JPH10513211A - ピリチオン含有コーティング組成物の変色防止 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、水性塗料、接着剤、コーキングおよびシーラント組成物およびその組合わせからなる群から選択される水性組成物における変色の発生を抑制する方法であって、この変色が上記組成物中にピリチオンとともに第二鉄イオンまたは第二銅イオンが存在することによって生じる場合に関する。この方法は、当該組成物を変色抑制量の有機酸のアエン塩、無機酸のアエン塩、水酸化アエン、酸化アエン、およびその組合わせからなる群から選択されるアエン化合物と接触させることからなる。本発明はまた、その中に存在する第二鉄イオンまたは第二銅イオンに帰因する変色に対して保護されている水性抗微生物組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 ピリチオン含有コーティング組成物の変色防止 本発明は一般に、コーティング組成物に関し、さらに特にピリチオン含有コー ティング組成物の変色を防止または減少させる方法に関する。 ナトリウムピリチオン（この化合物はまた、１−ヒドロキシ−２−ピリジンチ オンのナトリウム塩、ナトリウム ピリジン−２−チオール−Ｎ−オキサイド、 または２−ピリジンチオール−１−オキサイド、Ｎａ塩と称される）は、優れた 抗微生物性を有し、例えば金属工作液、潤滑液、化粧品および洗面用化粧品など の機能液（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｆｌｕｉｄｓ）の殺生物性剤および保存剤と して使用されている。ナトリウム ピリチオンは周知の市販製品であり、通常、 例えば米国特許第３，１５９，６４０号に記載されているように、２−クロロピ リジン−Ｎ−オキサイドをＮａＳＨおよびＮａＯＨと反応させることによって生 成される。 同様に、アエン ピリチオン［この化合物はアエン ピリジン−２−チオール −Ｎ−オキサイドまたはビス［１−ヒドロキシ−２（Ｈ）−ピリジンチオネート ］−アエンとして知られている］は、優れた抗微生物性添加剤である。アエン ピリチオンは、例えば米国特許第２，８０９，９７１号に記載されているように 、１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオンまたはその可溶性塩をアエン塩（例えば 、ＺｎＳＯ₄）と反応させ、アエン ピリチオン沈殿を生成させることによって 製造される。アエン ピリチオンは、金属工作液、プラスティック、塗料、接着 剤および化粧品における広いスペクトルを有する抗微生物剤および保存剤として 使用されている。その主要用途には、毛髪用製品におけるふけ防止剤として、各 種化粧品における保存剤として、およびまた船舶用塗料における防汚剤としての 用途がある。塗料、接着剤、コーキングおよびシーラントにおけるアエン ピリ チオンの商業的使用は成長し続けている。 第二鉄イオンの存在下に、ナトリウムまたはアエン ピリチオン含有組成物は 、この第二鉄イオンが痕跡量でのみ存在する場合でさえも、青色に変色する傾向 を 有する。この青色変色は、審美的観点から、およびまた望ましくない色の生成に 関連する機能上の理由から望ましくない。 さらに詳細には、塗料、接着剤、コーキングおよびシーラントの美学は通常、 或る望まれる色を要求し、かつまたこのような製品の製造業者は特別の色効果を 獲得するためにはどのようなことでもすることから、このような組成物の色を所 望の白または無色（すなわち、「ウオーターホワイト」）の色合いとはかけ離れ た色に変化させる成分はいずれも、着色料製造者の仕事を非常に困難なものにす ることがある。さらに特に、充分に調合された水性塗料、塗料基材（すなわち、 含量を添加する前の部分的に調合された塗料）、接着剤、コーキングおよびシー ラントにおける抗微生物剤としてピリチオンを使用しようとする場合に、添加剤 の望ましくない色が調合生成物の色に悪影響を及ぼすことができる。従って、変 色は典型的に、所望の色に有害な作用を及ぼし、色が良くない製品をもたらす。 審美的問題および着色料の機能上の問題に加えて、第二鉄イオンの存在に付随 する青色呈色の問題は、ナトリウム ピリチオン含有組成物に性能上の問題をも たらす。ナトリウム ピリチオンを使用した場合におけるこの性能上の問題は、 ピリチオンが第二鉄イオンの存在下に青色沈殿を生成する傾向を有するという事 実から生じる。この沈殿は組成物全体中の利用できるピリチオンの量を減少させ 、これによりその殺生物性防除効果が減少される。 従来、この青色変色問題に対する各種の解決法が提案されている。一例として 、米国特許第４，９５７，６５８号および同第４，８１８，４３６号には、塗料 および機能液（例えば、金属工作液）中にそれぞれ存在する第二鉄イオンおよび ピリチオンに関連する上記変色問題の解決法が記載されており、この方法は塗料 または機能液に、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸のアルカリ金属 塩またはアルカリ土類金属塩を添加することからなる。これらの´６５８および ´４３６特許は変色に対する良好な解決法を提供しているけれども、これらの解 決法は価格効果または永続性の点で常時望ましいものとはいえない。 もう一つの例として、米国特許第４，１６１，５２６号には、有機カルボン酸 または無機酸のアエン塩、水酸化アエンまたは酸化アエンあるいはその混合物約 ０．０１パーセント〜約１パーセントを含有する皮膚または毛髪に施用するため の白色ないしクリーム黄色のピリチオン、ピリチオン塩またはジピリチオンが記 載されている。´５２６特許の組成物は組成物中で着色したピリチオン、ピリチ オン塩またはジピリチオン夾雑物（すなわち、鉄ピリチオン）を生成させること によって生じる変色を防止または解消するのに効果的であると言われている。残 念なことに、´５２６特許は皮膚または毛髪に関係がなく、また鉄ピリチオンも 含有していない組成物における変色の問題の解決を教示していない。さらにまた 、´５２６特許は、どちらかと言えば望ましいレベルより高レベルのアエン塩、 酸化アエンまたは水酸化アエンの使用を教示している。 ピリチオンを利用できる各種水性組成物、特に塗料、接着剤、コーキングおよ びシーラントにおいて、鉄または銅の存在下に、当該組成物の変色を生じさせる ことなく、かつまたより安価に、より長い持続性をもって、および（または）前 記添加剤を従来技術により要求されるレベルよりも低レベルで使用する、青色お よび緑色変色の新しい解決法が塗料、接着剤、コーキングおよびシーラント製造 業界で格別に望まれている。本発明はこのような解決法を提供する。 一態様において、本発明は水性塗料、接着剤、コーキングおよびシーラント組 成物およびその組合わせからなる群から選択される水性組成物における変色の発 生を抑制する方法であって、この変色が当該組成物にピリチオンとともに第二鉄 イオンまたは第二銅イオンが存在することによって生じる（例えば、青色、灰色 または緑色の異色の生成）変色である場合の変色の発生を抑制する方法に関し、 この方法は当該組成物を変色抑制量（有利には、組成物の重量に基づき１０ｐｐ ｍ〜９０ｐｐｍ、さらに有利には１０ｐｐｍ〜７０ｐｐｍ）の有機酸のアエン塩 （例えば、酢酸アエン）、無機酸のアエン塩（例えば、硫酸アエンおよび塩化ア エン）、水酸化アエン、酸化アエン、およびその組合わせからなる群から選択さ れるアエン化合物と接触させることからなる。 もう一つの態様において、本発明は第二鉄イオン、第二銅イオンおよびその組 合わせからなる群から選択される溶解した金属イオンを含有し、かつまたピリチ オンを含有する（好ましくは、抗微生物有効量で含有する）水性抗微生物組成物 における望ましくない変色を解消する方法に関し、この方法は上記組成物を当該 組成物中に溶解している上記金属イオンの量に少なくとも等しいモル量のアエン イオンと接触させることからなる。有利には、このアエンイオンは組成物の重量 に基づき１０ｐｐｍ〜９０ｐｐｍ、さらに有利には１０ｐｐｍ〜７０ｐｐｍの量 で組成物に存在させる。 もう一つの態様において、本発明は水性塗料、接着剤、コーキングおよびシー ラント組成物およびその組合わせからなる群から選択され、その中に存在する第 二鉄イオンまたは第二銅イオンに関連する変色に対して保護されている水性抗微 生物性組成物に関し、この組成物は水、有機性媒質およびアエンイオンを含有し ており、このアエンイオンが当該組成物中に１０ｐｐｍ〜９０ｐｐｍ、さらに有 利には１０ｐｐｍ〜７０ｐｐｍの量で存在する組成物である。このアエンイオン は、有機酸または無機酸のアエン塩、水酸化アエン、酸化アエンあるいはその組 合わせをそこに配合し、所望量のアエンイオンを供与することによって適当に供 給される。 さらにもう一つの態様において、本発明は鉄金属含有基体、銅含有基体、およ びその組合わせからなる群から選択される基体およびこの基体上のコーティング からなる被覆した基体に関し、このコーティングが有機酸のアエン塩（例えば、 酢酸アエン）、無機酸のアエン塩（例えば、硫酸アエンおよび塩化アエン）、水 酸化アエン、酸化アエンおよびその組合わせからなる群から選択されるアエン化 合物およびピリチオンを含有する。有利には、このアエン化合物は当該コーティ ング中に、コーティングの重量に基づき１０ｐｐｍ〜９０ｐｐｍ、さらに有利に は１０ｐｐｍ〜７０ｐｐｍの量で存在させる。 これらのおよびその他の態様は下記の本発明の詳細な説明を読むことによって 明白になるものと見做される。 本発明に従い、ピリチオンおよび第二鉄イオンまたは第二銅イオンを含有する 組成物にアエンを添加することによって、このような組成物に別段に関与するこ となく、変色の問題が減少または解消されることが、ここに驚くべきことに見出 された。いずれか特定の理論に拘束されることは望まないが、この変色問題は不 溶性鉄ピリチオン沈殿の生成によるものと信じられ、この不溶性鉄ピリチオン沈 殿が組成物を変色させるばかりでなく、またナトリウム ピリチオン含有組成物 中の利用できるピリチオンを枯渇させ、これにより当該組成物の抗微生物効果を 減少させるものと信じられる。 本明細書において、そこに溶解している第二鉄イオンまたは第二銅イオンをま た含有するピリチオン含有組成物に関連して使用されているものとして、「変色 」（ｄｉｓｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ）の用語は、許容されないいずれかの色、すな わち灰色、青色、紫色、緑色、または塗料または塗料基材組成物の自然色または 所望の人工色以外のその他の色を指すものとする。本発明の水性組成物の製造に 使用される出発材料には代表的に、水道水、およびまたナトリウム ピリチオン 、アエン ピリチオンおよびその組合わせの形態のピリチオン供給源が包含され る。例えば、ナトリウム ピリチオンそれ自体の自然色は透明な黄色であること に留意されるべきである。しかしながら、使用された水道水からこの水性組成物 中に鉄および（または）銅夾雑物が導入され、組成物の変色を生じさせることは 全く普通のことである。この変色の程度を測定する一方法は、反射色パラメータ ーを測定し、この測定値から白色値（ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ）を計算することによ る方法である。もう一つの方法は、所望の色または白色と比較して、白色から逸 脱している兆しについて組成物を視覚的に測定する方法である。 水性塗料、接着剤、コーキングおよびシーラントにおいて、１０ｐｐｍまたは それ以上の第二鉄イオンまたは第二銅イオンのレベルは決して異例のことではな い。有機酸または無機酸のアエン塩、水酸化アエンまたは酸化アエンあるいはそ の混合物の有効量を組成物に配合することによって、ピリチオンに結合した第二 鉄イオンの存在を典型的に示す青色変色が適当に減少、解消または回避される。 同様に、ピリチオンに結合した銅イオンの存在を示す緑色変色が適当に減少、解 消または回避される。 上記有機酸または無機酸のアエン塩、水酸化アエンまたは酸化アエンあるいは その組合わせの水性組成物の変色防止に使用するのに必要な量は、これが使用さ れる水性組成物の重量に基づき０．００１％から１０％までのそれ以下の量、あ るいはそれ以上の量の広範囲にわたり変えることができるが、本発明に従い、鉄 または銅による水道水夾雑物に関連して生じる変色は、アエンイオンを１０ｐｐ ｍ〜９０ｐｐｍ、さらに有利には１０ｐｐｍ〜７０ｐｐｍの量で上記組成物に配 合することによって適当に減少または回避できることが驚くべきことに見出 された。いずれか特定の理論に拘束されることは望まないが、このような低レベ ルのアエンイオンの変色問題解消にかかわる効力は、アエンイオン、ピリチオン イオン、および非イオン化アエン ピリチオンの全部が組成物中に存在する場合 の非イオン化アエン ピリチオンに対する平衡を強制する「共通イオン効果」（ ｃｏｍｍｏｎ ｉｏｎ ｅｆｆｅｃｔ）に帰因するものと本発明者は信じている 。 本発明の方法および組成物に使用されるピリチオンは好ましくは、ピリチオン 塩、例えばナトリウム ピリチオン、アエン ピリチオン、チトサン ピリチオ ン、マグネシウム ジスルフィドピリチオン等であるが、所望により、ピリチオ ン酸を使用することもできる。さらに好適なピリチオン塩には、ナトリウム ピ リチオン、およびアエン ピリチオンが包含され、アエン ピリチオンは最も好 ましい。 本発明で有用なナトリウム ピリチオンは周知の市販製品であり、米国特許第 ３，１５９，６４０号の記載により例示されているように、２−クロロピリジン −Ｎ−オキサイドをＮａＳＨおよびＮａＯＨと反応させることによって通常製造 される。 アエン ピリチオンは、米国特許第２，８０９，９７１号の記載により例示さ れているように、１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン（すなわち、ピリチオン 酸）またはその可溶性塩をアエン塩（例えば、ＺｎＳＯ₄）と反応させ、アエン ピリチオン沈殿を生成させることによって製造することができる。 本発明による水性組成物は各種用途、例えば石鹸、シャンプー、皮膚手入れ用 薬剤、塗料などの用途に適しており、あるいは当該抗微生物成分に加えて必要な 成分を含有するように調合された場合に、プラスティックあるいは織物または不 織布地の上または中に配合される。 本発明による抗微生物組成物は、屋内および野外家庭用塗料、工業用および商 業用塗料を包含する塗料の形態で特に有用である。本発明による組成物が、例え ば船舶の船体に使用するための船舶用塗料として使用された場合に、特に有利な 結果が得られる。さらにまた、この抗微生物組成物は、当該抗微生物組成物をラ テックスおよびアルキッド型の屋外用塗料中に配合した場合に、望ましい結果を もたらす。この水性組成物の抗微生物成分は、当該塗料の保存中および使用前の 期間中、「カン内」（ｉｎ−ｃａｎ）保存料としてまた有用である。 当技術で周知のように、塗料組成物は代表的に、当該抗微生物成分に加えて、 樹脂、顔料、および種々の任意の添加剤、例えば増粘剤（１種または２種以上） 、湿潤剤などを含有する。この樹脂は好ましくは、ビニル、アルキッド、エポキ シ、アクリル、ポリウレタンおよびポリエステル樹脂およびその組合わせなる群 から選択される。この樹脂は好ましくは、塗料または塗料基材の重量に基づき約 ２０％〜約８０％の量で使用する。 さらにまた、本発明による塗料組成物はまた任意に、その粘度、湿潤力および 分散性に、さらにまた凍結および電気分解に対するおよびまた発泡性に対する安 定性に好ましい影響力を有する任意の添加剤をさらに含有する。船舶用塗料を調 合する場合に、この塗料は好ましくは、その海洋環境で塗料を次第に「脱皮」（ ｓｌｏｕｇｈ ｏｆｆ）させるために、膨潤剤を含有し、これによって海洋環境 の水媒質と接触している塗料表面に新しく露呈された殺生物剤の再新された生物 殺傷効果が生じる。膨潤剤の例には、天然産出または合成クレイ、例えばカオリ ン、モノトモリロナイトおよびベントナイト、クレイ雲母（白雲母）およびクロ ライト（ヘクトナイト）等がある。クレイに加えて、ポリマーゲル（ＰＯＬＹＭ ＥＲＧＥＬ）として市販されているものなどのような天然または合成ポリマーを 包含するその他の膨潤剤も本発明による組成物中で有用であり、これにより所望 の「脱皮」効果を得ることができることが見出された。膨潤剤は単独でまたは組 合わせて使用することができる。これらの任意の添加剤の総量は好ましくは、当 該塗料組成物の総重量に基づき２０重量％よりも多くなく、さらに好ましくは約 １重量％〜約５重量％である。 代表的に、増粘剤はセルロース３０誘導体、例えばメチル、ヒドロキシエチル 、ヒドロキシプロピルおよびカルボキシメチルセルロース、ポリ（ビニルアルコ ール）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（アク リル酸）の塩およびアクリル酸／アクリルアミド共重合体の塩を包含する。 適当な湿潤および分散剤はポリリン酸ナトリウム、低分子量ポリ（アクリル酸 ）の塩、ポリ（エタンスルホン酸）の塩、ポリ（ビニルホスホン酸）の塩、ポリ （マレイン酸）の塩およびマレイン酸とエチレンとの共重合体の塩、１オレフィ ン３〜１８炭素原子および（または）スチレンを包含する。 凍結および電気分解に対する安定性を増大させるために、各種モノマー１，２ −ジオール化合物、例えばグリコール、プロピレングリコール（１，２）および ブチレングリコール（１，２）あるいはその重合体、あるいはまたエトキシル化 化合物を塗料組成物に添加することができる。例えば、エチレンオキサイドと長 鎖アルカノール、アミン、アルキッドフェノール、ポリ（プロピレングリコール ）またはポリ（ブチレングリコール）との反応生成物、あるいはその組合わせ等 がある。 塗料組成物の最低薄膜形成温度［ホワイト ポイント（ｗｈｉｔｅ ｐｏｉｎ ｔ）］は溶剤、例えばエチレングリコール、ブチルグリコール、エチレングリコ ールアセテート、エチレンジグリコールアセテート、ブチルジグリコールアセテ ート、ベンゼンまたはアルキル化芳香族炭化水素の添加によって低下させること ができる。脱泡剤としては、例えばポリ（プロピレングリコール）およびポリシ ロキサン類が適している。場合により、別種の殺生物性剤を、本発明による塗料 組成物中に配合することができる。有用な任意の溶剤には、メチルイソブチルケ トン（本明細書において“ＭＩＢＫ”と記す）、キシレン、エチルベンゼン、メ タノールおよびその組合わせが包含される。 本発明による塗料組成物は天然または合成材料用の、例えば木材、紙、金属、 布地およびプラスティック用の塗料として使用することができる。野外塗料とし て特に適しており、船舶塗料として使用するのに優れている。 本発明の水性組成物のもう一つの重要な用途には、例えば抗微生物成分に加え て、ラテックスエマルジョン、任意のロジンエマルジョン、任意の可塑剤、任意 の酸化防止剤および任意の顔料または充填剤（例えば、炭酸カルシウム）を代表 的に含有するラテックスタイル接着剤としての用途がある。本発明による水性組 成物のもう一つの重要な用途には、抗微生物成分に加えて、アクリルラテックス 、非イオン性界面活性剤、分散剤、任意の可塑剤、および任意の顔料または充填 剤（例えば、炭酸カルシウム）を代表的に含有するラテックスコーキング材とし ての用途がある。 本発明による水性抗微生物組成物は、本明細書に記載の各種用途のいずれにお いても、液体または展延性固形物の形態で、単独でまたは不活性担体、例えば水 、液体炭化水素、エタノール、イソプロパノール等と組合わせて感染防止剤およ び保存剤として有用である。これらは慣用の方法を用いて、各種基体の細菌およ びカビ類の抑制に使用することができ、また噴霧、浸漬、ドレンチング、含浸等 の慣用の方法によりその抗微生物量で、細菌またはカビ有機体に、あるいはそれ らの基体に施用することができる。 本発明を下記の例によりさらに説明する。別段の記載がないかぎり、「部」お よび「％」はそれぞれ、「重量部」および「重量パーセント」である。 上記において、本発明を特定の態様に関して説明したが、本明細書に記載され ている発明的概念から逸脱することなく、多くの変換、修正および変更をなしう ることは明白である。従って、請求の範囲に記載の精神および広い範囲内に包含 されるこのような変換、修正および変更の全部が本発明に包含されるものとする 。 下記の例は本発明を説明しようとするものであって、本発明の範囲を制限しよ うとするものではない。 例１ 塗料基材中にピリチオンおよび第二鉄イオンが存在することによって生じる 青色変色の解消 ナトリウム ピリチオン含有塗料基材中に第二鉄イオンが存在することによっ て生じる青色呈色の解消における酸化アエンの効力 ピリチオン含有塗料中の第二鉄イオンによって発生する青色呈色を解消または 減少させる酸化アエンの効力を試験するために、下記の実験を行った。 下記のナトリウム ピリチオンおよび酸化アエンを含有する水性（ラテックス ）塗料組成物の２種の各１５０グラムの試料を、プラスティック製カップに入れ た。次いで、各試料中に木製舌圧子を浸漬し、次いで乾燥させ、対照または「ブ ランク」比較試料を得た。各試料に塩化第二鉄を次いで添加し、各試料に６４ｐ ｐｍの第二鉄イオン濃度を付与した。舌圧子コーティングを比較基礎として採用 した。塗料それら自体または塗布した舌圧子の乾燥薄膜に変色は生じなかった。 次いで、比較として、下記のナトリウム ピリチオンを含有するが、酸化アエ ンは含有していない水性（ラテックス）塗料組成物の２種の各１５０グラムの試 料を、紙製カップに入れた。次いで、各試料中に木製舌圧子を浸漬し、次いで乾 燥させ、対照または「ブランク」比較試料を得た。各試料に塩化第二鉄を添加し 、各試料に６４ｐｐｍの第二鉄イオン濃度を付与した。この舌圧子上の比較コー ティングを目で見て観察し、比較用基礎として採用した。３０分後に、塗料それ ら自体および塗布した舌圧子の乾燥薄膜に帯青灰色の変色が生じた。 例２ 塗料中にピリチオンおよび第二鉄イオンが存在することによって生じる青色 変色の解消 アエン ピリチオン含有塗料中に第二鉄イオンが存在することによって生じる 青色呈色の解消における酸化アエンの効力 第二鉄イオンの存在下に、ナトリウム ピリチオン含有塗料よりもかなり遅い 速度ではあるが、アエン ピリチオン含有塗料組成物はまた、青ないし灰色に変 色する傾向を有する。 水性アエン ピリチオン４８パーセントを、酸化アエン１．０パーセントを含 有する白色塗料に添加し、試料中に３０００ｐｐｍのアエン ピリチオン濃度を 得た。次いで塩化第二鉄を添加し、試料中に６４ｐｐｍの第二鉄イオン濃度を得 た。一か月放置した後に、この塗料に変色は見出されなかった。 この組成物を裸のスティール鋼または銅の上に塗布した場合に、変色は検出さ れなかった。銅は当該塗料を帯緑色に変色させることが予想され、またスティー ル鋼は当該塗料を帯青色に変色させることが予想されることから、この結果は驚 くべきことである。 比較として、水性アエン ピリチオン４８パーセントを、酸化アエンを含有し ていない白色塗料に添加し、試料中に３０００ｐｐｍのアエン ピリチオン濃度 を得た。次いで塩化第二鉄を添加し、試料中に６４ｐｐｍの第二鉄イオン濃度を 得た。一週間放置した後に、この塗料は帯青色に変色することが見出された。 例３ 水性コーティングにピリチオンおよび第二鉄イオンが存在することによって 生じる変色の解消方法 水性アエン ピリチオン４８パーセントを、白色塗料試料に添加し、試料中に ３０００ｐｐｍのアエン ピリチオン濃度を得た。次いで塩化第二鉄を添加し、 試料中に２５ｐｐｍの第二鉄イオン濃度を得た。２日間放置した後に、この塗料 は帯青色に変色することが見出された。この時点で、硫酸アエン０．００７パー セント（７０ｐｐｍ）を添加し、この塗料を５分間混合した。さらに５分間撹拌 した後に、この塗料は白色になり、帯青色はもはや際立っていなかった。この塗 料への硫酸アエンの添加は、アエン ピリチオンおよび塩化第二鉄の添加から生 じた青色呈白を取り除いた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 11/02 Ｃ０９Ｊ 11/02 201/00 201/00 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｚ 15/32 15/32 Ｚ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，Ｔ Ｍ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．水性塗料、接着剤、コーキングおよびシーラント組成物およびその組合わ せからなる群から選択される水性組成物における変色の発生を抑制する方法であ って、この変色が上記組成物中にピリチオンとともに第二鉄イオンまたは第二銅 イオンが存在することによって生じる場合において、この組成物を変色抑制量の 有機酸のアエン塩、無機酸のアエン塩、水酸化アエン、酸化アエン、およびその 組合わせからなる群から選択されるアエン化合物と接触させることを特徴とする 方法。 ２．上記組成物中の上記アエン化合物の変色抑制量が、１０ｐｐｍ〜９０ｐｐ ｍであることを特徴とする請求項１の方法。 ３．上記アエン化合物の変色抑制量が、１０ｐｐｍ〜７０ｐｐｍであることを 特徴とする請求項１の方法。 ４．上記アエン化合物が、酢酸アエン、硫酸アエン、塩化アエンおよびその組 合わせからなる群から選択されることを特徴とする請求項１の方法。 ５．第二鉄イオン、第二銅イオンおよびその組合わせからなる群から選択され る溶解した金属イオンを含有し、かつまたピリチオンを含有する水性抗微生物組 成物における望ましくない変色を解消する方法であって、上記組成物をこの組成 物中に溶解している上記金属イオンの量と少なくとも等しいモル量のアエンイオ ンと接触させることを特徴とする方法。 ６．上記組成物中の上記アエン化合物の上記量が、１０ｐｐｍ〜９０ｐｐｍで あることを特徴とする請求項５の方法。 ７．上記アエン化合物の上記量が、１０ｐｐｍ〜７０ｐｐｍであることを特徴 とする請求項５の方法。 ８．有機酸のアエン塩、無機酸のアエン塩、水酸化アエン、酸化アエン、およ びその組合わせからなる群から選択されるアエン化合物を用いて、上記アエンイ オンを上記組成物と接触させることを特徴とする請求項５の方法。 ９．その中に存在する第二鉄イオンまたは第二銅イオンに帰因する変色に対し て保護されている水性抗微生物組成物であって、この組成物が水性塗料、接着剤 、 コーキングおよびシーラント組成物およびその組合わせからなる群から選択され る場合において、上記組成物が水、有機性媒質およびアエンイオンを含有してお り、このアエンイオンが上記組成物中に１０ｐｐｍ〜９０ｐｐｍの量で存在する ことを特徴とする水性抗微生物組成物。 10．鉄金属含有基体、銅含有基体、およびその組合わせからなる群から選択さ れる基体およびこの基体上のコーティングからなる被覆した基体であって、この コーティングが、ピリチオンおよび有機酸のアエン塩、無機酸のアエン塩、水酸 化アエン、酸化アエンおよびその組合わせからなる群から選択されるアエン化合 物を含有することを特徴とする被覆した基体。