KR100351016B1 - 피리티온함유피복조성물로도포된기판 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 피리티온과 철 이온 또는 구리 이온의 존재에 의해 변색이 발생되는 수성 페인트, 접착제, 쵸크 및 밀봉재 조성물 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택된 수성 조성물의 변색을 방지하는 방법에 관한 것이다. 당해 방법은 당해 조성물을 변색 억제량의 유기산의 아연 염, 무기산의 아연 염, 수산화아연, 산화아연 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택된 아연 화합물과 접촉시킴을 포함한다. 철 이온 또는 구리 이온의 존재로 발생하는 변색이 방지된 수성 항균성 조성물도 또한 본원에 기술된다.

Description

피리티온 함유 피복 조성물로 도포된 기판
본 발명은 일반적으로 피복 조성물, 더욱 구체적으로는 피리티온 함유 피복 조성물의 변색을 방지하거나 감소시키는 방법에 관한 것이다.
나트륨 피리티온(1-하이드록시-2-피리딘티온의 나트륨 염, 나트륨 피리딘-2-티올-N-옥사이드 또는 2-피리딘티올-1-옥사이드의 Na 염으로도 칭함)은 우수한 항균 특성을 나타내고, 통상적으로 금속가공 유체(metalworking fluid), 윤활제, 화장품 및 화장실 용품과 같은 기능성 유체에서 살생제 및 보존제로서 사용된다. 나트륨 피리티온은, 예를 들어 미국 특허 제3,159,640호에 기술된 바와 같이, 2-클로로피리딘-N-옥사이드와 NaSH 및 NaOH와 반응시켜 통상 제조되는 익히 공지된 시판품이다.
마찬가지로, 아연 피리티온[또한, 아연 피리딘-2-티올-N-옥사이드 또는 비스 [1-하이드록시-2(H)-피리딘티오네이토]-아연으로 공지됨]은 우수한 항균성 첨가제이다. 아연 피리티온은, 예를 들어 미국 특허 제2,809,971호에 기술된 바와 같이, 1-하이드록시-2-피리딘티온 또는 이의 가용성 염과 아연 염(예: ZnSO4)과 반응시켜 아연 피리티온 침전물을 형성시킴으로써 제조할 수 있다. 아연 피리티온은 금속가공 유체, 플라스틱, 페인트, 접착제 및 화장품에서 광범위한 항균제 및 보존제로서사용되고 있다. 이의 주요 용도는 모발 제품에서 항비듬제, 각종 화장품에서 보존제 및 선박용 페인트에서 방오제이다. 페인트, 접착제, 쵸크 및 밀봉재 중의 아연 피리티온의 상업적인 용도가 증가되고 있다.
철 이온의 존재하에, 나트륨 피리티온 또는 아연 피리티온 함유 조성물은 철 이온이 미량으로 존재할지라도 청색으로 변하는 경향이 있다. 이러한 청색 변색은 목적하지 않은 색상 형성에 관련된 미관상 이유 및 기능상 이유 때문에 바람직하지 않다.
더욱 구체적으로는, 페인트, 접착제, 쵸크 및 밀봉재의 미관이 보통 바람직한 특정 색상을 요구하고, 이러한 제품의 배합자들은 특정 색상 효과를 아주 철저하게 성취하기 때문에, 목적한 백색 또는 무색(예: "무색 투명") 색조로부터 조성물을 많이 변화시키는 성분은 착색제 배합자들의 작업을 매우 어렵게 한다. 더욱 구체적으로는, 피리티온을 완전히 배합된 수성 페인트, 페인트 기재(즉: 안료 첨가전에 부분 배합된 페인트), 접착제, 쵸크 및 밀봉재에 항균제로서 사용하고자 할 경우, 첨가제의 바람직하지 않은 색상은 배합된 제품의 색상에 역효과를 일으킬 수 있다. 따라서, 변색은 전형적으로 목적한 색상에 역효과를 일으켜 색상이 불량한 제품을 제조한다.
미관상 문제 및 착색제의 기능상의 문제외에, 철 이온의 존재와 관련된 청색 착색 문제는 나트륨 피리디온 함유 조성물의 성능 문제를 발생시킨다. 나트륨 피리티온을 사용할 경우, 이러한 성능 문제는 피리티온이 철 이온의 존재하에 청색 침전물을 형성하는 경향이 있다는 사실로부터 발생된다. 이 침전물은 조성물에 사용할 수 있는 피리티온의 양을 감소시킴으로써 이의 살생적 보호 작용을 감소시킨다.
과거에 청색 변색 문제에 대한 각종 해결책이 제시되었다. 예를 들면, 미국 특허 제4,957,658호 및 제4,818,436호는 페인트 및 작용성 유체(예: 금속가공 유체) 각각에서 철 이온과 피리티온의 존재로 발생되는 상기한 변색 문제에 대한 해결책으로, 페인트 또는 기능성 유체에 1-하이드록시에탄-1,1-디포스폰산의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염을 가한다고 기술한다. 미국 특허 제4,957,658호 및 제4,818,436호가 변색에 대한 우수한 해결책을 제안할지라도, 이러한 해결책은, 항상 비용면에서 효율적이지도 않고 목적한 만큼 지속적이지도 못하다.
또 하나의 예시로서, 미국 특허 제4,161,526호는 유기 카복실산 또는 무기산의 아연 염, 수산화아연, 산화아연 또는 이들의 혼합물을 약 0.01 내지 약 1% 함유하는 피부 또는 모발에 적용하기 위한 백색 내지 미황색 피리티온, 피리티온 염 또는 디피리티온을 기술한다. 미국 특허 제4,161,526호의 조성물은 조성물에 착색된 피리티온, 피리티온 염 또는 디피리티온 오염물(철 피리티온이라 함)의 형성으로 발생되는 변색을 방지하거나 제거하는데 효과적이라고 한다. 불행하게도, 미국 특허 제4,161,526호는 피부 또는 모발 보호에 관련되지 않고 철 피리티온을 함유하지 않는 조성물의 변색 문제의 해결책을 교시하지 않는다. 또한, 미국 특허 제 4,161,526호는 목적한 것보다 많은 양의 아연 염, 산화아연 또는 수산화아연의 사용을 교시한다.
피리티온이 철 또는 구리 이온의 존재하에 조성물의 변색을 발생시키지 않게하고, 상기한 선행 기술에 필요한 것보다 저렴하고, 보다 오래 지속되고/되거나 보다 낮은 수준의 첨가제를 사용하는, 다수의 수성 조성물, 특히 페인트, 접착제, 쵸크 및 밀봉재에서의 청색 변색 및 녹색 변색에 대한 신규한 해결책을 페인트, 접착제, 쵸크 및 밀봉재 제조업체들은 매우 요망하고 있다. 본 발명은 이러한 해결책 하나를 제공한다.
한 양태에서, 본 발명은 수성 페인트, 접착제, 쵸크 및 밀봉재 조성물 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택된 수성 조성물을, 변색 억제량(조성물의 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 10 내지 90ppm, 더욱 바람직하게는 10 내지 70ppm)의 유기산의 아연 염(예: 아세트산아연), 무기산의 아연 염(예: 황산아연 및 염화아연), 수산화아연, 산화아연 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택된 아연 화합물과 접촉시킴을 포함하여, 조성물 내에 피리티온과 함께 철 이온 또는 구리 이온의 존재에 의해 발생하는 조성물의 변색(예: 청색, 회색 또는 녹색의 부적합한 색상 형성)을 방지하는 방법에 관한 것이다.
또 하나의 양태에서, 본 발명은 철 이온, 구리 이온 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택된 용해된 금속 이온과 피리티온(바람직하게는 항균적으로 유효한 량)을 함유하는 수성 항균성 조성물을 상기 조성물에 용해된 금속 이온의 몰량 이상의 아연 이온과 접촉시킴을 포함하여, 상기 조성물의 바람직하지 않은 변색을 제거하는 방법에 관한 것이다. 유리하게도, 아연 이온은 조성물의 중량을 기준으로 하여, 10 내지 90ppm, 더욱 바람직하게는 10 내지 70ppm의 양으로 조성물에 존재한다.
또 하나의 양태에서, 본 발명은 수성 페인트, 접착제, 쵸크, 밀봉재 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택되고 물, 유기 염기 매질 및 상기한 조성물에 10 내지 90ppm, 더욱 바람직하게는 10 내지 70ppm의 양으로 존재하는 아연 이온을 포함하는, 철 이온 또는 구리 이온의 존재에 의해 발생되는 변색이 방지된 수성 항균성 조성물에 관한 것이다. 아연 이온은 목적한 양의 아연 이온을 제공하기 위해서, 유기산 또는 무기산의 아연 염, 수산화아연, 산화아연 또는 이들의 혼합물을 혼입함으로써 상기한 조성물에 적합하게 제공된다.
또 하나의 양태에서, 본 발명은 철 금속 함유 기판, 구리 함유 기판 및 이들의 조합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 기판 및 당해 기판 위에 존재하는 유기산의 아연 염(예: 아세트산아연), 무기산의 아연 염(예: 황산아연 및 염화아연), 수산화아연, 산화아연 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 아연 화합물과 피리티온을 함유하는 피막을 포함하는 도포된 기판에 관한 것이다. 아연 화합물은 피막의 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 10 내지 90ppm, 더욱 바람직하게는 10 내지 70ppm의 양으로 피막에 존재한다.
상기한 양태 및 기타 양태는 본 발명의 하기 상세한 설명을 이해할 경우 명백해질 것이다.
놀랍게도, 피리티온과 철 이온 또는 구리 이온을 함유하는 조성물에 아연을첨가할 경우에는, 아연을 첨가하지 않을 경우에 이러한 조성물에 의해 발생하는 변색 문제가 감소되거나 방지된다는 것이 오늘날 본 발명에 따라서 발견되었다. 특정 이론에 제한되지 않고 변색 문제는, 조성물을 변색시키고 나트륨 피리티온 함유조성물중의 사용가능한 피리티온을 고갈시킴으로써 조성물의 항균 효능을 감소시키는 불용성 철 피리티온 침전물의 형성에 의해 발생되는 것으로 간주된다.
본원에 용해된 철 이온 또는 구리 이온을 또한 함유하는 피리티온 함유 조성물에 대하여 본원에 사용된 용어 "변색"은 허용할 수 없는 회색, 청색, 흑색, 자주색, 녹색 또는 페인트 또는 페인트 기재 조성물의 본래의 색상 또는 목적한 인공 색상이 아닌 다른 색상을 의미한다. 본 발명의 수성 조성물의 제조에 사용되는 출발 물질에는 전형적으로 수도물 및 나트륨 피리티온, 아연 피리티온 및 이들의 혼합물 형태로서의 피리티온 공급원이 포함된다. 예를 들어, 나트륨 피리티온 그 자체의 천연색은 투명 황색임이 알려져 있다. 그러나, 사용된 수도물로부터 수성 조성물로 도입되는 철 및/또는 구리 오염물이 조성물의 변색을 일으킨다는 것은 매우 통상적이다. 변색을 정량하는 한 가지 방법은 반사 색상 파라미터를 측정하고 이들로부터 백색 값을 계산하는 것이다. 다른 방법은 목적한 색상 또는 백색과 비교하여, 조성물에 대해 회백색의 징조를 육안으로 조사하는 것이다.
수성 페인트, 접착제, 쵸크 및 밀봉재에서, 10ppm 이상의 철 이온 또는 구리 이온의 수준은 통상적이다. 유기산 또는 무기산의 아연 염, 수산화아연 또는 산화아연 또는 이들의 혼합물의 유효량을 당해 조성물에 혼입함으로써, 전형적으로 피리티온과 결합된 철 이온의 존재에 의한 청색 변색은, 구리 이온의 존재에 의한 녹색 변색과 같이, 적절하게 감소되고 제거되거나 방지된다.
사용되는 수성 조성물의 변색을 방지하기 위해 필요한 유기산 또는 무기산의 아연 염, 수산화아연, 산화아연 또는 이들의 혼합물의 양이 이들이 사용된 수성 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0.001% 이하 내지 10% 이상의 광범위한 범위에 걸쳐 변할 수 있을지라도, 놀랍게도 본 발명에 따라서 철 또는 구리에 의한 수도물 오염에 관련된 변색은 상기한 조성물에 아연 이온 10 내지 90ppm, 더욱 바람직하게는 10 내지 70ppm의 양을 혼입함으로써 적절하게 감소되거나 방지된다. 특정 이론에 제한되지 않기를 바라지만, 본 발명의 발명자들은, 변색 문제를 해결하는데 있어서 이러한 낮은 농도의 아연 이온의 효능은 조성물에 아연 이온, 피리티온 이온 및 비이온화된 아연 피리티온이 모두 존재하는 비이온화된 아연 피리티온 쪽으로 평형이되게 하는 "공통 이온 효과(common ion effect)"에 기인한다.
본 발명의 방법 및 조성물에 사용된 피리티온은, 경우에 따라서 피리티온 산을 사용될 수 있을지라도, 바람직하게는 나트륨 피리티온, 아연 피리티온, 키토산 피리티온, 마그네슘 디설파이드 피리티온 등과 같은 피리티온 염이다. 더욱 바람직한 피리티온 염에는 나트륨 피리티온 및 아연 피리티온이 포함되고, 아연 피리티온이 가장 바람직하다.
본 발명에 유용한 나트륨 피리티온은 미국 특허 제3,159,640호의 설명에 기술된 바와 같이, 2-클로로피리딘-N-옥사이드와 NaSH 및 NaOH와 반응시켜 통상 제조되는 익히 공지된 시판품이다.
아연 피리티온은 미국 특허 제2,809,971호의 설명에 기술된 바와 같이, 1-하이드록시-2-피리딘에티온(예: 피리티온산) 또는 이의 가용성 염과 아연 염(예: ZnSO4)을 반응시켜 아연 피리티온 침전물을 형성시켜 제조할 수 있다.
본 발명의 수성 조성물은, 예를 들어 비누, 샴푸, 피부 보호 약제 및 페인트와 같은 각종 용도에 적합하거나, 항균성 성분외에 필수 성분을 함유하도록 배합될 경우, 플라스틱 또는 직포 또는 부직포 섬유 내로 또는 이들 섬유 위에 혼입된다.
본 발명의 항균성 조성물은 실내 및 실외 가정용 페인트, 공업용 및 상업용 페인트를 포함하는 페인트 형태로 특히 유용하다. 본 발명의 조성물을, 예를 들어 선체 상에 사용하기 위한 선박용 페인트로서 사용할 경우 특히 유리한 결과가 수득된다. 또한, 항균성 성분이 라텍스 및 알키드 유형의 외부 페인트에 혼입될 경우, 항균성 조성물은 바람직한 결과를 제공한다. 수성 조성물 중의 항균성 성분은 페인트의 저장 동안 및 사용 전에 "캔 내"의 보존제로서도 유용하다.
전형적으로, 페인트 조성물은 당해 기술분야에 공지된 바와 같이, 항균성 성분외에, 수지, 안료 및 증점제(들), 습윤제 등과 같은 각종 임의의 첨가제를 함유한다. 수지는 바람직하게는 비닐, 알키드, 에폭시, 아크릴, 폴리우레탄 및 폴리에스테르 수지, 및 이들의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택된다. 수지는 바람직하게는 페인트 또는 페인트 기재의 중량을 기준으로 하여, 약 20 내지 약 80중량%의 양으로 사용된다.
또한, 임의로 본 발명의 페인트 조성물은 점도, 습윤력, 분산성 뿐만 아니라 동결 및 전해질에 대한 안정성 및 발포 특성에 대해 바람직한 영향을 주는 임의의 첨가제를 추가로 함유한다. 선박용 페인트를 제조할 경우, 페인트는 바람직하게는 페인트를 이의 해양 환경으로부터 점차적으로 "박리"되도록 함으로써 해양 환경의 물 매질(water medium)과 접촉하는 페인트 표면에서 다시 노출된 살생제의 살생 효능을 재생시키는 팽윤제를 함유한다. 팽윤제의 예에는 천연 점토 또는 합성 점토, 예를 들어 카올린, 몬토모릴로나이트 및 벤토나이트, 점토 운모(뮤코바이트) 및 클로라이트(헥토나이트) 등이 포함된다. 점토외에, 예를 들어 폴리머겔(POLYMERGEL)로서 시판되는 천연 중합체 또는 합성 중합체를 포함하는 다른 팽윤제는 본 발명의 조성물에 목적한 "박리" 효과를 제공하기에 유용하다는 것이 발견되었다. 팽윤제는 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있다. 임의의 첨가제의 총량은 페인트 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 20중량% 이하, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 5중량%이다.
증점제의 예에는 셀룰로즈 30 유도체, 예를 들어 메틸, 하이드록시에틸, 하이드록시프로필 및 카복시메틸 셀룰로즈, 폴리(비닐 알콜), 폴리(비닐피롤리돈), 폴리(에틸렌글리콜), 폴리(아크릴산)의 염 및 아크릴산/아크릴아미드 공중합체의 염이 포함된다.
적합한 습윤제 및 분산제에는 나트륨 폴리포스페이트, 저분자량 폴리(아크릴산) 염, 폴리(에탄 설폰산) 염, 폴리(비닐 포스폰산) 염, 폴리(말레산) 염 및, 말레산과 에틸렌, 탄소수 3 내지 18인 올레핀 1개 및/또는 스티렌과의 공중합체의 염이 포함된다.
동결 및 전해질에 대한 안정성을 증가시키기 위해서, 페인트 조성물에 각종 단량체 1,2-디올, 예를 들어 글리콜, 프로필렌 글리콜(1.2) 및 부틸렌 글리콜(1.2) 또는 이의 중합체, 또는 에톡시화 화합물을 첨가할 수 있다. 예를 들어, 에틸렌 옥사이드와 장쇄 알칸올, 아민, 알키드 페놀, 폴리(프로필렌글리콜) 또는 폴리(부틸렌 글리콜), 또는 이들의 혼합물 등과의 반응 생성물.
페인트 조성물의 필름 형성의 최소 온도(백색점)는 에틸렌 글리콜, 부틸 글리콜, 에틸 글리콜 아세테이트, 에틸 디글리콜 아세테이트, 부틸 디글리콜 아세테이트, 벤젠 또는 알킬화 방향족 탄화수소와 같은 용매를 가하여 감소시킬 수 있다. 탈포제로서, 예를 들어 폴리(프로필렌 글리콜) 및 폴리실록산이 적합하다. 임의로 다른 살생제를 본 발명의 페인트 조성물에 추가로 혼입시킬 수 있다. 유용한 임의의 용매에는 메틸이소부틸케톤(본원에서 "MIBK"로서 언급됨), 크실렌, 에틸 벤젠, 메탄올 및 이의 혼합물이 포함된다.
본 발명의 페인트 조성물은 천연 또는 합성 물질, 예를 들어 목재, 제지, 금속, 직물 및 플라스틱용 페인트로서 사용될 수 있다. 이는 특히 실외용 페인트로서 적합하고 선박용 페인트로서 사용하기에 우수하다.
본 발명의 수성 조성물의 또 하나의 중요한 용도는 통상적으로, 예를 들어 항균성 성분외에, 라텍스 에멀젼, 임의의 로진 에멀젼, 임의의 가소제, 임의의 산화방지제 및 임의의 안료 또는 충전제(예: 탄산칼슘)를 함유하는 라텍스 타일(latex tile) 접착제이다. 본 발명의 수성 조성물의 또 하나의 중요한 용도는 전형적으로, 예를 들어 항균성 성분외에, 아크릴 라텍스, 비이온성 계면활성제, 분산제, 임의의 가소제 및 임의의 안료 또는 충전제(예: 탄산칼슘)를 함유하는 라텍스 쵸크이다.
본 발명의 수성 항균성 조성물은 본원에 기술된 다수의 적용에서 액체 또는 도포가능한 고체 형태의 소독제 및 보존제를 단독으로 또는 물, 액체 탄화수소, 에탄올, 이소프로판올 등과 같은 불활성 담체와의 혼합물로서 유용하다. 이들은 각종 기판에서의 세균 및 진균을 억제하기 위한 통상의 방법을 이용하여 사용할 수 있고, 분무, 침지, 드렌칭(drenching), 함침 등과 같은 통상의 방법에 의해 항균성 양으로 세균 또는 진균 또는 이들 기판에 도포할 수 있다.
본 발명은 하기 실시예에 의해서 추가로 설명된다. 특별히 다르게 기술하지 않는 한, "부" 및 "%"는 각각 "중량부" 및 "중량%"이다.
본 발명은 이의 특정 양태를 참조로 하여 상기 기술한 반면, 본원에 기술된 발명의 개념으로부터 벗어나지 않고 많은 변화, 개질 및 변동이 명백히 발생할 수 있다. 따라서, 첨부된 청구의 범위의 정신 및 광범위한 범위에 속하는 상기한 변화, 개질 및 변동 모두를 포함하고자 한다.
다음 실시예는 본 발명을 설명하고자 하는 것으로서, 이의 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예 1
페인트 기재 내의 피리티온과 철 이온의 존재에 의해 발생되는 청색 변색의 제거
나트륨 피리티온 함유 페인트 기재중의 철 이온의 존재에 의해 발생된 청색 변색을 제거하는 산화아연의 효능
피리티온 함유 페인트 중의 철 이온에 의해 발생되는 청색 착색을 제거하거나 감소시키는 산화아연의 효과를 시험하기 위해서, 다음의 실험을 수행한다.
나트륨 피리티온과 산화아연을 함유하는 하기 수성(라텍스) 페인트 조성물각각 150mg의 2개의 샘플을 플라스틱 컵에 넣는다. 이어서, 목재 설상 억제제(wooden tongue depressor)를 각 샘플 속에 침지시킨 다음, 건조시켜 대조용 또는 "블랭크" 비교용을 제공한다. 이어서, 염화철을 각각의 샘플에 가하여 각 샘플 중의 철 이온의 농도가 64ppm이도록 한다. 설상 억제제 피막을 사용하여 비교 기준을 제공한다. 페인트 자체 또는 도포된 설상 억제제의 건조 필름에는 어떤 변색도 발생되지 않는다.
Figure pct00001
이어서, 비교용으로서, 나트륨 피리티온을 함유하고 산화아연을 함유하지 않는 하기 수성(라텍스) 페인트 조성물 각각 150mg의 2개의 샘플을 플라스틱 컵에 넣는다. 이후에, 목재 설상 억제제를 각 샘플 속에 침지시킨 다음, 건조시켜 대조용 또는 "블랭크" 비교용을 제공한다. 이후에, 염화철을 각각의 샘플에 가하여 각 샘플 중의 철 이온의 농도가 64ppm이도록 한다. 설상 억제제 상의 비교용 피막은 육안으로 관찰하여 비교 기준을 제공한다. 30분 후에, 페인트 자체에 또는 도포된설상 억제제의 건조 필름에 푸르스름한 회색 변색이 발생된다.
Figure pct00002
실시예 2
페인트중의 피리티온 및 철 이온의 존재에 의해 발생되는 청색 변색의 제거
아연 피리티온 함유 페인트 중의 철 이온의 존재에 의해 발생된 청색 변색을 제거하는 산화아연의 효능
철 이온의 존재하에, 아연 피리티온 함유 페인트 조성물도 또한 나트륨 피리티온 함유 페인트보다 훨씬 더 느린 속도일지라도, 청색을 회색으로 변색시키는 경향이 있다.
48% 수성 아연 피리티온을 1.0% 산화아연이 함유된 백색 페인트에 가하여 샘플 중의 아연 피리티온의 수준이 3000ppm이도록 한다. 이후에, 염화철을 가하여 샘플 중의 철 이온의 농도가 64ppm이도록 한다. 1개월 동안 정치시, 페인트는 전혀 변색되지 않는다.
상기한 조성물이 나강철(bare steel) 또는 구리 상에 도포될 경우, 어떤 변색도 검출되지 않는다. 이러한 결과는, 구리가 페인트를 녹색을 띠는 색상으로 변색시키고 강철이 페인트를 푸르스름한 색상으로 변색시킬 것으로 예상되었기 때문에 놀랍다.
비교용으로서, 48% 수성 아연 피리티온을 산화아연을 함유하지 않은 백색 페인트에 가하여 샘플 중의 아연 피리티온의 함량이 3000ppm이도록 한다. 이후에, 염화철을 가하여 샘플 중의 철 이온의 농도를 64ppm이도록 한다. 1주일 동안 정치시, 페인트는 푸르스름한 색상으로 변색되는 것이 발견된다.
실시예 3
수성 피막중의 피리티온과 철 이온의 존재에 의해 발생되는 변색을 제거하는 방법
48% 수성 아연 피리티온을 백색 페인트 샘플에 가하여 샘플 중의 아연 피리티온의 수준이 3000ppm이도록 한다. 이후에, 염화철을 가하여 샘플 중의 철 이온의 농도가 25ppm이도록 한다. 2일 동안 정치시, 페인트는 푸르스름한 색상으로 변색되는 것이 발견된다. 이 페인트에 0.007%(70ppm)의 황산아연을 가하고 페인트를 5분 동안 혼합한다. 5분 동안 더 교반시킨 후, 관찰 결과, 페인트가 백색으로 되고 푸르스름한 색상이 더 이상 감지되지 않는다. 이 페인트에 황산아연을 첨가하여 아연 피리티온과 염화철의 첨가에 의해 형성된 청색을 제거한다.

Claims (4)

  1. 철 금속 함유 기판, 구리 함유 기판 및 이들의 조합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 기판 및 당해 기판 위에 존재하는 유기산의 아연 염, 무기산의 아연 염, 수산화아연, 산화아연 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 아연 화합물과 피리티온을 함유하는 내변색성 피막(아연 화합물은 피막 중에 당해 피막의 중량을 기준으로 하여 10 내지 90ppm의 양으로 존재한다)을 포함하는 도포된 기판.
  2. 제1항에 있어서, 아연 화합물이 피막 중에 당해 피막의 중량을 기준으로 하여 10 내지 70ppm의 양으로 존재하는 도포된 기판.
  3. 금속 기판 및 당해 기판 위에 존재하는 유기산의 아연 염, 무기산의 아연 염, 수산화아연, 산화아연 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 아연 화합물과 피리티온을 함유하는 내변색성 피막(아연 화합물은 피막 중에 당해 피막의 중량을 기준으로 하여 10 내지 90ppm의 양으로 존재한다)을 포함하는 도포된 기판.
  4. 제3항에 있어서, 아연 화합물이 피막 중에 당해 피막의 중량을 기준으로 하여 10 내지 70ppm의 양으로 존재하는 도포된 기판.
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