JPH1060235A - 磁性材料 - Google Patents
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- JPH1060235A JPH1060235A JP21758096A JP21758096A JPH1060235A JP H1060235 A JPH1060235 A JP H1060235A JP 21758096 A JP21758096 A JP 21758096A JP 21758096 A JP21758096 A JP 21758096A JP H1060235 A JPH1060235 A JP H1060235A
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- Hard Magnetic Materials (AREA)
- Soft Magnetic Materials (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 磁性粉の有機バインダーに対する分散性
を良好にならしめ、磁気特性、磁性材料の機械物性を向
上させるのに有用な磁性材料用表面処理剤を提供する。 【解決手段】 高分子脂肪酸エステル及びカップリング
剤からなる磁性材料用表面処理剤。
を良好にならしめ、磁気特性、磁性材料の機械物性を向
上させるのに有用な磁性材料用表面処理剤を提供する。 【解決手段】 高分子脂肪酸エステル及びカップリング
剤からなる磁性材料用表面処理剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、磁性材料に関し、
更に詳しくは、磁気特性、機械的物性の改善された磁性
材料に関する。
更に詳しくは、磁気特性、機械的物性の改善された磁性
材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、磁性粉を有機マトリックスに分散
させた磁性材料が数多く知られている。樹脂磁石、磁気
記録材料などがこれにあたる。以下個々について説明す
る。
させた磁性材料が数多く知られている。樹脂磁石、磁気
記録材料などがこれにあたる。以下個々について説明す
る。
【０００３】磁石の分野では従来の焼結磁石の成形性及
び脆弱性を改良するため、磁性粉と樹脂とを混合した樹
脂磁石が用いられている。樹脂磁石は使用する樹脂によ
りゴム磁石とプラスチック磁石に分けられる。しかし、
ゴム磁石、プラスチック磁石共に、磁性粉を有機高分子
マトリックス中に均一に高充填させることにともなう以
下のような問題点を有している。即ち、樹脂を添加する
ことにより磁性粉の密度が下がること、磁性粉と樹脂の
濡れが合わないために分散性が悪く、成形時に粘度が上
昇し、流動性が悪くなること、不均一になること、更に
磁気特性が低下すること等の問題があり、改善が望まれ
ている。
び脆弱性を改良するため、磁性粉と樹脂とを混合した樹
脂磁石が用いられている。樹脂磁石は使用する樹脂によ
りゴム磁石とプラスチック磁石に分けられる。しかし、
ゴム磁石、プラスチック磁石共に、磁性粉を有機高分子
マトリックス中に均一に高充填させることにともなう以
下のような問題点を有している。即ち、樹脂を添加する
ことにより磁性粉の密度が下がること、磁性粉と樹脂の
濡れが合わないために分散性が悪く、成形時に粘度が上
昇し、流動性が悪くなること、不均一になること、更に
磁気特性が低下すること等の問題があり、改善が望まれ
ている。
【０００４】磁気ディスクや磁気テープといった磁気記
録材料は、一般にフェライト等の磁性粉を有機バインダ
ー及び溶剤と共に混練して磁性塗料を調製し、これをシ
ート又はフィルム状の樹脂に塗布することにより製造さ
れる。この際に磁性粉の有機バインダーへの分散性が、
磁気記録材料の磁気特性や耐摩耗性に重大な影響を与え
るが、磁性粉は表面エネルギーの大きい無機物である
為、表面エネルギーの小さい樹脂とはなじみが悪く、そ
のままでは分散性が非常に悪い。
録材料は、一般にフェライト等の磁性粉を有機バインダ
ー及び溶剤と共に混練して磁性塗料を調製し、これをシ
ート又はフィルム状の樹脂に塗布することにより製造さ
れる。この際に磁性粉の有機バインダーへの分散性が、
磁気記録材料の磁気特性や耐摩耗性に重大な影響を与え
るが、磁性粉は表面エネルギーの大きい無機物である
為、表面エネルギーの小さい樹脂とはなじみが悪く、そ
のままでは分散性が非常に悪い。
【０００５】以上の材料に共通する課題は、有機マトリ
ックス中での磁性粉の分散性をさらに上げ、かつ材料強
度をさらに高めることである。これを解決する方法とし
て、磁性粉の表面を疎水化する表面処理が挙げられる。
表面処理は通常、高級脂肪酸、シラン系カップリング
剤、チタン系カップリング剤等を用いて行われる。ただ
高級脂肪酸の場合、無機物表面に配向している官能基と
直接反応して共有結合を形成することはない。しかも、
通常無機物表面には表面水があり、このＨ2Ｏ層を間に
はさんで表面に配向するので、非常に取れ易い状態と言
える。従来のカップリング剤の場合、一般に無機物表面
の官能基と共有結合を形成するといわれ、表面処理フィ
ラーを樹脂に充填した場合、シラン系は強度を改善し、
チタン系は加工特性を上げる。磁性粉の表面処理の例と
しては、特開昭６０−２２９３０６号公報に見られるよ
うにチタン系カップリング剤で処理を行う場合が多く、
実際に効果があることが示されている。
ックス中での磁性粉の分散性をさらに上げ、かつ材料強
度をさらに高めることである。これを解決する方法とし
て、磁性粉の表面を疎水化する表面処理が挙げられる。
表面処理は通常、高級脂肪酸、シラン系カップリング
剤、チタン系カップリング剤等を用いて行われる。ただ
高級脂肪酸の場合、無機物表面に配向している官能基と
直接反応して共有結合を形成することはない。しかも、
通常無機物表面には表面水があり、このＨ2Ｏ層を間に
はさんで表面に配向するので、非常に取れ易い状態と言
える。従来のカップリング剤の場合、一般に無機物表面
の官能基と共有結合を形成するといわれ、表面処理フィ
ラーを樹脂に充填した場合、シラン系は強度を改善し、
チタン系は加工特性を上げる。磁性粉の表面処理の例と
しては、特開昭６０−２２９３０６号公報に見られるよ
うにチタン系カップリング剤で処理を行う場合が多く、
実際に効果があることが示されている。
【０００６】また、特開平５−１７１０５７号公報に見
られるようにチタンオリゴマーと有機酸エステルによる
磁性粉の表面処理技術が有用であることが示されてい
る。これらはいずれも分散性、加工性の改善効果は大き
い。しかし昨今の各材料性能は、要求される性能を十分
に満たしておらず、特に機械物性の向上の点でさらに優
れた表面処理技術が要求されている。
られるようにチタンオリゴマーと有機酸エステルによる
磁性粉の表面処理技術が有用であることが示されてい
る。これらはいずれも分散性、加工性の改善効果は大き
い。しかし昨今の各材料性能は、要求される性能を十分
に満たしておらず、特に機械物性の向上の点でさらに優
れた表面処理技術が要求されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、磁性
粉を有機マトリックス中に充填する際に分散性を改良
し、磁気特性を向上させ、かつ磁性材料の機械物性も向
上させるのに適した磁性材料用表面処理剤を提供するこ
とにある。
粉を有機マトリックス中に充填する際に分散性を改良
し、磁気特性を向上させ、かつ磁性材料の機械物性も向
上させるのに適した磁性材料用表面処理剤を提供するこ
とにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
達成するため鋭意検討した結果、高分子脂肪酸エステル
及びカップリング剤からなる磁性材用表面処理剤が本目
的に合致し、磁性粉末の分散性、磁気特性付与の点で優
れ、かつ磁性材料の機械物性の向上の点でも優れている
ことを見いだし、本発明を完成するに至った。
達成するため鋭意検討した結果、高分子脂肪酸エステル
及びカップリング剤からなる磁性材用表面処理剤が本目
的に合致し、磁性粉末の分散性、磁気特性付与の点で優
れ、かつ磁性材料の機械物性の向上の点でも優れている
ことを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の磁性材料用表面処理剤の
一成分である高分子脂肪酸エステル類としては、末端カ
ルボン酸含有脂肪酸エステル及び／またはその誘導体を
挙げることができ、それらの分子量は特に限定されない
が１０００以上２００００以下であることが好ましい。
１０００未満であると加工性の改善が不足であり、２０
０００を越えると化合物が粘稠になり取り扱い難くな
る。
一成分である高分子脂肪酸エステル類としては、末端カ
ルボン酸含有脂肪酸エステル及び／またはその誘導体を
挙げることができ、それらの分子量は特に限定されない
が１０００以上２００００以下であることが好ましい。
１０００未満であると加工性の改善が不足であり、２０
０００を越えると化合物が粘稠になり取り扱い難くな
る。
【００１０】ここに、本発明で云う高分子脂肪酸エステ
ルとは、下記一般式(１)、(２)または（３）で示される
分子中に２つ以上のエステル基を有し、それぞれのエス
テル基を分岐若しくは直鎖状の飽和アルキレン基、又は
Ｃ6Ｈ4、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）k−、−
（ＣＨ2ＣＨＣＨ3Ｏ）k−で結合した化合物を指す。
ルとは、下記一般式(１)、(２)または（３）で示される
分子中に２つ以上のエステル基を有し、それぞれのエス
テル基を分岐若しくは直鎖状の飽和アルキレン基、又は
Ｃ6Ｈ4、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）k−、−
（ＣＨ2ＣＨＣＨ3Ｏ）k−で結合した化合物を指す。
【００１１】
【化１０】
【００１２】
【化１１】
【００１３】
【化１２】
【００１４】〔ここで、Ｒ1は炭素数２〜２０の分岐ま
たは直鎖状アルキレン基、Ｒ2は炭素数２〜１０の分岐
若しくは直鎖状のアルキレン基、Ｃ6Ｈ4、または−ＣＨ
＝ＣＨ−、Ｒ3は炭素数２〜１０の分岐若しくは直鎖状
のアルキレン基、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）k−、または−(Ｃ
Ｈ2ＣＨＣＨ3Ｏ)k−(但し、ｋは２〜１０の整数を示
す)、ａ、ｂはそれぞれ２〜２０の整数、ｄ、ｅはそれ
ぞれ１〜２０の整数で、かつｄ＋ｅが２〜２０の整数を
表す。〕
たは直鎖状アルキレン基、Ｒ2は炭素数２〜１０の分岐
若しくは直鎖状のアルキレン基、Ｃ6Ｈ4、または−ＣＨ
＝ＣＨ−、Ｒ3は炭素数２〜１０の分岐若しくは直鎖状
のアルキレン基、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）k−、または−(Ｃ
Ｈ2ＣＨＣＨ3Ｏ)k−(但し、ｋは２〜１０の整数を示
す)、ａ、ｂはそれぞれ２〜２０の整数、ｄ、ｅはそれ
ぞれ１〜２０の整数で、かつｄ＋ｅが２〜２０の整数を
表す。〕
【００１５】また、本発明で云う末端カルボン酸含有脂
肪酸エステルとは、下記一般式(４)、(５)または(６)で
示されるような、上記一般式(１)、(２)または(３)で示
される高分子脂肪酸エステル類の片末端にカルボキシル
基を有する化合物を指す。
肪酸エステルとは、下記一般式(４)、(５)または(６)で
示されるような、上記一般式(１)、(２)または(３)で示
される高分子脂肪酸エステル類の片末端にカルボキシル
基を有する化合物を指す。
【００１６】
【化１３】
【００１７】
【化１４】
【００１８】
【化１５】
【００１９】〔ここで、Ｒ1は炭素数２〜２０の分岐若
しくは直鎖状アルキレン基、Ｒ2は炭素数２〜１０の分
岐若しくは直鎖状のアルキレン基、Ｃ6Ｈ4、または−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−、Ｒ3は炭素数２〜１０の分岐若しくは直鎖
状のアルキレン基、−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）k−、または−
(ＣＨ2ＣＨＣＨ3Ｏ)k−(但し、ｋは２〜１０の整数を示
す)、Ｒ4、Ｒ5またはＲ6は炭素数１〜２０の直鎖状若し
くは分岐アルキル基を有する脂肪酸残基またはＨ、ａは
Ｒ4がＨの場合３〜２０の整数、Ｒ4が炭素数１〜２０の
直鎖状若しくは分岐アルキル基を有する脂肪酸残基の場
合２〜２０の整数、ｂは２〜２０の整数、ｄ、ｅはそれ
ぞれ１〜２０の整数で、かつｄ＋ｅが２〜２０の整数を
表す。〕
しくは直鎖状アルキレン基、Ｒ2は炭素数２〜１０の分
岐若しくは直鎖状のアルキレン基、Ｃ6Ｈ4、または−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−、Ｒ3は炭素数２〜１０の分岐若しくは直鎖
状のアルキレン基、−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）k−、または−
(ＣＨ2ＣＨＣＨ3Ｏ)k−(但し、ｋは２〜１０の整数を示
す)、Ｒ4、Ｒ5またはＲ6は炭素数１〜２０の直鎖状若し
くは分岐アルキル基を有する脂肪酸残基またはＨ、ａは
Ｒ4がＨの場合３〜２０の整数、Ｒ4が炭素数１〜２０の
直鎖状若しくは分岐アルキル基を有する脂肪酸残基の場
合２〜２０の整数、ｂは２〜２０の整数、ｄ、ｅはそれ
ぞれ１〜２０の整数で、かつｄ＋ｅが２〜２０の整数を
表す。〕
【００２０】また、末端カルボン酸含有脂肪酸エステル
の誘導体とは下記一般式(７)、(８)または(９)で示され
る、末端カルボン酸含有脂肪酸エステルの末端カルボキ
シル基と活性水素を有する置換基を２つ以上有する化合
物の活性水素を有する置換基を反応させて得られる、活
性水素を有する置換基を２つ以上有する化合物に末端カ
ルボン酸含有脂肪酸エステルをグラフトさせた化合物を
指す。
の誘導体とは下記一般式(７)、(８)または(９)で示され
る、末端カルボン酸含有脂肪酸エステルの末端カルボキ
シル基と活性水素を有する置換基を２つ以上有する化合
物の活性水素を有する置換基を反応させて得られる、活
性水素を有する置換基を２つ以上有する化合物に末端カ
ルボン酸含有脂肪酸エステルをグラフトさせた化合物を
指す。
【００２１】
【化１６】
【００２２】
【化１７】
【００２３】
【化１８】
【００２４】〔ここで、Ｒ1は炭素数２〜２０の分岐ま
たは直鎖状アルキレン基、Ｒ2は炭素数２〜１０の分岐
若しくは直鎖状のアルキレン基、Ｃ6Ｈ4、または−ＣＨ
＝ＣＨ−、Ｒ3は炭素数２〜１０の分岐若しくは直鎖状
のアルキレン基、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）k−、または−(Ｃ
Ｈ2ＣＨＣＨ3Ｏ)k−(但し、ｋは２〜１０の整数を示
す)、Ｒ4またはＲ5は炭素数１〜２０の直鎖状若しくは
分岐アルキル基を有する脂肪酸残基またはＨ、Ｒ7、
Ｒ8、Ｒ9は活性水素を有する置換基を２つ以上有する化
合物の活性水素を有する置換基の残基、ａはＲ4がＨの
場合３〜２０の整数、Ｒ5が炭素数１〜２０の直鎖状若
しくは分岐アルキル基を有する脂肪酸残基の場合２〜２
０の整数、ｂは２〜２０の整数、ｄ、ｅはそれぞれ１〜
２０の整数で、かつｄ＋ｅが２〜２０の整数を表す。〕
たは直鎖状アルキレン基、Ｒ2は炭素数２〜１０の分岐
若しくは直鎖状のアルキレン基、Ｃ6Ｈ4、または−ＣＨ
＝ＣＨ−、Ｒ3は炭素数２〜１０の分岐若しくは直鎖状
のアルキレン基、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）k−、または−(Ｃ
Ｈ2ＣＨＣＨ3Ｏ)k−(但し、ｋは２〜１０の整数を示
す)、Ｒ4またはＲ5は炭素数１〜２０の直鎖状若しくは
分岐アルキル基を有する脂肪酸残基またはＨ、Ｒ7、
Ｒ8、Ｒ9は活性水素を有する置換基を２つ以上有する化
合物の活性水素を有する置換基の残基、ａはＲ4がＨの
場合３〜２０の整数、Ｒ5が炭素数１〜２０の直鎖状若
しくは分岐アルキル基を有する脂肪酸残基の場合２〜２
０の整数、ｂは２〜２０の整数、ｄ、ｅはそれぞれ１〜
２０の整数で、かつｄ＋ｅが２〜２０の整数を表す。〕
【００２５】具体的な末端カルボン酸含有脂肪酸エステ
ルの製造方法は下記一般式(１０)で示される化合物Ｘモ
ル、および／または下記一般式(１１)で示される化合物
Ｙモル、および／または下記一般式(１２)と下記一般式
(１３)で示される化合物から選ばれる化合物のうち何れ
か１つの化合物ならびに下記一般式(１４)で示される化
合物をそれぞれＺモルを４級アンモニウム塩または４級
ホスホニウム塩または有機チタネート化合物を触媒とし
て１１０℃〜２１０℃で反応させて得ることができる。
本反応は下記一般式(１４)で示される化合物Ｗ部を開始
剤として用いてもよい。
ルの製造方法は下記一般式(１０)で示される化合物Ｘモ
ル、および／または下記一般式(１１)で示される化合物
Ｙモル、および／または下記一般式(１２)と下記一般式
(１３)で示される化合物から選ばれる化合物のうち何れ
か１つの化合物ならびに下記一般式(１４)で示される化
合物をそれぞれＺモルを４級アンモニウム塩または４級
ホスホニウム塩または有機チタネート化合物を触媒とし
て１１０℃〜２１０℃で反応させて得ることができる。
本反応は下記一般式(１４)で示される化合物Ｗ部を開始
剤として用いてもよい。
【００２６】
【化１９】
【００２７】
【化２０】
【００２８】
【化２１】
【００２９】
【化２２】
【００３０】
【化２３】
【００３１】
【化２４】
【００３２】〔Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ０〜１００でか
つ、Ｘ＋Ｙ＋Ｚは１〜１００、Ｗ＝（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）×
（２〜２００）を満たし、Ｒ10、Ｒ11はそれぞれ炭素数
２〜２０の分岐または直鎖状アルキレン基、Ｒ12は炭素
数２〜１０の分岐若しくは直鎖状のアルキレン基、Ｃ6
Ｈ4、または−ＣＨ＝ＣＨ−、Ｒ13は炭素数２〜１０の
分岐若しくは直鎖状のアルキレン基、Ｒ14は炭素数２〜
１０の分岐若しくは直鎖状のアルキレン基、−(ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ)k−、または−（ＣＨ2ＣＨＣＨ3Ｏ）k−（但し、
ｋは２〜１０の整数を示す）、Ｒ15は炭素数１〜２０の
分岐若しくは直鎖状のアルキル基、アルケニル基を示
す。〕
つ、Ｘ＋Ｙ＋Ｚは１〜１００、Ｗ＝（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）×
（２〜２００）を満たし、Ｒ10、Ｒ11はそれぞれ炭素数
２〜２０の分岐または直鎖状アルキレン基、Ｒ12は炭素
数２〜１０の分岐若しくは直鎖状のアルキレン基、Ｃ6
Ｈ4、または−ＣＨ＝ＣＨ−、Ｒ13は炭素数２〜１０の
分岐若しくは直鎖状のアルキレン基、Ｒ14は炭素数２〜
１０の分岐若しくは直鎖状のアルキレン基、−(ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ)k−、または−（ＣＨ2ＣＨＣＨ3Ｏ）k−（但し、
ｋは２〜１０の整数を示す）、Ｒ15は炭素数１〜２０の
分岐若しくは直鎖状のアルキル基、アルケニル基を示
す。〕
【００３３】本発明で用いられる一般式(１０)の具体的
な例はリシノール酸、９および１０−ヒドロキシステア
リン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシ
脂肪酸類が挙げられ、一般式(１１)の具体的な例はε−
カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラ
クトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類が挙げら
れ、一般式(１２)の具体的な例は無水フタル酸、無水マ
レイン酸等の二塩基酸無水物類が挙げられ、一般式(１
３)の具体的な例はアジピン酸、セバシン酸等の二塩基
酸が挙げられ、一般式(１４)の具体的な例はエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール等のジオール類が挙げら
れ、一般式(１５)の具体的な例は酢酸、プロピオン酸、
カプリル酸等のモノカルボン酸が挙げられるがこれらに
限定されるものではない。
な例はリシノール酸、９および１０−ヒドロキシステア
リン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシ
脂肪酸類が挙げられ、一般式(１１)の具体的な例はε−
カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラ
クトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類が挙げら
れ、一般式(１２)の具体的な例は無水フタル酸、無水マ
レイン酸等の二塩基酸無水物類が挙げられ、一般式(１
３)の具体的な例はアジピン酸、セバシン酸等の二塩基
酸が挙げられ、一般式(１４)の具体的な例はエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール等のジオール類が挙げら
れ、一般式(１５)の具体的な例は酢酸、プロピオン酸、
カプリル酸等のモノカルボン酸が挙げられるがこれらに
限定されるものではない。
【００３４】具体的な末端カルボン酸含有脂肪酸エステ
ルの誘導体の製造方法は活性水素を有する置換基を２つ
以上有する化合物１モルに対して上記末端カルボン酸含
有脂肪酸エステル１〜２００モルを１１０℃〜２５０℃
で縮合する方法が挙げられる。
ルの誘導体の製造方法は活性水素を有する置換基を２つ
以上有する化合物１モルに対して上記末端カルボン酸含
有脂肪酸エステル１〜２００モルを１１０℃〜２５０℃
で縮合する方法が挙げられる。
【００３５】活性水素を有する置換基を２つ以上有する
化合物とは水酸基または１級若しくは２級アミノ基を１
分子中に２つ以上有する化合物を言い、具体的にはグリ
セリン類、ポリアミン類が挙げられる。
化合物とは水酸基または１級若しくは２級アミノ基を１
分子中に２つ以上有する化合物を言い、具体的にはグリ
セリン類、ポリアミン類が挙げられる。
【００３６】末端カルボン酸含有脂肪酸エステルの誘導
体の製造方法は例えば、特開平１−２７０９３２号公
報、特願平７−２６７４８６号、特公昭６３−３００５
７号公報記載の方法に準じてグリセリン、ジグリセリ
ン、テトラグリセリン等のグリセリン類及び／又はポリ
アリルアミン及び／又はエチレンイミン等の高分子ポリ
アミン化合物と上記末端カルボン酸含有脂肪酸エステル
を１１０℃〜２５０℃で縮合して得ることができる。
体の製造方法は例えば、特開平１−２７０９３２号公
報、特願平７−２６７４８６号、特公昭６３−３００５
７号公報記載の方法に準じてグリセリン、ジグリセリ
ン、テトラグリセリン等のグリセリン類及び／又はポリ
アリルアミン及び／又はエチレンイミン等の高分子ポリ
アミン化合物と上記末端カルボン酸含有脂肪酸エステル
を１１０℃〜２５０℃で縮合して得ることができる。
【００３７】本発明におけるカップリング剤としては、
例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β
−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシ−プロピルトリメトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシ−シクロキシル）エチルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−メルカ
プトプロピルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）ウレ
ア、メチルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエト
キシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−クロロ
プロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザ
ン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、オクタ
デシルジメチル〔３−（トリメトキシリル）プロピル〕
アンモニウムクロライド、γ−クロロプロピルメチルジ
メトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ポリアルキ
レンオキサイドシラン類、パーフルオロアルキルトリメ
トキシシラン類等のシラン系カップリング剤が好まし
い。又、アセトアルコキシジイソプロポキシアルミネー
トのようなアルミ系カップリング剤を用いてもよい。こ
れらは例えば「Ｏｒｇａｎｉｃ Ｉｎｓｅｒｔｉｏｎ
Ｒｅａｃｔｉｏｎｓｏｆ Ｇｒｏｕｐ ＩＶ Ｅｌｅｍ
ｅｎｔ，１９６６，ｐｐ２１〜３３」記載の方法を用い
ることにより容易に製造することができ、また、その大
部分は市販カップリング剤として入手することができ
る。
例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β
−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシ−プロピルトリメトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシ−シクロキシル）エチルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−メルカ
プトプロピルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）ウレ
ア、メチルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエト
キシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−クロロ
プロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザ
ン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、オクタ
デシルジメチル〔３−（トリメトキシリル）プロピル〕
アンモニウムクロライド、γ−クロロプロピルメチルジ
メトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ポリアルキ
レンオキサイドシラン類、パーフルオロアルキルトリメ
トキシシラン類等のシラン系カップリング剤が好まし
い。又、アセトアルコキシジイソプロポキシアルミネー
トのようなアルミ系カップリング剤を用いてもよい。こ
れらは例えば「Ｏｒｇａｎｉｃ Ｉｎｓｅｒｔｉｏｎ
Ｒｅａｃｔｉｏｎｓｏｆ Ｇｒｏｕｐ ＩＶ Ｅｌｅｍ
ｅｎｔ，１９６６，ｐｐ２１〜３３」記載の方法を用い
ることにより容易に製造することができ、また、その大
部分は市販カップリング剤として入手することができ
る。
【００３８】表面処理剤の調製法は特に限定されない
が、一般的に高分子脂肪酸エステルに対するカップリン
グ剤の重量比が０．１〜１０の範囲内で高分子脂肪酸エ
ステル及びカップリング剤を２０℃〜１００℃で混合す
ることにより行われる。表面処理剤は高分子脂肪酸エス
テル及びカップリング剤に溶剤を混ぜて使用してもよ
い。表面処理剤に使用される溶剤としては、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；ｎ−ヘキサン、シ
クロヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶
剤；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロルエタン等の
ハロゲン化炭化水素系溶剤；ジオキサン、テトラヒドロ
フラン、ブチルエーテル、ブチルエチルエーテル、ジグ
ライム等のエーテル系溶剤；メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン系溶剤；酢酸
エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテルアセテート等のエステル系溶剤；メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、アミルアルコー
ル、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコー
ル、２−エチルヘキシルアルコール、ラウリルアルコー
ル、ステアリルアルコール、シクロペンタノール、シク
ロヘキサノール、ベンジルアルコール、ｐ−ターシャリ
ーブチルベンジルアルコール等のアルコール系溶剤；エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピ
レングリコールモノブチルエーテル等のアルキレングリ
コールモノアルキルエーテル；２−メトキシプロピルア
セテートの他、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルム
アミド等のアミド系溶剤等が挙げられ、これらは単独に
または２種以上混合して使用することができる。
が、一般的に高分子脂肪酸エステルに対するカップリン
グ剤の重量比が０．１〜１０の範囲内で高分子脂肪酸エ
ステル及びカップリング剤を２０℃〜１００℃で混合す
ることにより行われる。表面処理剤は高分子脂肪酸エス
テル及びカップリング剤に溶剤を混ぜて使用してもよ
い。表面処理剤に使用される溶剤としては、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；ｎ−ヘキサン、シ
クロヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶
剤；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロルエタン等の
ハロゲン化炭化水素系溶剤；ジオキサン、テトラヒドロ
フラン、ブチルエーテル、ブチルエチルエーテル、ジグ
ライム等のエーテル系溶剤；メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン系溶剤；酢酸
エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテルアセテート等のエステル系溶剤；メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、アミルアルコー
ル、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコー
ル、２−エチルヘキシルアルコール、ラウリルアルコー
ル、ステアリルアルコール、シクロペンタノール、シク
ロヘキサノール、ベンジルアルコール、ｐ−ターシャリ
ーブチルベンジルアルコール等のアルコール系溶剤；エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピ
レングリコールモノブチルエーテル等のアルキレングリ
コールモノアルキルエーテル；２−メトキシプロピルア
セテートの他、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルム
アミド等のアミド系溶剤等が挙げられ、これらは単独に
または２種以上混合して使用することができる。
【００３９】本発明の高分子脂肪酸エステル及びカップ
リング剤からなる表面処理剤で処理された磁性粉の製造
方法は特に限定されない。表面処理方法は、一般に行わ
れている方法でよく、例えば、表面処理剤を磁性粉に直
接添加し、リボンミキサー、ヘンシェルミキサー等で均
一分散させる乾式法、溶液にフィラーを侵せきした後、
溶媒を除去する湿式法等である。また有機マトリックス
と磁性粉の混練時に添加するインテグラルブレンド法で
も一向に差し支えない。
リング剤からなる表面処理剤で処理された磁性粉の製造
方法は特に限定されない。表面処理方法は、一般に行わ
れている方法でよく、例えば、表面処理剤を磁性粉に直
接添加し、リボンミキサー、ヘンシェルミキサー等で均
一分散させる乾式法、溶液にフィラーを侵せきした後、
溶媒を除去する湿式法等である。また有機マトリックス
と磁性粉の混練時に添加するインテグラルブレンド法で
も一向に差し支えない。
【００４０】表面処理剤の混合割合は磁性粉１００重量
部に対して０．０１重量部以上１０重量部以下、好まし
くは０．１重量部以上５重量部以下で、０．０１重量部
未満の場合には効果がなく、１０重量部より多く混合す
ると、成形品の軟化点が下がる等好ましくない。
部に対して０．０１重量部以上１０重量部以下、好まし
くは０．１重量部以上５重量部以下で、０．０１重量部
未満の場合には効果がなく、１０重量部より多く混合す
ると、成形品の軟化点が下がる等好ましくない。
【００４１】本発明における磁性粉としては、α−Ｆｅ
2Ｏ3、γ−Ｆｅ2Ｏ3、及びそのＣｏ等による表面処理
物、ＭＯ・Ｆｅ2Ｏ3（ＭはＢａ、Ｃｏ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍ
ｇ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｂの１種または２種以上）よ
りなるフェライト磁性粉末及びそのＦｅ原子の一部がＴ
ｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｖ、Ｎｂ等で置換されたもの、マグネ
タイト、サマリウムコバルト、ネオジウム鉄コバルト、
ジルコニウムコバルト、Ｆｅメタル粉、及びそのＴｉ、
Ｎｉ、Ｓｉ、Ｃｏ、Ａｌ等での処理物等を挙げることが
できる。形状は特に限定されない。
2Ｏ3、γ−Ｆｅ2Ｏ3、及びそのＣｏ等による表面処理
物、ＭＯ・Ｆｅ2Ｏ3（ＭはＢａ、Ｃｏ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍ
ｇ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｂの１種または２種以上）よ
りなるフェライト磁性粉末及びそのＦｅ原子の一部がＴ
ｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｖ、Ｎｂ等で置換されたもの、マグネ
タイト、サマリウムコバルト、ネオジウム鉄コバルト、
ジルコニウムコバルト、Ｆｅメタル粉、及びそのＴｉ、
Ｎｉ、Ｓｉ、Ｃｏ、Ａｌ等での処理物等を挙げることが
できる。形状は特に限定されない。
【００４２】本発明における樹脂としては、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、場合によってはエラストマーも用い
ることができる。樹脂磁石の場合、熱可塑性樹脂として
は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィン、塩素化ポリエチレン等の塩素化ポリオレフィ
ン、天然ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、ブ
チルゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ニトリル
ゴム、クロロプレンゴム等のゴム、ナイロン１２、ナイ
ロン４６、ナイロン１１、ナイロン６、ナイロン６６等
のポリアミド及びＰＰＳ等が用いられる。
脂、熱硬化性樹脂、場合によってはエラストマーも用い
ることができる。樹脂磁石の場合、熱可塑性樹脂として
は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィン、塩素化ポリエチレン等の塩素化ポリオレフィ
ン、天然ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、ブ
チルゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ニトリル
ゴム、クロロプレンゴム等のゴム、ナイロン１２、ナイ
ロン４６、ナイロン１１、ナイロン６、ナイロン６６等
のポリアミド及びＰＰＳ等が用いられる。
【００４３】磁気記録用樹脂（有機バインダー）として
は、例えばポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニ
ル、及び塩化ビニルと酢酸ビニル又は塩化ビニリデンと
の共重合体、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル
と塩化ビニリデンとの共重合体、ニトリルゴム、アルキ
ッド樹脂、ポリアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブ
チラール、セルロース樹脂、エポキシ樹脂等を挙げるこ
とができる。また、これらの有機バインダーは２種以上
を混合しても差し支えない。
は、例えばポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニ
ル、及び塩化ビニルと酢酸ビニル又は塩化ビニリデンと
の共重合体、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル
と塩化ビニリデンとの共重合体、ニトリルゴム、アルキ
ッド樹脂、ポリアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブ
チラール、セルロース樹脂、エポキシ樹脂等を挙げるこ
とができる。また、これらの有機バインダーは２種以上
を混合しても差し支えない。
【００４４】樹脂磁石中の磁性粉の割合は磁気特性及び
成形性の観点から７０重量％以上９６重量％以下が好ま
しい。これは磁性粉１００重量部に対して樹脂４．１〜
４２重量部の混合に相当する。また一般に用いられる可
塑剤や架橋剤などの樹脂添加剤の使用も一向に差し支え
ない。
成形性の観点から７０重量％以上９６重量％以下が好ま
しい。これは磁性粉１００重量部に対して樹脂４．１〜
４２重量部の混合に相当する。また一般に用いられる可
塑剤や架橋剤などの樹脂添加剤の使用も一向に差し支え
ない。
【００４５】磁気記録材料を製造する目的で、磁性塗料
を塗布する支持体樹脂としては、例えばポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポ
リ塩化ビニル、三酢酸セルロース等のフィルム状成型物
を挙げることができる。磁性塗料の調製に際して、有機
バインダーの添加量は好ましくは磁性粉１００重量部に
対して１５〜６０重量部である。有機バインダーの添加
量が１５重量部より少ないと塗膜の接着力が低下し、
又、６０重量部より多いと再生出力が低下する。また溶
剤は、有機バインダーを溶解し得るもので、沸点が５０
〜１５０℃のものが好ましい。沸点が５０℃より低いと
磁場配向前に乾燥してしまい、また、１５０℃より高い
と乾燥が困難になる。溶剤の使用量は有機バインダーに
対して１〜５重量倍量が適当である。
を塗布する支持体樹脂としては、例えばポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポ
リ塩化ビニル、三酢酸セルロース等のフィルム状成型物
を挙げることができる。磁性塗料の調製に際して、有機
バインダーの添加量は好ましくは磁性粉１００重量部に
対して１５〜６０重量部である。有機バインダーの添加
量が１５重量部より少ないと塗膜の接着力が低下し、
又、６０重量部より多いと再生出力が低下する。また溶
剤は、有機バインダーを溶解し得るもので、沸点が５０
〜１５０℃のものが好ましい。沸点が５０℃より低いと
磁場配向前に乾燥してしまい、また、１５０℃より高い
と乾燥が困難になる。溶剤の使用量は有機バインダーに
対して１〜５重量倍量が適当である。
【００４６】樹脂磁石、磁気記録材料の製造方法はそれ
ぞれ各組成物をバッチ式ニーダー、バンバリミキサー、
ヘンシェルミキサ、ヘリカルロータ、ロール、１軸押し
出し機、２軸押し出し機、自動乳鉢などを用いて−５０
〜３５０℃の領域（熱硬化性樹脂の硬化が進まない温度
領域）で混練し、さらに目的に応じて磁場をかけながら
圧縮成形、押し出し成形、射出成形を行う（磁場をかけ
ずに成形すると等方性の樹脂磁石、磁性トナー、磁気記
録材料が得られる）。樹脂磁石、磁性トナー、磁気記録
材料は着磁を行って永久磁石化することもあり、充分着
磁せしめる磁場強度は好ましくは１５ｋＯｅ、さらに好
ましくは３０ｋＯｅ以上である。
ぞれ各組成物をバッチ式ニーダー、バンバリミキサー、
ヘンシェルミキサ、ヘリカルロータ、ロール、１軸押し
出し機、２軸押し出し機、自動乳鉢などを用いて−５０
〜３５０℃の領域（熱硬化性樹脂の硬化が進まない温度
領域）で混練し、さらに目的に応じて磁場をかけながら
圧縮成形、押し出し成形、射出成形を行う（磁場をかけ
ずに成形すると等方性の樹脂磁石、磁性トナー、磁気記
録材料が得られる）。樹脂磁石、磁性トナー、磁気記録
材料は着磁を行って永久磁石化することもあり、充分着
磁せしめる磁場強度は好ましくは１５ｋＯｅ、さらに好
ましくは３０ｋＯｅ以上である。
【００４７】本発明の効果は、以下の機構で発現する。
すなわち、磁性材料用表面処理剤中の高分子樹脂酸エス
テル及びカップリング剤は無機物の表面に結合し、表面
を疎水化する。これには、共有結合や水素結合等が働い
ている。カップリング剤単独であると磁性材料の強度付
与に効果があるものの加工の際の流動性の点で劣り、単
独での使用は必ずしも好ましくない。また、高分子脂肪
酸エステルは流動性の改善は非常に大きいが、その反面
磁性材料の強度を劣化させてしまう問題がある。高分子
脂肪酸エステルとカップリング剤が共存することでお互
いの短所を補い、目的とする磁性材料の材料物性の改善
と加工性の改善をともに実現することができる。
すなわち、磁性材料用表面処理剤中の高分子樹脂酸エス
テル及びカップリング剤は無機物の表面に結合し、表面
を疎水化する。これには、共有結合や水素結合等が働い
ている。カップリング剤単独であると磁性材料の強度付
与に効果があるものの加工の際の流動性の点で劣り、単
独での使用は必ずしも好ましくない。また、高分子脂肪
酸エステルは流動性の改善は非常に大きいが、その反面
磁性材料の強度を劣化させてしまう問題がある。高分子
脂肪酸エステルとカップリング剤が共存することでお互
いの短所を補い、目的とする磁性材料の材料物性の改善
と加工性の改善をともに実現することができる。
【００４８】次に、高分子脂肪酸エステルの製造例、実
施例を挙げて本発明を詳細に説明する。なお以下の実施
例は本発明の範囲を限定するものではなく、本発明の性
質をより明確に例示するためのものである。尚、製造
例、実施例中の部は重量部を示す。
施例を挙げて本発明を詳細に説明する。なお以下の実施
例は本発明の範囲を限定するものではなく、本発明の性
質をより明確に例示するためのものである。尚、製造
例、実施例中の部は重量部を示す。
【００４９】製造例１ 温度計、攪拌機、窒素導入口、還流管及び水分離器を備
えた反応フラスコ内に、キシレン３０．０部、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸３００．０部及びテトラブチルチ
タネート０．１部を仕込み、窒素気流下で１６０℃まで
４時間かけて昇温した。さらに１６０℃で４時間加温し
（この時の生成物の酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であ
った）、キシレンを１６０℃で溜去した。次いで、室温
まで冷却し、加熱反応中に生じた水を溜出物中のキシレ
ンと分離し、このキシレンを反応溶液に返流した。得ら
れたポリエステルＡは数平均分子量が２５５０で、酸価
が２２．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
えた反応フラスコ内に、キシレン３０．０部、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸３００．０部及びテトラブチルチ
タネート０．１部を仕込み、窒素気流下で１６０℃まで
４時間かけて昇温した。さらに１６０℃で４時間加温し
（この時の生成物の酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であ
った）、キシレンを１６０℃で溜去した。次いで、室温
まで冷却し、加熱反応中に生じた水を溜出物中のキシレ
ンと分離し、このキシレンを反応溶液に返流した。得ら
れたポリエステルＡは数平均分子量が２５５０で、酸価
が２２．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５０】製造例２ 温度計、攪拌機、窒素導入口、還流管及び水分離器を備
えた反応フラスコ内に、キシレン１２．５部、エチレン
グリコール１５.５部、アジピン酸３６.５部、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸７５．０部及びε−カプロラクト
ン１９０部及びテトラブチルチタネート０．１部を仕込
み、窒素気流下で１６０℃まで４時間かけて昇温した。
さらに１６０℃で２時間加温した（この時の生成物の酸
価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であった）。次いで、室温
まで冷却し、加熱反応中に生じた水を溜出物中のキシレ
ンと分離し、このキシレンを反応溶液に返流した。得ら
れたポリエステルＢは数平均分子量２４９０で、酸価が
２２．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
えた反応フラスコ内に、キシレン１２．５部、エチレン
グリコール１５.５部、アジピン酸３６.５部、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸７５．０部及びε−カプロラクト
ン１９０部及びテトラブチルチタネート０．１部を仕込
み、窒素気流下で１６０℃まで４時間かけて昇温した。
さらに１６０℃で２時間加温した（この時の生成物の酸
価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であった）。次いで、室温
まで冷却し、加熱反応中に生じた水を溜出物中のキシレ
ンと分離し、このキシレンを反応溶液に返流した。得ら
れたポリエステルＢは数平均分子量２４９０で、酸価が
２２．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５１】製造例３ 温度計、攪拌機、窒素導入口、還流管及び水分離器を備
えた反応フラスコ内に、キシレン１２.５部、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸１０.０部及びε−カプロラクト
ン１９０部及びテトラブチルチタネート０．１部を仕込
み、窒素気流下で１６０℃まで４時間かけて昇温した。
さらに１６０℃で２時間加温した（この時の生成物の酸
価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であった）。次いで、室温
まで冷却し、加熱反応中に生じた水を溜出物中のキシレ
ンと分離し、このキシレンを反応溶液に返流した。得ら
れたポリエステルＣは数平均分子量９９６０で、酸価が
５．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
えた反応フラスコ内に、キシレン１２.５部、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸１０.０部及びε−カプロラクト
ン１９０部及びテトラブチルチタネート０．１部を仕込
み、窒素気流下で１６０℃まで４時間かけて昇温した。
さらに１６０℃で２時間加温した（この時の生成物の酸
価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であった）。次いで、室温
まで冷却し、加熱反応中に生じた水を溜出物中のキシレ
ンと分離し、このキシレンを反応溶液に返流した。得ら
れたポリエステルＣは数平均分子量９９６０で、酸価が
５．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５２】製造例４ 温度計、攪拌機、窒素導入口、還流管及び水分離器を備
えた反応フラスコ内に、キシレン３０．０部、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸３００．０部及びテトラブチルチ
タネート０．１部を仕込み、窒素気流下で１６０℃まで
４時間かけて昇温した。さらに１６０℃で４時間加温し
（この時の生成物の酸価は４５ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であ
った）、ジグリセリン８１部及びテトラブチルチタネー
ト０．１部を仕込み、窒素気流下で１６０℃まで４時間
かけて昇温した。さらに１６０℃で４時間加温し（この
時の生成物の酸価は２ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であった）、
キシレンを１６０℃で溜去した。次いで、室温まで冷却
し、加熱反応中に生じた水を溜出物中のキシレンと分離
し、このキシレンを反応溶液に返流した。得られたポリ
エステルＤは数平均分子量１３９０で、酸価が１．４ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は５１ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。
えた反応フラスコ内に、キシレン３０．０部、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸３００．０部及びテトラブチルチ
タネート０．１部を仕込み、窒素気流下で１６０℃まで
４時間かけて昇温した。さらに１６０℃で４時間加温し
（この時の生成物の酸価は４５ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であ
った）、ジグリセリン８１部及びテトラブチルチタネー
ト０．１部を仕込み、窒素気流下で１６０℃まで４時間
かけて昇温した。さらに１６０℃で４時間加温し（この
時の生成物の酸価は２ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であった）、
キシレンを１６０℃で溜去した。次いで、室温まで冷却
し、加熱反応中に生じた水を溜出物中のキシレンと分離
し、このキシレンを反応溶液に返流した。得られたポリ
エステルＤは数平均分子量１３９０で、酸価が１．４ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は５１ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。
【００５３】製造例５ 温度計、攪拌機、窒素導入口、還流管及び水分離器を備
えた反応フラスコ内に、キシレン３０．０部、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸１０．０部及びε−カプロラクト
ン１９０部及びテトラブチルチタネート０．１部を仕込
み、窒素気流下で１６０℃まで４時間かけて昇温した。
さらに１６０℃で４時間加温し（この時の生成物の酸価
は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であった）、次いで８０℃程
度に冷却した後、反応容器にさらにポリアリルアミン１
０％水溶液（日東紡績製「ＰＡＡ−１ＬＶ」、分子量３
０００）２００部及びテトラブチルチタネート０．１部
を仕込み、窒素気流下で１６０℃まで４時間かけて昇温
した。さらに１６０℃で６時間加温し（この時の生成物
の酸価は３０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であった）、キシレン
を１６０℃で溜去した。次いで、室温まで冷却し、加熱
反応中に生じた水を溜出物中のキシレンと分離し、この
キシレンを反応溶液に返流した。得られたポリエステル
ＥはＧＰＣスチレン換算で分子量７３００で、酸価が３
２ｍｇＫＯＨ／ｇでアミン価は１２ｍｇＫＯＨ／ｇであ
った。
えた反応フラスコ内に、キシレン３０．０部、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸１０．０部及びε−カプロラクト
ン１９０部及びテトラブチルチタネート０．１部を仕込
み、窒素気流下で１６０℃まで４時間かけて昇温した。
さらに１６０℃で４時間加温し（この時の生成物の酸価
は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であった）、次いで８０℃程
度に冷却した後、反応容器にさらにポリアリルアミン１
０％水溶液（日東紡績製「ＰＡＡ−１ＬＶ」、分子量３
０００）２００部及びテトラブチルチタネート０．１部
を仕込み、窒素気流下で１６０℃まで４時間かけて昇温
した。さらに１６０℃で６時間加温し（この時の生成物
の酸価は３０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であった）、キシレン
を１６０℃で溜去した。次いで、室温まで冷却し、加熱
反応中に生じた水を溜出物中のキシレンと分離し、この
キシレンを反応溶液に返流した。得られたポリエステル
ＥはＧＰＣスチレン換算で分子量７３００で、酸価が３
２ｍｇＫＯＨ／ｇでアミン価は１２ｍｇＫＯＨ／ｇであ
った。
【００５４】比較製造例１ 温度計、攪拌機、窒素導入口、還流管及び水分離器を備
えた反応フラスコ内に、キシレン３０．０部、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸３００．０部及びテトラブチルチ
タネート０．１部を仕込み、窒素気流下で１６０℃まで
４時間かけて昇温した。さらに１６０℃で１時間加温し
（この時の生成物の酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度で
あった）、キシレンを１６０℃で溜去した。次いで、室
温まで冷却し、加熱反応中に生じた水を溜出物中のキシ
レンと分離し、このキシレンを反応溶液に返流した。得
られたポリエステルＸは数平均分子量が５９０で酸価が
９５．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
えた反応フラスコ内に、キシレン３０．０部、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸３００．０部及びテトラブチルチ
タネート０．１部を仕込み、窒素気流下で１６０℃まで
４時間かけて昇温した。さらに１６０℃で１時間加温し
（この時の生成物の酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度で
あった）、キシレンを１６０℃で溜去した。次いで、室
温まで冷却し、加熱反応中に生じた水を溜出物中のキシ
レンと分離し、このキシレンを反応溶液に返流した。得
られたポリエステルＸは数平均分子量が５９０で酸価が
９５．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５５】比較製造例２ 温度計、攪拌機、窒素導入口、還流管及び水分離器を備
えた反応フラスコ内に、キシレン３０．０部、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸３００．０部及びテトラブチルチ
タネート０．１部を仕込み、窒素気流下で１６０℃まで
４時間かけて昇温した。さらに１６０℃で４８時間加温
し（この時の生成物の酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度
であった）、キシレンを１６０℃で溜去した。次いで、
室温まで冷却し、加熱反応中に生じた水を溜出物中のキ
シレンと分離し、このキシレンを反応溶液に返流した。
得られたポリエステルＹは数平均分子量が３０１００
で、酸価が１．８６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
えた反応フラスコ内に、キシレン３０．０部、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸３００．０部及びテトラブチルチ
タネート０．１部を仕込み、窒素気流下で１６０℃まで
４時間かけて昇温した。さらに１６０℃で４８時間加温
し（この時の生成物の酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度
であった）、キシレンを１６０℃で溜去した。次いで、
室温まで冷却し、加熱反応中に生じた水を溜出物中のキ
シレンと分離し、このキシレンを反応溶液に返流した。
得られたポリエステルＹは数平均分子量が３０１００
で、酸価が１．８６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５６】比較調製例３ テトライソプロピルチタネート１５部に攪拌しながら室
温で、酢酸１０．２部を徐々に滴下した後、加熱攪拌し
て還流温度で２．５時間反応させた。この間に、透明だ
った反応液が次第に白濁した。次に副生したイソプロピ
ルアルコール、酢酸イソプロピル、未反応の酢酸を減圧
下で溜去し、さらにトルエンで残存する酢酸を共沸させ
て、チタンカップリング剤の表面処理剤Ｚ（白色粉末）
を得た。融点は２００℃を越えるが、クロロホルムに可
溶である。この表面処理剤Ｚ１部及びイソプロピルイソ
ステアレート９部のクロロホルム１０部溶液を調製して
表面処理剤溶液とした（表面処理剤と溶剤の混合液を表
面処理剤溶液とする）。
温で、酢酸１０．２部を徐々に滴下した後、加熱攪拌し
て還流温度で２．５時間反応させた。この間に、透明だ
った反応液が次第に白濁した。次に副生したイソプロピ
ルアルコール、酢酸イソプロピル、未反応の酢酸を減圧
下で溜去し、さらにトルエンで残存する酢酸を共沸させ
て、チタンカップリング剤の表面処理剤Ｚ（白色粉末）
を得た。融点は２００℃を越えるが、クロロホルムに可
溶である。この表面処理剤Ｚ１部及びイソプロピルイソ
ステアレート９部のクロロホルム１０部溶液を調製して
表面処理剤溶液とした（表面処理剤と溶剤の混合液を表
面処理剤溶液とする）。
【００５７】評価方法は次のとおりである。
【００５８】（磁性材料の評価１） (１) 磁性材料の混練と成形 二軸押出機（ベルスストルフＺＥ４０Ａ；スクリュー仕
様／径＝４３ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３３.５、スクリュー構成
Ｎｏ.／９−３ ダイス／φ５×５、主要混練部／バレ
ル７、ストランド冷却／空冷）を使用して、２４０℃に
て表面処理剤にて処理したフェライトとナイロン６
（「ＰＡＯ」宇部興産社製）を混練した。次いでペレッ
ト化を行い、射出成形機（日本製鉄所製；Ｎ４０Ｂ−I
I、１２７×１３×３ｍｍ）を使用して、２８０℃にて
試験片を作製した。
様／径＝４３ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３３.５、スクリュー構成
Ｎｏ.／９−３ ダイス／φ５×５、主要混練部／バレ
ル７、ストランド冷却／空冷）を使用して、２４０℃に
て表面処理剤にて処理したフェライトとナイロン６
（「ＰＡＯ」宇部興産社製）を混練した。次いでペレッ
ト化を行い、射出成形機（日本製鉄所製；Ｎ４０Ｂ−I
I、１２７×１３×３ｍｍ）を使用して、２８０℃にて
試験片を作製した。
【００５９】(２) 流動性の観察 ラボプラストミル（東洋精機製；３０Ｃ−１５０）を使
用して、上記で得たペレットについて混練時の流動性を
定常トルク（ｋｇ・ｍ）で評価した。
用して、上記で得たペレットについて混練時の流動性を
定常トルク（ｋｇ・ｍ）で評価した。
【００６０】(３) 物性試験 物性試験は射出成形によって得た試験片を曲げ試験及び
磁気特性試験に供して行った。なお、曲げ試験はＪＩＳ
Ｋ ７２０３に準拠して行った。磁気特性試験は磁気磁
束計(東英工業製、ＴＲＦ−５ＢＨ)を用いて、残留磁束
密度Ｂｒ(ｋＧ)、保持率ＩＨＣ（ｋＯｅ）、最大エネル
ギー積ＢＨｍａｘ（ＭＧＯｅ）で評価を行った。
磁気特性試験に供して行った。なお、曲げ試験はＪＩＳ
Ｋ ７２０３に準拠して行った。磁気特性試験は磁気磁
束計(東英工業製、ＴＲＦ−５ＢＨ)を用いて、残留磁束
密度Ｂｒ(ｋＧ)、保持率ＩＨＣ（ｋＯｅ）、最大エネル
ギー積ＢＨｍａｘ（ＭＧＯｅ）で評価を行った。
【００６１】
実施例１ ポリエステルＡ５．０部及びγ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン（日本ユニカー製、Ａ−１１００）５．０
部混合して表面処理剤を作製し、さらにトルエン１０部
を混合し表面処理剤溶液（表面処理剤と溶剤の混合液を
表面処理剤溶液とする）を調製した。さらにこの表面処
理剤溶液２．０部をヘンシェルミキサーを使用してフェ
ライト（ＦＭ−２０１；戸田工業製）１００部に約７５
０ｒｐｍにて添加、引き続き１５００ｒｐｍ×１０分の
表面処理を行い、これを熱風乾燥器を使用し８０℃×１
２時間で減圧乾燥して処理粉を得た。
トキシシラン（日本ユニカー製、Ａ−１１００）５．０
部混合して表面処理剤を作製し、さらにトルエン１０部
を混合し表面処理剤溶液（表面処理剤と溶剤の混合液を
表面処理剤溶液とする）を調製した。さらにこの表面処
理剤溶液２．０部をヘンシェルミキサーを使用してフェ
ライト（ＦＭ−２０１；戸田工業製）１００部に約７５
０ｒｐｍにて添加、引き続き１５００ｒｐｍ×１０分の
表面処理を行い、これを熱風乾燥器を使用し８０℃×１
２時間で減圧乾燥して処理粉を得た。
【００６２】次にこの処理粉９２部とナイロン６（ＰＡ
６；宇部興産製）１０部を混合し、二軸押出機にて混練
した後ペレット化し、混練時の流動性を定常トルクで評
価した。さらに、成形した試験片を用いて、物性として
曲げ試験の評価を行なった。また、１５ｋＯｅで射出成
形を行い磁気特性の評価を実施した（表１）。
６；宇部興産製）１０部を混合し、二軸押出機にて混練
した後ペレット化し、混練時の流動性を定常トルクで評
価した。さらに、成形した試験片を用いて、物性として
曲げ試験の評価を行なった。また、１５ｋＯｅで射出成
形を行い磁気特性の評価を実施した（表１）。
【００６３】実施例２ 表面処理剤溶液をポリエステルＡ２．０部及びγ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン８．０部及びトルエン１
０部を混合して調製した以外は実施例１と同じ操作をし
た（表１）。
ノプロピルトリエトキシシラン８．０部及びトルエン１
０部を混合して調製した以外は実施例１と同じ操作をし
た（表１）。
【００６４】実施例３ 実施例２で調製した表面処理剤溶液を２０．０部使用し
た以外は実施例１と同じ操作を行った（表１）。
た以外は実施例１と同じ操作を行った（表１）。
【００６５】実施例４ 実施例１において表面処理剤溶液の使用量２．０部を１
０．０部に代えた以外は実施例１と同じ操作をした（表
１）。
０．０部に代えた以外は実施例１と同じ操作をした（表
１）。
【００６６】実施例５ ポリエステルＡの代わりにポリエステルＢを使用した以
外は実施例１と同じ操作を行った（表１）。
外は実施例１と同じ操作を行った（表１）。
【００６７】実施例６ ポリエステルＡの代わりにポリエステルＣを使用した以
外は実施例１と同じ操作を行った（表１）。
外は実施例１と同じ操作を行った（表１）。
【００６８】実施例７ ポリエステルＡの代わりにポリエステルＤを使用した以
外は実施例１と同じ操作を行った（表１）。
外は実施例１と同じ操作を行った（表１）。
【００６９】実施例８ ポリエステルＡの代わりにポリエステルＥを使用した以
外は実施例１と同じ操作を行った（表１）。
外は実施例１と同じ操作を行った（表１）。
【００７０】比較例１ 表面処理剤溶液を全く使用しなかった以外は実施例１と
同じ操作を行った（表１）。
同じ操作を行った（表１）。
【００７１】比較例２ 実施例２で調製した表面処理剤溶液を１００．０部使用
した以外は実施例１と同じ操作を行った（表１）。
した以外は実施例１と同じ操作を行った（表１）。
【００７２】比較例３ 表面処理剤溶液をポリエステルＡ１０．０部とトルエン
１０．０部を混合して調製した以外は実施例１と同じ操
作を行った（表１）。
１０．０部を混合して調製した以外は実施例１と同じ操
作を行った（表１）。
【００７３】比較例４ 表面処理剤溶液をγ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン１０．０部とトルエン１０．０部を混合して調製した
以外は実施例１と同じ操作を行った（表１）。
ン１０．０部とトルエン１０．０部を混合して調製した
以外は実施例１と同じ操作を行った（表１）。
【００７４】比較例５ ポリエステルＡの代わりにポリエステルＸを使用した以
外は実施例１と同じ操作を行った（表１）。
外は実施例１と同じ操作を行った（表１）。
【００７５】比較例６ ポリエステルＡの代わりにポリエステルＹを使用した以
外は実施例１と同じ操作を行った（表１）。
外は実施例１と同じ操作を行った（表１）。
【００７６】比較例７ 表面処理剤溶液として比較調製例３で調製した表面処理
剤溶液２０部を使用した以外は実施例１と同じ操作を行
った（表１）。
剤溶液２０部を使用した以外は実施例１と同じ操作を行
った（表１）。
【００７７】比較例８ ポリエステルＡの代わりにステアリン酸を使用した以外
は実施例１と同じ操作を行った（表１）。
は実施例１と同じ操作を行った（表１）。
【００７８】
【表１】
【００７９】（磁性材料の評価２） (１) 磁性材料の混練と成形 二軸押出機（ベルスストルフＺＥ４０Ａ；スクリュー仕
様／径＝４３ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３３.５、スクリュー構成
Ｎｏ.／９−３ ダイス／φ５×５、主要混練部／バレ
ル７、ストランド冷却／空冷）を使用して、３１５℃に
て表面処理剤にて処理したストロンチュウムフェライト
とＰＰＳ樹脂（大日本インキ化学工業(株)製「コンポテ
ックＦＰＰＳ−０８４」）を混練した。次いでペレット
化に行い、射出成形機（日本製鉄所製；Ｎ４０Ｂ−II、
１２７×１３×３ｍｍ）を使用して、３５５℃にて試験
片を作製した。
様／径＝４３ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３３.５、スクリュー構成
Ｎｏ.／９−３ ダイス／φ５×５、主要混練部／バレ
ル７、ストランド冷却／空冷）を使用して、３１５℃に
て表面処理剤にて処理したストロンチュウムフェライト
とＰＰＳ樹脂（大日本インキ化学工業(株)製「コンポテ
ックＦＰＰＳ−０８４」）を混練した。次いでペレット
化に行い、射出成形機（日本製鉄所製；Ｎ４０Ｂ−II、
１２７×１３×３ｍｍ）を使用して、３５５℃にて試験
片を作製した。
【００８０】(２) 流動性の観察 ラボプラストミル（東洋精機製；３０Ｃ−１５０）を使
用して、上記で得たペレットについて混練時の流動性を
定常トルク（ｋｇ・ｍ）で評価した。
用して、上記で得たペレットについて混練時の流動性を
定常トルク（ｋｇ・ｍ）で評価した。
【００８１】(３) 物性試験 物性試験は射出成形によって得た試験片を曲げ試験及び
衝撃試験に供して行った。なお、曲げ試験、アイゾット
衝撃試験は、それぞれ、ＪＩＳ Ｋ ７２０３、ＪＩＳ
Ｋ ７１１０に準拠して行った。
衝撃試験に供して行った。なお、曲げ試験、アイゾット
衝撃試験は、それぞれ、ＪＩＳ Ｋ ７２０３、ＪＩＳ
Ｋ ７１１０に準拠して行った。
【００８２】実施例９ ストロンチウムフェライト(戸田工業製)１００部を実施
例１で調製した表面処理剤溶液５部とトルエン１００部
に添加混合し、５０℃でロータリーエバポレーターによ
りトルエンを減圧溜去した。残溜物を８０℃で減圧乾燥
し、処理粉を得た。この処理粉１７０部とＰＰＳ（大日
本インキ化学工業製「コンポテックＦＰＰＳ−０８
４」）３０部を混合し、二軸押出機にて混練した後ペレ
ット化し、混練時の流動性を定常トルクで評価した。さ
らに、成形した試験片について曲げ試験及びアイゾット
衝撃試験を行なった（表２）。
例１で調製した表面処理剤溶液５部とトルエン１００部
に添加混合し、５０℃でロータリーエバポレーターによ
りトルエンを減圧溜去した。残溜物を８０℃で減圧乾燥
し、処理粉を得た。この処理粉１７０部とＰＰＳ（大日
本インキ化学工業製「コンポテックＦＰＰＳ−０８
４」）３０部を混合し、二軸押出機にて混練した後ペレ
ット化し、混練時の流動性を定常トルクで評価した。さ
らに、成形した試験片について曲げ試験及びアイゾット
衝撃試験を行なった（表２）。
【００８３】実施例１０ 実施例９において、実施例１で調製した表面処理剤溶液
の代わりに、実施例６で調製した表面処理剤溶液を用い
た以外は実施例９と同様の操作を行った(表２)。
の代わりに、実施例６で調製した表面処理剤溶液を用い
た以外は実施例９と同様の操作を行った(表２)。
【００８４】実施例１１ 実施例９において、実施例１で調製した表面処理剤溶液
の代わりに、実施例７で調製した表面処理剤溶液を用い
た以外は実施例９と同様の操作を行った(表２)。
の代わりに、実施例７で調製した表面処理剤溶液を用い
た以外は実施例９と同様の操作を行った(表２)。
【００８５】実施例１２ 実施例９において、実施例１で調製した表面処理剤溶液
の代わりに、実施例８で調製した表面処理剤溶液を用い
た以外は実施例９と同様の操作を行った(表２)。
の代わりに、実施例８で調製した表面処理剤溶液を用い
た以外は実施例９と同様の操作を行った(表２)。
【００８６】実施例１３ 実施例９において、実施例１で調製した表面処理剤溶液
の代わりに、実施例１および実施例７で調製した表面処
理剤溶液をそれぞれ２．５部ずつ用いた以外は実施例９
と同様の操作を行った（表２）。
の代わりに、実施例１および実施例７で調製した表面処
理剤溶液をそれぞれ２．５部ずつ用いた以外は実施例９
と同様の操作を行った（表２）。
【００８７】比較例９ 実施例９において、実施例１で調製した表面処理剤溶液
を使用しなかった以外は実施例９と同様の操作を行った
（表２）。
を使用しなかった以外は実施例９と同様の操作を行った
（表２）。
【００８８】比較例１０ 実施例９において、実施例１で調製した表面処理剤溶液
の代わりに比較例４で調製した表面処理剤溶液を使用し
た以外は実施例９と同様の操作を行った(表２)。
の代わりに比較例４で調製した表面処理剤溶液を使用し
た以外は実施例９と同様の操作を行った(表２)。
【００８９】
【表２】
【００９０】（磁気記録材料における評価） 実施例１４ 実施例１で調製した表面処理剤溶液４部（表面処理剤２
部、トルエン２部）をＣｏ処理γ−Ｆｅ2Ｏ3（直径０.
０３μｍ、長さ０.３５μｍ）１００部に添加、１０分
間攪拌した後、減圧下６０℃でトルエンを溜去した。こ
の処理粉１００部に対して、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体（ユニオンカーバイド社製、ＶＡＧＨ）２０部、
ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン工業(株)製、ニッ
ポラン２３０４）２０部、シクロヘキサノン８０部及び
メチルエチルケトン８０部を添加、ボールミルにて４８
時間混練した後配合物の粘度をＢ型粘度計（トキメック
製、ＢＬ型、２０℃)で測定した。次いで、これに硬化
剤(日本ポリウレタン工業(株)製、コロネートＬ）１５
部を添加、混合して磁性塗料を得た。これをポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（厚さ１２μｍ）に塗布、磁
気配向後乾燥して７μｍの塗膜を形成し、カレンダー処
理を施した。この磁気テープの角型比、残留磁束密度、
耐摩耗性を見た。残留磁束密度は磁気磁束計（東英工業
製、ＴＲＦ−５ＢＨ）を用いて、耐摩耗性はテーバー型
摩耗試験機で１００００回摩擦を行い、目視により判定
した（表３）。
部、トルエン２部）をＣｏ処理γ−Ｆｅ2Ｏ3（直径０.
０３μｍ、長さ０.３５μｍ）１００部に添加、１０分
間攪拌した後、減圧下６０℃でトルエンを溜去した。こ
の処理粉１００部に対して、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体（ユニオンカーバイド社製、ＶＡＧＨ）２０部、
ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン工業(株)製、ニッ
ポラン２３０４）２０部、シクロヘキサノン８０部及び
メチルエチルケトン８０部を添加、ボールミルにて４８
時間混練した後配合物の粘度をＢ型粘度計（トキメック
製、ＢＬ型、２０℃)で測定した。次いで、これに硬化
剤(日本ポリウレタン工業(株)製、コロネートＬ）１５
部を添加、混合して磁性塗料を得た。これをポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（厚さ１２μｍ）に塗布、磁
気配向後乾燥して７μｍの塗膜を形成し、カレンダー処
理を施した。この磁気テープの角型比、残留磁束密度、
耐摩耗性を見た。残留磁束密度は磁気磁束計（東英工業
製、ＴＲＦ−５ＢＨ）を用いて、耐摩耗性はテーバー型
摩耗試験機で１００００回摩擦を行い、目視により判定
した（表３）。
【００９１】実施例１５ 実施例１４において、実施例１で調製した表面処理剤溶
液の代わりに、実施例６で調製した表面処理剤溶液を用
いた以外は実施例１４と同様にして、流れ性を測定した
（表３）。
液の代わりに、実施例６で調製した表面処理剤溶液を用
いた以外は実施例１４と同様にして、流れ性を測定した
（表３）。
【００９２】実施例１６ 実施例１４において、実施例１で調製した表面処理剤溶
液の代わりに、実施例７で調製した表面処理剤溶液を用
いた以外は実施例１４と同様にして、流れ性を測定した
（表３）。
液の代わりに、実施例７で調製した表面処理剤溶液を用
いた以外は実施例１４と同様にして、流れ性を測定した
（表３）。
【００９３】実施例１７ 実施例１４において、実施例１で調製した表面処理剤溶
液の代わりに、実施例８で調製した表面処理剤溶液を用
いた以外は実施例１４と同様にして、流れ性を測定した
（表３）。
液の代わりに、実施例８で調製した表面処理剤溶液を用
いた以外は実施例１４と同様にして、流れ性を測定した
（表３）。
【００９４】比較例１１ 実施例１４において、実施例１で調製した表面処理剤溶
液を使用しなかった以外は実施例１４と同様にして、流
れ性を測定した（表３）。
液を使用しなかった以外は実施例１４と同様にして、流
れ性を測定した（表３）。
【００９５】比較例１２ 実施例１４において、実施例１で調製した表面処理剤溶
液の代わりに比較例３で調製した表面処理剤溶液を使用
した以外は実施例１４と同様にして、流れ性を測定した
（表３）。
液の代わりに比較例３で調製した表面処理剤溶液を使用
した以外は実施例１４と同様にして、流れ性を測定した
（表３）。
【００９６】比較例１３ 実施例１４において、実施例１で調製した表面処理剤溶
液の代わりに比較例４で調製した表面処理剤溶液を使用
した以外は実施例１４と同様にして、流れ性を測定した
（表３）。
液の代わりに比較例４で調製した表面処理剤溶液を使用
した以外は実施例１４と同様にして、流れ性を測定した
（表３）。
【００９７】比較例１４ 実施例１４において、実施例１で調製した表面処理剤溶
液の代わりに比較例５で調製した表面処理剤溶液を使用
した以外は実施例１４と同様にして、流れ性を測定した
（表３）。
液の代わりに比較例５で調製した表面処理剤溶液を使用
した以外は実施例１４と同様にして、流れ性を測定した
（表３）。
【００９８】
【表３】
【００９９】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の磁性材料
用表面処理剤は、これを例えば樹脂磁石の製造に利用す
ることにより流れ性や磁気特性が著しく改善され、また
磁気記録材料の製造においても、低粘度の磁性塗料を得
ることができ、かつ磁性粉が有機バインダー中において
良好に分散し、磁気特性、機械物性の向上に寄与して磁
性材料の加工性と強度物性をともに改善させることがで
きるという効果を奏する。
用表面処理剤は、これを例えば樹脂磁石の製造に利用す
ることにより流れ性や磁気特性が著しく改善され、また
磁気記録材料の製造においても、低粘度の磁性塗料を得
ることができ、かつ磁性粉が有機バインダー中において
良好に分散し、磁気特性、機械物性の向上に寄与して磁
性材料の加工性と強度物性をともに改善させることがで
きるという効果を奏する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 5/23 ＰＱＶ Ｃ０９Ｄ 5/23 ＰＱＶ 167/00 ＰＫＸ 167/00 ＰＫＸ Ｇ１１Ｂ 5/712 Ｇ１１Ｂ 5/712 Ｈ０１Ｆ 1/26 Ｈ０１Ｆ 1/26
Claims (8)
- 【請求項１】 下記一般式(１)、(２)または(３)で表さ
れる、分子中に２つ以上のエステル基を有する高分子脂
肪酸エステル及びカップリング剤からなる磁性材料用表
面処理剤。 【化１】 【化２】 【化３】 〔ここで、Ｒ1は炭素数２〜２０の分岐または直鎖状ア
ルキレン基、Ｒ2は炭素数２〜１０の分岐若しくは直鎖
状のアルキレン基、Ｃ6Ｈ4、または−ＣＨ＝ＣＨ−、Ｒ
3は炭素数２〜１０の分岐若しくは直鎖状のアルキレン
基、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）k−、または−(ＣＨ2ＣＨＣＨ3
Ｏ)k−(但し、ｋは２〜１０の整数を示す)、ａ、ｂはそ
れぞれ２〜２０の整数、ｄ、ｅはそれぞれ１〜２０の整
数で、かつｄ＋ｅが２〜２０の整数を表す。〕 - 【請求項２】 高分子脂肪酸エステルが下記一般式
(４)、(５)又は(６)で表される末端カルボン酸含有脂肪
酸エステル又は下記一般式(７)、(８)又は(９)で表され
るその誘導体であり、カップリング剤がシランカップリ
ング剤である請求項１記載の磁性材料用表面処理剤。 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】 〔ここで、Ｒ1は炭素数２〜２０の分岐若しくは直鎖状
アルキレン基、Ｒ2は炭素数２〜１０の分岐若しくは直
鎖状のアルキレン基、Ｃ6Ｈ4、または−ＣＨ＝ＣＨ−、
Ｒ3は炭素数２〜１０の分岐若しくは直鎖状のアルキレ
ン基、−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）k−、または−(ＣＨ2ＣＨＣＨ
3Ｏ)k−(但し、ｋは２〜２０の整数を示す)、Ｒ4、Ｒ5
またはＲ6は炭素数１〜２０の直鎖状若しくは分岐アル
キル基を有する脂肪酸残基またはＨ、ａはＲ4がＨの場
合３〜２０の整数、Ｒ4が炭素数１〜２０の直鎖状若し
くは分岐アルキル基を有する脂肪酸残基の場合２〜２０
の整数、ｂは２〜２０の整数、ｄ、ｅはそれぞれ１〜２
０の整数で、かつｄ＋ｅが２〜２０の整数を表す。〕 - 【請求項３】 高分子脂肪酸エステルの分子量が１００
０〜２００００である請求項１記載の磁性材料用表面処
理剤。 - 【請求項４】 高分子脂肪酸エステルに対するカップリ
ング剤の重量比が０．１〜１０である請求項１記載の磁
性材料用表面処理剤。 - 【請求項５】 請求項１乃至４記載の磁性材料用表面処
理剤を用いて表面処理された処理磁性粉。 - 【請求項６】 磁性粉１００重量部に対して磁性材料用
表面処理剤０．０１〜１０重量部で処理された請求項５
記載の処理磁性粉。 - 【請求項７】 請求項１乃至４記載の磁性材料用表面処
理剤０．０１〜１０重量部及び磁性粉１００重量部及び
樹脂４．１〜４２重量部配合してなる磁性材料組成物。 - 【請求項８】 請求項１乃至４記載の磁性材料用表面処
理剤０．０１〜１０重量部及び磁性粉１００重量部、１
５〜６０重量部の有機バインダー及び有機バインダーに
対して１〜５重量倍量の溶剤を配合してなる磁性塗料
を、樹脂に塗布することにより得られる磁気記録材料。
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|---|---|---|---|---|
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1996
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