JP2001278863A

JP2001278863A - ピリチオン含有組成物の変色防止または改善方法および変色が防止された組成物

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Publication number: JP2001278863A
Application number: JP2001017048A
Authority: JP
Inventors: Takatsugu Narita; 登次成田
Original assignee: Yoshitomi Fine Chemicals Ltd
Current assignee: Yoshitomi Fine Chemicals Ltd
Priority date: 2000-01-26
Filing date: 2001-01-25
Publication date: 2001-10-10

Abstract

(57)【要約】【課題】ピリチオンに起因する変色を効果的に防止ま
たは改善する方法、およびピリチオンに起因する変色が
防止され組成物を提供すること。【解決手段】ピリチオンにホウ酸のアンモニウム塩お
よび金属塩（ただし亜鉛塩を除く）から選ばれる少なく
とも一種のホウ酸化合物を接触させることを特徴とする
ピリチオンに起因する変色を防止または改善する方法、
およびピリチオンにホウ酸のアンモニウム塩および金属
塩（ただし亜鉛塩を除く）から選ばれる少なくとも一種
のホウ酸化合物を加えることによって得られる組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ピリチオン含有組
成物の変色を防止または改善する方法および変色が防止
されたピリチオン含有組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ピリチオン（ピリジン−２−チオール−
Ｎ−オキサイド）は、微生物を殺す作用（以下抗微生物
性ともいう）を有する化合物として知られている。

【０００３】なかでも、ナトリウムピリチオン（１−ヒ
ドロキシ−２−ピリジンチオンのナトリウム塩、ナトリ
ウムピリジン−２−チオール−Ｎ−オキサイド、また
は２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム
塩とも称される）は、抗微生物性に優れ、例えば切削油
などの金属工作液、潤滑液、化粧品、香料などに使用さ
れている。

【０００４】また亜鉛ピリチオン（亜鉛ピリジン−２
−チオール−Ｎ−オキサイド、またはビス〔１−ヒドロ
キシ−２（Ｈ）−ピリジンチオネート〕亜鉛とも称され
る）も優れた抗微生物性を有し、プラスティック、塗
料、接着剤、化粧品、香料、金属工作液などに殺微生物
剤や保存剤として、特に毛髪用化粧品にフケ防止剤とし
て加えられるほか、船舶用塗料の防汚剤としても使用さ
れている。

【０００５】ピリチオンは市販されているものもある
し、ナトリウムピリチオンは、例えば、米国特許第３１
５９６４０号に記載された方法によって、また、亜鉛ピ
リチオンは、例えば米国特許第２８０９９７１号に記載
された方法によって製造することもできる。

【０００６】ところで、ピリチオン含有組成物に、第２
鉄イオンあるいは第２銅イオンが痕跡量でも存在する
と、青色、灰色、紫色、緑色などに変色することが知ら
れている。組成物の変色は、最終製品の審美的観点やそ
の他の点から望ましいものではない。

【０００７】化粧品、香料、塗料、接着剤、コーキング
剤、シーラントなどには、色彩による特定の効果を得る
ために、着色料が添加される場合が多い。このような製
品に添加剤（例えば、抗微生物剤）として加えられる組
成物が、白または無色からかけ離れた色であると、その
色が最終製品の色に影響を及ぼし、所望の色が得られな
い支障がある。

【０００８】ところで、ピリチオン含有組成物の変色
は、組成物中に含まれるピリチオンと第２鉄イオンある
いは第２銅イオンが反応して青色や緑色など着色した沈
殿物、言いかえれば別の化合物に変化することによって
起こると考えられている。すなわち、ピリチオン含有組
成物が変色するということは、抗微生物作用をもつピリ
チオンの組成物中の含有量が低下することになり、該組
成物の抗微生物作用が低下することになる。

【０００９】従来よりピリチオン含有組成物の変色を防
止する各種の提案がなされている。例えば、米国特許第
４９５７６５８号公報や同第４８１８４３６号公報に
は、塗料および機能液（例えば金属工作液）に、１−ヒ
ドロキシエタン−１，１−ジスルホン酸のアルカリ金属
塩またはアルカリ土類金属塩を添加することが記載され
ている。これらの特許公報は、変色に対して良好な解決
法を提供してはいるものの、経済的な点および効果の持
続性の点で望ましいものとはいえない。

【００１０】他の例として、米国特許第４１６１５２６
号公報には、有機力ルボン酸または無機酸の亜鉛塩、水
酸化亜鉛、酸化亜鉛あるいはこれらの混合物を約０．０
１〜約１重量％を含有するピリチオン含有組成物が開示
されている。この組成物は皮膚または毛髪に使用するた
めのもので、白色ないしクリーム色を呈していることが
開示されている。

【００１１】また、特表平１０−５１３２１１号公報に
は、ピリチオンを含有する塗料、接着剤、コーキング
剤、シーラントなどのピリチオン含有組成物に、第２鉄
イオンまたは第２銅イオンが共存することによって生じ
る変色を防止する方法が記載されている。この方法は、
ピリチオン含有組成物と、変色を防止するのに必要な量
（組成物全重量の１０〜９０ｐｐｍ）の有機酸の亜鉛塩
（例えば酢酸亜鉛）、無機酸の亜鉛塩（例えば硫酸亜鉛
および塩化亜鉛）、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、あるいはこ
れらの組み合わせとを接触させることからなる。

【００１２】これらの組成物は、組成物中に存在するピ
リチオン、ピリチオン塩またはジピリチオンから夾雑物
（すなわち鉄ピリチオンや銅ピリチオン）が生成するこ
とによって生じる変色を防止するのに効果的であると言
われている。

【００１３】しかし、添加される亜鉛化合物はその殆ど
が水溶性なので、当該組成物の使用時あるいは使用後の
廃棄時に、環境中へ亜鉛化合物が流出し、環境を汚染す
る可能性がある。

【００１４】また、ここで問題にしている第２鉄イオン
または第２銅イオンの存在下でピリチオンに起因して起
こる変色は、ピリチオンと鉄あるいは銅イオンが反応す
ることによって生成する、着色した不溶性鉄ピリチオン
または不溶性銅ピリチオンの沈殿の生成よるものと考え
られる。この鉄ピリチオンまたは銅ピリチオンはピリチ
オン含有組成物を変色させるばかりでなく、該組成物中
の抗微生物作用をもつピリチオンを、該作用を持たない
鉄ピリチオンあるいは銅ピリチオンに変えてしまうの
で、組成物の抗微生物作用をも減少させてしまう。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ピリ
チオンに起因する変色を効果的に防止または改善する方
法を提供することである。より詳細には、第２鉄イオン
および／または第２銅イオンの共存下におけるピリチオ
ンが存在することに起因する変色を効果的に防止または
改善することである。また、第２鉄イオンおよび／また
は第２銅イオンが存在しても変色しないピリチオン含有
組成物を提供することである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明者は鋭意研究した結果、ピリチオンにホウ酸
のアンモニウム塩または金属塩（ただし亜鉛塩を除く）
を接触させた場合、第２鉄イオンまたは第２銅イオンが
存在しても変色を防止または改善できるばかりでなく、
抗微生物作用も低減することがないことを初めて発見し
た。

【００１７】すなわち本発明は、ピリチオンにホウ酸の
アンモニウム塩および金属塩（ただし亜鉛塩を除く）か
ら選ばれる少なくとも一種のホウ酸化合物を接触させる
ことを特徴とするピリチオンに起因する変色を防止また
は改善する方法、およびピリチオンと、ホウ酸のアンモ
ニウム塩および金属塩（ただし亜鉛塩を除く）から選ば
れる少なくとも一種のホウ酸化合物とを含有する組成物
を、鉄および／または銅を含む構造物に被覆することを
特徴とする、鉄および／または銅を含む構造物の変色を
防止または改善する方法に関する。なお、ピリチオンと
はその金属塩も含むものとする。

【００１８】また本発明は、ホウ酸のアンモニウム塩お
よび金属塩（ただし亜鉛塩を除く）から選ばれる少なく
とも一種のホウ酸化合物を含有する、第２鉄イオンまた
は第２銅イオンの存在下での変色が防止されたピリチオ
ン含有組成物、ピリチオンにホウ酸のアンモニウム塩お
よび金属塩（ただし亜鉛塩を除く）から選ばれる少なく
とも一種のホウ酸化合物を加えることによって得られる
組成物、およびピリチオンと、ホウ酸のアンモニウム塩
および金属塩（ただし亜鉛塩を除く）から選ばれる少な
くとも一種のホウ酸化合物とを含有する組成物に関す
る。

【００１９】さらに本発明は、（１）鉄および／または
銅を含む構造物と、（２）該構造物上に形成された、ピ
リチオンと、ホウ酸のアンモニウム塩および金属塩（た
だし亜鉛塩を除く）から選ばれる少なくとも一種のホウ
酸化合物とを含有する被膜とを有する変色が防止された
構造物に関する。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本明細書において「変色」とは、灰色、青色、紫
色、緑色、塗料または塗料基材などの目的組成物の自然
色、または所望する人工色以外のその他の色を指すもの
とする。

【００２１】本発明で使用されるピリチオンとしては、
ピリチオン酸およびピリチオン塩が含まれ、塩は抗微生
物作用を有する限り特に限定なく使用できる。好ましい
塩として、例えば、ナトリウムピリチオン、亜鉛ピリチ
オン、チトサンピリチオン、マグネシウムジスルフイド
ピリチオン等が挙げられる。なかでも好ましいものとし
てナトリウムピリチオンおよび亜鉛ピリチオンが、最も
好ましいものとして亜鉛ピリチオンが挙げられる。

【００２２】ナトリウムピリチオンには周知の市販製品
があり、また米国特許第３１５９６４０号に記載されて
いるように、２−クロロピリジン−Ｎ−オキサイドをメ
ルカプトナトリウム（ＮａＳＨ）および水酸化ナトリウ
ム（ＮａＯＨ）と反応させることによって製造すること
もできる。

【００２３】亜鉛ピリチオンも市販品があり、米国特許
第２８０９９７１号に開示されているように、ピリチオ
ン酸またはその可溶性塩を亜鉛塩（例えば、硫酸亜鉛
（ＺｎＳＯ₄））と反応させることによって、亜鉛ピリ
チオンの沈殿物として得ることもできる。

【００２４】組成物中のピリチオンの含有量に特に限定
はなく、使用目的などによって適宜決められる。

【００２５】本発明で使用されるホウ酸のアンモニウム
塩および金属塩（ただし亜鉛塩を除く）は、一般式：

【００２６】ｘＭ₂Ｏ・ｙＢ₂Ｏ₃・ｚＨ₂Ｏ

【００２７】（式中、Ｍは、ＮＨ₄または金属原子（た
だし亜鉛を除く）、ｘとｙは正の整数、ｚは０あるいは
正の整数を示す）により表されるホウ素原子を中心原子
とする酸素酸の塩である。このなかで、オルトホウ酸
（ｘが３であり、ｙが１である）、二ホウ酸塩（ｘが２
であり、ｙが１である）、メタホウ酸塩（ｘが１であ
り、ｙも１である）、四ホウ酸塩（ｘが３であり、ｙが
２である）、五ホウ酸塩（ｘが２であり、ｙが５であ
る）、八ホウ酸塩（ｘが１であり、ｙが４である）が好
ましい。Ｍとしてはナトリウム、リチウム、カリウムな
どのアルカリ金属、マグネシウムなどのアルカリ土類金
属およびニッケルが好ましい。ただし亜鉛は除く。ｚは
特に限定されないが、通常０、４、５、１０などが好ま
しい。

【００２８】ホウ酸化合物の具体例としては、ホウ酸ア
ンモニウム・８水和物、オルトホウ酸マグネシウム、二
ホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ニッケル、メタホウ酸リチ
ウム、メタホウ酸ナトリウム、メタホウ酸カリウム、メ
タホウ酸マグネシウム、四ホウ酸リチウム、四ホウ酸ナ
トリウム、四ホウ酸カリウム、四ホウ酸三マグネシウ
ム、四ホウ酸ニッケル、五ホウ酸リチウム、五ホウ酸ナ
トリウム、五ホウ酸カリウム、八ホウ酸ナトリウム、八
ホウ酸カリウムなどが挙げられるが、これらに限定され
ない。これらのホウ酸塩の中で、好ましくは無水ホウ酸
ナトリウムおよび四ホウ酸塩、特に好ましくは無水ホウ
酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム・１０水和物、四ホ
ウ酸ナトリウム・５水和物および四ホウ酸カリウム・４
水和物である。

【００２９】本発明の組成物中のホウ酸化合物の量は特
に限定されず、使用目的によって適宜決められる。ホウ
酸化合物がどのような作用によってピリチオンの変色を
防止、回避または改善しているのか、詳しい作用機構は
判明していないが、おそらくホウ酸イオンが第２鉄イオ
ンまたは第２銅イオンと強力な相互作用により会合状態
を形成することによって第２鉄イオンまたは第２銅イオ
ンとピリチオンが塩を生成するのを妨げているものと考
えられる。したがってホウ酸化合物の量は、存在する第
２鉄イオンおよび／または第２銅イオンと等モル量ある
いはこれ以上であればよい。特に、本発明の組成物中に
ホウ酸イオンを１０ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍ、好ま
しくは１００ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍの量で配合する
ことによって、組成物の変色は効果的に防止または改善
できる。

【００３０】本発明のピリチオン含有組成物で使用され
る溶媒としては、水、有機溶剤が挙げられる。特に水性
組成物であることが好ましい。水性組成物の溶媒として
水道水が用いられてもよい。好ましい溶剤としては、メ
チルイソブチルケトン、キシレン、エチルベンゼン、メ
タノール、エタノール、イソプロパノール、液体炭化水
素、これらの任意の組み合わせなどが挙げられる。該組
成物は、液体または展延性固形物の形態で使用され、感
染防止剤および保存剤として有用である。

【００３１】本発明のピリチオン含有組成物は、各種用
途、例えば、石鹸、シャンプー、皮膚手入れ用薬剤、化
粧品、香料、水性塗料、接着剤、コーキング剤、シーラ
ント、金属加工油、油性塗料、潤滑油、石油燃料、医薬
部外品、住居用洗剤、衣料用洗剤、臨床検査試薬、木材
防黴剤、木材防腐剤、木材保存剤、切り花延命剤、コン
クリート混和剤、界面活性剤などとして使用することが
できる。あるいはピリチオン含有組成物を、プラスティ
ック、織物、不織布地に塗布しても、中に配合してもよ
い。

【００３２】本発明のピリチオン含有組成物は、屋内家
庭用塗料、屋外家庭用塗料、工業用塗料、商業用塗料な
どの塗料組成物として使用されることが特に好ましい。
該組成物が、例えば船舶の船体に使用する船舶用塗料と
した場合に、特に有用な結果が得られる。さらにまた、
ピリチオンをアルキッド型屋外用塗料中に配合した場合
にも望ましい結果をもたらす。

【００３３】塗料組成物は、樹脂、顔料、および増粘剤
や湿潤剤などの種々の任意の添加剤を含有する。好まし
い樹脂としては、ビニル樹脂、アルキッド樹脂、工ポキ
シ樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、これらの組み合わせが挙げられる。これらの樹
脂は、好ましくは、組成物の重量に基づき、約２０〜約
８０％の量で使用される。

【００３４】さらに、塗料組成物の粘度、湿潤力、分散
性、凍結、電気分解、発泡性に対する安定性に好ましい
影響力を及ぼす任意の添加剤を含有してもよい。例え
ば、船舶用塗料は、海洋で塗膜を徐々に剥離させるため
に、膨潤剤を含有していることが多い。こうすることに
よって、海洋水と接触している塗膜の最表面に、常に抗
微生物作用をもつピリチオンが現われる。膨潤剤の例と
しては、天然または合成クレイ、例えばカオリン、モノ
トモリロナイト、ベントナイト、クレイ雲母（白雲
母）、クロライト（ヘクトナイト）等が挙げられる。ま
た、天然または合成ポリマーを包含する膨潤剤、例えば
ポリマーゲルとして市販されているものも挙げられる。

【００３５】膨潤および分散剤としては、ポリリン酸ナ
トリウム、低分子ポリ（アクリル酸）の塩、ポリ（エタ
ンスルホン酸）の塩、ポリ（ビニルスルホン酸）の塩、
ポリ（マレイン酸）の塩、およびマレイン酸とエチレン
との共重合体の塩、１−オレフィン（炭素数：３〜１
８）および／またはスチレンなどが挙げられる。

【００３６】増粘剤としては、セルロース３０誘導体、
例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロースおよびカルボキシメ
チルセルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビ
ニルピロリドン）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ
（アクリル酸）の塩、アクリル酸／アクリルアミド共重
合体の塩などが挙げられる。

【００３７】組成物の凍結および電気分解に対する安定
性を増大させるために、組成物にジオール化合物、例え
ば、グリコール、プロピレングリコール（１，２）、ブ
チレングリコール（１，２）、これらの共重合体、およ
び（または）エトキシル化化合物を添加することができ
る。例えば、エチレンオキサイドと長鎖アルカノール、
アミン、アルキッドフェノール、ポリ（プロピレングリ
コール）またはポリ（ブチレングリコール）との反応生
成物、あるいはその組み合わせなどを添加することがで
きる。

【００３８】塗料組成物の最低薄膜形成温度「ホワイト
ポイント」は、溶剤、例えば、エチレングリコール、
ブチレングリコール、エチレングリコールアセテート、
エチレングリコールジアセテート、ブチレングリコール
ジアセテート、ベンゼン、アルキル化芳香族炭化水素の
添加によって低下させることができる。

【００３９】脱泡剤としては、例えば、ポリ（プロピレ
ングリコール）、ポリシロキサン類が適している。

【００４０】これら任意の添加剤の総量は、好ましく
は、当該組成物の総重量に基づき２０重量％よりも多く
なく、さらに好ましくは約１重量％〜約５重量％であ
る。

【００４１】本発明のピリチオン含有組成物は、例え
ば、アクリルラテックスを始めとするラテックス、ラテ
ックスエマルジョン、ロジンエマルジョンなどのエマル
ジョン、非イオン性界面活性剤を始めとする界面活性
剤、分散剤、可塑剤、酸化防止剤、顔料または充填剤
（例えば、炭酸カルシウム）を含有するラテックスタイ
ル接着剤、顔料または充填剤（例えば炭酸カルシウム）
を含有するラテックスコーキングとして使用されること
も可能である。

【００４２】本発明のピリチオンを含む組成物は、該組
成物に含有されているホウ酸のアンモニウム塩および／
またはホウ酸の金属塩（ただし亜鉛塩は除く）が第２鉄
イオンおよび／または第２銅イオンに接触しさえすれば
よく、その方法に特別の限定はない。慣用の方法を用い
て、各種構造物の細菌およびカビ類の抑制または改善に
使用することができ、また、噴霧、浸積、ドレンチン
グ、含浸等の慣用の方法により、その抗微生物量で、細
菌またはカビ有機体に、あるいはそれらの構造物に使用
することができる。

【００４３】本発明の方法によれば、ピリチオンを含有
する組成物が鉄あるいは銅イオンによって変色すること
を防止するばかりでなく、鉄や銅イオンによって変色し
てしまったピリチオン含有組成物の色をもとの色に近い
色に改善することもできる。またここで「防止」とは変
色するのを完全に防止することはもちろん、変色の度合
いを抑制することも含む。

【００４４】

【実施例】本発明を下記の実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。該実施例中、別段の記載がない限り、「部」お
よび「％」はそれぞれ、「重量部」および「重量％」で
ある。

【００４５】実施例１トミサイドＺ−５０（吉富ファインケミカル(株) の商
品名、亜鉛ピリチオン含量４８％の水性組成物）４．１
６ｇおよびホウ砂（四ホウ酸ナトリウム・１０水和物）
０．５ｇを１００ｍｌガラス容器にとり、蒸留水を加え
て、ピリチオン分散液１．００ｇ（亜鉛ピリチオン濃
度：２．０％）を得た。次いで、分散液中に１００ｐｐ
ｍの第２鉄イオンが含有されるよう塩化第２鉄を添加し
た。ピリチオン分散液の色に変化は認められなかった。
１日間放置後も分散液の色および状態に変化は認められ
なかった。

【００４６】色の変化肉眼により観察した。

【００４７】比較例１４．１６ｇのトミサイドＺ−５０を１００ｍｌガラス容
器にとり、蒸留水を加えて、ピリチオン分散液１００ｇ
（亜鉛ピリチオン濃度：２．０％）を得た。次いで、分
散液中に１００ｐｐｍの第２鉄イオンが含有されるよう
塩化第２鉄を添加した。ピリチオン分散液の色は青色に
変化した。１日間放置した後に、青黒色の沈殿の生成が
認められた。

【００４８】実施例２４．１６ｇのトミサイドＺ−５０を１００ｍｌガラス容
器にとり、蒸留水を加えて、ピリチオン分散液１００ｇ
（亜鉛ピリチオン濃度：２．０％）を得た。次いで、分
散液中に１００ｐｐｍの第２鉄イオンが含有されるよう
塩化第２鉄を添加した。ピリチオン分散液の色は青色に
変化した。次いで、ホウ砂（四ホウ酸ナトリウム・１０
水和物）０．５ｇを添加し、撹拌を続けたところ、撹拌
開始後５分後に変色は解消し、ピリチオン分散液の色は
白色に戻った。

【００４９】実施例３特表平１０−５１３２１１号公報に記載されている実施
例を参考にして、トミサイドＺ−５０および四ホウ酸
ナトリウム・１０水和物を含有する白色塗料試料を調製
した。塗料試料中の亜鉛ピリチオン濃度が６４０ｐｐ
ｍ、ホウ酸イオン濃度が９０００ｐｐｍとなった。次い
で、試料中に１００ｐｐｍの第２鉄イオン濃度が含有さ
れるように塩化第２鉄を添加した。１ケ月間放置した後
もこの試料は帯青色に変色しなかった。

【００５０】実施例４特表平１０−５１３２１１号公報に記載されている実施
例を参考にして、白色塗料試料を調製し、その中に、ト
ミサイドＺ−５０を、塗料試料中の亜鉛ピリチオン濃度
が６４０ｐｐｍとなるように添加した。次いで試料中に
１００ｐｐｍの第２鉄イオン濃度となるように塩化第２
鉄を添加した。１日間放置した後に、この試料は帯青色
に変色していた。この時点で、試料中に１００ｐｐｍの
四ホウ酸カリウムが含有されるように添加し、この試料
を６分間混合した。さらに１分間撹拌した後に、この試
料は白色になり、帯青色は認められなかった。

【００５１】比較例２特表平１０−５１３２１１号公報に記載されている実施
例に従い、亜鉛化合物の効果について検証するために、
実施例３の四ホウ酸カリウムの代わりに、硫酸亜鉛を使
用する以外は、実施例３と全く同じ操作を行った。帯青
色は薄くはなったが、完全には消失しなかった。

【００５２】実施例５トミサイドＳ（吉富ファアインケミカル（株）の商品
名、ナトリウムピリチオン含量４０％の水溶液）５．０
０ｇおよびホウ砂１．０ｇを１００ｍｌガラス容器にと
り、蒸留水を加えて、ナトリウムピリチオン溶液１００
ｇ（ナトリウムピリチオン濃度：２．０％）を得た。次
いで、溶液中に１００ｐｐｍの第２鉄イオンが含有され
るように塩化第２鉄を添加した。ナトリウムピリチオン
溶液の色に変化は認められなかった。１日間放置後も溶
液の色および状態に変化は認められなかった。

【００５３】比較例３特表平１０−５１３２１１号公報に記載されている亜鉛
化合物の効果について検証するために、実施例５のホウ
砂の代わりに、硫酸亜鉛を使用する以外は、実施例５と
全く同じ操作を行った。硫酸亜鉛の添加時に溶液は白濁
し、亜鉛ピリチオンが生成した。更に塩化第２鉄を添加
すると、液の色は青色に変化した。１日間放置後、灰色
の沈殿物が認められた。

【００５４】

【発明の効果】化粧品、香料、塗料、接着剤、コーキン
グ剤、シーラント、金属加工油、潤滑油、石油燃料、医
薬部外品、洗剤、臨床検査試薬、木材防黴剤、木材防腐
剤、木材保存剤、切り花延命剤、コンクリート混和剤、
界面活性剤などに含有される第２鉄イオンまたは第２銅
イオンの濃度が１０ｐｐｍを超える場合であっても、存
在する鉄イオンまたは銅イオンと等モル量またはそれ以
上のホウ酸のアンモニウム塩および／または金属塩（た
だし亜鉛塩を除く）あるいはその混合物を該組成物に配
合することによって、ピリチオンと結合した鉄ピリチオ
ンおよび／または銅ピリチオンの生成による変色が効果
的に防止または改善できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｋ 15/32 Ｃ０９Ｋ 15/32 ＡＺ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ピリチオンにホウ酸のアンモニウム塩お
よび金属塩（ただし亜鉛塩を除く）から選ばれる少なく
とも一種のホウ酸化合物を接触させることを特徴とする
ピリチオンに起因する変色を防止または改善する方法。
【請求項２】ピリチオンとホウ酸化合物との接触が、
第２鉄イオンおよび／または第２銅イオンの存在下で行
われる請求項１記載の変色の防止または改善方法。
【請求項３】ピリチオンとホウ酸化合物との接触が、
第２鉄イオンおよび／または第２銅イオンの存在下で行
われ、ピリチオンとホウ酸化合物との反応生成物が存在
している状態で行われる請求項１記載の変色の防止また
は改善方法。
【請求項４】ホウ酸イオンの量が、第２鉄イオンおよ
び／または第２銅イオンと等モル量あるいはそれ以上で
ある請求項２記載の変色の防止または改善方法。
【請求項５】ホウ酸化合物が、無水ホウ酸ナトリウ
ム、四ホウ酸ナトリウム・５水和物、四ホウ酸ナトリウ
ム・１０水和物および四ホウ酸カリウム・４水和物から
なる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載
の変色の防止または改善方法。
【請求項６】ピリチオンと、ホウ酸のアンモニウム塩
および金属塩（ただし亜鉛塩を除く）から選ばれる少な
くとも一種のホウ酸化合物とを含有する組成物を、鉄お
よび／または銅を含む構造物に被覆することを特徴とす
る、鉄および／または銅を含む構造物の変色を防止また
は改善する方法。
【請求項７】ホウ酸のアンモニウム塩および金属塩
（ただし亜鉛塩を除く）から選ばれる少なくとも一種の
ホウ酸化合物を含有する、第２鉄イオンまたは第２銅イ
オンの存在下での変色が防止されたピリチオン含有組成
物。
【請求項８】ピリチオンにホウ酸のアンモニウム塩お
よび金属塩（ただし亜鉛塩を除く）から選ばれる少なく
とも一種のホウ酸化合物を加えることによって得られる
組成物。
【請求項９】ピリチオンと、ホウ酸のアンモニウム塩
および金属塩（ただし亜鉛塩を除く）から選ばれる少な
くとも一種のホウ酸化合物とを含有する組成物。
【請求項１０】第２鉄イオンおよび／または第２銅イ
オンを含有する請求項８または９記載の組成物。
【請求項１１】ピリチオンとホウ酸化合物との反応生
成物を含有する請求項７、８または９記載の組成物。
【請求項１２】ホウ酸イオンの量が第２鉄イオンおよ
び／または第２銅イオンと等モル量あるいはそれ以上で
ある請求項７または１０記載の組成物。
【請求項１３】ホウ酸イオンの量が、組成物全重量に
対して１０〜１０，０００ｐｐｍである請求項７、８ま
たは９記載の組成物。
【請求項１４】ホウ酸化合物が、無水ホウ酸ナトリウ
ム、四ホウ酸ナトリウム・５水和物、四ホウ酸ナトリウ
ム・１０水和物および四ホウ酸カリウム・４水和物から
なる群から選ばれる少なくとも１種である請求項７、８
または９記載の組成物。
【請求項１５】組成物が、化粧品、香料、水性塗料、
接着剤、コーキング剤、シーラント、金属加工油、油性
塗料、潤滑油、石油燃料、医薬部外品、住居用洗剤、衣
料用洗剤、臨床検査試薬、木材防黴剤、木材防腐剤、木
材保存剤、切り花延命剤、コンクリート混和剤または界
面活性剤である請求項７、８または９記載の組成物。
【請求項１６】組成物が、鉄および／または銅を含む
構造物の被覆用組成物である請求項７、８または９記載
の組成物。
【請求項１７】（１）鉄および／または銅を含む構造
物と、（２）該構造物上に形成された、ピリチオンと、
ホウ酸のアンモニウム塩および金属塩（ただし亜鉛塩を
除く）から選ばれる少なくとも一種のホウ酸化合物とを
含有する被膜とを有する変色が防止された構造物。