上述の様に、パラフィ
ンワックス分散物が添加された顔料インクを有するマー
カーは、約４８時間キャップがはずれたまま放置するこ
とができる。一方通常のインクを含有するマーカーは、
約３時間後すでに乾燥する。
フ- インク”中に使用するのに顔料より良好に適すると
一般にいわれている。染料はインク中に溶解して存在す
るが、固体の不溶性形である。顔料インクは、着色剤が
沈澱し、それ故におそらくペン先がふさがれるという危
険を常に余義なくされる。筆記用具のキャップがはずし
たまま放置した場合に生じるインクの損失によって、固
体の顔料粒子がペン先中で濃縮し、インクはより濃厚に
なり、残存する溶剤中の染料含有率はますます増加す
る。しかし染料の堅い皮膜は生じない。現在溶剤のイン
ク中での使用に有効である顔料は、結合剤、すなわち
“担体”上に付着させることに至っている。結合剤とし
て大きい粒子のポリビニルブチラールを、一部はニトロ
セルロースも使用する。ニトロセルロースはインクの粘
度を著しく増加して、その結果として担体のポリビニル
ブチラールを有する顔料はこの様なインクに適すること
が明らかである。ポリビニルブチラールが溶解する場
合、これは極めて油脂性かつ粘着性である。樹脂のこの
油脂性の、糸をひく粘着性質はインクの“キャップ- オ
フ- 性質”に不利に作用する。というのは溶剤損失と共
にペン先が相応して急速に膠着するからである。その
上、顔料インクの安定化のために、他のポリビニルブチ
ラールが“顔料調製物”に更に加えられる。それ故に粘
着性成分の染料割合は増加し、“キャップ- オフ- 性
質”は平行して減少する。更に顔料は、固形着色剤とし
てパラフィンロウ皮膜の形成は多少困難となり，それに
よって溶剤の蒸発は、染料インクで生じるほどに阻止さ
れない。にもかかわらず顔料は“キャップ- オフ- イン
ク”中の色供与体として適する。上述の様に、パラフィ
ンワックス分散物が添加された顔料インクを有するマー
カーは、約４８時間キャップがはずれたまま放置するこ
とができる。一方通常のインクを含有するマーカーは、
約３時間後すでに乾燥する。
【００２６】以下に、個々の染料の作用機序を記載し、
通常のインク中に使用される原料を使用しないことを詳
細に説明する。 ａ）溶剤（Ｅ）：“キャップ- オフ- インク”に関し
て、パラフィン又はポリオレフィン、詳しくはパラフィ
ン- 又はポリオレフィンロウが溶解しない溶剤（Ｅ）を
使用しなければならない。蒸発数〜１６（ジエチルエー
テル＝１）を有する溶剤が有利である。蒸発数が高くな
ればなるほど、インク字画の乾燥は対応して遅くなる。
特に好ましいものはｎ- プロパノールであって、これ中
にパラフィン- 又はポリオレフィンロウ分散物を良好に
混合することができる。原則的に染料の定量的添加に依
存して、インク中の溶剤約７５〜９２重量％の割合が特
に好ましい。 ｂ）結合剤（Ｃ）：結合剤の添加によって非吸収性の被
塗布面上での“キャップ- オフ- インク”の付着性を改
良する。塩基性染料を使用する場合、特に酸性樹脂を使
用しなければならない。これによって通常の一部水溶性
染料をインク中でレーキ化し、水不溶性状態に変えるこ
とができる。好ましい“キャップ- オフ- インク”中に
結合剤約３〜４重量％は使用されねばならない。この範
囲で非吸収性の被塗布面上ののインク字画の良好な付着
が“キャップ- オフ- インク”の同時の良好な影響と共
に得られる。 ｃ）染料（Ｆ）：溶剤ベースの永続的筆記液体としての
“キャップ- オフ- インク”に関して、対応して可溶性
染料、たとえばソルベント- 又は塩基性染料を使用す
る。この際塩基性染料はｂ）に示した様に耐水性の目的
でレーキ化されなければならない。ソルベント染料──
これはペースト状で得られるのが好ましい──は明らか
に適するが、調節剤を添加せずに、たとえばｎ- プロパ
ノール中に予め溶解し、改良された加工可能及び色調節
を生じる。
通常のインク中に使用される原料を使用しないことを詳
細に説明する。 ａ）溶剤（Ｅ）：“キャップ- オフ- インク”に関し
て、パラフィン又はポリオレフィン、詳しくはパラフィ
ン- 又はポリオレフィンロウが溶解しない溶剤（Ｅ）を
使用しなければならない。蒸発数〜１６（ジエチルエー
テル＝１）を有する溶剤が有利である。蒸発数が高くな
ればなるほど、インク字画の乾燥は対応して遅くなる。
特に好ましいものはｎ- プロパノールであって、これ中
にパラフィン- 又はポリオレフィンロウ分散物を良好に
混合することができる。原則的に染料の定量的添加に依
存して、インク中の溶剤約７５〜９２重量％の割合が特
に好ましい。 ｂ）結合剤（Ｃ）：結合剤の添加によって非吸収性の被
塗布面上での“キャップ- オフ- インク”の付着性を改
良する。塩基性染料を使用する場合、特に酸性樹脂を使
用しなければならない。これによって通常の一部水溶性
染料をインク中でレーキ化し、水不溶性状態に変えるこ
とができる。好ましい“キャップ- オフ- インク”中に
結合剤約３〜４重量％は使用されねばならない。この範
囲で非吸収性の被塗布面上ののインク字画の良好な付着
が“キャップ- オフ- インク”の同時の良好な影響と共
に得られる。 ｃ）染料（Ｆ）：溶剤ベースの永続的筆記液体としての
“キャップ- オフ- インク”に関して、対応して可溶性
染料、たとえばソルベント- 又は塩基性染料を使用す
る。この際塩基性染料はｂ）に示した様に耐水性の目的
でレーキ化されなければならない。ソルベント染料──
これはペースト状で得られるのが好ましい──は明らか
に適するが、調節剤を添加せずに、たとえばｎ- プロパ
ノール中に予め溶解し、改良された加工可能及び色調節
を生じる。
【００２７】特に、純粋な染料のペースト状凝集状態並
びに調節剤の不在は、染料及び調節剤が結晶化されない
限り、インク中に使用された際の“キャップ- オフ- 性
質”に影響を及ぼす。できるだけ長い“キャップ- オフ
- タイム”を得るために、染料の含有量は、特に粉末状
でできる限り少量を保たねばならない。インク中の染料
含有量が高ければ高いほど、“キャップ- オフ- タイ
ム”はますます短くなる。これは黒インクを有する筆記
用具を約２〜３週間、これに対してたとえば黄色インク
を有する筆記用具をほぼ４週間キャップをはずしたまま
で放置することができることから明らかである。
びに調節剤の不在は、染料及び調節剤が結晶化されない
限り、インク中に使用された際の“キャップ- オフ- 性
質”に影響を及ぼす。できるだけ長い“キャップ- オフ
- タイム”を得るために、染料の含有量は、特に粉末状
でできる限り少量を保たねばならない。インク中の染料
含有量が高ければ高いほど、“キャップ- オフ- タイ
ム”はますます短くなる。これは黒インクを有する筆記
用具を約２〜３週間、これに対してたとえば黄色インク
を有する筆記用具をほぼ４週間キャップをはずしたまま
で放置することができることから明らかである。
【００２８】黒インクの高い染料含有量は、“キャップ
- オフ- タイム”の短縮をも生じさせる。 ｄ）３- メチル安息香酸（Ｄ）：パラフィンロウ分散物
は、溶剤に予め３- メチル安息香酸を添加した場合、溶
剤、好ましくはｎ- プロパノール中でより微細に、より
安定に処理されうることが認められる。その際必要によ
り、インクの“キャップ- オフ- タイム”の改良を得る
ために、ほんの約０．２重量％の３- メチル安息香酸の
濃度で十分である。しかし３- メチル安息香酸を必ずイ
ンク中で使用しなければならない。というのはこれの無
添加で、極めて良好な“キャップ- オフ- タイム”は得
られない。 ｅ）界面活性剤通常の永続的溶剤インク中で慣用である
ように、“キャップ- オフ- インク”中でフッ素界面活
性剤を使用してはならない。そうでなければ、インクの
“キャップ- オフ- タイム”が極めて激しく減少する。 ｆ）パラフィンロウ分散物（ＡＢ）：上記パラフィン-
又はポリオレフィンロウを水中に分散する。その際、分
散剤として天然ゴム、たとえばゴムガーチ(Gumgahtti)
(又は界面活性剤）を使用することができる。
- オフ- タイム”の短縮をも生じさせる。 ｄ）３- メチル安息香酸（Ｄ）：パラフィンロウ分散物
は、溶剤に予め３- メチル安息香酸を添加した場合、溶
剤、好ましくはｎ- プロパノール中でより微細に、より
安定に処理されうることが認められる。その際必要によ
り、インクの“キャップ- オフ- タイム”の改良を得る
ために、ほんの約０．２重量％の３- メチル安息香酸の
濃度で十分である。しかし３- メチル安息香酸を必ずイ
ンク中で使用しなければならない。というのはこれの無
添加で、極めて良好な“キャップ- オフ- タイム”は得
られない。 ｅ）界面活性剤通常の永続的溶剤インク中で慣用である
ように、“キャップ- オフ- インク”中でフッ素界面活
性剤を使用してはならない。そうでなければ、インクの
“キャップ- オフ- タイム”が極めて激しく減少する。 ｆ）パラフィンロウ分散物（ＡＢ）：上記パラフィン-
又はポリオレフィンロウを水中に分散する。その際、分
散剤として天然ゴム、たとえばゴムガーチ(Gumgahtti)
(又は界面活性剤）を使用することができる。
【００２９】パラフィンは飽和、脂肪族炭化水素であ
り、アルカンという名称でも知られている。これは１７
個の炭素原子の鎖長の固形かつロウ状のものであり、こ
の状態で“硬化パラフィン”又は“パラフィンロウ”と
呼ばれる。１０００ｇ／モルより大きいモル質量を有す
るパラフィンはポリオレフィンとしてすでにしばしば表
示される（文献：Roempps Chemie-Lexikon "Paraffin
e") 。“キャップ- オフ-インク”に関してパラフィン
ロウ分散液及び（又は）ポリオレフィンロウ分散液を使
用する。ポリオレフィンロウは、たとえば１０，０００
ｇ／モルより小さいモル質量を有するポリエチレン（Ｐ
Ｅ）、──これはＬＤＰＥと呼ぶ──である。この低分
子ＰＥは、その本来の性質からロウ様である。
り、アルカンという名称でも知られている。これは１７
個の炭素原子の鎖長の固形かつロウ状のものであり、こ
の状態で“硬化パラフィン”又は“パラフィンロウ”と
呼ばれる。１０００ｇ／モルより大きいモル質量を有す
るパラフィンはポリオレフィンとしてすでにしばしば表
示される（文献：Roempps Chemie-Lexikon "Paraffin
e") 。“キャップ- オフ-インク”に関してパラフィン
ロウ分散液及び（又は）ポリオレフィンロウ分散液を使
用する。ポリオレフィンロウは、たとえば１０，０００
ｇ／モルより小さいモル質量を有するポリエチレン（Ｐ
Ｅ）、──これはＬＤＰＥと呼ぶ──である。この低分
子ＰＥは、その本来の性質からロウ様である。
【００３０】したがってポリオレフィンロウは特に長鎖
のパラフィン又はパラフィンロウ（又は硬パラフィン）
であるので、ここで一部又は以下にパラフィンロウにつ
いてのみ言及する。この際、必要によりポリオレフィン
ロウは同様に上述の意味である。パラフィン分散物の固
体含有率約３５％の場合、インク中にせいぜい約０．４
〜０．５％パラフィン分散物を使用する。この場合、字
画の同時に短い乾燥時間と共に長い“キャップ- オフ-
タイム”を有するインクが得られる。
のパラフィン又はパラフィンロウ（又は硬パラフィン）
であるので、ここで一部又は以下にパラフィンロウにつ
いてのみ言及する。この際、必要によりポリオレフィン
ロウは同様に上述の意味である。パラフィン分散物の固
体含有率約３５％の場合、インク中にせいぜい約０．４
〜０．５％パラフィン分散物を使用する。この場合、字
画の同時に短い乾燥時間と共に長い“キャップ- オフ-
タイム”を有するインクが得られる。
【００３１】インクは分散物の添加後濁る。しだいに少
量の微細沈澱が生じる孔の大きさ５μｍのフィルターに
よってインクが後に澄明になるまでインクを濾過するこ
とができる。パラフィンロウはインクベース中に溶解し
ないが、インクベース中に単に微分散される。マーカー
をこの本発明のインクで満たした場合、蓄積部とペン先
にパラフィンロウを有するインクの著しく均一な配合物
が存在する。筆記用具をしばしばキャップがはずれたま
ま放置した場合、パラフィンロウがインク表面に皮膜を
形成して溶剤の著しい蒸発を阻止する。くさび形の先端
を有するマーカーをほんの２〜３時間の代りにほぼ２〜
４週間キャップをはずしたままにしておくことができ
る。この期間の後初めて、筆記用具が乾燥するほど多く
の溶剤はパラフィンロウ皮膜があるにもかかわらず消散
する。パラフィンロウの添加にもかかわらずしだいに常
に少量の溶剤が蒸発するので、キャップをはずしたまま
の筆記用具のインクはしだいに僅かに暗く、濃くなる。
短時間の筆記の後、色調が再び均等になるインク中でパ
ラフィンロウ分散物の種々の濃度を使用することができ
る。その際、濃度が低い場合“キャップ- オフ- タイ
ム”は高いパラフィンロウ- 濃度の場合よりも短くなる
と原則的にいえる。しかし多量のパラフィンロウをイン
ク中に使用した場合、比較的長い時間にわたってベタベ
タしたインク字画の乾燥時間は“キャップ- オフ- タイ
ム”に平行し増加する。
量の微細沈澱が生じる孔の大きさ５μｍのフィルターに
よってインクが後に澄明になるまでインクを濾過するこ
とができる。パラフィンロウはインクベース中に溶解し
ないが、インクベース中に単に微分散される。マーカー
をこの本発明のインクで満たした場合、蓄積部とペン先
にパラフィンロウを有するインクの著しく均一な配合物
が存在する。筆記用具をしばしばキャップがはずれたま
ま放置した場合、パラフィンロウがインク表面に皮膜を
形成して溶剤の著しい蒸発を阻止する。くさび形の先端
を有するマーカーをほんの２〜３時間の代りにほぼ２〜
４週間キャップをはずしたままにしておくことができ
る。この期間の後初めて、筆記用具が乾燥するほど多く
の溶剤はパラフィンロウ皮膜があるにもかかわらず消散
する。パラフィンロウの添加にもかかわらずしだいに常
に少量の溶剤が蒸発するので、キャップをはずしたまま
の筆記用具のインクはしだいに僅かに暗く、濃くなる。
短時間の筆記の後、色調が再び均等になるインク中でパ
ラフィンロウ分散物の種々の濃度を使用することができ
る。その際、濃度が低い場合“キャップ- オフ- タイ
ム”は高いパラフィンロウ- 濃度の場合よりも短くなる
と原則的にいえる。しかし多量のパラフィンロウをイン
ク中に使用した場合、比較的長い時間にわたってベタベ
タしたインク字画の乾燥時間は“キャップ- オフ- タイ
ム”に平行し増加する。
【００３２】十分な“キャップ- オフ- タイム”と同時
にインク字画の必要とする急速な乾燥時間を得るため
に、約３５％の固体含有率を有するパラフィンロウ分散
物約０．４〜０．５重量％を添加するのが有利である。
変化する固体割合を有するパラフィンロウ分散物はその
定量的添加の点で適当に変化することができる。パラフ
ィンロウの代りに、液状パラフィンを使用した場合、
“キャップ- オフ- タイム”の増加は認められない。液
状パラフィンは溶剤中に極めて良好に混合される。これ
は確かに硬化パラフィンに比して少ない鎖長の液状パラ
フィンによるものである。それによって“キャップ- オ
フ- タイム”に対するパラフィンの作用は、極めて減少
する。
にインク字画の必要とする急速な乾燥時間を得るため
に、約３５％の固体含有率を有するパラフィンロウ分散
物約０．４〜０．５重量％を添加するのが有利である。
変化する固体割合を有するパラフィンロウ分散物はその
定量的添加の点で適当に変化することができる。パラフ
ィンロウの代りに、液状パラフィンを使用した場合、
“キャップ- オフ- タイム”の増加は認められない。液
状パラフィンは溶剤中に極めて良好に混合される。これ
は確かに硬化パラフィンに比して少ない鎖長の液状パラ
フィンによるものである。それによって“キャップ- オ
フ- タイム”に対するパラフィンの作用は、極めて減少
する。
【００３３】筆記用具は長くキャップをはずしたまま放
置するとそのペン先が多少乾燥する──完全に、十分に
乾燥しない──場合、キャップをしたまま放置すること
で再び湿潤する。上述した様に、本発明の“キャップ-
オフ- インク”中に永続的溶剤インクに慣用の界面活性
剤、特にフッ素界面活性剤を使用してはならない。しか
しこの界面活性剤はインクになめらかな表面の良好な湿
潤を与える。“キャップ- オフ-インク”の湿潤性質
は、この理由から通常のインクに於けるよりも場合によ
り僅かに悪い。インク字画の平面的付着の場合に特に、
“キャップ- オフ- インク”はインク表面に場合により
点状の、湿っていない箇所を生じる。これは透過光で明
らかに認められる。しかしほとんどの使用でこの作用は
生じない。
置するとそのペン先が多少乾燥する──完全に、十分に
乾燥しない──場合、キャップをしたまま放置すること
で再び湿潤する。上述した様に、本発明の“キャップ-
オフ- インク”中に永続的溶剤インクに慣用の界面活性
剤、特にフッ素界面活性剤を使用してはならない。しか
しこの界面活性剤はインクになめらかな表面の良好な湿
潤を与える。“キャップ- オフ-インク”の湿潤性質
は、この理由から通常のインクに於けるよりも場合によ
り僅かに悪い。インク字画の平面的付着の場合に特に、
“キャップ- オフ- インク”はインク表面に場合により
点状の、湿っていない箇所を生じる。これは透過光で明
らかに認められる。しかしほとんどの使用でこの作用は
生じない。
Claims (28)
- 【請求項１】 遅延された“キャップ- オフ- タイム”
を有するインク──これは筆記、製図、絵画又はマーキ
ング用インクであり、更に詳しくは有機溶剤、結合剤、
乾燥遅延剤、着色剤及び必要に応じて他の添加物を有す
る筆記用又はマーキング用液体である──に於て、乾燥
遅延剤はパラフィンロウ及び（又は）ポリオレフィンロ
ウであることを特徴とする、上記インク。 - 【請求項２】 乾燥遅延剤が、有機溶剤に不溶性のパラ
フィンロウ及び（又は）ポリオレフィンロウである、請
求項１記載のインク。 - 【請求項３】 乾燥遅延剤が、ポリエチレンロウであ
る、請求項１又は２記載のインク。 - 【請求項４】 ロウ、すなわちパラフィン- 又はポリオ
レフィンロウがインク配合物に添加される前に水性分散
物として存在する、請求項１ないし３のいずれかに記載
のインク。 - 【請求項５】 ロウ分散物中に使用されるパラフィン
が、少なくとも１７個の炭素原子から成る鎖長を有す
る、請求項１ないし４のいずれかに記載のインク。 - 【請求項６】 ロウ分散物がインク配合物に添加される
前に２０〜７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％の
固体含有率を有する、請求項１ないし５のいずれかに記
載のインク。 - 【請求項７】 溶剤が蒸発数＞１５、好ましくは蒸発数
＝１６を示し、この際比較値としてジエチルエーテル＝
１を出発点とする、請求項１ないし６のいずれかに記載
のインク。 - 【請求項８】 有機溶剤がｎ- プロパノールである、請
求項１ないし７のいずれかに記載のインク。 - 【請求項９】 有機溶剤がｉ- プロパノール又はエタノ
ールである、請求項１ないし８のいずれかに記載のイン
ク。 - 【請求項１０】 有機溶剤がｉ- プロパノール及びｎ-
プロパノールから成る混合物である、請求項１ないし９
のいずれかに記載のインク。 - 【請求項１１】 結合剤が、特に塩基性染料を使用する
場合、酸性樹脂である、請求項１ないし１０のいずれか
に記載のインク。 - 【請求項１２】 結合剤が有機溶剤に可溶性である、請
求項１ないし１１のいずれかに記載のインク。 - 【請求項１３】 結合剤がフエノール- ホルムアルデヒ
ド- 樹脂である、請求項１ないし１２のいずれかに記載
のインク。 - 【請求項１４】 結合剤がフマール酸- コロホニウム-
付加物である、請求項１ないし１３のいずれかに記載の
インク。 - 【請求項１５】 着色剤が水不溶性染料又は水不溶性顔
料である、請求項１ないし１４のいずれかに記載のイン
ク。 - 【請求項１６】 着色剤がレーキ化可能な水溶性染料で
あり、この染料は結合剤でレーキ化される、請求項１な
いし１５のいずれかに記載のインク。 - 【請求項１７】 着色剤が、ソルベント- 又は塩基性染
料である、請求項１ないし１６のいずれかに記載のイン
ク。 - 【請求項１８】 着色剤が塩基性染料であり、この染料
はインク中に混入する際に酸性樹脂でレーキ化されるか
又はこれと反応する、請求項１ないし１７のいずれかに
記載のインク。 - 【請求項１９】 染料及び結合剤を有機溶剤中に溶解す
る、請求項１ないし１８のいずれかに記載のインク。 - 【請求項２０】 着色剤がインク配合物に添加される前
に有機溶剤中に、好ましくはｎ- プロパノール中に溶解
された液状染料として存在する、請求項１ないし１９の
いずれかに記載のインク。 - 【請求項２１】 分散- 助剤、特に３- メチル安息香酸
を含有する、請求項１ないし２０のいずれかに記載のイ
ンク。 - 【請求項２２】 フッ素- 界面活性剤、好ましくは界面
活性剤を含有しない、請求項１ないし２１のいずれかに
記載のインク。 - 【請求項２３】 有機溶剤６０〜９５重量％、結合剤１
〜１０重量％、パラフィン- 及び（又は）ポリオレフィ
ンロウ０．０１〜５重量％、着色剤１〜３０重量％、３
- メチル安息香酸０〜８重量％、水０．０１〜１０重量
％及び（又は）他の添加物を含有する、請求項１ないし
２２のいずれかに記載のインク。 - 【請求項２４】 先ず、第一配合物（ＡＢ）を水（Ｂ）
中にロウ- 又はパラフィン- 及び（又は）ポリオレフィ
ン含有率（Ａ１／Ａ２）２０〜７０重量％を有するロウ
- 分散物、すなわちパラフィン- 又はポリオレフィンロ
ウ- 分散物として製造し、結合剤（Ｃ）及び必要により
３- メチル安息香酸（Ｄ）を溶剤（Ｅ）中に混入攪拌
し、この溶剤中に溶解して、第二配合物（ＣＤＥ）を製
造し、次いで着色剤（Ｆ）をこの第二配合物（ＣＤＥ）
に加え、この着色剤が溶解し、レーキ化される又は完全
に分散されるまで十分に混合し、次いで第一配合物（Ａ
Ｂ）又はロウ- 分散物を加え、更に十分に混入攪拌する
ことを特徴とする、請求項１ないし２３のいずれかに記
載のインクを製造する方法。 - 【請求項２５】 結合剤（Ｃ）、溶剤（Ｅ）及び必要に
より３- メチル安息香酸（Ｄ）から成る第二配合物（Ｃ
ＤＥ）に、着色剤（Ｆ）──これは先ず水不溶性ソルベ
ント- 染料（Ｆ１）として、水溶性の塩基性染料（Ｆ
２）として又は顔料調製物（Ｆ３Ｘ）として存在する─
─を加える、請求項２４記載の方法。 - 【請求項２６】 着色剤（Ｆ）は、先ずｎ- プロパノー
ル（Ｅ１）中に溶解された水不溶性ソルブント- 染料
（Ｆ１）として又は必要により結合剤（Ｃ）でレーキ化
された水溶性染料（Ｆ２）として液状又はペースト状で
存在するか又は着色顔料（Ｆ３）として先ず第一にｎ-
プロパノール（Ｅ１）中に予め分散させることを特徴と
する、請求項１ないし２３のいずれかに記載のインクを
製造する方法。 - 【請求項２７】 第一配合物（ＡＢ）がロウ（Ａ）又は
パラフィンロウ（Ａ１）及び（又は）ポリオレフィンロ
ウ（Ａ２）０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜
０．５重量％を有し、このロウは水（Ｂ）中に分散され
ている、請求項２４又は２５記載の方法。 - 【請求項２８】 先ず結合剤、好ましくは酸性樹脂、た
とえばフマール酸-コロホニウム- 付加物（Ｃ１）又は
フエノール- ホルムアルデヒド- 樹脂（Ｃ２）を溶剤
（Ｅ）及び着色剤（Ｆ）と混合し、次いでこの混合物
（ＣＥＦ）中にロウ分散物（ＡＢ）を混入攪拌すること
を特徴とする、請求項１ないし２３のいずれかに記載の
インクを製造する方法。
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|---|---|---|---|
| DE19626847:7 | 1996-07-04 | ||
| DE19626842A DE19626842C2 (de) | 1996-07-04 | 1996-07-04 | Tinte mit verlängerter "Cap-Off-Time" und Verfahren zu deren Herstellung |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1060355A true JPH1060355A (ja) | 1998-03-03 |
| JP3072834B2 JP3072834B2 (ja) | 2000-08-07 |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001240788A (ja) * | 2000-02-29 | 2001-09-04 | Shachihata Inc | マーキングペン用油性蛍光インキ |
| JP2002002177A (ja) * | 2000-06-16 | 2002-01-08 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 筆記具 |
| US6474893B1 (en) | 1998-12-18 | 2002-11-05 | Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha | Writing instrument having excellent cap-off performance |
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|---|---|---|---|---|
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| DE2547967A1 (de) * | 1975-10-27 | 1977-05-05 | Basf Ag | Verwendung einer dispersion eines oxidierten polyaethylenwachses als zusatz zu druckfarben |
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| JPS5879067A (ja) * | 1981-11-04 | 1983-05-12 | Sakura Color Prod Corp | マ−キングペンインキ組成物 |
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