JPH1053631A - グラフト変性ポリアルキレンテレフタレートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 Ｎ−ビニルカルボン酸アミドで、特に固相状
態の幹ポリマーにグラフト共重合するグラフト変性ポリ
アルキレンテレタフレートの製造方法を提供する。また
フィルムまたはシートの希望の表面をＮ−ビニルカルボ
ン酸アミドで共重合するグラフト変性ポリアルキレンフ
タレートの製造方法を提供する。 【解決手段】ポリアルキレンテレフタレート下記〔１〕
で示されるＮ−ビニルカルボン酸アミド、放射線照射下
にグラフト共重合する。 【化１】 ポリアルキレンテレフタレートのフィルムまたはシート
の片面をＮ−ビニルカルボン酸アミド溶液に接触してい
る状態で、もう一方の面から前記フィルムまたは前記シ
ートを通して放射線を照射することにより、Ｎ−ビニル
カルボン酸アミドを前記溶液に接触している面にグラフ
ト共重合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリアルキレンテレ
フタレート、特に固相状態のポリアルキレンテレフタレ
ートにＮ−ビニルカルボン酸アミドをグラフト共重合す
ることにより、グラフト変性ポリアルキレンテレフタレ
ートを製造する方法に関する。さらに詳しくは、ポリア
ルキレンテレフタレートのフィルムまたはシートの希望
の表面にＮ−ビニルカルボン酸アミドをグラフト共重合
することによりグラフト変性ポリアルキレンテレフタレ
ートを製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】Ｎ−ビニルカルボン酸アミドから誘導さ
れるポリマー、例えばポリビニルアセトアミドは、親水
性を示すことを知られている。また、Ｎ−ビニルカルボ
ン酸アミドでグラフト変性したポリマーは、幹ポリマー
に親水性が付与されることにより物性、特に二種類以上
のポリマーとの相溶性や接着性、ヒートシール性、染色
性が優れていることが知られている（特開昭５４−７２
２９４号、特開昭６１−７８８１０号、特開昭６１−１
４１７２０号、特公昭６２−２７０８７号）。Ｎ−ビニ
ルカルボン酸アミドでグラフト変性したポリマーの製造
方法として、工業的に最も一般的なものは熱分解型反応
開始剤を用いる方法である。

【０００３】しかし、この方法は、熱分解型反応開始剤
である過酸化物の取扱いが危険であり、グラフト共重合
する方法がバンバリーミキサーや押出機中での加熱混合
による場合には、特にフィルム、シート等の成形品の表
面にのみグラフト共重合することは不可能である。ま
た、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドのラジカル重合に際し
て有機過酸化物を使用すると、モノマーであるＮ−ビニ
ルカルボン酸アミドに多様の副反応が生じるため、正味
のグラフト効率は低くなる。また開始剤としてアゾ系の
ものを使用すれば副反応は抑えられるものの、幹ポリマ
ーからの水素引き抜き能力が小さいので殆どグラフト共
重合が起こらないという欠点がある。一方、空気、オゾ
ン酸化による方法は基材である幹ポリマーを酸化劣化さ
せるために、機械的強度等の物性を低下させるという欠
点がある。

【０００４】また光照射によってグラフト反応を行わせ
る方法については、特開平７−１５９５３１号公報に記
載されているが、この場合、十分なグラフト量を得るに
は数十分間以上の時間を要するために効率的ではない。
このためポリアルキレンテレフタレートのような疎水性
のポリマーのフィルム、シート、ファイバーなどの成形
品の表面のみを比較的容易に常温で、効率よく短時間で
行えるＮ−ビニルカルボン酸アミドでグラフト変性した
ポリアルキレンテレフタレートの製造方法が望まれてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリアルキ
レンテレフタレートにＮ−ビニルカルボン酸アミドをグ
ラフト共重合する新規な製造方法を提供することを課題
とする。また、ポリアルキレンテレフタレートのフィル
ムまたはシートの希望の表面をＮ−ビニルカルボン酸ア
ミドでグラフト共重合するグラフト変性ポリアルキレン
テレフタレートの製造方法を提供することを課題とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、次のグラフト
変性ポリアルキレンテレフタレートの製造方法である。 （１） ポリアルキレンテレフタレートに下記式［１］
で示されるＮ−ビニルカルボン酸アミドを、放射線照射
下にグラフト共重合することを特徴とするグラフト変性
ポリアルキレンテレフタレートの製造方法。

【化２】 （但し、Ｒ¹、Ｒ²は互いに独立して水素またはメチル基
を表す。） （２） 固相状態のポリアルキレンテレフタレートにＮ
−ビニルカルボン酸アミドをグラフト共重合することを
特徴とする上記（１）記載のグラフト変性ポリアルキレ
ンテレフタレートの製造方法。 （３） 放射線が電子線またはγ線である上記（１）ま
たは（２）記載のグラフト変性ポリアルキレンテレフタ
レートの製造方法。 （４） ポリアルキレンテレフタレートのフィルムまた
はシートの片面がＮ−ビニルカルボン酸アミド溶液に接
触している状態で、もう一方の面から前記フィルムまた
は前記シートを通して放射線を照射することにより、前
記溶液に接触している面にＮ−ビニルカルボン酸アミド
をグラフト共重合することを特徴とする上記（１）ない
し（３）のいずれかに記載のグラフト変性ポリアルキレ
ンテレフタレートの製造方法。

【０００７】以下さらに詳しく本発明を説明する。本発
明で用いる幹ポリマーとしてのポリアルキレンテレフタ
レートは、テレフタル酸またはそのジアルキルエステル
と脂肪族グリコール類との重縮合反応によって得られる
ポリアルキレンテレフタレートまたはこれを主体とする
他の異種コモノマーとの共重合体である。

【０００８】このようなポリアルキレンテレフタレート
の代表的なものとして、次式〔２〕を主たる構造単位と
するポリマーがあげられる。

【化３】 〔式中、ｍは２〜１０の整数である。〕上記のポリアル
キレンテレフタレートの代表的な例としてポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどがあ
げられる。

【０００９】上記脂肪族グリコール類としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコールなどがあげられ
るが、これら脂肪族グリコール類と共に他のジオール類
または多価アルコール類、例えば脂肪族グリコール類に
対して３０重量％以下のシクロヘキサンジオール、シク
ロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロムフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ
−３，５−ジブロムフェニル）プロパン、グリセリン、
ペンタエリスリトールなどを混合して用いてもよい。

【００１０】また、テレフタル酸またはそのジアルキル
エステルと共に他の二塩基酸、多塩基酸またはそれらの
アルキルエステル、例えばテレフタル酸またはそのジア
ルキルエステルに対して３０重量％以下のフタル酸、イ
ソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメシン酸、ト
リメリット酸、それらのアルキルエステルなどを混合し
て用いてもよい。

【００１１】本発明におけるポリアルキレンテレフタレ
ートの数平均分子量は、５０００〜２０００００が好ま
しく、５０００未満では充分な物性が出なくなり、２０
００００を越えると成形が困難になる。このようなポリ
アルキレンテレフタレートは本発明の目的を損なわない
範囲で、他の成分、例えばエラストマー、合成樹脂、滑
剤、帯電防止剤、可塑剤、酸化防止剤のような各種添加
剤などを含んでもよい。

【００１２】本発明で用いるＮ−ビニルカルボン酸アミ
ドは前記式〔１〕で示される化合物である。具体的に
は、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニル
アセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−
Ｎ−ビニルホルムアミドなどが挙げられ、特にＮ−ビニ
ルアセトアミドが好ましい。これらのＮ−ビニルカルボ
ン酸アミドはそれぞれ単独で、あるいは二種以上を組み
合わせて用いてもよい。さらに本発明の表面改質を損な
わない限りにおいて共重合可能な他のコモノマー、例え
ばアクリルアミド誘導体やアクリル酸エステル、酢酸ビ
ニルなどと併せて用いてもよい。

【００１３】これらのＮ−ビニルカルボン酸アミドの使
用割合は、グラフト変性ポリマーの種類、用途、目的に
応じて適宜定めることができるが、通常、グラフト共重
合すべきモノマーと幹ポリマーが共に溶液で均一系の状
態の場合では、幹ポリマー１００重量部当り、Ｎ−ビニ
ルカルボン酸アミド１０〜２０００重量部、好ましくは
３０〜５００重量部である。

【００１４】また、幹ポリマーが固相の状態でグラフト
共重合される不均一系での場合では、幹ポリマー表面に
親水性を付与するには、幹ポリマーの重量に無関係にＮ
−ビニルカルボン酸アミドの濃度が０．２ｍｏｌ／ｌ以
上好ましくは１．０ｍｏｌ／ｌ以上の溶液であって、グ
ラフトさせるポリマーを浸漬させることができる量、あ
るいは幹ポリマー表面と充分接触できる容量が必要であ
る。Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの使用割合が幹ポリマ
ー表面１ｃｍ²当り５μｇ未満ではグラフト変性による
改質効果が見られず、逆に幹ポリマー表面１ｃｍ²当り
５０００μｇを越えると未反応Ｎ−ビニルカルボン酸ア
ミドの残存量が多く、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの単
独重合体が多く生成して好ましくない。

【００１５】幹ポリマー表面に吸水性を付与したい場合
には、幹ポリマーの重量に無関係にＮ−ビニルカルボン
酸アミドの濃度が０．２ｍｏｌ／ｌ以上好ましくは１．
０ｍｏｌ／ｌ以上の溶液であって、グラフトさせるポリ
マーを浸せきさせることができる量、あるいはポリマー
表面と充分接触できる容量が必要である。

【００１６】グラフト変性には架橋剤および光重合開始
剤を使用してもよいが、幹ポリマーおよびＮ−ビニルカ
ルボン酸アミドがともに溶液の場合、溶液中の濃度とし
て、架橋剤０．００１〜１０重量％および光重合開始剤
０．００１〜５重量％が好ましく、幹ポリマーが固相で
Ｎ−ビニルカルボン酸アミドが溶液の場合、溶液中の濃
度として、架橋剤０．００１〜１０重量％、光重合開始
剤０．００１〜５重量％が好ましい。

【００１７】架橋剤および光重合開始剤は市販品を使用
することができる。架橋剤としては、Ｎ，Ｎ−１，４−
ブチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、Ｎ，Ｎ−
１，６−ヘキシレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、
Ｎ，Ｎ−デシレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、
Ｎ，Ｎ−３−オキサ−１，５−ペンチレンビス（Ｎ−ビ
ニルアセトアミド）、Ｎ，Ｎ−３，６−ジオキサオクチ
レンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、Ｎ，Ｎ−ｐ−キ
シレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）、Ｎ，Ｎ′−ジ
アセチル−Ｎ，Ｎ′−ジビニル−１，４−ビスアミノメ
チルシクロヘキサン、テトラアリルオキシエタン、トリ
アリルフォスフェート、トリメチロールプロパンジアリ
ルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテ
ル、蔗糖アリルエーテル、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアク
リルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレート、アジピン酸ジビニル、マレ
イン酸ジビニル、ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル
等の、１分子中に不飽和基を２個以上有する化合物を挙
げることが出来る。また、単量体中や重合体中の官能基
と反応する反応性架橋剤としては、ポリグリシジルエー
テル、ポリイソシアネート、ポリアルコール、多価金属
塩（例えばアルミ塩やカルシウム塩等）などが例示でき
る。

【００１８】また光重合開始剤としては、アゾビスイソ
ブチロニトリル、２，２′−アゾビス−２−アミジノプ
ロパン塩酸塩等のアゾ系化合物、ｔ−ブチルパーオキシ
ド、過酸化水素、ｔ−アミルパーオキシド、クミルパー
オキシド、アセチルパーオキシド、プロピオニルパーオ
キシド、ベンゾイルパーオキシド、ベンゾイルイソプロ
ピルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ｔ−ブチ
ルヒドロパーオキシド、シクロヘキシルヒドロパーオキ
シド、テトラリンヒドロパーオキシド等の過酸化物や、
例えば過硫酸塩と有機アミンとを組み合わせたいわゆる
レドックス系開始剤などが挙げられる。

【００１９】本発明で用いる放射線としては、電子線お
よびγ線が好ましく、これらの放射線を用いることによ
り、反応場を成形品の表面に限定することが可能にな
る。加速電圧は用いる幹ポリマーの種類などに応じて適
宜変えることができるが、通常１５０〜３００ｋＶの間
で照射するのが好ましい。また照射量は幹ポリマーの種
類やフィルム、シート、ファイバーさらにはその他各種
成形品のような固相状態の場合にはその厚さ、形状に応
じて適宜、調整する必要があるが、通常５〜１５０Ｍｒ
ａｄが好ましい。５Ｍｒａｄ未満では十分なグラフト量
が得られない。また、１５０Ｍｒａｄを越える場合に
は、基材ポリマーの架橋反応や劣化反応が進行しすぎる
恐れがある。

【００２０】本発明において放射線の照射を行う方法に
ついて、本発明の要旨を越えない限り、特に制限はな
い。例えば、幹ポリマー、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド
を適当な溶媒に溶かして均一溶液として、これに放射線
を照射してＮ−ビニルカルボン酸アミドグラフト変性ポ
リマーを得ることもできる。また、フィルム、シート、
ファイバー、その他各種成形品などのように固相状態の
幹ポリマーに、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの溶液中で
放射線を照射してもよいし、これらの成形品に放射線を
照射した後にＮ−ビニルカルボン酸アミドの溶液と接触
させてもよい。

【００２１】この時、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドを溶
かす溶媒としては、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの重合
を阻害しないものが望ましい。具体的には、水、酢酸エ
チル、シクロヘキサンなどである。但し、Ｎ−ビニルカ
ルボン酸アミドの単独重合体は酢酸エチルのような有機
溶媒には溶けない場合があるため、水が最も好ましい。
さらに重合時にはＮ−ビニルカルボン酸アミドの溶液中
の溶存酸素を除去しておく必要がある。具体的には窒素
等の不活性気体でＮ−ビニルカルボン酸アミド溶液を十
分バブリングする。

【００２２】本発明は幹ポリマーがフィルム、シート、
ファイバー、その他各種成形品などのような固相状態の
場合、希望の表面をグラフト変性することができ、特に
好ましいグラフト変性としては、幹ポリマーのフィルム
またはシートの片面をＮ−ビニルカルボン酸アミド溶液
と接触している状態に保ち、反対側からフィルムまたは
シートを通して常温で放射線を照射することにより、前
記溶液と接触している側の片面にＮ−ビニルカルボン酸
アミドをグラフト共重合する。

【００２３】また幹ポリマーの固相状態のフィルム、シ
ート、その他各種成形品のグラフト変性しようとしてい
る表面に放射線を照射し、その後、Ｎ−ビニルカルボン
酸アミド水溶液に接触させることにより希望の面にグラ
フト共重合することもできる。なお、表面とは約３μｍ
の深さまでの範囲とする。さらに、幹ポリマーの固相状
態の前記各種成形品のグラフト変性しようとしている面
に放射線を照射し、その後、その照射面上で光重合開始
剤および架橋剤を含むＮ−ビニルカルボン酸アミド水溶
液を光重合することにより希望の面にグラフト共重合す
ることもできる。

【００２４】また幹ポリマーのフィルムまたはシートの
両面ともＮ−ビニルカルボン酸アミド溶液に接触させ、
両面に放射線を照射することにより、両面ともグラフト
変性することもできる。

【００２５】本発明において、放射線の照射を行う際の
反応系の温度および照射時間については特に制限はない
が、常温からＮ−ビニルカルボン酸アミドが熱分解や熱
により単独重合しない温度で行えばよい。照射時間は加
速電圧、線源からの距離等により数秒から数分で所望と
するグラフト変性となるように設定することができる。
このように短時間でグラフト変性できることは工業上非
常に有意義である。

【００２６】本発明におけるグラフト量はフィルム、シ
ート、ファイバーその他各種成形品などのような固相状
態の幹ポリマーに親水性を付与する場合には、１ｃｍ²
当り５〜５０００μｇの範囲であることが好ましい。１
ｃｍ²当り５μｇ未満では充分な改質効果は見られず、
５０００μｇを越えると幹ポリマーが薄物の成形品の場
合は変形する可能性があるが、厚物の成形品の場合はグ
ラフト量の上限はこの限りではない。また各種成形品に
吸水性を付与する場合には、グラフト量の上限は特に制
限されるものではない。このようにして得られたグラフ
ト変性ポリアルキレンテレフタレートは、親水性、吸水
性が付与され、その結果として塗装性が大きく改善され
る。

【００２７】

【発明の効果】本発明のグラフト変性ポリアルキレンテ
レフタレートの製造方法によれば、放射線の照射下にグ
ラフト共重合を行うため、常温で、効率よく、短時間で
グラフト変性を行うことができる。また放射線として電
子線またはγ線を照射すると、反応場を成形品の表面に
限定することができ、これによりフィルム、シート、フ
ァイバー、その他各種成形品などのような固相状態の希
望の表面をグラフト変性することができる。得られるグ
ラフト変性ポリアルキレンテレフタレートは親水性、吸
水性が付与され、塗装性に優れる。

【００２８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳しく説明す
るために実施例、比較例を示すが、本発明はこれら実施
例に限定されるものではない。評価方法は次の通りであ
る。 （１）接触角 協和界面科学（株）製自動接触角計ＣＡ−Ｚ型により、
室温（２５℃）で蒸留水との接触角を求めた。 （２）塗装密着強度 フィルムまたはシートをイソプロピルアルコールで拭っ
た後、日本ビーケミカル社製２液ウレタン塗料（主剤
（Ｒ−２７１）／硬化剤（Ｒ−２７１）／シンナー（Ｔ
−７０１）＝４／１／２．５）により塗装し、風乾１５
分、９０℃で３０分焼付して、放冷した。これを８０ｍ
ｍ×１０ｍｍに切断し、剥離速度（クロスヘッドスピー
ド）５０ｍｍ／分で１８０°で剥離しその際の最大強度
を測定し、これを塗装密着強度とした。 （３）吸水倍率 ゲル付着量のわかったシートを蒸留水に浸せきし、飽和
吸水重量を求め、それより吸水倍率を求めた。 （４）重量増加量 グラフト量を求めるため、グラフト変性前後の重量測定
により、１ｃｍ²当りの重量増加量を算出した。本発明
における電子線照射装置としては日新ハイボルテージ
（株）製キュアトロンＥＢＣ−２００−２０−１５型を
使用し、窒素雰囲気下で電子線を照射した。また、γ線
については、東京都立アイソトープ総合研究所において
コバルト６０γ線を照射した。略語は次の意味を表わ
す。

【００２９】ＰＥＴ；ポリエチレンテレフタレート ＰＢＴ；ポリブチレンテレフタレート ＮＶＡ；Ｎ−ビニルアセトアミド

【００３０】実施例１〜６ 表１に示す条件のモノマー水溶液を調製し、ガラスシャ
ーレにその溶液を入れ、２０μｍ厚ＰＥＴフィルムを浮
かせ、電子線は前記フィルムの水溶液に接触していない
面より照射した。加速電圧は、２００ｋＶに固定した。
照射に関した時間は、１２０Ｍｒａｄで約１分であっ
た。このフィルムの溶液に接触している面をイオン交換
水で充分に洗浄し、常温で乾燥して表面がグラフト変性
されたＮ−ビニルカルボン酸アミド変性ＰＥＴフィルム
を得た。これらのグラフト変性フィルムの水との接触
角、塗装密着強度を表１に示す。全てのフィルムでＮ−
ビニルカルボン酸アミドのグラフトにより、表面性質が
大きく改善された。

【００３１】比較例１ 実施例１〜６で使用したＰＥＴフィルムを用い、電子線
を照射しなかったものを実施例１〜６と同じ後処理を行
い、フィルムの接触角、塗装密着強度を測定した。結果
を表１に示す。Ｎ−ビニルアセトアミドポリマーのグラ
フトによる表面性質の改善は認められなかった。

【００３２】実施例７〜１２ 表２に示す条件のモノマー水溶液を調製し、その水溶液
をガラスシャーレに入れた。２０μｍ厚ＰＥＴフィルム
に電子線を照射した後、照射面をＮＶＡ調製水溶液に接
触させ、その面をイオン交換水で充分に洗浄し、常温で
乾燥して表面がグラフト変性されたＮ−ビニルアセトア
ミド変性ＰＥＴフィルムを得た。これらのグラフト変性
フィルムの水との接触角、塗装密着強度を表２に示す。
全てのフィルムでＮ−ビニルカルボン酸アミドのグラフ
トにより、表面性質が大きく改善された。

【００３３】実施例１３〜２４ 表３、表４に示す条件のモノマー水溶液を調製し、その
水溶液をガラスシャーレに入れた。ＰＥＴとＰＢＴの３
ｍｍ厚シート（平板、３０×３０×３ｍｍ）に電子線を
照射した後、照射面をＮＶＡ調整水溶液に接触させ、そ
の面をイオン交換水で充分に洗浄し、常温で乾燥して表
面がグラフト変性されたＮ−ビニルアセトアミド変性シ
ートを得た。これらのグラフト変性シートの水との接触
角、塗装密着強度を表３、表４に示す。全てのシートで
Ｎ−ビニルカルボン酸アミドのグラフトにより、表面性
質が大きく改善された。

【００３４】比較例２、３ 実施例１３〜２４で使用したＰＥＴ、ＰＢＴのシートで
電子線を照射しなかったものを実施例１３〜２４と同じ
後処理を行い、水との接触角、塗装密着強度を測定し
た。結果を表３、表４に示す。Ｎ−ビニルアセトアミド
のグラフトによる表面性質の改善は認められなかった。

【００３５】実施例２５〜３６ 表５、表６に示す条件のモノマー水溶液を調製し、ガラ
スシャーレに入れた。ＰＥＴとＰＢＴの３ｍｍ厚シート
（平板、３０×３０×３ｍｍ）に電子線を照射した後、
照射面をＮＶＡ調製水溶液に浸せきし、その後紫外線に
より水溶液を硬化させた。シートに厚く付いたゲルを取
り出し、イオン交換水で充分洗浄し、６０℃の空気中で
乾燥させた。このシートについて、ゲル付着量、吸水倍
率、塗装密着強度を表５、表６に示す。光重合開始剤
（ダロキュア１１７３）０．１重量％、ＵＶランプ（Ｕ
ＶＰ社製ＵＶＧＬ−５８型）、架橋剤（ペンタエリスリ
トールトリアリルエーテル）０．５重量％を使用した。
全てのシートでＮ−ビニルカルボン酸アミドのグラフト
により、表面性質が大きく改善された。

【００３６】比較例４、５ 実施例２５〜３６で使用したＰＥＴ、ＰＢＴのシートで
電子線を照射しなかったものを実施例２５〜３６と同じ
後処理を行い、ゲル付着量、吸水倍率、塗装密着強度を
求めた。結果を表５、表６に示す。Ｎ−ビニルアセトア
ミドのグラフトによる表面性質の改善は認められなかっ
た。

【００３７】実施例３７〜４２ 表７に示す条件のモノマー水溶液を調製し、ガラスシャ
ーレに入れた。２０μｍ厚ＰＥＴフィルムにγ線を照射
した後、照射面をＮＶＡ調整水溶液に接触させた。その
接触面をイオン交換水で充分に洗浄し、常温で乾燥して
表面がグラフト変性されたＮ−ビニルアセトアミド変性
フィルムを得た。これらのグラフト変性フィルムの水と
の接触角、塗装密着強度を表７に示す。全てのフィルム
でＮ−ビニルカルボン酸アミドのグラフトにより、表面
性質が大きく改善された。

【００３８】実施例４３〜５４ 表８、表９に示す条件のモノマー水溶液を調製し、ガラ
スシャーレに入れた。ＰＥＴとＰＢＴの３ｍｍ厚シート
（平板、３０×３０×３ｍｍ）に必要量のγ線を照射し
た後、照射面をＮＶＡ調整水溶液に接触させた。その接
触面をイオン交換水で充分洗浄し、常温で乾燥して表面
がグラフト変性されたＮ−ビニルアセトアミド変性シー
トを得た。これらのグラフト変性シートの水との接触
角、塗装密着強度を表８、表９に示す。全てのシートで
Ｎ−ビニルカルボン酸アミドのグラフトにより、表面性
質が大きく改善された。

【００３９】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【００４０】

【表５】

【００４１】

【表６】

【００４２】

【表７】

【表８】

【表９】

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアルキレンテレフタレートに下記式
   ［１］で示されるＮ−ビニルカルボン酸アミドを、放射
   線照射下にグラフト共重合することを特徴とするグラフ
   ト変性ポリアルキレンテレフタレートの製造方法。 【化１】 （但し、Ｒ¹、Ｒ²は互いに独立して水素またはメチル基
   を表す。）
2. 【請求項２】 固相状態のポリアルキレンテレフタレー
   トにＮ−ビニルカルボン酸アミドをグラフト共重合する
   ことを特徴とする請求項１記載のグラフト変性ポリアル
   キレンテレフタレートの製造方法。
3. 【請求項３】 放射線が電子線またはγ線である請求項
   １または２記載のグラフト変性ポリアルキレンテレフタ
   レートの製造方法。
4. 【請求項４】 ポリアルキレンテレフタレートのフィル
   ムまたはシートの片面がＮ−ビニルカルボン酸アミド溶
   液に接触している状態で、もう一方の面から前記フィル
   ムまたは前記シートを通して放射線を照射することによ
   り、前記溶液に接触している面にＮ−ビニルカルボン酸
   アミドをグラフト共重合することを特徴とする請求項１
   ないし３のいずれかに記載のグラフト変性ポリアルキレ
   ンテレフタレートの製造方法。