JPH1052645A - シアン化水素を合成するためのセラミック成形体表面上の触媒作用性被覆 - Google Patents

シアン化水素を合成するためのセラミック成形体表面上の触媒作用性被覆

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JPH1052645A
JPH1052645A JP9108532A JP10853297A JPH1052645A JP H1052645 A JPH1052645 A JP H1052645A JP 9108532 A JP9108532 A JP 9108532A JP 10853297 A JP10853297 A JP 10853297A JP H1052645 A JPH1052645 A JP H1052645A
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Lukas Von Dr Hippel
フォン ヒッペル ルーカス
Christian Dr Bussek
ブッセク クリスティアン
Joerg Dr Sauer
ザウアー イェルク
Manfred Dr Sauer
ザウアー マンフレート
Dietrich Dr Arntz
アルンツ ディートリッヒ
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形体上にシアン化水素を合成するための触
媒作用性被覆を製造する方法 【解決手段】 触媒作用性被覆を製造する方法で、担体
液中に少なくとも１種の粒子状白金属元素及びその他の
被覆成分を含有する被覆分散液で、成形体を均一に湿ら
し、担体液体を蒸発させ、かつ被覆を、窒素及び／又は
アンモニアの存在下に１０００〜１３５０℃に徐々に加
熱することにより、触媒作用性状態に移行させる場合
に、その他の被覆成分として、１００μｍよりもかなり
少ない平均粒径を有する、元素のアルミニウム、ホウ
素、チタン及びケイ素を有する粒子状の窒化物をカチオ
ンとして、単独で、又は混合して使用する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明の目的は、炭化水素及
びメタンからシアン化水素を合成するための成形体表面
上の触媒作用性被覆の製法であり、その際、触媒作用性
層は、窒化物及び少なくとも１種の白金属を含有する。
【０００２】
【従来の技術】いわゆるＢＭＡ−法では、低級炭化水
素、殊にメタンとアンモニアとを、約１０００〜１３５
０℃の温度で、触媒の存在下で反応させて、シアン化水
素（ＨＣＮ）及び水素にする（Ullmann's Encyclopedia
of Industrial Chemistry、第５版、１９８７、Ａ８
巻、１６２〜１６３参照）。
【０００３】通常、強い吸熱反応が、管型反応器中で生
じる。ＢＭＡ−管型反応器中に配置されており、かつ外
部から加熱可能な、主に酸化アルミニウム製の反応管の
内部表面に、触媒作用性被覆を与えておく。
【０００４】ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第１０１３６３６
号明細書の方法では、反応ガスを、１種又は数種の白金
族、殊に白金と並んで、更に、アルミニウム又はランタ
ニドの元素を、単独で、又は数種まで、その窒化物の形
で含有する触媒上に供給する。酸化アルミニウムからな
る成型体上の有利な触媒作用性被覆は、白金及び窒化ア
ルミニウムを含有する。
【０００５】このような被覆の製造のために、成形体
を、例えば、ヘキサクロロ白金酸のアルミニウム含有溶
液に含浸した。乾燥の後に、触媒活性成分を、６００〜
９００℃で、水素を用いて還元させた。窒化物の形成
は、ＢＭＡ−反応器中で、始動相で、ＨＣＮ−合成に使
用されるアンモニアの作用下に行った。触媒が、ようや
くその完全な効率を達成する前の始動相は、約２５時間
であった。
【０００６】この触媒活性被覆のかなり改善された製法
が、ドイツ特許（ＤＥ）第３９２３０３４Ｃ２号明細書
中に記載されている。この特許明細書では、成形体表面
を、被覆成分として、それぞれ主に１００μｍ未満の粒
径を有する粒状の白金族元素及び粒子状アルミニウム元
素を含有する分散液で湿らせる。このように処理された
表面を、被覆を触媒作用性状態に移行させるために（以
降では、処方とも記載）、窒素及び／又はアンモニアの
存在下で、徐々に、１０００〜１３５０℃のＢＭＡ−法
の反応温度に加熱する。加熱の間にアンモニアを使用
し、反応温度を達成すると、触媒が有効に処方される。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
の被覆よりも高い触媒活性を有し、かつ非常に短時間
で、定常状態運転の高い出発化合物流を負荷することが
できる触媒活性な被覆をもたらす、シアン化水素の合成
のための、主に酸化アルミニウムからなる成形体表面上
の触媒作用性被覆の製法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この課題は、炭化水素及
びアンモニアからシアン化水素を合成するためのセラミ
ック成形体表面上の触媒作用性被覆を、担体液体中に少
なくとも１種の粒子状白金属元素及びその他の被覆成分
を含有する被覆分散液で、成形体を均一に濡らし、担体
液体を蒸発させ、かつ窒素及び／又はアンモニアの存在
下に１０００〜１３５０℃に徐々に加熱して被覆を触媒
作用性状態に移行させることにより、製造する方法によ
り解決される。
【０００９】この方法は、その他の被覆成分として、元
素のアルミニウム、ホウ素、チタン及びケイ素を有する
粒子状の窒化物を、カチオンとして単独で、又は混合し
て使用し、その際、粒子状の成分が、主に１００μｍよ
りも小さい平均粒径を有することを特徴とする。
【００１０】分散液中に含有される金属及び窒化物は、
１００μｍよりも少ない、有利に５０μｍよりも少ない
粒径を有する。可能な限り小さい粒径を有する被覆分散
液が有利である。それというのも、そのような分散液
は、粒子が沈殿する傾向がより少ないためである。
【００１１】白金族、即ち、ロジウム、ルテニウム、パ
ラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金のうち、白
金が有利である。白金属は、例えば、その化合物の溶液
の還元で、簡単に、微粒子元素の形で入手することがで
き、その際、白金属のいわゆるモール（Mohre）を、本
発明の方法で使用するのが特に有利である。白金モール
は、市販されている。
【００１２】窒化物を、通常、それぞれの元素及びアン
モニア及び／又は窒素から製造する（例えば、G.Selvad
uray und L.Sheet, Mater.Sci.Technol.,9(1993),463-4
73）。このために、反応を触媒するその他の元素、例え
ば、リチウムを添加することができる。このように得ら
れた粉末は、市場で、種々異なる製造者から、種々の品
質及び純度で入手することができる。
【００１３】触媒被覆のために、アルミニウム、ホウ
素、チタン及びケイ素の窒化物を、単独で、又は混合し
て使用することができる。窒化アルミニウムを使用する
のが有利である。
【００１４】被覆分散液の製造のための溶剤として、例
えば、有機溶剤、例えば、脂肪族及び芳香族炭化水素、
エステル、ケトン又はアルコール及びそれらの溶剤の混
合物が好適である。３５０℃未満、殊に１５０℃未満の
沸点もしくは沸点範囲を有する溶剤又は混合物が、良好
に好適である。特に有利な担体液体は、低級アルコール
及び芳香族及び非芳香族の炭化水素である。
【００１５】分散液が、所望の処理粘度を有する限り、
分散液の固体濃度は、広い範囲で変動可能である。一般
に、分散液は、担体液体に対して、金属粉末及び窒化物
粉末１０〜３００重量％、有利に３０〜２００、殊に、
５０〜１５０重量％を含有する。
【００１６】分散液中の金属粉末及び窒化物粉末の濃度
の調整により、たった１つの被覆工程で、被覆された成
形体の高い耐用時間に必要な量の白金族及び窒化物を施
与することができる。触媒作用性表面１ｃｍ2あたり、
白金族１０ｍｇ未満の含有率で、全く充分である。Ｐｔ
０．０５〜５ｍｇ／ｃｍ2、殊に０．１〜２ｍｇ／ｃｍ2
の面積濃度が、有利である。
【００１７】分散液中で、白金属と窒化物のカチオンと
の原子比は、０．００１〜１：１である。比を、０．０
１〜０．５：１の範囲に調整するのが、有利である。
０．０１〜０．１の範囲のＰｔ／カチオン−比が、特に
好適である。
【００１８】分散液の担体液体を蒸発させた後に、被覆
された成形体を、窒素及び／又はアンモニアの存在下
に、徐々に１０００〜１３５０℃に加熱する。加熱時間
は、本質的には、使用炉及び成形体の特性に依存する。
通常、２〜２０時間、多くは、５〜１５時間以内に、Ｂ
ＭＡ−反応温度に加熱する。反応温度での２〜１０時間
の更なる処理時間の後に、触媒の処方を止める。
【００１９】従来の製法では、６００〜１０００℃の温
度範囲での処方の間に、殊に、窒化アルミニウムが形成
される。これに対して、本発明の方法では、被覆分散液
中に窒化物を使用することにより、処方工程の間の窒化
物の形成が行われない。
【００２０】処方の後に直ちに、シアン化水素の合成の
ために、アンモニア供給を中断することなく、メタンの
添加を開始することができる。場合により、アンモニア
流を予め、定常状態運転に望ましい値に調整する。メタ
ン流とアンモニア流とのモル比が、０．８〜０．９９に
達するまで、メタンの添加を連続的に高める。触媒を不
活性化し得るスス形成を防止するために、メタン／アン
モニアのモル比を、化学量論的未満に選択する。従っ
て、定常状態運転までのメタン供給の増加速度を、ちょ
うどスス形成が生じないように調節する。
【００２１】常法で製造された触媒被覆では、殊に、高
い出発化合物流では、この始動相に、数日を必要とする
ことがあり得る。しかし、本発明の方法で製造された触
媒被覆では、定常状態は、スス形成が観察されることな
く、既に数時間の後に達成される。
【００２２】被覆分散液は、例えば、沈殿を遅らせるた
めに、かつ／又は加工粘度を調節するために並びに触媒
の処方の前及び／又は後での成形体上への被覆の接着を
改善するために、本発明の成分の他に、担体液体中に可
溶性及び／又は不溶性の助剤を含有してよい。
【００２３】このような助剤は、触媒の処方の間に残留
物を残さずに分解されるポリマー有機塗料用バインダ
ー、例えば、ポリアクリレート、ポリエステル樹脂、ポ
リウレタンであってよい。塗料製造で慣用の助剤、例え
ば、有機及び／又は無機流展助剤、沈殿遅延剤及びチキ
ソトロープ剤、例えば、熱分解ケイ酸又はシランを、こ
の場合にも、有効量で使用することができる。
【００２４】更に、被覆分散液は、既にドイツ特許（Ｄ
Ｅ）第３９２３０３４Ｃ２号明細書中に記載されている
粘着性酸化物(Haftoxid)又はその前駆体を含有してよ
い。その際、これには、１０００℃未満で、ガラス形成
可能な、酸化物及び／又はケイ酸塩及び／又はホウ酸塩
の形の金属化合物及び１０００℃未満の半球体温度(Hal
bkugeltemperatur)を有するガラスフリットが該当す
る。このような物質は、触媒作用性被覆の作用性及び耐
用時間をより有利なものとし得る。これらを、窒化物の
量未満の量で、有利に、窒化物に対して５〜５０重量％
の量で使用するのが有利である。好適な粘着性酸化物
は、例えば酸化マグネシウムである。
【００２５】粘着性酸化物のその他の前駆体として、オ
ルトケイ酸エステル、１〜３個の加水分解可能な基をＳ
ｉ−原子の所に有するオルガノシラン、殊に、トリアル
コキシシランの列からの有機ケイ素化合物又は前記のモ
ノマーケイ素化合物の縮合生成物、殊に、ポリ(ジオル
ガノシロキサン)及びポリ(オルガノアルコキシシロキサ
ン)を使用することができる。
【００２６】該方法は、種々異なる成形体、例えば、ボ
ール型、ペレット型、スポンジ型、モノリス型又は管型
成形体の被覆のために、使用することができる。ＢＭＡ
−法で、反応管及び平行な流路を有するモノリス型蜂の
巣成形体を使用するのが、特に有利である。これらの成
形体の場合には、触媒作用性被覆は、管もしくは流路の
内壁上に存在する。その成形体は、気密性でなければな
らない、即ち、これらは、開いた多孔を有してはなら
ず、かつ公知の全てのセラミック製材料からなっていて
よい。主にα−酸化アルミニウムからなり、かつ製造に
応じて、酸化アルミニウムの他に、僅かな量のその他の
酸化物を含有していてよい成形体が有利である。
【００２７】本来の被覆を、自体公知の方法で、手仕事
で、又は適当な被覆装置を使用して、被覆される表面を
分散液で含浸するか、もしくは濡らし、担体液体を蒸発
させることにより行う。米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第４４
１５４８５号明細書に記載されている被覆装置が、例え
ば、前記の方法に好適である。過剰の分散液を除去した
後に、例えば、成形体の加熱により、ガスによるすすぎ
及び／又は圧力の低下により、溶剤を除去することがで
きる。予め加熱された成形体を、分散液と接触させるこ
ともできる。
【００２８】被覆を行った後に、成形体を、ＢＭＡ−反
応器中で、窒素又は有利にアンモニア又はこれらのガス
の混合の存在下に、ＢＭＡ−法に一般的な温度に徐々
に、即ち、数時間かけて加熱する。
【００２９】
【実施例】本発明を、次の例で詳述する。α−酸化アル
ミニウムからなる管を、その内壁に、本発明の方法によ
る触媒被覆物で、かつ慣用の方法で被覆した。被覆を、
手作業で、管を被覆分散液中に浸漬することにより行っ
た。
【００３０】管は、１６ｍｍの内径を有した。実験室試
験では、電気管型炉中で触媒の処方のために、かつシア
ン化水素合成のために、最高温度１２１０℃まで加熱す
ることができる長さ０．５ｍの管を使用した。同様に、
このために、長さ２．１ｍの生産用管を被覆し、かつ加
熱ガスで加熱された生産用反応器中で、処方し、かつそ
の触媒活性を試験した。
【００３１】実験室用及び生産用管の触媒被覆を、それ
ぞれ２０時間で処方した。このために、管を１２時間で
室温から最高温度まで加熱し、かつ更に８時間、この温
度を保持した。
【００３２】比較例１ ドイツ特許（ＤＥ）第３９２３０３４Ｃ２号明細書によ
り、１０：１のＡｌ：Ｐｔ原子比のアルミニウム粉末及
び白金粉末からなる従来の被覆分散液を製造した。
【００３３】このために、４０％Degalan（登録商標）
−溶液１０５ｇを、Aerosil（登録商標；炎内加水分解
により製造されたケイ酸）２．７ｇ、フェニル−エチル
−ポリシロキサン（ＰＥＰＳ）６０ｇと共に、トルエン
２４０ｍｌ中に分散させた。この分散液に、アルミニウ
ム粉末１６６ｇ（平均粒径＜６０μｍ）を添加し、かつ
分散させた。更に、必要量の白金粉末１２０ｇ（平均粒
径＜６０μｍ、純度＞９８．５％）をトルエン１６０ｍ
ｌ中に分散させ、かつ少量ずつ、アルミニウム含有分散
液に添加した。この後、更に５分間分散させた。このよ
うに得られた分散液は、数週間、分解の危険なく貯蔵す
ることができる。
【００３４】この分散液を、長さ０．５ｍの管の内壁を
浸漬により被覆するために使用した。１回の被覆で、分
散液３．５ｇ（乾燥時）を、管の内壁に析出させること
ができた。触媒の処方のために、管を、電気管炉中で１
２時間かけて、室温から１２１０℃に加熱し、かつ更に
８時間この温度に保持した。この時間の間中、管に、ア
ンモニア流３モル／時を導流させた。
【００３５】処方の終了後、シアン化水素合成を開始し
た。このために、メタンを緩やかに増加する流量で添加
して、ススの形成及びそれによる触媒の失活化を阻止し
た。４日間の後にようやく、２．７モル／時の定常状態
運転（メタン／アンモニアモル比０．９に相応）のメタ
ン流が、得られた。
【００３６】定常状態運転で、メタンに対するシアン化
水素の収率は、７８％であり、この管を用いて、１時間
当たり、シアン化水素５６．９ｇを製造することができ
た。
【００３７】例１ １０：１のアルミニウム／白金原子比を有する窒化アル
ミニウム粉末及び白金粉末からなる被覆分散液を製造し
た。この製造を、比較例１と同様に行った。しかし、ア
ルミニウム粉末１６６ｇの代わりに、窒化アルミニウム
粉末２５２ｇ（平均粒径＜６０μｍ；純度＞９８％）を
使用した。
【００３８】この被覆分散液を、α−酸化アルミニウム
からなる長さ０．５ｍの管を触媒で被覆し、処方し、か
つその触媒活性を試験するために使用した。被覆量は、
乾燥物質３．２ｇであった。
【００３９】処方及び試験を、比較例１と全く同様に行
った。しかし、メタン増量は、スス形成が観察されるこ
となく、既に６時間の後に完了することができた。
【００４０】定常状態運転（アンモニア３モル／時；メ
タン２．７モル／時、１２１０℃）で、シアン化水素の
収率は、メタンに対して８２％であり、この管では、１
時間当たり、シアン化水素５９．８ｇを製造することが
できた。
【００４１】例２ 例１を繰り返した。しかし、窒化アルミニウム粉末を、
窒化ホウ素１５４ｇに取り替え（ホウ素／白金の原子
比、１０：１）、かつトルエンの使用量を、全部で６２
０ｍｌに増やした。窒化ホウ素は、１０＜μｍの平均粒
径及び＞９５％の純度を有した。管の内壁上の被覆量
は、乾燥時で３．７ｇであった。
【００４２】処方の後に、メタン増量は、４時間以内
に、完了することができた。定常状態運転（アンモニア
３モル／時；メタン２．７モル／時、１２１０℃）で、
シアン化水素の収率は、メタンに対して６７％であり、
この管を用いて、１時間当たり、シアン化水素４８．８
ｇを製造することができた。
【００４３】例３ 例１を繰り返した。しかし、窒化アルミニウム粉末を、
窒化チタン３８２ｇに取り替え（チタン／白金の原子
比、１０：１）、かつトルエンの使用量を、５９０ｍｌ
に増やした。窒化チタンは、１０＜μｍの平均粒径及び
＞９５％の純度を有した。被覆量は、乾燥時で３．４ｇ
であった。
【００４４】処方の後に、メタン増量は、５時間以内
に、完了することができた。定常状態運転（アンモニア
３モル／時；メタン２．７モル／時、１２１０℃）で、
シアン化水素の収率は、メタンに対して５２％であり、
この管を用いて、１時間当たり、シアン化水素３７．１
ｇを製造することができた。
【００４５】例４ 例１を繰り返した。しかし、窒化アルミニウム粉末を、
窒化ケイ素２８２ｇに取り替え（ケイ素素／白金の原子
比、１０：１）、かつトルエンの使用量を、５９０ｍｌ
に増やした。窒化ケイ素は、２５＜μｍの平均粒径及び
＞９０％の純度を有した。被覆量は、乾燥時で２．９ｇ
であった。
【００４６】処方の後に、メタン増量は、７時間以内
に、完了することができた。定常状態運転（アンモニア
３モル／時；メタン２．７モル／時、１２１０℃）で、
シアン化水素の収率は、メタンに対して７５％であり、
この管を用いて、１時間当たり、シアン化水素５４．７
ｇを製造することができた。
【００４７】比較例２ 長さ２．１ｍのセラミック管を、比較例１の従来の被覆
分散液で被覆した。担体液体の蒸発の後に、触媒の処方
を、加熱ガスで加熱される炉で行った。このために、管
に、アンモニア３２モル／時を導流させ、かつ１２時間
で、室温から１３２０℃に加熱し、かつ更に８時間この
温度で保持した。この後、メタン増量を、メタン２９．
５モル／時（メタン／アンモニア原子比、０．９２）ま
で行った。スス形成を回避するために、メタンでの管の
目的負荷を、９日後にようやく達成した。
【００４８】定常状態運転（アンモニア３２モル／時；
メタン２９．５モル／時、１３２０℃）で、シアン化水
素の収率は、メタンに対して７８％であり、この管を用
いて、１時間当たり、シアン化水素７２５．８ｇを製造
することができた。
【００４９】例５ 長さ２．１ｍのセラミック管を、例１の被覆分散液で被
覆し、かつ比較例２の記載と同様に処方した。２９．５
モル／時までのメタン増量は、スス形成が生じることな
く、既に７時間で完了した。
【００５０】定常状態運転（アンモニア３２モル／時；
メタン２９．５モル／時、１３２０℃）で、シアン化水
素の収率は、メタンに対して８６％であり、この管を用
いて、１時間当たり、シアン化水素７４３．０ｇを製造
することができた。
【００５１】例６ 例５を繰り返した。しかし、例５とは異なり、処方を、
最大温度１２７０℃で行った。メタン増量は、既に６時
間後に完了することができた。
【００５２】定常状態運転（アンモニア３２モル／時；
メタン２９．５モル／時、１２７０℃）で、シアン化水
素の収率は、８９％であり、この管を用いて、１時間当
たり、シアン化水素７６９ｇを製造することができた。
これは、比較例２よりも６％多いが、反応温度は、比較
例２の反応温度よりも５０℃ほど低かった。
【００５３】前記の例は、本発明により製造された触媒
は、高い負荷での処方の後に、定常状態運転のメタン流
で、従来的に製造された触媒よりもかなり早く負荷する
ことができることを示している。長さ２．１ｍの生産用
管の場合には、メタン増量は、本発明により製造された
触媒では、従来的に製造された触媒が必要とする時間の
３０分の１未満の時間で完了することができる。ちなみ
に、より低い反応温度でより高い収率が達成される。
【００５４】従来的に製造された触媒は、炉による運転
を中断した後に、しばしば、低い触媒活性を示すことが
ある。これは、本発明により製造された触媒では観察す
ることができなかった。これは、操作の中断後に、非常
に迅速に再びその本来の活性水準に達する。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年５月１４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明の目的は、炭化水素及
びアンモニアからシアン化水素を合成するための成形体
表面上の触媒作用性被覆の製法であり、その際、触媒作
用性層は、窒化物及び少なくとも１種の白金族を含有す
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 イェルク ザウアー ドイツ連邦共和国 ローデンバッハ ズュ ートリング 64 (72)発明者 マンフレート ザウアー ドイツ連邦共和国 ローデンバッハ ズュ ートリング 60 (72)発明者 ディートリッヒ アルンツ ドイツ連邦共和国 オーバーウルゼル ロ ルスバッハシュトラーセ 32

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 炭化水素及びアンモニアからシアン化水
    素を合成するためのセラミック成形体表面上の触媒作用
    性被覆の製法において、担体液中に少なくとも１種の粒
    子状白金属元素及びその他の被覆成分を含有する被覆分
    散液で、成形体を均一に湿らし、担体液体を蒸発させ、
    かつ被覆を、窒素及び／又はアンモニアの存在下に１０
    ００〜１３５０℃に徐々に加熱することにより、触媒作
    用性状態に移行させる場合に、その他の被覆成分とし
    て、元素のアルミニウム、ホウ素、チタン及びケイ素を
    有する粒子状の窒化物を、カチオンとして、単独で、又
    は混合して使用し、その際、その粒子状成分が、主に１
    ００μｍよりも小さい平均粒径を有することを特徴とす
    る、炭化水素及びアンモニアからシアン化水素を合成す
    るためのセラミック成形体表面上の触媒作用性被覆の製
    法。
  2. 【請求項２】 白金族／カチオンの原子比を、０．００
    １〜１の範囲で選択する、請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 担体液体として、有機溶剤又は溶剤混合
    物を使用する、請求項１又は２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 分散液が、白金属として白金を含有し、
    かつ白金とカチオンとの原子比が、０．０１〜０．５で
    ある、請求項１から３のいずれかに記載の方法。
  5. 【請求項５】 分散液が、担体液体に対して、白金粉末
    及び窒化物粉末１０〜３００重量％を含有する、請求項
    １から４のいずれかに記載の方法。
  6. 【請求項６】 分散される貴金属及び窒化物粒子が、５
    ０μｍ未満の粒径を有する、請求項１から５のいずれか
    に記載の方法。
  7. 【請求項７】 分散液が、粘着性酸化物又は粘着性酸化
    物の前駆体を含有する、請求項１から６のいずれかに記
    載の方法。
  8. 【請求項８】 分散液が、粘着性酸化物の前駆体とし
    て、オルトケイ酸エステル、１〜３個の加水分解可能な
    基をＳｉ−原子の所に有するオルガノシランの列からな
    る有機ケイ素化合物又は前記のモノマーのケイ素化合物
    の縮合生成物を含有する、請求項７に記載の方法。
  9. 【請求項９】 分散液が、１０００℃未満で、ガラス形
    成可能な組成の金属化合物及び／又は１０００℃未満の
    半球体温度を有するガラスフリットを含有する、請求項
    １から８のいずれかに記載の方法。
  10. 【請求項１０】 金属化合物及び／又はガラスフリット
    が、窒化物の量を下回る量で存在する、請求項９に記載
    の方法。
  11. 【請求項１１】 分散液が、付加的に、有機ポリマー結
    合剤を含有する、請求項１から１０のいずれかに記載の
    方法。
  12. 【請求項１２】 成形体表面上に分散液により施与され
    る白金属の量が、１０ｍｇ／ｃｍ2未満の面積濃度をも
    たらす、請求項１から１１のいずれかに記載の方法。
JP9108532A 1996-04-27 1997-04-25 シアン化水素を合成するためのセラミック成形体表面上の触媒作用性被覆 Pending JPH1052645A (ja)

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