JPH10510551A - 殺寄生生物性化合物 - Google Patents

殺寄生生物性化合物

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Abstract

(57)【要約】 式（Ｉ）〔式中、Ｒ1は、ＣＮ，Ｃ1-6アルコキシカルボニル，ＮＯ2，ＣＨＯ，Ｃ1-6アルカノイル、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいフェニル，または、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルキルを表わし；Ｒ2は、式（II），（III）または（IV）〔式中：Ｒ7は、Ｈ，ハロゲン，カルバモイル，シアノ，トリ（Ｃ1-6アルキル）シリル，Ｃ1-6アルキル（場合により１個以上のハロゲン，ＯＨまたはＣ1-6アルコキシによって置換されていてもよい）、Ｃ1-6アルコキシカルボニル，フェニル，または、飽和または一部あるいは完全不飽和であって、別個に４個までのＮ原子、２個までのＯ原子および２個までのＳ原子から選択される４個までのヘテロ原子を含有し、しかも原子価が許す利用できるＣ，ＳまたはＮ原子によってアルキニル成分に結合している、５−または６−員環式複素環を表わし；そしてＲ8，Ｒ9およびＲ10は、各々別個にＨ，ハロゲン、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいフェニル，ＣＮまたは、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルキルを表わす）の基を表わし；Ｒ3は、Ｈ，Ｃ1-6アルキル，ハロゲン，ＮＨ2，ＮＨ（Ｃ1-6アルカノイル），ＮＨ（Ｃ1-6アルコキシカルボニル），Ｎ（Ｃ1-6アルコキシカルボニル）2，ＮＨ（Ｃ1-6アルキル）2，Ｎ（Ｃ1-6アルキル）2、ＮＨＣＯＮＨ（Ｃ1-6アルキル），Ｎ−ピロリル，ＮＨＣＯＮＨ（場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいフェニル）、Ｎ＝ＣＨ（フェニル），ＯＨ，Ｃ1-6アルコキシ，ＳＨまたはＳ(Ｏ)n（場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルキル）（ここでｎは０，１または２である）を表わし；そしてＲ4，Ｒ5およびＲ6は各々別個に、Ｈ，ハロゲン，場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルキル，場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルコキシ，Ｓ（Ｏ）n（場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルキル）（ここでｎは０，１または２である）、またはCH3CO，CN，CONH2，CSNH2，OCF3，SCF3またはSF5を表わす〕の殺寄生生物性ピラゾール誘導体；またはその薬学的または獣医学的に受容できる塩。

Description

【発明の詳細な説明】 殺寄生生物性化合物 本発明は、殺寄生生物特性を有するピラゾール誘導体に関する。 特定の殺寄生生物性ピラゾール誘導体は、すでに公知である。これらのものに は、国際特許出願ＷＯ８７／０３７８１に記載されたフィプロニル(fipronil)（ ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール）およびその特定の 類似化合物類が包含される。 ＥＰ ０６５８０４７Ａ１には、抗菌剤として、ピラゾールの１−位にＨおよ びアルキルを有し、そして５−位にカルバメート基を有する多数の４−アルケニ ルおよび４−アルキニルピラゾールが開示されている。 新規な殺寄生生物性ピラゾール誘導体群が、今回発見された。こうして、本発 明に従えば、式Ｉ、 〔式中、 Ｒ1は、ＣＮ，Ｃ1-6アルコキシカルボニル，ＮＯ2，ＣＨＯ，Ｃ1-6アルカノイ ル、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいフェニル，ま たは、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6ア ルキルを表わし； Ｒ2は、式II，IIIまたはIV、 （式中、 Ｒ7は、Ｈ，ハロゲン，カルバモイル，シアノ トリ（Ｃ1-6アルキル）シリル ，Ｃ1-6アルキル（場合により１個以上のハロゲン，ＯＨまたはＣ1-6アルコキシ によって置換されていてもよい）、Ｃ1-6アルコキシカルボニル，フェニル，ま たは、飽和または一部あるいは完全不飽和であって、別個に４個までのＮ原子、 ２個までのＯ原子および２個までのＳ原子から選択される４個までのヘテロ原子 を含有していて、しかも、原子価が許す利用できるＣ，ＳまたはＮ原子によって アルキニル成分に結合している５−または６−員環式複素環を表わし； そしてＲ8，Ｒ9およびＲ10は、各々別個に、Ｈ，ハロゲン、場合により１個以 上のハロゲンによって置換されていてもよいフェニル，ＣＮまたは、場合により １個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルキルを表わす）の 基を表わし； Ｒ3は、Ｈ，Ｃ1-6アルキル，ハロゲン，ＮＨ2，ＮＨ（Ｃ1-6アルカノイル）， ＮＨ（Ｃ1-6アルコキシカルボニル），Ｎ（Ｃ1-6アルコキシカルボニル）2，Ｎ Ｈ（Ｃ1-6アルキル），Ｎ（Ｃ1-6アルキル）2，ＮＨＣＯＮＨ（Ｃ1-6アルキル） ，Ｎ−ピロリル，ＮＨＣＯＮＨ（場合により１個以上のハロゲンによって置換さ れていてもよいフェニル）、Ｎ＝ＣＨ（フェニル），ＯＨ，Ｃ1-6アルコキシ， ＳＨまたはＳ(Ｏ)n（場合により１個以上のハロゲンによって置換されていても よいＣ1-6アルキル）（ここでｎは０，１または２である）を表わし；そして Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は各々別個に、Ｈ，ハロゲン，場合により１個以上のハロ ゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルキル，場合により１個以上のハ ロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルコキシ，Ｓ（Ｏ）n（場合により １個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルキル）（ここでｎ は、０，１または２である）またはCH3CO，CN，CONH2，CSNH2，OCF3，SCF3また はSF5を表わす〕 の化合物またはその薬学的または獣医学的に受容できる塩（本明細書中では以後 一緒にして“本発明の化合物”と呼ぶ）が提供される。 アルキル基は、炭素原子の数が許す場合には、直鎖状、環状または分枝鎖状で あることができる。ハロゲンは、フッ素，塩素，臭素または沃素を意味する。 薬学的および獣医学的に受容できる付加塩は、当技術分野に習熟した人々には 周知であり、例えば、J ．Pharm．Sci.，６６，１−１９（１９７７）にベルゲ(B erge)外によって記載されたものを含む。 Ｒ1は、好ましくはＣＮ，場合により置換されていてもよいフェニル、場合に より置換されていてもよいＣ1-6アルキル、またはＣ1-6アルコキシカルボニルで ある。 Ｒ1は、さらに好ましくはＣＮ，Ｐｈ，CO2C2H5，CH3，CF3またはCO2CH3である 。 Ｒ2は、好ましくは式II〔式中、Ｒ7は、Ｈ，トリ（Ｃ1-6アルキル）シリル， 場合により１個以上のハロゲン，ＯＨまたはＣ1-6アルコキシによって置換され ていてもよいＣ1-6アルキルであるか、またはＲ7は、Ｃ1-6アルコキシカルボニ ル，フェニル，先に定義した通りの５−または６−員環式複素環，ハロゲンであ る〕の基、 または式III（式中、Ｒ8，Ｒ9およびＲ10は、各々Ｈである）の基、 または式III（式中、Ｒ8，Ｒ9およびＲ10のうちの２つはハロゲンであり、そ してその他のものは、Ｈ，ＣＮ、場合により１個以上のハロゲンによって置換さ れていてもよいフェニル、または、場合により１個以上のハロゲンによって置換 されていてもよいＣ1-6アルキルである）の基、 または式III（式中、Ｒ8，Ｒ9およびＲ10は、各々別個にＦ，Ｃｌ，Ｂｒまた はＩである）の基、 または式III（式中、Ｒ8は、Ｈまたは、場合により１個以上のハロゲン，ＯＨ またはＣ1-6アルコキシによって置換されていてもよいＣ1-6アルキルであり、そ してＲ9およびＲ10はともにハロゲンである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、そしてＲ9およびＲ10のうちの一方はハ ロゲンであり、そして他方は場合により１個以上のハロゲン、ＯＨまたはＣ1-6 アルコキシによって置換されていてもよいＣ1-6アルキルである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、そしてＲ9およびＲ10のうちの一方はＨ であり、そして他方はＣＮまたは、場合により１個以上のハロゲン，ＯＨまたは Ｃ1-6アルコキシによって置換されていてもよいＣ1-6アルキルである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、そしてＲ9およびＲ10は、場合により１ 個以上のハロゲン、ＯＨまたはＣ1-6アルコキシによって置換されていてもよい Ｃ1-6アルキルである）の基、 または式III（式中、Ｒ8は、場合により１個以上のハロゲン、ＯＨまたはＣ1- 6 アルコキシによって置換されていてもよいＣ1-6アルキルであり、そしてＲ9お よびＲ10はともにＨである）の基、 または式IVの基、 である。 さらに好ましくは、Ｒ2は、式II〔式中、Ｒ7はSi(CH3)3，H，CH3，CH(CH3)2， CH2OH，(CH2)2OH，CO2CH3，Ph，チエン−２−イル，CH2OCH3，Br，Cl またはCF3 である〕の基、 または式III（式中、Ｒ8，Ｒ9およびＲ10は各々Ｈである）の基、 または式III（式中、Ｒ8，Ｒ9およびＲ10は各々Clである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ9はBrであり、Ｒ10はＨである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ10はBrであり、Ｒ9はＨである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ9はBrであり、Ｒ10はCH3である）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ10はBrであり、Ｒ9はCH3である）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ10はBrであり、Ｒ9はPhである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ9はBrであり、Ｒ10はPhである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ10はClであり、Ｒ9はPhである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ9はClであり、Ｒ10はPhである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ10はClであり、Ｒ9はBrである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ9はClであり、Ｒ10はBrである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ10およびＲ9はBrである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ10およびＲ9はClである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ10およびＲ9はＦである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ10はCF3であり、そしてＲ9はClである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ9はCF3であり、そしてＲ10はClである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ10はCF3であり、そしてＲ9はBrである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ9はCF3であり、そしてＲ10はBrである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ10はCF3であり、そしてＲ9はＦである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ9はCF3であり、そしてＲ10はＦである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ10はＨであり、Ｒ9はＣＮである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ9はBrであり、Ｒ10はCF3である）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ10はBrであり、Ｒ9はCF3である）の基、 または式III（式中、Ｒ8はBrであり、Ｒ9はBrであり、そしてＲ10はClである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8はBrであり、Ｒ10はBrであり、そしてＲ9はClである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8はCH3であり、Ｒ9およびＲ10はBrである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はCH3であり、Ｒ9およびＲ10はＦである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はCH3であり、Ｒ9およびＲ10はＨである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ9およびＲ10はCH3である）の基、 または式III（式中、Ｒ8，Ｒ9およびＲ10は各々Brである）の基、 または式IVの基、 である。 Ｒ3は、好ましくは、Ｈ，Ｃ1-6アルキル，ＮＨ2，ＮＨ（Ｃ1-6アルカノイル） ，ＮＨ（Ｃ1-6アルコキシカルボニル），Ｎ(Ｃ1-6アルコキシカルボニル)2，Ｎ （Ｃ1-6アルキル）2，Ｎ−ピロリル，ハロゲンまたはS(O)n−（場合により１個 以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルキル）（ここでｎは０ ，１または２である）である。 Ｒ3は、さらに好ましくはＨ，CH3，NH2，Ｎ−ピロリル，N(CH3)2，NH(CO2(t− ブチル))，N(CO2(t-ブチル))2，NHCOCH3，Br，Cl，SCH3またはSCF3である。 Ｒ4およびＲ6は、好ましくはハロゲンである。 Ｒ4およびＲ6は、さらに好ましくはClである。 Ｒ5は、好ましくは場合により１個以上のハロゲンによって置換されていても よいＣ1-6アルキル、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていても よいＣ1-6アルコキシ、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていて もよいＣ1-6アルキルチオ、ＳＦ5またはハロゲンである。 Ｒ5は、さらに好ましくはCF3，OCF3，SCF3またはSF5である。 最も好ましい化合物（およびその塩類）は： ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ４−エチニルピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル） −４−エチニルピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルスルフェニル フェニル）−４−エチニルピラゾール； ４−（２−ブロモ−１，２−ジクロロエテニル）−３−シアノ−１−（２，６ −ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）ピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル） −４−トリブロモエテニルピラゾール； ４−（２，２−ジブロモエテニル）−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ− ４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾール； ３−シアノ−４−（２，２−ジクロロエテニル）−１−（２，６−ジクロロ− ４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ４−（２，２−ジフルオロエテニル）ピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ４−トリブロモエテニルピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ４−トリクロロエテニルピラゾール； ４−（２−ブロモ−１，２−ジクロロエテニル）−３−シアノ−１−（２，６ −ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール； ４−（２−クロロ−１，２−ジブロモエテニル）−３−シアノ−１−（２，６ −ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ４−（１−メチル−２，２−ジブロモエテニル）ピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ４−（１−メチル−２，２−ジフルオロエテニル）ピラゾール； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エチニル −３−トリフルオロメチルピラゾール； ４−（２−ブロモ−１，２−ジクロロエテニル）−１−（２，６−ジクロロ− ４−トリフルオロメチルフェニル）−３−トリフルオロメチルピラゾール；およ び １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エチニル −３−メチルピラゾール； である。 式（Ｉ）の化合物は、１つ以上の不斉中心を有することができ、そのため２つ 以上の立体異性体形で存在することができる。本発明は、式（Ｉ）の化合物のす べての個々の立体異性体およびその混合物類を包含する。 ジアステレオ異性体の分離は、一般的な技術によって、例えば式（Ｉ）の化合 物またはその適当な塩または誘導体の立体異性体の混合物の分別結晶、クロマト グラフィーまたは高速液体クロマトグラフィー（Ｈ．Ｐ．Ｌ．Ｃ）によって、達 成することができる。式（Ｉ）の化合物の個々のエナンチオマーはまた、相当す る光学的に純粋な中間体から製造するか、または、適当なキラル保持体を用いる 相当するラセミ化合物のＨ．Ｐ．Ｌ．Ｃによるかまたは相当するラセミ化合物と 適当に光学的に活性な酸または塩基との反応によって形成されるジアステレオマ ー塩の分別結晶によるような分割によって製造することもできる。 本発明はさらに、本発明の化合物の製造方法を提供するが、これらの方法を以 下に記述し、実施例において具体的に説明する。 方法１ 式Ｖ、 （式中、Ｒ1およびＲ3-6は、上に定義した通りであり、そしてＲ2Aは、Ｉ，Brま たはトリフルオロメチルスルホネート残基を表わす）の化合物を式ＨＣ≡ＣＲ7 （式中、Ｒ7は、先に記述した通りである）の化合物と反応させることによる、 式Ｉ〔式中、Ｒ2は、式II（Ｃ≡ＣＲ7）の基を表わす〕の化合物の製造。この反 応は、好ましくはパラジウム触媒、例えばビス（トリフェニルホスフィン）パラ ジウム（II）クロリド〔PdCl2(PPh3)2〕および沃化第一銅の存在において実施さ れる。別法として、ＨＣ≡ＣＲ7から生じる相当するアルキニルキュプレート（a lkynylcuprate）種を前もって形成させて、上に定義した通りの式Ｖの化合物と 反応させることができる。この反応は、好ましくは、この反応に悪影響を及ぼ さない溶媒（例えばトリエチルアミンおよび／またはジメチルホルムアミド（Ｄ ＭＦ））中で実施される。 Ｒ2がＣ≡ＣＲ7である式Ｉの化合物は、一般的な方法を用いて相互転換するこ とができる：例えば、Ｒ7がＣ1-6トリアルキルシリルである化合物は、メタノー ルのような溶媒中での炭酸カリウムのような塩基の作用によって、Ｒ7がＨであ る化合物に変換することができる。 Ｒ2AがＩまたはＢｒを表わす式Ｖの化合物は、相当するＲ2AがＨを表わす式Ｖ の化合物から、Ｎ−（ヨードまたはブロモ）スクシンイミドのような沃素化また は臭素化剤との反応によって製造することができる。 Ｒ2AがＨを表わす式Ｖの化合物は、商業的に入手可能であるか、または、一般 的な方法あるいは本明細書中に記載する方法およびその適当な適応によって得る ことができる。 方法２ 場合により触媒量のＰｄ種の存在において、Ｒ2AがＩである式Ｖの化合物をビ ニル（トリアルキル）スズ種のような適当なビニル種と反応させ、次に必要な場 合には得られる化合物をハロゲン化することによる、Ｒ2が式IIIの基を表わす式 Ｉの化合物の製造。この反応は好ましくは、パラジウム触媒、例えばテトラキス （トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ）または酢酸パラジウム、の存在に おいて実施される。この反応は好ましくは、７５℃またはその近辺で、この反応 に悪影響を及ぼさない溶媒（例えばトリエチルアミンまたはＤＭＦ）中で実施さ れる。ハロゲン化は、通常の技術を用いて実施することができる。 方法３ Ｒ2AがＨを表わす、上に定義した通りの式Ｖの化合物をシクロヘキサノンと反 応させることによる、Ｒ2が式IVの基を表わす式Ｉの化合物の製造。この反応は 好ましくは、１２０℃またはその近辺で、有機酸（例えば酢酸）中で実施される 。 Ｒ1がＣＮ，ＮＯ2，ＣＨＯ，Ｃ1-6アルカノイルまたは、場合により１個以上 のハロゲン原子によって置換されていてもよいＣ1-6アルキルを表わし；Ｒ2Aが Ｈを表わし；Ｒ3がＮＨ2，ＯＨ，Ｃ1-6アルコキシまたはＳ（Ｏ）n（場合により １個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルキル）を表 わし；そしてＲ4-6が上に定義した通りである；式Ｖの化合物は、公知であるか または公知の技術を用いて得ることができる。 方法４ Ｒ1がＣＮを表わす相当する式Ｉの化合物を、適当なアルコールの存在におい て塩基で処理することによる、Ｒ1がＣ1-6アルコキシカルボニルを表わす式Ｉの 化合物の製造。適当な塩基には、炭酸カリウムおよび水酸化カリウムが包含され る。この反応は、室温またはその近辺で実施することができる。 方法５ Ｒ3がＮＨ2を表わす相当する式Ｉの化合物を、亜硝酸ｎ−ブチルのような亜硝 酸アルキルおよび適当なハロゲン化物イオン源で処理することによる、Ｒ3がハ ロゲンを表わす式Ｉの化合物の製造。適当なハロゲン化物イオン源には、ブロモ ホルムがある。この反応は、好ましくは、７０℃またはその近辺で、この反応に 悪影響を及ぼさない溶媒（例えばアセトニトリル）中で実施される。 方法６ Ｒ3がＮＨ2を表わす相当する式Ｉの化合物を、亜硝酸ｔ−ブチルのような亜硝 酸アルキルで処理することによる、Ｒ3がＨを表わす式Ｉの化合物の製造。この 反応は、好ましくは、この反応に悪影響を及ぼさない適当な溶媒（例えばテトラ ヒドロフラン）中で、この溶媒の還流温度で実施される。 方法７ Ｒ3がＮＨ2を表わす相当する式（Ｉ）の化合物を、酸の存在において、２，５ −ジメトキシテトラヒドロフランのような２，５−ジアルコキシテトラヒドロフ ランで処理することによる、Ｒ3がＮ−ピロリルを表わす式Ｉの化合物の製造。 この反応は好ましくは、酢酸のような有機酸を用いて、酢酸の還流温度のような 高温で実施される。 方法８ Ｒ3がＮＨ2を表わす相当する式Ｉの化合物を、亜硝酸ｎ−ブチルのような亜硝 酸アルキルおよびジ（場合により１個以上のハロゲンによって置換されていても よいＣ1-6アルキル）ジスルフィドで処理し、そして必要ならばＲ3がＳ（場合に より１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルキル）を 表わす式Ｉの化合物を酸化することによる、Ｒ3がＳ（Ｏ）n（場合により１個以 上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルキル）を表わす式Ｉの化 合物の製造。式Ｉ〔式中、Ｒ3はＳ（Ｏ）n（場合により１個以上のハロゲンによ って置換されていてもよいＣ1-6アルキル）を表わし、ｎは１または２である〕 の化合物は、式Ｉ〔式中、Ｒ3はＳ（Ｏ）n（場合により１個以上のハロゲンによ って置換されていてもよいＣ1-6アルキル）を表わし、そしてｎは０または１で ある〕の化合物を酸化することによって製造することができる。この反応は好ま しくは、Ｒ3がＮＨ2である式Ｉの化合物を、この反応に悪影響を及ぼさない適当 な溶媒（例えばアセトニトリル）中で、上記ジスルフィド化合物とともに高温に 加熱し、続いて亜硝酸アルキルを加えてさらに加熱することによって実施される 。スルフィド（またはスルホキシド）の酸化は、通常の方法を用いて、例えばト リフルオロ過酢酸の使用によって、実施することができる。 方法９ 式Ｖ（式中、Ｒ1およびＲ3-6は上に定義した通りであり、そしてＲ2AはＣＯＲ8 である）の化合物を、トリ（アルキルまたはアリール）−置換されたホスフィ ンおよび四ハロゲン化炭素と反応させることによる、Ｒ2が式III（式中、Ｒ9-10 は各々ハロゲンである）の基である式Ｉの化合物の製造。このトリ置換されたホ スフィンは、好ましくはトリフェニルホスフィンである。 Ｒ2AがＣＯ（場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6 アルキル）を表わす式Ｖの化合物は、Ｒ2がＣ（場合により１個以上のハロゲ ンによって置換されていてもよいＣ1-6アルキル）＝ＣＨ2を表わす相当する式Ｉ の化合物から、Ｎ−メチルモルホリンオキシド／四酸化オスミウム（触媒）／メ タ過沃素酸ナトリウムのような酸化系との反応によって製造することができる。 別法として、Ｒ2AがＣＯ（ＣＨ2（場合により１個以上のハロゲンによって置換 されていてもよいＣ1-5アルキル））を表わす式Ｖの化合物は、Ｒ2が式II（式中 Ｒ7は、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-5アル キルである）の基を表わす相当する式Ｉの化合物から、水和によって、例えば含 水(wet)アセトニトリル中のトルエンスルホン酸半水和物との反応によって、製 造することができる。 方法１０ Ｒ1およびＲ3-6が上に定義した通りであり、そしてＲ2AがＣＨＯである式Ｖの 化合物を、塩化亜鉛のようなハロゲン化亜鉛、および塩化第一銅のようなハロゲ ン化第一銅の存在において式（ハロゲン）3ＣＣＦ3と反応させることによる、Ｒ2 が式III（式中、Ｒ8はＨであり、そしてＲ9およびＲ10の一方はハロゲンであっ て、他方はＣＦ3である）の基である式Ｉの化合物の製造。この反応は好ましく は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのような極性溶媒の存在において実施される 。 Ｒ2が式III〔式中、Ｒ8はＨであり、そしてＲ9およびＲ10の一方はＣｌ，Ｂｒ またはＩであって、他方はＣ（Ｃｌ，ＢｒまたはＩ）3である〕の基である式Ｉ の化合物の製造は、式（Ｃｌ，ＢｒまたはＩ）3ＣＣ(Ｃｌ，ＢｒまたはＩ)3の試 薬を用いて同様にして行なうことができる。反応性のより低いＣ−ハロゲン結合 は切断されず、この結合を含むＣ（Ｃｌ，ＢｒまたはＩ）3成分は、上記のＣＦ3 成分の移動と同様に移動される。 Ｒ2AがＣＨＯを表わす式Ｖの化合物は、Ｒ2がエテニルを表わす相当する式Ｉ の化合物から、Ｎ−メチルモルホリンオキシド／四酸化オスミウム（触媒）／メ タ過沃素酸ナトリウムのような酸化系との反応によって製造することができる。 方法１１ Ｒ2AがＩである上記の式Ｖの化合物とＲ7−Ｃ≡Ｃ−Ｓn（アルキル）3化合物 のようなＲ7−Ｃ≡Ｃ−Ｓn 種との反応による、Ｒ2が式IIの基である式Ｉの化合 物の製造。この反応は好ましくは、パラジウム触媒、例えばテトラキス（トリフ ェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ）の存在において実施される。この反応は好 ましくは、この反応に悪影響を及ぼさない溶媒（例えばジメチルホルムアミド） 中で、７５℃またはその近辺で実施される。 方法１２ Ｒ2が式IIの基でありそしてＲ7がＨである式Ｉの化合物とＲ7Ｚ（ここでＺは 、塩素，臭素，沃素、またはアルキルまたはアリールスルホネートのような適当 な脱離基である）のような(Ｒ7)+シントンとして反応することができる試薬とを 、場合により塩基の存在において反応させることによる、Ｒ2が式IIの基で ありそしてＲ7がＨではない式Ｉの化合物の製造。この反応は、例えば沃化第一 銅、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）クロリドのようなＰｄII 種およびトリエチルアミンのような塩基の存在において、Ｒ7 Ｉ種を用いて実施 することができる。 方法１３ Ｒ2が式IIの基でありそしてＲ7がＣＮである式Ｉの化合物とＣ1-6アルコール とを、場合により塩基の存在において反応させることによる、Ｒ2が式IIの基で あり、そしてＲ7がＣ1-6アルコキシカルボニルである式Ｉの化合物の製造。適当 な塩基としては、炭酸カリウムおよび水酸化カリウムがある。この反応は、室温 またはその近辺で実施することができる。 方法１４ Ｒ2が式IIの基でありそしてＲ7がCH2OH である式Ｉの化合物を酸化して相当す る酸を得て、続いてＣ1-6アルコールでエステル化することによる、Ｒ2が式IIの 基であり、そしてＲ7がＣ1-6アルコキシカルボニルである式Ｉの化合物の製造。 この方法は好都合には、アルコール中で二酸化マンガン／シアン化カリウムを用 いて実施される。 方法１５ Ｒ3がＮＨ2である式Ｉの化合物を、（塩化，臭化または沃化）Ｃ1-6アルカノ イルのようなアシル化剤と反応させることによる、Ｒ3がＮＨ（Ｃ1-6アルカノイ ル）である式Ｉの化合物の製造。この方法は好ましくは、酸塩化物およびピリジ ンのような酸受容体を用いて実施される。 方法１６ Ｒ3がＮＨ2である式Ｉの化合物とジ（Ｃ1-6アルキル）ジカーボネート〔di(Ｃ1-6 alkyl)dicarbonate〕との反応による、Ｒ3がＮ（Ｃ1-6アルコキシカルボニ ル）2である式Ｉの化合物の製造。この方法は、好ましくは、ＤＭＦのような溶 媒中でトリエチルアミン／４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）のような塩 基系を用いて実施される。 方法１７ Ｒ3がＮ（Ｃ1-6アルコキシカルボニル）2である式Ｉの化合物と酸との反応 による、Ｒ3がＮＨ（Ｃ1-6アルコキシカルボニル）である式Ｉの化合物の製造。 この方法は好ましくは、ジクロロメタンのような溶媒中でトリフルオロ酢酸（Ｔ ＦＡ）を用いて実施される。 方法１８ Ｒ3がＮＨ2である式Ｉの化合物を、（塩化、臭化または沃化）アルキルのよう なＣ1-6アルキル化剤と反応させることによる、Ｒ3がＮ（Ｃ1-6アルキル）2であ る式Ｉの化合物の製造。好ましくはこの反応は、沃化アルキルを用いて実施され る。好ましくはこの反応は、ＮａＨのような塩基の存在で実施される。好ましく はこの反応は、ＴＨＦのような適当な溶媒中で実施される。 Ｒ3がアミノ誘導体である式Ｉの化合物は、Ｒ3がＮＨ2である式Ｉの化合物か ら、上記の方法のような一般的な方法を用いて製造することができる。 方法１９ Ｒ2が式IIの基を表わす式Ｉの化合物を、場合により塩基の存在においてハロ ゲンと反応させることによる、Ｒ2が式III（式中、Ｒ8，Ｒ9およびＲ10のうちの いくつかまたはそのすべては、ハロゲンである）の基を表わす式Ｉの化合物の製 造。例は、Ｒ7がＨであるアルキンを、適当にはエーテル溶媒中で、ブチルリチ ウム、続いてハロゲン源と反応させて、Ｒ8，Ｒ9およびＲ10がすべてハロゲンで ある化合物を得るものである。いずれのＲ7基をもつアルキンも、ハロゲン源（ Ｃｌ2，Ｂｒ2またはＩ2のような）との反応で１，２−ジハロ化合物を与える。 方法２０ Ｒ2AがＩである式Ｖの化合物を、ブチルリチウム，塩化亜鉛およびＰｄ種の存 在において式ＨＣ≡Ｃ−Ｒ7の化合物と反応させることによる、Ｒ2が式IIの基を 表わす式Ｉの化合物の製造。この反応は好ましくは、トリエチルアミンのような 適当な塩基の存在において、そしてＤＭＦのような適当な溶媒中で、実施される 。好ましくは、アルキンを、ＴＨＦのような適当な溶媒に溶解させ、低温でブチ ルリチウムで処理した後、溶媒中の塩化亜鉛を加え、そして温度を周囲温度まで 上げる。好ましくはこの混合物を再冷却し、ビス（トリフェニルホスフィン）− パラジウムクロリドのようなパラジウム種を、Ｒ2AがＩである式Ｖの化合物と ともに加える。好ましくはその後、反応温度を、例えば溶媒の還流温度まで、上 昇させる。 方法２１ Ｒ2が式III（式中、Ｒ8はＨであり、そしてＲ9およびＲ10はハロゲンである） の基を表わす式Ｉの化合物を、１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデス −７−エン（ＤＢＵ）のような塩基と反応させることによる、Ｒ2が式II（式中 Ｒ7はハロゲンである）の基を表わす式Ｉの化合物の製造。 方法２２ Ｒ2AがＣＯＲ8である式Ｖの化合物を、Ｒ9Ｒ10Ｃ＝Ｔｉ種と反応させることに よる、Ｒ2が式III（式中Ｒ8はＨ，フェニルまたはアルキルである）の基を表わ す式Ｉの化合物の製造。Ｒ9Ｒ10Ｃ＝Ｔｉ種の例は、μ−クロロ−μ−メチレン 〔ビス（シクロペンタジエニル）−チタニウム〕ジメチルアルミニウム〔“テッ ベ(Tebbe)試薬”〕である。好ましくは、Ｒ2AがＣＯＲ8である式Ｖの化合物を、 テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）のような不活性溶媒に溶解させ、不活性雰囲気下 で冷却した後、チタニウムカルベン（titanium carbene）種を加え、混合物をあ たためる。 方法２３ Ｒ2AがＣＨＯである式Ｖの化合物を、塩基の存在において、Ｒ9Ｒ10ＣＨ−ホ スホニウム種（ウィッティヒ反応）、Ｒ9Ｒ10ＣＨ−シリル種〔ピーターソン(Pe terson)オレフィン化）、またはＲ9Ｒ10ＣＨ−ホスホネート種〔ホーナー−エン モンス（Hormer-Emmons）反応またはワズワース−エンモンス(Wadsworth-Emmons )反応〕と反応させることによる、Ｒ2が式III（式中Ｒ8はＨである）の基を表わ す式Ｉの化合物の製造。このような試薬は、商業的に、または通常の手段によっ て、得ることができる。 方法２４ Ｒ2AがＨである式Ｖの化合物を、式Ｒ8ＣＯＣＨＲ9Ｒ10の化合物と反応させる ことによる、Ｒ2が式IIIの基である式Ｉの化合物の製造。この反応は好ましくは 、有機酸（例えば酢酸）中で、好ましくは１２０℃近辺のような高温で、実施さ れる。 方法２５ 所望または必要な場合には、式Ｉの化合物を、その薬学的または獣医学的に受 容できる塩に変える。式（Ｉ）の化合物の薬学的または獣医学的に受容できる塩 は、適宜、式（Ｉ）の化合物および所望の酸または塩基の各溶液を混合すること によって容易に製造することができる。塩は、溶液から沈殿させて、濾過によっ て集めるか、または溶媒の蒸発のようなその他の手段によって回収することがで きる。 本発明の化合物は、本明細書中の方法および実施例中に記載する方法によるか 、あるいは当技術分野に習熟した人々には公知の一般的方法、または当技術分野 で公知の方法を用いるその適当な適応によって得ることができる。 本発明の化合物は、一般的方法により分離し、精製することができる。本発明 の化合物の合成中に、感応性官能基を保護し、脱保護することが必要であろうこ とは、当技術分野に習熟した人々には明らかであろう。これは、例えば刊行物、 ティー・ダブリュー・グリーン（T.W.Greene）およびピー・ジー・エム・ウッツ （ＰＧＭ Wuts）による‘プロテクティブ・グループス・イン・オーガニック・ シンセシス（Protective Groups in Organic Synthesis）’，ジョン・ウィリー ・アンド・サンズ(John Wiley and Sons)社，１９９１，に記載されたような、 一般的な技術によって達成することができる。 本発明の化合物は、これらがヒト、動物および植物において殺寄生生物活性を 有するので、有用である。これらは、特に、外部寄生生物の処置に有用である。 まずヒトにおける本発明の化合物の使用に関連して； ａ）局所投与に適応させることができる薬学的に受容できる補助薬，希釈剤また はキャリヤーと混合した本発明の化合物より成る医薬製剤； ｂ）薬剤として使用するための本発明の化合物； ｃ）殺寄生生物薬の製造における本発明の化合物の使用法；および ｄ）有効量の本発明の化合物を患者に投与することより成る、患者における寄生 生物の侵襲(infestation)を治療する方法； が提供される。 ここで動物における本発明の化合物の使用に転ずると、本化合物は、単独でま たは、直面した特定の用途および治療されるべき宿主動物ならびに関係する寄生 生物の特定の種に適切な製剤で、投与することができる。本化合物を投与するこ とができる方法としては、カプセル剤、巨丸剤，錠剤または飲薬の形で経口的に あるいは浴びせ用または局所適用用製剤として、投与する方法があり、または別 法として、これらを、注射（例えば皮下、筋肉内または静脈内）により、あるい はインプラントとしてあるいは浸液またはスプレーとして、あるいはダスト−バ ッグ（dust-bag）またはシャンプーを通じて、投与することができる。 このような製剤は、標準的な薬学的および獣医学的方法に従って通常のやり方 で製造される。こうして、カプセル剤、巨丸剤または錠剤は、活性成分を、付加 的にでん粉、乳糖、タルクまたはステアリン酸マグネシウムのような崩解剤およ び／または結合剤を含有する適当な微細希釈剤またはキャリヤーと混合すること によって製造されることができる。経口用飲薬は、活性成分を適当な媒体中に溶 解させるかまたは懸濁させることによって製造される。注射用製剤は、無菌溶液 の形で製造されることができるが、この無菌溶液は他の物質、例えばこの溶液を 血液と等張にするのに十分な塩またはグルコース、を含有していてもよい。受容 できる液体キャリヤーとしては、ごま油およびこれに類するもののような植物油 ，トリアセチンおよびこれに類するもののようなグリセリド類，安息香酸ベンジ ル，ミリスチン酸イソプロピルおよびプロピレングリコールの脂肪酸誘導体およ びこれに類するもののようなエステル類，ならびにピロリドン，グリセリンホル マールおよびこれに類するもののような有機溶媒がある。液体製剤は、活性成分 を、最終製剤が０.５ないし６０重量パーセントの活性成分を含有するように液 体キャリヤー中に溶解または懸濁させることによって製造される。固体製剤は、 当技術分野で周知の方法によって製造される。 これらの製剤は、治療されるべき宿主動物の種、感染の重さならびに型および 宿主の体重に依存して、活性化合物の重量に関して変化するであろう。非経口， 局所および経口投与用には、活性成分の典型的な用量範囲は、その動物の体重１ kgあたり０.１−５０mg，好ましくは１kgあたり１−５mgの範囲内である。 別法として、本化合物は、動物飼料とともに投与することができ、この目的の ためには、濃縮飼料添加物またはプレミックス（premix）を、通常の動物飼料と 混合するために製造することができる。 本発明の化合物は、節足動物、植物線虫、蠕虫または原虫害虫の制御に有用で ある。本発明の化合物は、特に、獣医学および牧畜の分野において、そして、脊 椎動物、特に温血脊椎動物、例えばヒトおよび家畜、例えば畜牛，羊，山羊，馬 ，豚，家禽，犬，猫および魚に、内部的または外部的に寄生する節足動物、蠕虫 または原虫、例えば、マダニ〔例えばマダニ属spp.，ウシマダニ属spp．例えば オウシマダニ，キララマダニ属spp.，イボマダニ属spp.，コイタマダニ属spp． 例えばリピセファラスアペンディキュレイタス（Rhipicephalus appendiculatus ）、チマダニ属spp.，カクマダニ属spp.，カズキダニ属spp．(例えばアフリカカ ズキダニおよびダニ〔例えばダマリニア属spp.，ダーマヒサス・ガリナエ(Derma hy-ssus gallinae)，ヒゼンダニ属spp.，例えばヒゼンダニ、キュウセンヒゼン ダニ属spp.，ショクヒヒゼンダニ属spp.，ニキビダニ属spp.，ケダニ属spp.〕を 含むダニ目、双翅目（例えばヤブカ属spp.，ハマダラカ属spp.，イエバエ属spp. ，ヒフバエ属spp.，ウマバエ属spp.，ブユ属spp.）；半翅目(例えばサシガメ属s pp.)；フシラプテラ（Phthiraptera）（例えばダマリニア属spp.，ケモノホソジ ラミ属spp.）ノミ目（例えばイヌノミ属spp.）；ディクチオプテラ（Dictyopter a）（例えばワモンゴキブリ属spp.，チャバネゴキブリ属spp.）；膜翅目〔例え ばモノモリウム・ファラオニス（Monomorium pharaonis）；に対する公衆衛生の 維持において、例えば、寄生線虫、例えば毛様線虫科の構成員、ニッポストロニ ラス・ブラジリエンシス(Nippostronylus brasiliensis)、旋毛虫，針虫，トリ コストロニラス・コルブリフォルミス(Trichostronylus colubriformis)、ネマ トディラス・バッタス(Nematodirus battus),オステルタジア・サーカムシンク タ(Ost-ertagia circumcincta),トリコストロンギラス・アクセイ(Trichostrong ylus axei),クーペリア属spp.および矮小条虫によってひき起こされる胃腸管の 感染に対して、例えばアイメリア属spp.例えばアイメリア・テネラ(Eimeria ten ella),アイメリア・アサーブリナ(Eimeria acervulina)，アイメリア・ブルネッ ティ(Eimeria brunetti)，アイメリア・マクシマ(Eimeria maxima)，アイメリア ・ネカトリクス(Eimeria necatrix)，アイメリア・ボビス(Eimeria bovis)，ア イメリア・ツエルニ（Eimeria zuerni）およびアイメリア・オビノイダリス (Eimeria ovinoidalis)；クルーズ・トリパノソーマ，リューシュマニア属spp. ，プラスモディウム属spp.，バベシア属spp.，トリコモナス科spp.，ヒストモナ ス(Histomonas)spp.，ジアルジア属spp.，トキソプラスマ(Toxoplasma)spp.,赤 痢アメーバおよびタイレリア属spp.によってひき起こされる原虫病の制御および 治療において；節足動物、さらに特定すれば、ぞうむし、蛾およびダニを包含す る甲虫類、例えばエフェスティア(Ephestia)spp．〔粉蛾(flour moths)〕，アン スレナス(Anthrenus)spp.（ひめまるかつおぶしむし類）、トリボリウム(Tribol ium)spp.（小麦粉につく甲虫），シトフィラス(Sitophilus)spp．〔穀粒ぞうむ し(grain weevils)〕およびコナダニ属spp.（ダニ），による攻撃に対する貯蔵 された生産物、例えば、穀粒および小麦粉を含む穀物、落花生、動物飼料、材木 および家財、例えばカーペットおよび織物の保護において、侵襲された家庭用お よび工業用建物におけるごきぶり、蟻およびしろありおよび類似の節足動物害虫 の制御において、そして水路、井戸、貯水池あるいはその他の流水またはよどん だ水、中のぼうふらの制御において；しろあり、例えばレティキュリターメス(R eticulitermes)spp.,ヘテロターメス(Heterotermes)spp.,コプトタームス(Copto terms)spp.,による建築物への攻撃の予防に際しての土台、建造物および土壌の 処理のために；農業においては、成虫、幼虫および卵の鱗翅目（チョウおよび蛾 ）、例えば、ヘリオチス・ビレセンス(Heliothis virescens)〔タバコの芽につ く虫(tobacco budworm)〕、ヘリオチス・アーミオエラ（Heliothis arm-ioera) およびヘリオチス・ゼア(Heliothis zea)のようなヘリオチス(Heliothis)spp.， スポドプテラ・エグゼンプタ(S.exempta)，スポドプテラ・リットラリス（S.lit toralis）〔エジプト綿の虫（Egyptian cotton worm）〕、スポドプテラ・エリ ダニア（S.eridania）〔南方あわよとうの幼虫(southern army worm)，マメスト ラ・コンフィグラタ（Mamestra configurata）〔バーサあわよとうの幼虫（bert ha army worm）〕のようなスポドプテラ(Spodoptera)spp．；エアリアス(Earias )spp．例えばエアリアス・インスラナ（E.insulana）（エジプトわたの実むし） ，ペクチノフォラ(Pectinophora)spp．例えばペクチノフォラ・ゴシピエラ（Pec tinophora gossypiella）（ピンクわたの実むし）、オストリニア・ヌビラリス( O.nubilalis)（あわのずいむし），トリコプルシア・ニ(Trichop- lusia ni)〔キャベツにつく尺とりむし（cabbage looper）〕のようなオストリ ニア(Ostrinia)spp.,ピエリス(Pieris)spp．（あおむし），ラフィクマ(Lap-hyq ma)spp．（あわよとうの幼虫），アグロティス(Agrotis)およびアマテス(Am-ath es)spp．（根切り虫）、ワイジアナ(Wiseana)spp.〔ポリナ蛾(porina moth)〕， チロ(Chilo)spp．〔いねの茎の穿孔虫(rice stem borer)〕，トリポリザ(Try-po ryza)spp．およびディアトラエア(Diatraea)spp．〔さとうきびの穿孔虫(su-gar caneborer)およびいねの穿孔虫（rice borer）〕，スパルガノチス・ピレリア ナ(Sparganothis pilleriana)〔ぶどう漿果の蛾（grape berry moth）〕，シデ ィア・ポモネラ(Cydia pomonella)（しんくい蛾），アーチップス(Archips)spp ．〔果樹トートリックス蛾（fruit tree tortrix moths）〕，プルテラ・キシロ ステラ(Plutella xylostella)〔ダイアモンド・ブラック・モス（diamond black moth）〕，に対して；成虫および幼虫の鞘翅目（甲虫目）例えばハイポテネマ ス・ハムペイ(Hypothenemus hampei)〔コーヒーの実の穿孔虫(coffee be-rry bo rer)〕，ハイレシナス(Hylesinus)spp．（きくい虫科の昆虫），アントノマス・ グランディス（Anthonomus grandis）〔綿の実 ぞうむし（cotton boll weevil ）〕，アカリンマ(Acalymma)spp．〔きゅうり甲虫(cucumber beetle)〕，レマ(L ema)spp.,プサイリオデス(Psylliodes)spp.,レプチノターサ・デセムリネアタ(L eptinotarsa decemlineata)（コロラドはむし），ディアブロティカ(Diabrotica )spp．〔とうもろこしの根につく虫（corn rootworms）〕，ゴノセファラム(Gon ocephalum)spp．〔にせやすで（false wire worms）〕，アグリオテス(Agriotes )spp．（やすで），ダーモレピダ(Dermolepida)およびヘテロニカス(Heteronych us)spp．〔白地虫(white grubs)〕，フェドン・コクレアリアエ(Phaedon cochle ariae)〔からしな甲虫（mustard beetle）〕，リッサーホプトラス・オリゾフィ ラス(Lissorhoptrus oryzophilus)〔重湯ぞうむし（rice water weevil）〕，メ リオエテス(Melioethes)spp．〔花粉甲虫(pollen beet-les)〕，シュートリンク ス(Ceutorhynchus)spp.，リンコフォラス(Rhynchophorus)およびコスモポリテス (Cosmopolites)spp．〔根のぞうむし（root weevils）〕に対して；半翅目、例 えばプサイラ(Psylla)spp.,ベミシア(Bemisia)spp.，トリアリューロデス(Trial eurodes)spp.,ワタアブラムシ属spp.，ミザス（Myzus） spp.，メゴウラ・ビシアエ(Megoura viciae)，フィロクセラ(Phylloxera)spp.， アデルゲス(Adelges)spp.，フォロドン・ヒュームリ(Phorodon humuli)（ホッフ 西洋すももあぶらむし(hop damsonaphid)〕，アエネオラミア（Aeneolamia）spp .，ネフォテティクス(Nephotettix)spp．〔稲葉ばった(rice leaf hoppers)〕， エムポアスカ(Empoasca)spp.,ニラパーバタ(Nilaparvata)spp.，パーキンシーラ (Perkinsiella)spp.,ピリラ(Pyrilla)spp.，アオニディーラ（Aonidiella）spp ．〔赤かたかいがらむし（red scales）〕，燕脂虫spp.，プシューコッカス(Pse ucoccus)spp.,ヘロペルティス(Helopeltis)spp．〔蚊(mosquitobug)〕，リガス( Lygus)spp.，ディスダーカス(Dysdercus)spp.，オキシカレナス(Oxy-carenus)sp p.，ネザラ(Nezara)spp．；ニメノプテラ(Nymenoptera)例えばアタリア(Athalia )spp.，およびセファス(Cephus)spp．（はばち），アッタ(Atta)spp．〔はきり あり(leaf cutting ants)〕；双翅目 例えばハイレミイア(Hyl-emyia)spp．〔 根ハエ（root flies）〕，アテリゴナ(Atherigona)spp．およびクロロプス(Chlo rops)spp．〔苗条ハエ(shoot flies)〕，フィトミザ(Phytomy-za)spp．（葉もぐ り虫），セラティティス(Ceratitis)spp．（ミバエ）；スリップス・タバシ(Thr ips tabaci)のような総翅目；ロカスタ(Locusta)およびシストセルカ(Schistoce rca)spp．（ばった）およびこおろぎ例えばグリラス(Gry-llus)spp．およびアケ タ(Acheta)spp．のような直翅目；トビムシ目 例えばスミンスラス(Sminthurus )spp．およびオニキウラス(Onychiurus)spp.(とび虫)，等翅目 例えばオドント ターメス(Odontotermes)spp．（しろあり）、革翅目例えばフォーフィキュラ(Fo rficula)spp．（はさみむし）およびまた、ダニ類（ダニ）例えばハダニ属spp. ，パノニカス(Panonychus)spp．およびブリオビア(Bryobia)spp．〔くもダニ（s pider mites）〕，エリオフィエス(Eriophyes)spp．〔虫こぶダニ(gallmites)〕 ，ポリファコターソネムス（Polyphacotarson-emus)spp．；ブラニウラス(Blani ulus)spp．（やすで），スクチゲレラ属spp．〔シムフィリド（Symphilids）〕 ，オニスカス(Oniscus)spp．（等脚類に属する虫）およびトリオプス(Triops)sp p．（甲殻類）のような農業上重要なその他の節足動物；農業、林業および園芸 に重要な植物および木を、直接的にまたは植物の細菌性、ウィルス性、マイコプ ラズマまたは真菌性の病気をまん延させること によって、攻撃する線虫類、メリオドギーン(Meliodogyne)spp．〔例えばメリオ ドギーン・インコグニタ(M.incognita)のような根瘤線虫；グロボデラ（Globo-d era)spp．〔例えばグロボデラ・ロストチエンシス(G.rostochiensis)〕；シスト センチュウ属spp．〔例えばヘテロデラ・アベナエ(Heterodera avenae)〕；ラド フォラス(Radopholus)spp．〔例えばラドフォラス・シミリス(R.similis)〕のよ うなシスト（cyst）線虫；プラチレンカス(Pratylenchus)spp．〔例えばプラチ レンカス・プラテンシス（P．pratensis）〕；ベロノリアムス（Belonolia-mus) spp．〔例えばベロノリアムス・グラシリス（B.gracills）〕；チレンクラス(Ty lenchulus)spp．〔例えばチレンクラス・セミペネトランス（T.semipenetra-ns ）〕；ロチレンクラス(Rotylenchulus)spp．〔例えばロチレンクラス・レニフォ ルミス（R.reniformis）〕；ロチレンクス(Rotylenchus)spp．〔例えばロチレン クス・ロブスタス（R.robustus）〕；ヘリコチレンクス（Helicotylenchus）spp .〔例えばヘリコチレンクス・マルチシンクタス（H.multicinctus）〕；ヘミシ クリオフォラ(Hemicycliophora)spp．〔例えばヘミシクリオフォラ・グラシリス （H.gracilis）〕；クリコネモイデス(Criconemoides)spp．〔例えばクリコネモ イデス・シミリス(C.similis)〕；トリコドラス(Trichcdorus)spp．〔例えばト リコドラス・プリミティブス（T.primitivus）〕のような病変（lesion）線虫； キシフィネマ(Xiphinema)spp．〔例えばキシフィネマ・ディバーシコーディタム (X.diversicaudatum)〕，ロンギドルス(Longidorus)spp．〔例えばロンギドルス ・エロンゲイタス(L.elongatus)〕；ホプロライムス(Hoplolaimus)spp．〔例え ばホプロライムス・コロネイタス(H.coronatus)〕；アフェレンコイデス上科spp ．〔例えばアフェレンコイデス・リッツェマボシ）(A.ritzemabosi)，アフェレ ンコイデス・ベッセイ(besseyi)〕のようなダガー（dagger）線虫；ディチレン クス(Ditylenchus)spp．〔例えばディチレンクス・ディプサシ(D.dipsaci)〕の ような茎および鱗茎線虫(stem and bulb eelworm)；に対して、使用することが できる。 本発明の化合物はまた、植物の節足動物または線虫害虫の制御にも有用である 。この活性化合物は、一般に節足動物または線虫の侵襲を制御しなくてはならな い場所(locus)に、処理される場所１ヘクタールあたり活性化合物約０.１kgない し 約２５kgの割合で適用される。理想的な条件下では、制御されるべき害虫によっ て、これより低い割合で適当な保護を与えるであろう。反対に不利な天候条件、 害虫の耐性およびその他の要因は、活性成分をより高い割合で使用することを必 要とするであろう。葉への適用においては、１ｇないし１０００ｇ／haの割合が 使用されるであろう。 害虫が土壌で生まれるときは、本活性化合物を含有する製剤は、いずれかの好 都合な方法で、処理されるべき領域全体にわたって均等に分布させられる。所望 ならば、適用は、田畑または作物成長領域にあまねく、または攻撃から保護され るべき種子または植物にきわめて接近して、行なわれることができる。本活性化 合物は、この領域全体にわたって水とともに噴霧することによりその土壌内に流 し込まれることができ、あるいは降雨の自然作用にまかされることができる。適 用中または適用後に、所望ならば本製剤は、例えばすきで耕すかまたは円板すき で耕すことによって、土壌中に機械的に分布させられることができる。適用は、 種まきの前、種まき時、種まき後であるが発芽が起こる前、または発芽後である ことができる。 本発明の化合物は、固体または液体組成物の形で、主に、土壌中にすむ線虫を 制御するために土壌に適用することができるが、また、主に、植物の空中部分を 攻撃する線虫〔例えば上に記載したアフェレンコイデス上科spp.およびディチレ ンクス(Ditylenchus)spp.〕を制御するために葉に適用することもできる。 本発明の化合物は、植物の、適用点から遠い部分を餌にしている害虫を制御す るのに有用であり、例えば葉を食べる昆虫が、根に適用された主題化合物によっ て殺される。その上、本化合物は、抗食（anti-feeding）または駆散効果によっ て植物への攻撃を減少させることができる。 本発明の化合物は、田畑、まぐさ、農園、温室、果樹園およびぶどう園の作物 、または観賞用植物、および、農園および森林の木、例えば、穀物（とうもろこ し、小麦、米、もろこしのような）、わた、タバコ、野菜およびサラダ用野菜〔 豆、なたね収穫物、カーカービット(curcurbit)，レタス，玉ねぎ，トマトおよ びこしょうのような〕，田畑の作物（じゃがいも，てんさい，落花生，大豆，脂 肪種子のなたねのような）、さとうきび，牧草地およびまぐさ（とうもろこし， もろ こし，むらさきうまごやしのような），農園（茶、コーヒー，ココア，バナナ， 油やし，ココやし，ゴム，香辛料の農園のような）、果樹園および木立ち（核お よび種子果，かんきつ類，キウイフルーツ，アボガド，マンゴー，オリーブおよ びくるみのもののような），ぶどう園，鑑賞用植物，温室内および庭および公園 内の花および低木，森林，農園および苗木畑内の森林樹（落葉樹および常緑樹の 両方），の保護に特に有用である。 これらはまた、はばら〔例えばウロセラス（Urocerus）〕または甲虫〔例えば キクイムシ(scolytid),ナガキクイムシ(platypodid),ヒラタキクイムシ（lyc-ti d)，ナガシンクイムシ(bostrychid),カミキリムシ(cerambycid),シバンムシ(ano biid)〕またはしろあり、例えばレティキュリターメス(Reticulitermes)spp.， ヘテロターメス(Heterotermes)spp.,コプトターメス(Coptotermes)spp．による 攻撃からの材木（立木，伐採した木、加工した材木、貯蔵した木材，建造物の木 ）の保護にも有用である。 これらは、そのままであるか、製粉されているかあるいは配合されて製品とな っているかにかかわらず、穀粒、果物、堅果、香辛料およびタバコのような貯蔵 された生産物の、蛾、甲虫およびダニの攻撃からの保護に用途を有する。また、 貯蔵された天然の形または（例えばカーペットまたは織物として）加工された形 の皮、毛、羊毛および羽毛のような動物製品も蛾および甲虫の攻撃から保護され ；また貯蔵された肉および魚も、甲虫，ダニおよびハエの攻撃から保護される。 本発明の化合物は、ヒトおよび家畜、例えば本明細書中で前に述べたもの、に 有害であるかまたはこれらに病気をまん延させるか、または病気の媒介者として はたらく節足動物、蠕虫または原虫類の制御に、そしてさらに特定すればマダニ ，ダニ，しらみ，のみ，ゆすりかおよび、咬み、うるさくそしてハエウジ病のハ エの制御に有用である。本発明の化合物は、特に、宿主の家畜の内部に存在する かあるいはこの動物の皮膚内あるいは皮膚上で生きているかまたはその血を吸う 、節足動物、蠕虫または原虫を制御するのに有用であって、この目的のためには これらを、経口的、非経口的、経皮的または局所的に投与することができる。ア イメリア属の原虫寄生生物による感染によってひき起こされる病気であるコクシ ジウム症は、家畜および家禽、特に集約的な条件下で育てられあるいは飼育さ れているものにおける経済的損失の重要な有力な原因である。例えば、畜牛，羊 ，豚およびうさぎが冒されるであろうが、この病気は、家禽、特ににわとり、に おいて特に重要である。 この家禽の病気は一般に、汚染された寝わらまたは地面上のフンの中の伝染性 の生物を拾い上げる鳥によってまたは飼料あるいは飲料水によって、まん延させ られる。この病気は、出血，盲腸における血液の集積，糞への血液の排泄（pas- sage），衰弱および消化障害によって証明される。この病気はしばしばその動物 の死で終了するが、重篤な感染を生きのびた鳥は、感染の結果として市場価値が 事実上低下する。 好ましくは家禽の飼料と組み合わせることによって、少量の本発明の化合物を 投与すると、コクシジウム症の発生を予防するか、または大きく減少させるのに 有効である。本化合物は、盲腸形〔アイメリア・テネラ(E.tenella)によってひ き起こされる〕および腸形〔主としてアイメリア・アサーブリナ（E.acervulli- na），アイメリア・ブルネッティ(E.brunetti)，アイメリア・マクシマ（E.maxi ma）およびアイメリア・ネカトリクス（E.mecatrix）によってひき起こされる〕 の両方に対して有効である。 本発明の化合物はまた、生成される接合子嚢の数およびまたは胞子形成を大き く減少させることによって、接合子嚢に、阻害効果を及ぼす。 このため、本発明のさらに別の観点に従えば、適合する補助薬、希釈剤または キャリヤーと混合した本発明の化合物より成る獣医学的殺寄生生物製剤が提供さ れる。好ましくは、この製剤は、局所投与に対して適応させられる。 本発明はさらに、殺寄生生物剤として使用するための本発明の化合物；および その位置を有効量の本発明の化合物で処理することより成る、ある位置で寄生生 物の侵襲を処理する方法；を提供する。好ましくは、その位置は、動物の皮膚ま たは毛皮、または植物あるいは種子またはその植物あるいは種子を囲む領域であ る。 本発明はさらに、寄生生物を害するかまたは殺す方法を提供するが、この方法 は、上記寄生生物またはその位置に有効量の式（Ｉ）の化合物、または先に記載 した通りのその塩または製剤を投与することより成る。 治療への言及には、寄生生物侵襲の確立した症状の軽減と同様に予防が包含さ れることは、認められるべきである。殺虫活性についての試験 成虫のハエ（サシバエ：Stomoxys calcitrans）を集めて、ＣＯ2を用いて麻酔 をかける。試験化合物を含有するアセトン溶液１μｌを、直接、このハエの胸郭 に適用する。次にハエを、湿ったガーゼでおおった５０ml管内に注意深く入れて 、ＣＯ2から回復させる。陰性の対照は、その表面に１μｌのアセトンを投与さ れる。死亡率は、投与後２４時間で評価される。 本発明は、下記の実施例によって具体的に説明されるが、そこでは；融点は、 ガレンカンプ(Gallen kamp)融点装置を用いて測定されて、未補正であり；核磁 気共鳴データは、ブルーカー（Bruker）ＡＣ３００またはＡＭ３００を用いて得 られ；質量スペクトルデータは、フィンニガン（Finnigan）Ｍａｔ．ＴＳＱ７０ ００またはフィソンズ・インスツルメンツ・トリオ・１０００(Fisons Instru-m ents Trio 1000)で得られ−記載される計算および実測イオンは最低質量の同位 体組成に関するものである。 実施例 実施例Ａ１（説明的なもの） ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−ヨードピラゾール 室温でかくはんした、アセトニトリル（６０ml）中の５−アミノ−３−シアノ −１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール（５ .０ｇ，ＥＰ２９５，１１７Ａ１からの参考例(Reterence Example)１の化合物） の溶液に、Ｎ−ヨードスクシンイミド（３.５２g）を、５分かけて数部に分けて 加えた。かくはんを１時間続けた後、混合物を蒸発乾固させて、まだスクシンイ ミドを含有している粗生成物（８.２ｇ）を得た。このものは、それ以上精製す ることなく使用することができるか、または所望ならば、ジクロロメタンと水と の間に分配させ、有機層を分離し、乾燥させ（ＭｇＳＯ4）そして蒸発させて、 黄色固体を生成させることによって精製することができる。ヘキサンで研和する と、標題化合物が白色固体、融点２１３℃（分解）、として得られる。実施例Ａ２ ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−トリメチルシリルエチニルピラゾール 室温でかくはんした、トリエチルアミン（３０ml）およびジメチルホルムアミ ド（６ml）中の５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフ ルオロメチルフェニル）−４−ヨードピラゾール（６.９６ｇ，実施例Ａ１から の粗生成物）の溶液に、トリメチルシリルアセチレン（３ml）、沃化第一銅（１ ５０mg）およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）クロリド（３ ００mg）を加えた。この混合物を、１時間、５０−６０℃に加熱し、次にトリメ チルシリルアセチレン（０.３ml）を加え、かくはんおよび加熱をさらに３０分 間続けた。冷却した反応混合物を、水（２５０ml）で希釈し、エーテル（２５０ ml）で抽出した。有機層を分離した（ブラインの添加によって促進させた）。水 性層を、エーテル（２５０ml）で再抽出した。合わせたエーテル抽出物を乾燥さ せ（ＭｇＳｏ4）、蒸発させて、粗生成物をガム状物（４.６７ｇ）として得た。 ジクロロメタン：ヘキサン（１：１）で溶離するシリカゲル上のカラムクロマト グラフィーと、それに続くエーテル／ヘキサンからの再結晶によって精製すると 、標題化合物が白色固体、融点１８１−２℃、として得られた。1 H NMR(CDCl3)δ：0.2(s，9H)、4.1(br.s，2H)、7.7(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]434.2; C16H13Cl2F3N4Si+NH4の必要値 434.0実施例Ａ３ ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−エチニルピラゾール かくはんした、メタノール（３０ml）中の５−アミノ−３−シアノ−１−（２ ，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−トリメチルシリルエ チニルピラゾール（２.０ｇ，実施例Ａ２からの粗生成物）の溶液に、炭酸カリ ウム（１ｇ）を加えた。室温に１０分おいた後、反応混合物を、エーテル（１０ ０ml）と水（１００ml）との間に分配させた。有機層を分離してブライン（１０ ０ml）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳｏ4）、そして蒸発させた。残留物を、ジク ロロメタンで溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーと、それに続く エーテ ルからの再結晶によって精製して、標題化合物を白色固体、融点２１５−２１６ ℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：3.49(s，1H)、4.2(br.s，2H)、7.8(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]362.4; C13H5Cl2F3N4+NH4の必要値 362.0実施例Ａ４ ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−（プロプ−１−イニル）ピラゾール ステンレス鋼のボンベ中に含まれる、かくはんした、ジメチルホルムアミド（ ２ml）およびトリエチルアミン（１０ml）中の５−アミノ−３−シアノ−１−（ ２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ヨードピラゾール （０.９０４ｇ，実施例Ａ１の化合物）の溶液に、沃化第一銅（６０mg）および ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）クロリド（１２０mg）を加え た。この反応容器を−７８℃に冷却し、プロピン（２ｇ）をその中に凝縮させて 入れた。この容器を密封した後、１８時間７０℃に加熱し、次に２日間室温に放 置した。反応混合物を、エーテルと水との間に分配させた。有機層を分離してブ ラインで洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳｏ4）、そして蒸発させた。残留物を、ジク ロロメタン：ヘキサン（１：１）で溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラ フィーによって精製して、標題化合物を白色固体、融点２２６−８℃、として得 た。1 H NMR(CDCl3)δ：2.2(s，3H)、4.19(br.s，2H)、7.78(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]358.9; C14H7Cl2F3N4+H の必要値 359.0実施例Ａ５ ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−（３−メチルブト−１−イニル）ピラゾール 室温でかくはんした、トリエチルアミン（１０ml）中の５−アミノ−３−シア ノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ヨード ピラゾール（４４７mg，実施例Ａ１の化合物）の溶液に、３−メチルブト−１− イン（０.５ml）、沃化第一銅（１５mg）およびビス（トリフェニルホスフィン ）パラジウム（II）クロリド（３０mg）を加えた。反応混合物を、２時間７０℃ に 加熱した。この反応混合物を、エーテル（１００ml）と水（１００ml）との間に 分配させた。有機層を分離し、ブラインで洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳｏ4）、蒸 発させた。残留物を、ジクロロメタン：ヘキサン（１：１）で溶離するシリカゲ ル上のカラムクロマトグラフィーによって精製して、標題化合物を淡黄色固体、 融点２１０−２℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：1.3(d，6H)、2.83(h，1H)、4.0(br.s，2H)、7.78(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]387.0; C16H11Cl2F3N4+Hの必要値 387.0実施例Ａ６ ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−（３−ヒドロキシプロプ−１−イニル）ピラゾール 室温でかくはんした、トリエチルアミン（２ml）およびジメチルホルムアミド （１ml）中の５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフル オロメチルフェニル）−４−ヨードピラゾール（２００mg，実施例Ａ１の化合物 ）の溶液に、プロパルギルアルコール（０.２ml）、沃化第一銅（１０mg）およ びビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）クロリド（２０mg）を加え た。反応混合物を、２時間、７０℃に加熱した。この反応混合物を、エーテル（ １０ml）と水（１０ml）との間に分配させた。有機層を分離し、ブラインで洗浄 し、乾燥させ（ＭｇＳｏ4）、そして蒸発させた。残留物を、エーテル：ジクロ ロメタン（１０：１）で溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによ って精製して、標題化合物を淡黄色固体、融点２３７−９℃、として得た。1 H NMR(d6-DMSO)δ：4.32(d，2H)、5.3(t，1H)、6.58(br.s，1H)、8.28(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]391.8; C14H7Cl2F3N4O+NH4の必要値 392.0実施例Ａ７ ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−（４−ヒドロキシブト−１−イニル）ピラゾール 室温でかくはんした、トリエチルアミン（２０ml）およびジメチルホルムアミ ド（２ml）中の５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフ ルオロメチルフェニル）−４−ヨードピラゾール（４４７mg，実施例Ａ１の化合 物）の溶液に、３−ブチン−１−オール（０.５ml）、沃化第一銅（１５mg）お よ びビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）クロリド（３０mg）を加え た。反応混合物を、２時間、７０℃に加熱した。この反応混合物を、エーテル（ １０ml）と水（１０ml）との間に分配させた。有機層を分離し、ブラインで洗浄 し、乾燥させ（ＭｇＳｏ4）、そして蒸発させた。残留物を、エーテルで溶離す るシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって精製して、標題化合物を淡 褐色固体、融点２１５−６℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：2.72(t，2H)、3.49(m，1H)、3.87(m，2H)、4.1(br.s，1H)、7 .8(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]406.4; C15H9Cl2F3N4O+NH4の必要値 406.0実施例Ａ８ ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−メトキシカルボニル−エチニルピラゾール かくはんした、エーテル（１０ml）中の５−アミノ−３−シアノ−１−（２， ６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−（３−ヒドロキシプロ プ−１−イニル）ピラゾール（２５０mg，実施例Ａ６の化合物）の溶液に、二酸 化マンガン（１ｇ）を加え、混合物を、室温で２時間かくはんした。次に、メタ ノール（２ml）およびシアン化カリウム（２５０mg）を加えて、かくはんを１５ 分間続けた。反応混合物を濾過し、蒸発乾固させた。残留物を、ジクロロメタン で溶離するシリカゲル上のクロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を 合わせて蒸発させて、標題化合物を淡褐色固体、融点２０１−２℃、として得た 。1 H NMR(CDCl3)δ：3.82(s，3H)、4.6(br.s，2H)、7.81(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]420.5; C15H7Cl2F3N4O2+NH4 の必要値 420.0実施例Ａ９ ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−フェニルエチニル）ピラゾール 室温でかくはんした、ジメチルホルムアミド（２ml）中の５−アミノ−３−シ アノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ヨー ドピラゾール（２５０mg，実施例Ａ１の化合物）の溶液に、２−フェニルエチニ ルトリ−ｎ−ブチルスズ（０.６ml）およびテトラキス（トリフェニルホスフィ ン） パラジウム（Ｏ）（３０mg）を加えた。反応混合物を、２時間７５℃に加熱した 後、一晩室温に放置した。この反応混合物を、エーテルと水との間に分配させた 。有機層を分離し、ブラインで洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳｏ4）、そして蒸発さ せた。残留物を、最初ヘキサン：ジクロロメタン（１：１）で、そして次にジク ロロメタンで、溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって精製 して、標題化合物を淡黄色の無定形固体、融点２６５−２６７℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：4.21(br.s，2H)、7.38(m，3H)、7.54(m，2H)、7.8(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]420.8; C19H9Cl2F3N4+H の必要値 421.0実施例Ａ１０ ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−（チエン−２−イルエチニル）ピラゾール 室温でかくはんした、トリエチルアミン（４ml）およびジメチルホルムアミド （１ml）中の５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフル オロメチルフェニル）−４−エチニルピラゾール（２００mg，実施例Ａ３の化合 物）の溶液に、２−ヨードチオフェン（０.５ml）、沃化第一銅（１５mg）およ びビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）クロリド（３０mg）を加え た。反応混合物を、１時間６０℃に加熱した。この反応混合物を、エーテル（１ ００ml）と水（１００ml）との間に分配させた。有機層を分離し、ブラインで洗 浄し、乾燥させ（ＭｇＳｏ4）、そして蒸発させた。残留物を、ヘキサン：ジク ロロメタン（１：１）で溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによ って精製して、標題化合物を淡褐色固体、融点２６２℃分解、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：4.23(br.s，2H)、7.05(m，1H)、7.45(m，2H)、7.8(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]426.6; C17H7Cl2F3N4S+Hの必要値 427.0実施例Ａ１１ ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−（メトキシプロプ−１−イニル）ピラゾール 室温でかくはんした、トリエチルアミン（２ml）およびジメチルホルムアミド （１ml）中の５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフル オロメチルフェニル）−４−ヨードピラゾール（２００mg，実施例Ａ１の化合物 ） の溶液に、メチルプロパルギルエーテル（０.５ml）、沃化第一銅（１５mg）お よびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）クロリド（３０mg）を加 えた。反応混合物を、２時間７０℃に加熱した。この反応混合物を、エーテル（ ５０ml）とクエン酸水溶液（５０ml，２０％）との間に分配させた。有機層を分 離し、水で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳｏ4）、そして蒸発させた。残留物を、ジ クロロメタンで溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって精製 して、標題化合物を淡黄色固体、融点２１０℃分解、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ:3.48(s，3H)、4.2(br.s，2H)、4.89(s，2H)、7.8(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]406.0; C15H9Cl2F3N4O+NH4の必要値 406.0実施例Ａ１２ ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３ −エトキシカルボニル−４−エチニルピラゾール かくはんした、エタノール（３ml）中の水酸化カリウム（０.２５ｇ）の溶液 に、５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチ ルフェニル）−４−トリメチルシリル−エチニルピラゾール（０.２１ｇ）を加 えた。３０℃に３０分おいた後、反応混合物を、水（１０ml）と氷（１０ｇ）と の混合物上に注いだ。エーテル（３０ml）を加えた。有機層を分離した。水性層 をエーテル（３０ml，×２）で抽出した。合わせた有機層を乾燥させ（ＭｇＳＯ4 ）、蒸発させた。残留物を、ジクロロメタンで溶離するシリカゲル（４ｇ）上 のカラムクロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させ 、続いてエーテル／ヘキサンから再結晶させて、標題化合物を淡橙色固体、融点 １５２−１５４℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：1.42(t，3H)、3.49(s，1H)、4.11(br.s，2H)、4.43(q，2H)、 7.78(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M]391.3; C15H10Cl2F3N3O2の必要値 391.01実施例Ａ１３ ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −エチニル−３−メトキシカルボニルピラゾール かくはんした、メタノール（２ml）中の炭酸カリウム（０.０３ｇ）の懸濁液 に、 ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−トリメチルシリル−エチニルピラゾール（０.０３ｇ）を加えた 。２５℃に４０時間おいた後、反応混合物を水（１０ml）中に注いで、エーテル （２０ml，×２）で抽出した。合わせた有機層を乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、そし て蒸発させた。残留物を、エーテル／ヘキサンからの再結晶によって精製して、 標題化合物を得た。1 H NMR(CDCl3)δ:3.51(s，1H)、3.97(s，3H)、4.13(br.s，2H)、7.78(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M]377.0; C14H8Cl2F3N3O2の必要値 376.99実施例Ｂ１（説明的なもの） ５−アセタミド−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチ ルフェニル）−４−ヨードピラゾール かくはんした、ピリジン（５ml）中の５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６ −ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ヨードピラゾール（４４ ７mg，実施例Ａ１の化合物）の溶液に、塩化アセチル（０.５ml）を滴加した。 反応混合物を、室温で２日間かくはんした後、４時間５０℃に加熱した。この反 応混合物を、エーテル（５０ml）と水（５０ml）との間に分配させ、有機層を分 離し、乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、蒸発させた。粗生成物を、エーテル：ヘキサン （１０：１）で溶離するシリカゲル（４０ｇ）上のカラムクロマトグラフィーに よって精製して、標題化合物を白色固体として得た。 MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]505.4; C13H6Cl2F3IN4O+NH4の必要値 505.9実施例Ｂ２ ５−アセタミド−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチ ルフェニル）−４−トリメチルシリルエチニルピラゾール かくはんした、トリエチルアミン（５ml）中の５−アセタミド−３−シアノ− １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ヨードピラ ゾール（８０mg，実施例Ｂ１の化合物）の溶液に、トリメチルシリルアセチレン （０.１ml）、沃化第一銅（４mg）およびビス（トリフェニルホスフィン）パラ ジウム（II）クロリド（８mg）を加えた。反応混合物を、１時間６０℃に加熱し た後、水（２０ml）およびエーテル（２０ml）中に注いだ。有機層を分離し、乾 燥 させ（ＭｇＳＯ4）、蒸発させた。粗生成物を、エーテル：ヘキサン（１０：１ ）で溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって精製して、標題 化合物を白色固体として得た。 MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]475.7; C18H15Cl2F3N4OSi+NH4の必要値 476.1実施例Ｂ３ ５−アセタミド−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチ ルフェニル）−４−エチニルピラゾール メタノール（１ml）中の５−アセタミド−３−シアノ−１−（２，６−ジクロ ロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−トリメチルシリルエチニルピラゾ ール（２０mg，実施例Ｂ２の化合物）の溶液に、炭酸カリウム（２０mg）を加え た。この反応混合物を、室温で４０分間かくはんした後、水（２０ml）およびエ ーテル（２０ml）中に注いだ。有機層を分離し、乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、蒸発 させた。粗生成物を、エーテルで溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラフ ィーによって精製して、標題化合物を白色固体として得た。1 H NMR(CDCl3)δ:2.1(s，3H)、3.51(s，1H)、7.78(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]403.9; C15H7Cl2F3N4O+NH4の必要値 404.0実施例Ｂ４ ３−シアノ−５−ジー（ｔ−ブトキシカルボニル）アミノ−１−（２，６−ジク ロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エチニルピラゾール ジメチルホルムアミド（４ml）およびトリエチルアミン（２０ml）中の５−ア ミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル ）−４−エチニルピラゾール（１.３ｇ，実施例Ａ３の化合物）の溶液に、ジ− ｔ−ブチルジカーボネート（０.９ｇ）および４−ジメチルアミノピリジン（５m g）を加え、混合物を室温で１６時間かくはんした。次にジ−ｔ−ブチルジカー ボネート（０.４５ｇ）を加えて、２時間かくはんを続けた。次にこの反応混合 物を、エーテル（２００ml）およびクエン酸水溶液（２００ml，２０％）中に注 いだ。有機層を分離し、乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、蒸発させた。粗生成物を、ジ クロロメタン：ヘキサン（１：１）で溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグ ラフィー によって精製して、標題化合物を淡黄色固体、融点２２７−８℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ:1.41(s，18H)、3.48(s，1H)、7.75(s，2H) 微量分析−実測値：C,50.66，H,3.88，N,10.27％；C23H21Cl2F3N4O4の必要値 C,50.34，H,3.80; N,10.04％実施例Ｂ５ ３−シアノ−５−ジ−（ｔ−ブトキシカルボニル）アミノ−１−（２，６−ジク ロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ブロモエチニルピラゾール アセトン（１０ml）中の３−シアノ−５−ジ−（ｔ−ブトキシカルボニル）ア ミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エチ ニルピラゾール（１００mg，実施例Ｂ４の化合物）の溶液に、硝酸銀（５mg）お よびＮ−ブロモスクシンイミド（８０mg）を加えた。この混合物を、室温で１時 間かくはんした後、エーテル（１００ml）および水（１００ml）中に注いだ。有 機層を分離し、乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、蒸発させた。粗生成物を、ジクロロメ タンで溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって精製して、標 題化合物を淡黄色固体、融点１３０−１℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ:1.41(s，18H)、7.75(s，1H) MS（エレクトロスプレイ）：M/Z[M+Na]645.0 ； C23H20BrCl2F3N4O4+Na の必要 値 645.0実施例Ｂ６ ５−ｔ−ブトキシカルボニルアミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４ −トリフルオロメチルフェニル）−４−ブロモエチニルピラゾール 無水ジクロロメタン（２ml）中の３−シアノ−５−ジ−（ｔ−ブトキシカルボ ニル）アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ４−ブロモエチニルピラゾール（２００mg，実施例Ｂ５の化合物）の溶液に、ト リフルオロ酢酸（０.２ml）を滴加した。３０分後にこの反応混合物を、エーテ ル（１０ml）および飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１０ml）で処理した。有機 層を分離し、乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、蒸発させて、標題化合物を白色固体、融 点１６８−７０℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：1.38(s，9H)、6.23(s，1H)、7.75(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]539.6； C18H12BrCl2F3N4O2+NH4の必要値 540.0実施例Ｂ７（説明的なもの） ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −ヨード−５−（Ｎ−ピロリル）ピラゾール 酢酸（５ml）中の５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−ト リフルオロメチルフェニル）−４−ヨードピラゾール（０.５ｇ）および２，５ −ジメトキシテトラヒドロフラン（１ml）の混合物を１時間加熱して還流させた 。反応混合物を、ジエチルエーテル（１００ml）および水（１００ml）中に注い だ。有機層を、飽和重炭酸カリウム水溶液（５０ml）で洗浄し、ＭｇＳＯ4上で 乾燥させた。溶媒を除去すると、標題化合物が得られた。1 H NMR(CDCl3)δ：6.38(s，2H)、6.7(s，2H)、7.7(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]513.6； C15H6Cl2F3IN4+NH4の必要値 513.9実施例Ｂ８ ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５ −（Ｎ−ピロリル）−４−トリメチルシリルエチニルピラゾール かくはんした、トリエチルアミン（１ml）およびジメチルホルムアミド（１０ ml）中の３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ ル）−４−ヨード−５−（Ｎ−ピロリル）ピラゾール（０.５５ｇ）の溶液に、 トリメチルシリルアセチレン（１ml）、沃化第一銅（１５mg）およびビス（トリ フェニルホスフィン）パラジウム（II）クロリド（３０mg）を加えた。反応混合 物を、２４時間７０℃に加熱した後、水（１００ml）およびジエチルエーテル（ １００ml）中に注いだ。有機層をＭｇＳＯ4上で乾燥させ、溶媒を蒸発させた。 粗生成物を、ジクロロメタン：ヘキサン（１：１）で溶離するシリカゲル（５０ ｇ）上のクロマトグラフィーによって精製すると、標題化合物が淡褐色固体とし て得られた。実施例Ｂ９ ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −エチニル−５−（Ｎ−ピロリル）ピラゾール ジクロロメタン（５ml）中の３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリ フルオロメチルフェニル）−５−（Ｎ−ピロリル）−４−トリメチルシリルエチ ニルピラゾール（０.０４５ｇ）の溶液に、５分かけてフッ化テトラ−ｎ−ブチ ルアンモニウム（０.１ml、テトラヒドロフラン中１Ｍ）を滴加した。この反応 混合物を、５分間かくはんした後、蒸発させると油が得られたので、これをシリ カゲル（５ｇ）上のクロマトグラフにかけ、ジクロロメタンで溶離した。標題化 合物が淡褐色固体、融点１６１−３℃、として得られた。1 H NMR(CDCl3)δ：3.44(s，1H)、6.3(m，2H)、6.77(m，2H)、7.74(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]394.9； C17H7Cl2F3N4+H の必要値 395.0実施例Ｂ１０ ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５ −ジメチルアミノ−４−エチニルピラゾール かくはんした、テトラヒドロフラン（２０ml）中の５−アミノ−３−シアノ− １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−トリメチル シリルエチニルピラゾール（０.４１７ｇ）の溶液に、５分かけて水素化ナトリ ウム（６０％油中分散物０.１ｇ）を数部に分けて加えた。沃化メチル（０.１５ ６ml）を、２分かけて滴加した。５分後に、水素化ナトリウム（０.０５ｇ）お よび沃化メチル（０.０５０ml）を加え、かくはんをさらに５分間続けた。次に この反応混合物を水／ジエチルエーテル中に注いだ。有機層をＭｇＳＯ4上で乾 燥させ、蒸発させて、標題化合物を淡褐色固体、融点１４５−７℃、として得た 。1 H NMR(CDCl3)δ：2.83(s，6H)、3.42(s，1H)、7.78(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]373.2； C15H9Cl2F3N4+H の必要値 373.02実施例Ｃ１ ５−ブロモ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−トリメチルシリルエチニルピラゾール かくはんした、アセトニトリル（０.５ml）およびブロモホルム（０.５ml）中 の５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル フェニル）−４−トリメチルシリルエチニルピラゾール（３０mg，実施例Ａ２の 化合物）の溶液に、亜硝酸ｎ−ブチル（０.０２５ml）を５分かけて滴加した。 混合 物を、３０分間７０℃に加熱した後、冷却し、蒸発させた。残留物を、ジクロロ メタン：ヘキサン（１：４）で溶離するシリカゲル（４０ｇ）上のカラムクロマ トグラフィーによって精製して、標題化合物を白色固体、融点１３０℃（分解） 、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：0.2(s，9H)、7.78(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]497.0； C16H11BrCl2F3N3Si+NH4の必要値 497.0実施例Ｃ２ ５−ブロモ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−エチニルピラゾール かくはんした、ジクロロメタン（１ml）中の５−ブロモ−３−シアノ−１−（ ２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−トリメチルシリル エチニルピラゾール（４３mg，実施例Ｃ１の化合物）の溶液に、フッ化テトラ− ｎ−ブチルアンモニウム（０.０９８ml）を５分かけて滴加した。かくはんを室 温で３０分間続けた。反応混合物を次に、ジクロロメタン（１０ml）および水（ １０ml）中に注いだ。有機層を分離し、乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、蒸発させた。 残留物を、ジクロロメタン：ヘキサン（１：２）で溶離するシリカゲル（１０ｇ ）上のカラムクロマトグラフィーによって精製して、標題化合物を淡黄色固体、 融点１３４−５℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：3.55(s，1H)、7.8(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]425.0； C13H3BrCl2F3N3+NH4の必要値 424.9実施例Ｃ３ ５−ブロモ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −エチニル−３−メトキシカルボニルピラゾール かくはんした、メタノール（１ml）中の５−ブロモ−３−シアノ−１−（２， ６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−トリメチルシリルエチ ニルピラゾール（１００mg，実施例Ｃ１の化合物）の溶液に、炭酸カリウム（２ .９mg）を加えた。かくはんを、室温で２時間続けた後、炭酸カリウム（３.０mg ） を加えた。かくはんを、さらに４時間続けた。次にこの反応混合物を、エーテル （１０ml）および水（１０ml）中に注いだ。有機層を分離し、乾燥させ（ＭｇＳ Ｏ4）、蒸発させて、標題化合物を白色固体、融点、１９８℃（分解）、として 得た。1 H NMR(CDCl3)δ：3.6(s，1H)、4.09(s，3H)、7.79(s，2H) MS（エレクトロスプレイ）：M/Z[M+H]441.0； C14H6BrCl2F3N2O2+H の必要値 440.9実施例Ｃ４ ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −トリメチルシリルエチニルピラゾール かくはんした、テトラヒドロフラン（１０ml）中の５−アミノ−３−シアノ− １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−トリメチル シリルエチニルピラゾール（３０mg，実施例Ｃ１の化合物）の溶液に、５分かけ て亜硝酸ｔ−ブチル（０.０２５ml）を滴加した。混合物を、３０分間加熱して 還流させた後、冷却し、蒸発させた。残留物を、ジクロロメタン：ヘキサン（１ ：４）で溶離するシリカゲル（５０ｇ）上のカラムクロマトグラフィーによって 精製して、標題化合物を白色固体、融点、１２８−９℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：0.3(s，9H)、7.72(s，1H)、7.78(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]419.0； C16H12Cl2F3N3Si+NH4の必要値 419.0実施例Ｃ５ ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −エチニルピラゾール かくはんした、ジクロロメタン（５ml）中の３−シアノ−１−（２，６−ジク ロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−トリメチルシリルエチニルピラ ゾール（２０１mg，実施例Ｃ４の化合物）の溶液に、５分かけてフッ化テトラ− ｎ−ブチルアンモニウム（０.５５ml）を滴加した。かくはんを、室温で３０分 間続けた。次にこの反応混合物を、ジクロロメタン（１０ml）および水（１０ml ）中に注いだ。有機層を分離し、乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、蒸発させた。残留物 を、 ジクロロメタン：ヘキサン（１：４）で溶離するシリカゲル上のカラムクロマト グラフィーによって精製して、標題化合物を淡黄色固体、融点１３０−２℃、と して得た。1 H NMR(CDCl3)δ：3.4(s，1H)、7.79(s，1H+2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]347.0； C13H4Cl2F3N3+NH4の必要値 347.0実施例Ｃ６ ４−ブロモエチニル−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ メチルフェニル）ピラゾール かくはんした、アセトン（５ml）中の３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ− ４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エチニルピラゾール（１００mg，実施 例Ｃ５の化合物）の溶液に、Ｎ−ブロモスクシンイミド（５４.９mg）および硝 酸銀（５mg）を加えた。かくはんを、室温で６０分間続けた。次に反応混合物を 、エーテル（１０ml）および水（１０ml）中に注いだ。有機層を分離し、乾燥さ せ（ＭｇＳＯ4）、蒸発させた。残留物を、ジクロロメタン：ヘキサン（２：１ ）で溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって精製して、標題 化合物を白色固体、融点１６６−８℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：7.78(s，1H)、7.79(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]425.0； C13H3BrCl2F3N3+NH4の必要値 424.9実施例Ｃ７ ４−クロロエチニル−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ メチルフェニル）ピラゾール かくはんした、アセトニトリル（５０ml）中の３−シアノ−１−（２，６−ジ クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エチニルピラゾール（２ｇ） の溶液に、Ｎ−クロロスクシンイミド（４ｇ）を加え、混合物を１時間加熱して 還流させた後、一晩室温に放置した。Ｎ−クロロスクシンイミド（１.２ｇ）を 加え、混合物を２時間加熱して還流させた。Ｎ−クロロスクシンイミド（４ｇ） を加えて、混合物を４時間加熱して還流させた。この反応混合物を減圧して真空 にし、残留物をシリカゲル上のクロマトグラフにかけて、ジクロロメタン：ヘキ サ ン（５：１）で溶離した。適当な分画を合わせて蒸発させ、こうして得られた固 体生成物を次に、アセトニトリル：０.００５Ｍヘプタンスルホン酸水溶液：メ タノール（５：４：１）で１０ml／分で溶離する、２１×２５０mmダイナマック ス(Dynamax)商標０.００５mm ＯＤＳ逆相カラム上のＨＰＬＣによってさらに精 製した。適当な分画を合わせてその非水成分を蒸発させ、続いてジエチルエーテ ルと飽和重炭酸ナトリウム水溶液との間に分配させ、有機層を乾燥させそして溶 媒を蒸発させて、標題化合物を白色固体、融点１３２−４℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：7.75(s，1H)、7.78(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]380.9； C13H3Cl3F3N3+NH4の必要値 380.97実施例Ｃ８ ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −エチニル−５−メチルチオピラゾール かくはんした、アセトニトリル（２０ml）中の５−アミノ−３−シアノ−１− （２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−トリメチルシリ ルエチニルピラゾール（０.４６ｇ）の溶液に、ジメチルジスルフィド（０.１０ ８ml）を加え、この混合物を５０℃に加熱した。亜硝酸−ｎ−ブチル（０.４０ １ml）を加え、反応物を３０分間７０℃まであたためた。室温まで冷却した後、 フッ化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（１.２ml、ヘキサン中１Ｍ）を加えた 。１０分後に、反応混合物を、ジエチルエーテル（５０ml）および水（５０ml） 中に注いだ。有機層を乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、溶媒を真空除去した。残留物を シリカゲル（５０ｇ）上のクロマトグラフにかけて、ジクロロメタン：ヘキサン （２：１）で溶離した。適当な分画を合わせて蒸発させると固体が得られ、これ をヘキサンで洗浄した。ヘキサン洗液を蒸発させ、残留物をさらにシリカゲル（ ２０ｇ）上のクロマトグラフにかけて、ジエチルエーテル：ヘキサン（１：１０ ）で溶離した。適当な分画を合わせて蒸発させて、標題化合物を白色固体、融点 ８５−６℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：2.56(s，3H)、3.51(s，1H)、7.79(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]376； C14H6Cl2F3N3S+Hの必要値 375.97 実施例Ｄ１（説明的なもの） ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシ フェニル）−４−ヨードピラゾール 室温でかくはんした、アセトニトリル（２０ml）中の５−アミノ−３−シアノ −１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）ピラゾール（ ４.１７１６ｇ）の溶液に、Ｎ−ヨードスクシンイミド（２.７９ｇ）を加えた。 １５分後に、混合物を蒸発乾固させて、残留する橙色固体をジクロロメタンに溶 解させた。この溶液を水で洗浄し、次にブラインで洗浄した後、乾燥させ（Ｎａ2 ＳＯ4）、蒸発させて、標題化合物を淡橙色固体、融点１４９.５−１５０.０℃ ，として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：3.95(br.s，2H)、7.41(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]463.1； C11H4Cl2F3IN4O+H の必要値 462.88実施例Ｄ２ ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシ フェニル）−４−トリメチルシリルエチニルピラゾール 室温でかくはんした、ジメチルホルムアミド（４ml）中の５−アミノ−３−シ アノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−ヨ ードピラゾール（５.４８９ｇ）の溶液に、トリメチルシリルアセチレン（３.３ ５ml）、沃化第一銅（０.１１６ｇ）、ビス（トリフェニルホスフィン）−パラ ジウム（II）クロリド（０.２２８ｇ）およびトリエチルアミン（１ml）を加え た。この混合物を、２.５時間６０℃に加熱した。次にトリメチルシリルアセチ レン（１.６７５ml）、沃化第一銅（０.０５８ｇ）およびビス（トリフェニルホ スフィン）パラジウム（II）クロリド（０.１１４ｇ）を加え、かくはんおよび 加熱を、さらに１時間続けた。冷却した反応混合物を水で希釈し、エーテルで抽 出した。エーテル抽出物を乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、蒸発させると、粗生成物が 得られたのでこれをジクロロメタン／ヘキサンで溶離するシリカゲル上のカラム クロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させ、続いて その残留物をジクロロメタン／ヘキサンから再結晶させて、標題化合物を淡黄色 固体、融点１５１.５−１５２.１℃，として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：0.26(s，9H)、4.15(br.s，2H)、7.42(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]433.7； C16H13Cl2F3N4OSi+H の必要値 433.03実施例Ｄ３ ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシ フェニル）−４−エチニルピラゾール 氷−水浴中で冷却し、かくはんした、ジクロロメタン（５ml）中の５−アミノ −３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル） −４−トリメチルシリルエチニルピラゾール（０.４６５７ｇ）の溶液に、フッ 化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（テトラヒドロフラン中の１Ｍ溶液１.０７m l）をゆっくり加えた。５分後に、氷−水浴を除去した。かくはんを１０分間続 けた後、反応混合物を水で洗浄した。水性層をジクロロメタンで洗浄した。合わ せた有機層をブラインで洗浄し、乾燥させ（Ｎａ2ＳＯ4）、蒸発させて、標題化 合物を油状固体として得た。このものは、オーブン中で乾燥させると、結晶化し て白色固体、融点１７５.７−１７６.１℃，となった。1 H NMR(CDCl3)δ：3.48(s，1H)、4.2(br.s，2H)、7.42(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]377.9； C13H5Cl2F3N4O+NH4の必要値 378.01実施例Ｄ４ ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）− ４−トリメチルシリルエチニルピラゾール かくはんした、テトラヒドロフラン（５０ml）中の５−アミノ−３−シアノ− １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−トリメチ ルシリルエチニルピラゾール（４.０ｇ）の溶液に、亜硝酸ｔ−ブチル（３.２９ ml）を滴加した。混合物を、３時間加熱して還流させた後、蒸発乾固させた。残 留物を、ジクロロメタン：ヘキサン（３：１）で溶離するシリカゲル上のカラム クロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させ、続いて これらの残留物をヘキサンから再結晶させて、標題化合物を白色固体、融点１４ ２.３−１４２.９℃，として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：0.3(s，9H)、7.39(s，2H)、7.70(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]418.1； C16H12Cl2F3N3OSi+H の必要値 418.02実施例Ｄ５ ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）− ４−エチニルピラゾール かくはんした、ジクロロメタン（２５ml）中の３−シアノ−１−（２，６−ジ クロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−トリメチルシリルエチニル ピラゾール（２.６９１ｇ）の溶液に、フッ化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム （テトラヒドロフラン中の１Ｍ溶液６.４５ml）を加えた。かくはんを３０分間 続けた後、反応混合物を水とジクロロメタンとの間に分配させた。水性層を分離 して、ジクロロメタンで２回抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、乾 燥させ（Ｎａ2ＳＯ4）、蒸発させた。残留物を、ジクロロメタン：ヘキサン（１ ：１）で溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって精製した。 適当な分画を合わせて蒸発させて、標題化合物を白色固体、融点９５.２−９６. ０℃，として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：3.39(s，1H)、7.40(s，2H)、7.77(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]363.1； C13H4Cl2F3N3O+NH4の必要値 363.0実施例Ｄ６ ４−ブロモエチニル−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ メトキシフェニル）ピラゾール かくはんした、アセトン（５ml）中の３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ− ４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−エチニルピラゾール（０.５ｇ）の 溶液に、Ｎ−ブロモスクシンイミド（０.２５８g）、続いて硝酸銀（０.０２４ ｇ）を加えた。かくはんを１時間続けた後、反応混合物を蒸発乾固させた。残留 物をエーテルと水との間に分配させた。水性層を分離して、エーテルで抽出した 。合わせた有機層をブラインで洗浄し、乾燥させ（Ｎａ2ＳＯ4）、蒸発させた。 残留物を、ジクロロメタン：ヘキサン（１：１）で溶離するシリカゲル上のカラ ムクロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させ、続い て ヘキサンから再結晶させて、標題化合物を白色固体、融点１２３.０−１２３.８ ℃，として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：7.40(s，2H)、7.72(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]440.9； C13H3BrCl2F3N3O+NH4の必要値 440.91実施例Ｄ７（説明的なもの） ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルス ルフェニルフェニル）−４−ヨードピラゾール 室温でかくはんした、アセトニトリル（５０ml）中の５−アミノ−３−シアノ −１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルスルフェニルフェニル）ピ ラゾール（１０ｇ）の溶液に、アセトニトリル（２５ml）中のＮ−ヨードスクシ ンイミド（６.４g）を加えた。１５分後に、この混合物を蒸発乾固させて、残留 する淡黄色固体をジクロロメタン（３００ml）に溶解させた。この溶液を水（７ ５ml、×３）、次にブライン（５０ml）、で洗浄した後、乾燥させ（ＭｇＳＯ4 ）、蒸発させた。ヘキサン（１００ml，×２）で研和して、標題化合物を淡黄色 固体、融点１７２−１７４℃，として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：3.96(br.s，2H)、7.81(s，2H)実施例Ｄ８ ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルス ルフェニルフェニル）−４−トリメチルシリルエチニルピラゾール 室温でかくはんした、ジメチルホルムアミド（４５ml）中の５−アミノ−３− シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルスルフェニルフェニ ル）−４−ヨードピラゾール（１０ｇ）の溶液に、トリエチルアミン（３４ml） 、トリメチルシリルアセチレン（６ml），沃化第一銅（０.４ｇ）、およびビス （トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）クロリド（０.４ｇ）を加えた。 混合物を、６時間７５℃に加熱した。冷却した反応混合物を蒸発乾固させ、残留 物を、水とジクロロメタンとの間に分配させた。有機層を分離して、水、次にブ ラインで洗浄した後、乾燥させ（Ｎａ2ＳＯ4）、蒸発させると、粗生成物が得ら れたので、これを、ジクロロメタンで溶離するシリカゲル（４００ｇ）上のカラ ムク ロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させると、油状 固体が得られ、これを、ジクロロメタン／ヘキサンで溶離するシリカゲル（４０ ０ｇ）上のカラムクロマトグラフィーによってさらに精製した。適当な分画を合 わせて蒸発させ、続いてこれらの残留物をジクロロメタン／ヘキサンから再結晶 させて、標題化合物を淡黄色固体、融点１６５−１６９℃，として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：0.28(s，9H)、4.16(br.s，2H)、7.8(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]448.9； C16H13Cl2F3N4SSi+H の必要値 449.0実施例Ｄ９ ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルスルフェニルフ ェニル）−４−トリメチルシリルエチニルピラゾール 加熱して還流させている、かくはんした、テトラヒドロフラン（１８ml）中の ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルス ルフェニルフェニル）−４−トリメチルシリルエチニルピラゾール（３.０ｇ） の溶液に、テトラヒドロフラン（７ml）中の亜硝酸ｔ−ブチル（２.４ml）の溶 液を滴加した。添加の完了後に、この混合物を１時間加熱して還流させた後、室 温まで冷却した。一晩室温に放置した後、混合物を蒸発乾固させた。残留物を、 ジクロロメタンで溶離するシリカゲル（１００ｇ）上のカラムクロマトグラフィ ーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させ、続いてこれらの残留物を ヘキサンから再結晶させて、標題化合物を淡黄色固体、融点１２９−１３３℃， として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：0.29(s，9H)、7.72(s，1H)、7.8(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]434.0； C16H12Cl2F3N3SSi+H の必要値 433.99実施例Ｄ１０ ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルスルフェニルフ ェニル）−４−エチニルピラゾール 室温でかくはんした、ジクロロメタン（４０ml）中の３−シアノ−１−（２， ６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルスルフェニルフェニル）−４−トリメチ ルシリルエチニルピラゾール（２.２ｇ）の溶液に、フッ化テトラ−ｎ−ブチル ア ンモニウム（テトラヒドロフラン中の１Ｍ溶液６ml）を加えた。かくはんを３０ 分間続けた後、反応混合物を濃縮して小体積にした後、ジクロロメタン（５０ml ）と水（２０ml）との間に分配させた。有機層を分離して、水（２０ml），ブラ イン（１０ml）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ2ＳＯ4），蒸発させた。残留物を、ジ クロロメタンで溶離するシリカゲル（６０ｇ）上のカラムクロマトグラフィーに よって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させて、標題化合物をオフ−ホワイ トのガラス質固体、融点１１８−１１９℃，として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：3.39(s，1H)、7.80(s+s，1H+2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]379.0； C13H4Cl2F3N3O+NH4の必要値 378.98実施例Ｄ１１（説明的なもの） ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−サルファーペンタフル オロフェニル）−４−ヨードピラゾール 室温でかくはんした、アセトニトリル（１００ml）中の５−アミノ−３−シア ノ−１−（２，６−ジクロロ−４−サルファ−ペンタフルオロフェニル）ピラゾ ール（１８.９５ｇ）の溶液に、Ｎ−ヨードスクシンイミド（１１.５ｇ）を４部 に分けて５分かけて加えた。１５分後に、この混合物を蒸発乾固させ、残留する 固体をジクロロメタンおよび水で処理した。不溶物質を濾過してとり、酢酸エチ ルに溶解させた。この溶液を乾燥させ（Ｎａ2ＳＯ4）、蒸発させて、標題化合物 を淡黄色の固体、融点２５３℃，として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：3.94(br.s，2H)、7.92(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]521.9； C10H4Cl2F5IN4S+NH4の必要値 521.88実施例Ｄ１２ ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−サルファーペンタフル オロフェニル）−４−トリメチルシリルエチニルピラゾール 室温でかくはんした、ジメチルホルムアミド（５ml）中の５−アミノ−３−シ アノ−１−（２，６−ジクロロ−４−サルファ−ペンタフルオロフェニル）−４ −ヨードピラゾール（５.０５ｇ）の溶液に、沃化第一銅（０.１ｇ）、ビス（ト リ フェニルホスフィン）パラジウム（II）クロリド（０.２ｇ）、トリメチルシリ ルアセチレン（２.９ml）およびトリエチルアミン（１ml）を加えた。この混合 物を、５時間７０℃に加熱した。冷却した反応混合物を、一晩室温に放置した後 、水中に注いだ。沈殿を濾過してとり、ジクロロメタン（５０ml）に溶解させた 。ヘキサン（１００ml）を添加した後、油が分離した。上澄みを蒸発させて粗生 成物を得て、これを、ジクロロメタン：ヘキサン（１：９次いで２：８）で溶離 するシリカゲル（８０ｇ）上のカラムクロマトグラフィーによって精製した。適 当な分画を合わせて蒸発させ、続いてその残留物をジ−イソプロピルエーテル／ ヘキサンから再結晶させて、標題化合物を白色微結晶性の固体、融点１７５℃， として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：0.29(s，9H)、4.19(br.s，2H)、7.94(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]492.1； C15H13Cl2F5N4SSi+NH4の必要値 492.02実施例Ｄ１３ ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−サルファーペンタフル オロフェニル）−４−エチニルピラゾール かくはんした、ジクロロメタン（５ml）中の５−アミノ−３−シアノ−１−（ ２，６−ジクロロ−４−サルファーペンタフルオロフェニル）−４−トリメチル シリルエチニルピラゾール（０.４ｇ）の溶液に、フッ化テトラ−ｎ−ブチルア ンモニウム（テトラヒドロフラン中の１Ｍ溶液１.５ml）を加えた。１時間後に 、フッ化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（テトラヒドロフラン中の１Ｍ溶液０ .５ml）を加えた。３時間後に、この反応混合物を蒸発乾固させた。残留物を、 ヘキサン：酢酸エチル（９：１，次に４：１，次に２：１）、そして次に酢酸エ チルで溶離するシリカゲル（６.６ｇ）上のカラムクロマトグラフィーによって 精製した。適当な分画を合わせて蒸発させ、続いてその残留物を酢酸エチル／ヘ キサンから再結晶させて、標題化合物を黄色微結晶性固体、融点２５１℃，とし て得た。1 H NMR(d6-DMSO)δ：3.31(s，1H)、6.88(br.s，2H)、8.47(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]403.0； C12H5Cl2F5N4S+Hの必要値 402.96実施例Ｅ１ ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−エテニルピラゾール 室温でかくはんした、ジメチルホルムアミド（１０ml）中の５−アミノ−３− シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ヨ ードピラゾール（２ｇ，実施例Ａ１の化合物）の溶液に、ビニルトリ−ｎ−ブチ ルスズ（４.２５ｇ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム （Ｏ）（３００mg）を加えた。この混合物を、１時間７５℃に加熱した後、冷却 して、室温に６０時間放置した。反応混合物を水で希釈し、エーテルで抽出した 。有機層を分離し、ブラインで洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、蒸発させると 、粗生成物が黒色油（６ｇ）として得られたので、これを、ジクロロメタン：ヘ キサン（１：１）で溶離するシリカゲル（２００ｇ）上のカラムクロマトグラフ ィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させて、標題化合物を淡黄色 固体、融点１８６−７℃，として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：3.85(s，2H)、5.41(d，1H)、5.7(d，1H)、6.52(dd，1H)、 7.8(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]347.0； C13H7Cl2F3N4+H の必要値 347.0実施例Ｅ２ ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−トリブロモエテニルピラゾール −２０℃に冷却した、かくはんした、エーテル（２０ml）中の５−アミノ−３ −シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４− エチニルピラゾール（１０３５.３mg，実施例Ａ３の化合物）の溶液に、ｎ−ブ チルリチウム（２.５２ml，ヘキサン中２.５Ｍ）を５分かけて滴加した。次にこ の反応混合物を−７８℃に冷却し、臭素（０.４８７ml）を２分かけて加えた。 冷却を中止して、反応混合物を１時間かけて室温に到達させた。反応混合物を、 エーテル（１００ml）および水（１００ml）中に注いだ。有機層を分離し、乾燥 させ（ＭｇＳＯ4）、蒸発させて、粗生成物を得て、これを、ジクロロメタン： ヘキサン（１：１）で溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによっ て精製した。適当な分画を合わせて蒸発させて、標題化合物を白色固体、融点１ ８７ ℃（分解），として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：4.04(s，2H)、7.8(s，2H) 微量分析−実測値：C,26.95，H,0.62，N,9.55%；C13H4Br3Cl2F3N4の必要値 C,26.75，H,0.69，N,9.60%実施例Ｅ３ａおよびＥ３ｂ ５−アミノ−３−シアノ−４−（Ｅ−１，２−ジブロモエテニル）−１−（２， ６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール および ５−アミノ−３−シアノ−４−（Ｚ−１，２−ジブロモエテニル）−１−（２， ６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール 静かに振盪した、エーテル（１ml）中の５−アミノ−３−シアノ−１−（２， ６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エチニルピラゾール（ １００mg，実施例Ａ３の化合物）の溶液に、臭素（０.０１９ml）を１分かけて 滴加した。次にこの反応混合物を蒸発させ、生成物を、ジクロロメタン：ヘキサ ン（２：１）で溶離するシリカゲル（１０ｇ）上のカラムクロマトグラフィーに よって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させると、両標題化合物のほぼ６０ ：４０混合物が白色固体、融点１３８−１４１℃，として得られ、これをアセト ニトリル：０.００５ヘプタンスルホン酸水溶液：メタノール（５：４：１）で １０ml／分で溶離する、２１×２５０mmダイナマックス(Dynamax)商標０.００５ mmＯＤＳ逆相カラム上で実施されるＨＰＬＣによって、さらに精製した。適当な 分画を合わせて、非水成分の蒸発およびそれに続くジエチルエーテルと飽和重炭 酸ナトリウム水溶液との間の分配によって処理した。有機層を乾燥させ、蒸発さ せて、 （ｉ）標題化合物のＺ−異性体の淡黄色固体，融点１７５−６℃ ｛1H NMR(CDCl3)δ：4.04(br.s，2H)、6.92(s，1H)、7.82(s，2H)｝ および（ii）標題化合物のＥ−異性体の淡黄色固体，融点１６９−１７０℃ ｛1H NMR(CDCl3)δ：3.98(br.s，2H)、7.26(s，1H)、7.8(s，2H)｝ MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]502.0；C13H5Br2Cl2F3N4+NH4の必要値 502.8を 得た。実施例Ｅ４ ５−アミノ−３−シアノ−４−（シクロヘキス−１−エニル）−１−（２，６− ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール 酢酸（５ml）中の５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−ト リフルオロメチルフェニル）ピラゾール〔１ｇ，ＥＰ２９５，１１７からの参照 例（Reference Example）１の化合物〕およびシクロヘキサノン（１.６ml）の溶 液を、窒素雰囲気下で一晩、かくはんしながら１２０℃に加熱した。冷却した反 応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで、そして次にエーテルで、抽出した。合わ せた有機抽出物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、次に水、で洗浄した。乾燥（ ＭｇＳＯ4）後、蒸発させて粗生成物を得て、これを、ジクロロメタン：ヘキサ ン（１：２）、次にジクロロメタン：ヘキサン（１：１）で溶離するシリカゲル （５０ｇ）上のカラムクロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わ せて蒸発させて、標題化合物を白色固体、融点１７５−７℃，として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：1.7(m，2H)、1.8(m，2H)、2.2(m，2H)、2.45(m，2H)、3.74 (s，2H)、5.9(s，1H)、7.78(s，2H) 微量分析−実測値：C,50.75，H,3.07，N,13.68％；C17H13Cl2F3N4の必要値 C,50.89，H,3.27，N,13.96％実施例Ｅ５ ５−アミノ−３−シアノ−４−（Ｅ−１，２−ジブロモプロペン−１−イル）− １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール かくはんした、エーテル（２ml）中の５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６ −ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−（プロピン−１−イル） ピラゾール（０.０４５ｇ）の溶液に、ジクロロメタン（１.５ml）中の臭素（０ .０２ｇ）の溶液を滴加した。室温に５分おいた後、反応混合物を蒸発させ、残 留物を、ヘキサン、そして次にジクロロメタン：ヘキサン（３：７）で溶離する シリカゲル（５ｇ）上のカラムクロマトグラフィーによって精製した。適当な分 画を合わせて蒸発させて、標題化合物を白色固体として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：2.63(s，3H)、3.94(br.s，2H)、7.8(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]516.2；C14H7Br2Cl2F3N4+H の必要値 516.84 実施例Ｅ６ ５−アミノ−３−シアノ−４−（１，２−ジブロモ−２−フェニルエテニル）− １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール かくはんした、ジクロロメタン（４ml）中の５−アミノ−３−シアノ−１−（ ２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−フェネチニルピラ ゾール（０.１５ｇ）の溶液に、ジクロロメタン（０.２５ml）中の臭素（０.０ ５７ｇ）の溶液を滴加した。室温に２０分おいた後、反応混合物を蒸発させ、残 留物を、ヘキサン、そして次に、増大する量のジクロロメタンを含有するヘキサ ンで溶離するシリカゲル（１０ｇ）上のカラムクロマトグラフィーによって精製 した。適当な分画を合わせて蒸発させて、標題化合物を黄色固体，融点２１１℃ ，として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：4.1(br.s，2H)、7.28(m，1H))、7.42(m，2H)、7.52(m，2H)、 7.82(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]578.7；C19H9Br2Cl2F3N4+H の必要値 578.86実施例Ｅ７ ５−アミノ−３−シアノ−４−（１，２−ジクロロ−２−フェニルエテニル）− １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール かくはんした、ジクロロメタン（２０ml）中の５−アミノ−３−シアノ−１− （２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−フェネチニルピ ラゾール（０.５ｇ）の溶液に、ジクロロメタン（５ml）中の塩素（０.０８５ｇ ）の溶液を滴加した。室温に３０分おいた後、反応混合物を蒸発させ、残留物を 、ヘキサン、そして次に、増大する量のジクロロメタンを含有するヘキサン、で 溶離するシリカゲル（３０ｇ）上のカラムクロマトグラフィーによって精製した 。適当な分画を合わせて蒸発させて、標題化合物を橙色固体，融点１６８−１７ ２℃，として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：3.7(br.s，2H)、7.3(m，2H))、7.4(m，2H)、7.47(m，1H)、 7.74(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]490.8；C19H9Cl4F3N4+Hの必要値 490.96実施例Ｅ８ ４−（２−ブロモ−１，２−ジクロロエテニル）−３−シアノ−１−（２，６− ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）ピラゾール −７８℃に冷却した、かくはんした、ジクロロメタン（１０ml）中の４−ブロ モエチニル−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシ フェニル）ピラゾール（０.４ｇ）の溶液に、ジクロロメタン（５ml）中の塩素 （０.１３３ｇ）の溶液を加えた。かくはんを−７８℃で２時間続けた後、反応 混合物を室温まであたためた。かくはんを一晩続けた後、混合物を蒸発乾固させ た。残留物を、ジクロロメタン：ヘキサン（１：１）で溶離するシリカゲル上の カラムクロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させ、 続いてシクロヘキサンから再結晶させて、標題化合物を白色固体，融点１４３. ４−１４３.８℃，として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：7.40(s，2H)、7.72(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]494.0；C13H3BrCl4F3N3O+H の必要値 493.82実施例Ｅ９ ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）− ４−トリブロモエテニルピラゾール −４５℃に冷却した、かくはんした、テトラヒドロフラン（２０ml）中の３− シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−４− エチニルピラゾール（０.５ｇ）の溶液に、ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中の ２.５Ｍ溶液０.８７６ml）を、温度が−４０℃より低く保たれるような速度で添 加した。−７８℃に冷却した後、かくはんを２０分間続け、次に臭素（０.１８ ７ml）を滴加した。かくはんを１５分間続けた後、反応混合物を室温まであたた めて、かくはんをさらに１５分間続けた。次に反応混合物を、エーテルと水との 間に分配させた。水性層を分離し、エーテルで２回抽出した。合わせた有機層を ブラインで洗浄し、乾燥させ（Ｎａ2ＳＯ4）、蒸発させた。残留物を、ジクロロ メタン：ヘキサン（１：２）で溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィ ーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させ、続いてヘキサンから再結 晶させて、標題化合物を白色固体，融点１５５.９−１５６.２℃，として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：7.42(s，2H)、7.82(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]598.7；C13H3BrCl2F3N3O+NH4の必要値 598.75実施例Ｅ１０ ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−サルファーペンタフル オロフェニル）−４−エテニルピラゾール 室温でかくはんした、脱気した、ジメチルホルムアミド（３２ml）中の５−ア ミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−サルファーペンタフルオロフ ェニル）−４−ヨードピラゾール（５.０５ｇ）およびテトラキス（トリフェニ ルホスフィン）パラジウム（Ｏ）（０.１７５ｇ）の溶液に、ビニルトリ−ｎ− ブチルスズ（４.５ml）を加えた。混合物を３０分かけて７０℃まで加熱した後 、１時間７０℃に保持した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム （Ｏ）（０.１７５ｇ）およびビニルトリ−ｎ−ブチルスズ（４.５ml）を加え、 加熱をさらに１時間続けた。反応混合物を蒸発させ、残留物を水とエーテルとの 間に分配させた。水性層をエーテルで抽出した。合わせた有機層をブラインで洗 浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、蒸発させて、粗生成物を褐色のペーストとして 得た。ヘキサンで研和すると、褐色の固体が得られ、これを酢酸エチルに溶解さ せ、濾過した。濾液を蒸発させ、その残留物をトルエンから再結晶させて、標題 化合物を淡黄色固体，融点２２７−２２８℃，として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：3.86(s，2H)、5.41(d，1H)、6.5(d，1H)、6.5(dd，1H)、 7.92(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]405.1；C12H7Cl2F5N4S+H の必要値 404.98実施例Ｅ１１（説明的なもの） ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−サルファーペンタフルオロフェニル ）−４−ヨードピラゾール 加熱して還流させた、かくはんした、テトラヒドロフラン（３５ml）中の５− アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−サルファーペンタフルオロ フェニル）−４−ヨードピラゾール（２.５g）の溶液に３０分かけてテトラヒド ロフラン（１５ml）中の亜硝酸ｔ−ブチル（３.１ｇ）の溶液を滴加した。次に 反応混合物を蒸発させ、残留物をイソプロパノールから再結晶させて、標題化合 物 を桃色がかった固体，融点１７９−１８０℃，として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：7.66(s，1H)、7.9(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]506.4；C10H3Cl2F5IN3S+NH4の必要値 506.87実施例Ｅ１２ ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−サルファーペンタフルオロフェニル ）−４−エテニルピラゾール 室温でかくはんした、脱気した、ジメチルホルムアミド（３２ml）中の３−シ アノ−１−（２，６−ジクロロ−４−サルファーペンタフルオロフェニル）−４ −ヨードピラゾール（１.２３ｇ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン ）パラジウム（Ｏ）（０.０９ｇ）の溶液に、ビニルトリ−ｎ−ブチルスズ（４. ２ml）を加えた。混合物を１.５時間７０℃に加熱した。反応混合物を蒸発させ 、残留物をヘキサンで研和した。こうして得られた固体を、ジクロロメタンに溶 解させ、シリカゲル（６０ｇ）のカラムに適用した。ヘキサン、そして次にヘキ サン：ジクロロメタン（４：１）、で溶離し、適当な分画を合わせて蒸発させて 、標題化合物を白色固体，融点１５６℃，として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：5.5(d，1H)、5.95(d，1H)、6.63(dd，1H)、7.77(s，1H)、 7.92(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]406.8；C12H6Cl2F5N3S+NH4 の必要値 406.99実施例Ｆ１（説明的なもの） ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −ヨードピラゾール ６５℃に加熱した、かくはんした、テトラヒドロフラン（７２０ml）中の５− アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ ル）−４−ヨードピラゾール（９０ｇ）の溶液に、０.５時間かけて亜硝酸ｔ− ブチル（１４４ml）を加えた。かくはんおよび加熱を３時間続けた。冷却した反 応混合物を蒸発させ、残留物をｎ−プロパノールから結晶させて、標題化合物を 白色固体，融点８３−４℃，として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：7.7(s，1H)、7.79(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]448.8；C11H3Cl2F3N3I+NH4の必要値 448.9実施例Ｆ２ ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −エテニルピラゾール ビニルトリ−ｎ−ブチルスズ（１１６ml）およびテトラキス（トリフェニルホ スフィン）パラジウム（Ｏ）（３.５ｇ）を含有するジメチルホルムアミド（３ ５０ml）中の３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−ヨードピラゾール（５８ｇ）の溶液を、７５℃で３時間かくはん した。反応混合物を、水（６００ml）およびエーテル（６００ml）中に注いだ。 有機層を、水（５回）、ブライン（７００ml）で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾 燥させた。溶媒を真空除去し、続いて残留物をプロパン−２−オールから再結晶 させて、標題化合物を淡褐色固体，融点７５−６℃，として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：5.5(d，1H)、5.94(d，1H)、6.64(dd，1H)、7.64(s，1H)、 7.77(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]349.5；C13H6Cl2F3N3+NH4の必要値 349.02実施例Ｆ３（説明的なもの） ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −ホルミルピラゾール 水（５ml）およびアセトン（４５ml）中の３−シアノ−１−（２，６−ジクロ ロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エテニルピラゾール（０.１ｇ） 、Ｎ−メチルモルホリンオキシド（０.００５ｇ）、四酸化オスミウム（ｔ−ブ タノール中の２.５％溶液０.０５ml）の溶液を、室温で１６時間かくはんした。 メタ過沃素酸ナトリウム（０.００５ｇ）を加えて、かくはんを１６時間続けた 。反応混合物を減圧して真空にして、残留物を、ジエチルエーテルと重炭酸ナト リウム水溶液との間に分配させた。水性層を分離し、ジエチルエーテルで抽出し た。合わせたエーテル抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、蒸発させた。残留 物を、ジクロロメタンで溶離するシリカゲル（５ｇ）上のカラムクロマトグラフ ィーによって精製して、標題化合物をベージュ色の固体，融点１６７.５−１６ ８.５℃，と して得た。1 H NMR(CDCl3)δ：7.8(s，2H)、8.18(s，1H)、10.08(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]351.3；C12H4Cl2F3N3O+NH4の必要値 351.0実施例Ｆ４ ４−（２，２−ジブロモエテニル）−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４ −トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾール 乾燥窒素下、０℃でかくはんした、乾燥ジクロロメタン（５０mｌ）中のトリ フェニルホスフィン（０.９８３ｇ）の溶液に、四臭化炭素（０.４９７ｇ）を加 えた。混合物を５分間かくはんした後、３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ− ４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ホルミルピラゾール（０.２５ｇ）を 加えた。混合物を室温まであたため、かくはんを１時間、続けた。反応混合物を 蒸発させ、残留物を、ジクロロメタンで溶離するシリカゲル上のカラムクロマト グラフィーによって精製して、標題化合物を白色固体，融点１０９−１１０℃， として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：7.48(s，1H)、7.76(s，2H)8.34(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]487.2；C13H4Br2Cl2F3N3+H の必要値 487.8実施例Ｆ５ａ ４−（Ｚ−１，２−ジブロモエテニル）−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ −４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾール および実施例Ｆ５ｂ ４−（Ｅ−１，２−ジブロモエテニル）−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ −４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾール かくはんした、テトラヒドロフラン（２ml）中の５−アミノ−４−ジブロモエ テニル−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ ル）ピラゾール（Ｅ／Ｚ混合物）（０.３ｇ）の溶液に、亜硝酸ｔ−ブチル（０. ２１ml）を加えて、混合物を１時間６５℃に加熱した。反応混合物を蒸発させ、 残留物を、シリカゲル（２０ｇ）上のクロマトグラフにかけ、ヘキサン、そして 次にヘキサン：ジクロロメタン（１：３）、で溶離した。適当な分画を合わせ、 減圧して真空にし、そしてアセトニトリル：水（３：２）で１１ml／分で溶離す る、 ２１×２５０mmダイナマックス(Dynamax)商標０.００５mmＯＤＳ逆相カラム上の ＨＰＬＣによってさらに精製して、 （ｉ）４−（Ｚ−１，２−ジブロモエテニル）−３−シアノ−１−（２，６−ジ クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾールの白色固体、融点８８− ９０℃、 ｛1H NMR(CDCl3)δ：7.7(s，1H)、7.8(s，2H)、7.87(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]504；C13H4Br2Cl2F3N3+NH4の必要値 504.8｝ および （ii）４−（Ｅ−１，２−ジブロモエテニル）−３−シアノ−１−（２，６−ジ クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾールの白色固体、融点１１９ ℃、 ｛1H NMR(CDCl3)δ：7.0(s，1H)、7.8(s，2H)、7.98(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]504.3；C13H4Br2Cl2F3N3+NH4の必要値 504.8｝ を得た。実施例Ｆ６ ３−シアノ−４−（２，２−ジクロロエテニル）−１−（２，６−ジクロロ−４ −トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール ０℃で、無水ジクロロメタン（５ml）中のトリフェニルホスフィン（０.９８ ３ｇ）および四塩化炭素（０.１４５ml）の溶液を５分間かくはんした。次に、 ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −ホルミルピラゾール（０.２５ｇ）を加えて、混合物を５時間加熱して還流さ せた後、蒸発させた。残留物を、ジクロロメタンで溶離するシリカゲル上のカラ ムクロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させて、標 題化合物を白色固体，融点９９−１０１℃，として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：6.9(s，1H)、7.8(s，2H)、8.2(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]417.0；C13H4Cl4F3N3+NH4の必要値 416.95実施例Ｆ７ ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −（２，２−ジフルオロエテニル）ピラゾール ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ４−ホルミルピラゾール（１.３ｇ）、トリフェニルホスフィン（５.１ｇ）、ジ ブロモジフルオロメタン（２ｇ）およびジクロロメタン（５０ml）をステンレス 鋼のボンベに入れて、加熱して、７０℃で３時間かくはんした。この反応混合物 を蒸発させ、残留物を、ジクロロメタン：ヘキサン（９：１）で溶離するシリカ ゲル上のカラムクロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸 発させて、標題化合物を白色固体，融点７５−７７℃，として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：5.43(d，1H)、7.7(s，1H)、7.79(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]368.0；C13H4Cl2F5N3+NH4の必要値 368.0実施例Ｆ８ａおよびＦ８ｂ ４−（Ｅ−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペニル）−３−シアノ− １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール および ４−（Ｚ−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペニル）−３−シアノ− １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール かくはんした、亜鉛粉末（０.７３４ｇ）を含有するジメチルホルムアミド（ ２ml）中の３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ ニル）−４−ホルミルピラゾール（０.７５ｇ）、１，１，１−トリクロロ−２ ，２，２−トリフルオロエタン（０.５４ml）、無水酢酸（０.３２ml）の溶液を 、３時間５０℃に加熱した。冷却した反応混合物を、水（２０ml）で希釈し、エ ーテル（５０ml、×３）で抽出した。合わせた有機層を乾燥させ、そして蒸発さ せた。残留物を、ジクロロメタンで溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラ フィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させ、これをメタノール： アセトニトリル：ＰＩＣＢ７緩衝液（１０：６５：３５）で溶離するＣ１８シリ カ上の逆相性能クロマトグラフィー(reversed phase performance chromatograp hy)によってさらに精製した。適当な分画をプールして、一部を蒸発させ、そし てエーテルと水との間に分配させた。有機層を分離し、乾燥させ、蒸発させて： ４−（Ｅ−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペニル）−３−シアノ− １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾールの白色 固体、融点１０８−１１０℃、1 H NMR(CDCl3)δ：7.1(s，1H)、7.8(s，2H)、7.83(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]434；C14H4Cl3F6N3+Hの必要値 433.94 および４−（Ｚ−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペニル）−３−シ アノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール の白色固体、融点１２５−１２６℃、1 H NMR(CDCl3)δ：7.36(s，1H)、7.8(s，2H)、8.42(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]434；C14H4Cl3F6N3+Hの必要値 433.94 を得た。実施例Ｆ９ａおよびＦ９ｂ ４−（Ｅ−２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペニル）−３−シアノ− １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール および ４−（Ｚ−２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペニル）−３−シアノ− １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール かくはんした、亜鉛粉末（０.４９ｇ）を含有するジメチルホルムアミド(２ml )中の３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル ）−４−ホルミルピラゾール（０.５ｇ）、１，１，１−トリブロモ−２，２， ２−トリフルオロエタン（０.９６ml）、無水酢酸（０.３ml）の溶液を、１２時 間５０℃に加熱した。冷却した反応混合物を、ジクロロメタン（２０ml）で希釈 して、水（１０ml）で２回洗浄した。有機相を乾燥させ、蒸発させた。残留物を 、ジクロロメタンで溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって 精製した。適当な分画を合わせて蒸発させて； ４−（Ｅ−２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペニル）−３−シアノ− １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾールの白色 固体1 H NMR(CDCl3)δ：6.58(s，1H)、7.8(s，2H)、7.97(s，1H) および４−（Ｚ−２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペニル）−３−シ アノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール の白色固体、融点１２５−１２６℃1 H NMR(CDCl3)δ：7.68(s，1H)、7.8(s，2H)、8.62(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]494.6；C14H4BrCl2F6N3+NH4の必要値 494.92 を得た。実施例Ｆ１０ ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −（Ｚ−２−フルオロ−３，３，３−トリフルオロプロペン−１−イル）ピラゾ ール ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ４−ホルミルピラゾール（１.２５ｇ）、無水酢酸（０.５ml）、ジメチルホルム アミド（５０ml）および亜鉛粉末（１.２ｇ）を、ステンレス鋼のボンベに入れ て、−４０℃に冷却した。１，１−ジクロロ−１，２，２，２−テトラフルオロ エタン（１.６ｇ）を加えて、ボンベを密封した後、加熱して、７０℃で６時間 かくはんした。反応混合物を、エーテルと水との間に分配させた。有機相を分離 し、乾燥させ、蒸発させた。残留物を、ジクロロメタンで溶離するシリカゲル上 のカラムクロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させ て、標題化合物を白色固体として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：6.57(d，1H)、7.8(s，2H)、8.05(s，1H)実施例Ｆ１１ ３−シアノ−４−（トランス−２−シアノエテニル）−１−（２，６−ジクロロ −４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ４−ヨードピラゾール（０.８６４ｇ）、アクリロニトリル（０.２６４ｇ）、ト リエチルアミン（０.４ml）、酢酸パラジウム（０.０４ｇ）およびジメチルホル ムアミド（１０ml）の混合物を、窒素の雰囲気下、７０℃で２４時間かくはんし た。反応混合物を蒸発させ、そして残留物を、水とジクロロメタンとの間に分配 させた。有機層を分離し、水、ブライン、で洗浄した後、乾燥させ（Ｎａ2ＳＯ4 ）、 蒸発させた。残留物を、ジクロロメタンで溶離するシリカゲル（４０ｇ）上のカ ラムクロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させて、 標題化合物を白色固体、融点１４４−１４５℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：6.19(d，1H)、7.34(d，1H)、7.8(s，2H)、7.81(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]373.8；C14H5Cl2F3N4+NH4の必要値 374.02実施例Ｆ１２ ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −トリフルオロメチルエチニルピラゾール −７８℃でかくはんした、無水テトラヒドロフラン（１０ml）中のトリフルオ ロプロピン（０.６６ｇ）の溶液に、温度を−７０℃より低く保ちながら、ｎ− ブチルリチウム（ヘキサン中の２.５Ｍ溶液３.１２５ml）を加えた。３０分後に 、塩化亜鉛（テトラヒドロフラン中の０.５Ｍ溶液４４ml）を加え、そして混合 物を、３時間かけて室温まであたためた。０℃まで冷却した後、ビス（トリフェ ニルホスフィン）パラジウムクロリド（０.１２ｇ）および３−シアノ−１−（ ２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ヨードピラゾール （１.５ｇ）を加えて、混合物を６時間加熱して還流させた。冷却した混合物を 、次に、エーテルと水との間に分配させた。有機相を分離し、乾燥させ、そして 蒸発させた。残留物を、ジクロロメタン：ヘキサン（３：７）で溶離するシリカ ゲル上のカラムクロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸 発させて、標題化合物を淡黄色固体、融点１２１−１２３℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：7.8(s，2H)、7.94(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]414.9；C14H3Cl2F6N3+NH4の必要値 414.80実施例Ｆ１３ ４−（１，２−ジブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペニル）−３−シアノ −１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール かくはんした、エーテル（１ml）中の３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ− ４−トリフルオロメチルフェニル）−４−トリフルオロメチルエチニルピラゾー ル（０.１１ｇ）の溶液に、臭素（０.０１５ml）を加えた。２４時間後に、反応 混合物をエーテル（１０ml）と水（１０ml）との間に分配させた。有機相を分離 し、 乾燥させ、そして蒸発させて、標題化合物（異性体混合物としての）をオフ−ホ ワイトの固体、融点１１９−１２１℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：7.8(s，2H)、7.9&7.94(s&s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M＋NH4]556.0；C14H3Br2Cl2F6N3+NH4の必要値 555.8実施例Ｆ１４ａおよびＦ１４ｂ ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −トリブロモエテニルピラゾール および ５−ブロモ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−トリブロモエテニルピラゾール −２０℃でかくはんした、テトラヒドロフラン（１０ml）中の３−シアノ−１ −（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エチニルピラ ゾール（０.２５ｇ）の溶液に、ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中の２.５Ｍ溶液 ０.４５５ml）を加えた。５分後に、この混合物を−７８℃まで冷却して、臭素 （０.０９７５ml）を滴加した。混合物を１０分かけて室温まであたためてから 、水（２０ml）およびエーテル（１０ml）中に注いだ。有機層を分離し、乾燥さ せ、そして蒸発させた。残留物を、ヘキサン、そして次にヘキサン：ジクロロメ タン（２：３）で溶離するシリカゲル（１０ｇ）上のカラムクロマトグラフィー によって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させて、標題化合物を白色結晶質 固体、各々融点１６３−１６３.５℃および１３６−１３９℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：7.8(s，2H)、7.85(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]582.4；C13H3Br3Cl2F3N3+NH4の必要値 582.72 および1 H NMR(CDCl3)δ：7.8(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]660.7；C13H2Br4Cl2F3N3+NH4の必要値 660.67実施例Ｆ１５ ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −トリクロロエテニルピラゾール かくはんした、ジクロロメタン（１０ml）中の３−シアノ−１−（２，６−ジ クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−クロロエチニルピラゾール（ ０.２５ｇ）の溶液に、塩素（０.０４９ml）を加えて、混合物を一晩放置した。 塩素（０.０４９ｇ）を加えて、混合物を再び一晩放置した。この混合物を蒸発 させ、そして残留物を、ヘキサン：エーテル：ジクロロメタン（８：１：１）で 溶離するシリカゲル（５０ｇ）上のカラムクロマトグラフィーによって精製した 。適当な分画を合わせて蒸発させて、標題化合物を白色固体、融点１２２−１２ ４℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：7.79(s，2H)、7.93(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]450.8；C13H3Cl5F3N3+NH4の必要値 450.91実施例Ｆ１６ ３−シアノ−４−（Ｅ−１，２−ジブロモプロペニル）−１−（２，６−ジクロ ロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール かくはんした、テトラヒドロフラン（１.５ml）中の５−アミノ−４−（Ｅ− １，２−ジブロモプロペニル）−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−ト リフルオロメチルフェニル）ピラゾール（０.０６ｇ）の溶液に、亜硝酸ｔ−ブ チル（０.０５ml）を加えた。この反応混合物を、２時間６０℃に加熱した。次 に反応混合物を蒸発させ、残留物を、ヘキサン：ジクロロメタン（１００：０な いし２０：７０）で溶離するシリカゲル（５ｇ）上のカラムクロマトグラフィー によって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させて、標題化合物を白色固体、 融点１３４−１３５℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：2.64(s，3H)、7.78(s，1H)、7.79(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]518.6；C14H6Br2Cl2F3N3+NH4の必要値 518.86実施例Ｆ１７ ４−（２−ブロモ−１，２−ジクロロエテニル）−３−シアノ−１−（２，６− ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール −７８℃に冷却した、かくはんした、ジクロロメタン（５ml）中の４−ブロモ エチニル−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ ニル）ピラゾール（０.２ｇ）の溶液に、塩素（ジクロロメタン中の０.２５５Ｍ 溶液２.１７ml）を加えた。反応混合物を室温まであたためた。２時間後に、塩 素（ジクロロメタン中の０.２５５Ｍ溶液２.１７ml）を加えて、かくはんを２日 間続けた後、混合物を蒸発乾固させて、標題化合物を白色固体、融点１２８−１ ３１℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：7.80(s，2H)、7.92(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]495.1；C13H3BrCl4F3N3+NH4の必要値 494.86実施例Ｆ１８ ４−（２−クロロ−１，２−ジブロモエテニル）−３−シアノ−１−（２，６− ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール かくはんした、無水ジクロロメタン（３ml）中の４−クロロエチニル−３−シ アノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール （０.１２０３ｇ）の溶液に、臭素（０.０１７ml）を加えた。かくはんを一晩続 けた後、混合物を蒸発乾固させて、ヘキサンから再結晶させた後に、標題化合物 を白色固体、融点１３５−１３８℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：7.80(s，2H)、7.83(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]538.8；C13H3Br2Cl3F3N3+NH4の必要値 538.81実施例Ｆ１９（説明的なもの） ４−アセチル−５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフ ルオロメチルフェニル）ピラゾール アセトニトリル（５ml）中の５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロ ロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エチニルピラゾール（０.３４５ ｇ）の溶液に、ｐ−トルエンスルホン酸（０.５ｇ）を加え、混合物を室温で２ 時間かくはんした後、水（１００ml）およびエーテル（１００ml）中に注いだ。 有機層を分離し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ml）、ブライン（５０ml ）、で 洗浄し、乾燥させ（Ｎａ2ＳＯ4）、そして蒸発させた。残留物を、ジクロロメタ ン：ヘキサン（１０：１）で溶離するシリカゲル（４０ｇ）上のカラムクロマト グラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させて、標題化合物を 白色結晶質固体、融点２００−２０１℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：2.65(s，3H)、5.83(br.s，2H)、7.82(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]380.4；C13H7Cl2F3N4O+NH4の必要値 380.03実施例Ｆ２０（説明的なもの） ４−アセチル−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル フェニル）ピラゾール テトラヒドロフラン（２ml）中の４−アセチル−５−アミノ−３−シアノ−１ −（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール（０.４ ｇ）の溶液に、亜硝酸ｔ−ブチル（０.０２６２ml）を滴加した。混合物を、３ ０分間加熱して還流させた。反応混合物をシリカゲル（１ｇ）のカラムに適用し 、テトラヒドロフランで溶離して、標題化合物を白色固体、融点１６６−１６８ ℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：2.67(s，3H)、7.8(s，2H)、8.12(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]365.0；C13H6Cl2F3N3O+NH4の必要値 365.02実施例Ｆ２１ ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −（１−メチル−２，２−ジブロモエテニル）ピラゾール ０℃の無水ジクロロメタン（３０ml）中のトリフェニルホスフィン（０.９４ ｇ）および四臭化炭素（０.６ｇ）の溶液を、５分間かくはんした。次に４−ア セチル−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ ル）ピラゾール（０.２５ｇ）を加えて、混合物を、６時間加熱して還流させた 後、蒸発させた。残留物を、ジクロロメタンで溶離するシリカゲル上のカラムク ロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させて、標題化 合物を淡桃色固体、融点１１９−１２２℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：2.35(s，3H)、7.79(s+s，1H+2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]518.7；C14H6Br2Cl2F3N3+NH4の必要値 518.86実施例Ｆ２２ ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −（１−メチル−２，２−ジフルオロエテニル）ピラゾール ４−アセチル-３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチ ルフェニル）ピラゾール（０.５ｇ）、トリフェニルホスフィン（１.８８４ｇ） 、ジブロモジフルオロメタン（０.３３ml）およびジクロロメタン（５０ml）を ステンレス鋼のボンベ内に入れ、加熱して、９０℃で１２時間かくはんした。反 応混合物を蒸発させ、残留物を、ジクロロメタンで溶離するシリカゲル上のカラ ムクロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させて、標 題化合物を白色固体、融点６６−６８℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：2.15(m，3H)、7.68(s，1H)、7.8(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]398.9；C14H6Cl2F5N3+NH4の必要値 399.02実施例Ｆ２３（説明的なもの） ５−クロロ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−ヨードピラゾール ０℃でかくはんした、アセトニトリル（１５ml）中の５−アミノ−３−シアノ −１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ヨードピ ラゾール（１ｇ）の溶液に、塩化ニトロシル（ジクロロメタン中の〜１Ｍ溶液２ .７ml）を滴加した。反応混合物を１０分間加熱して還流させた。次にこの反応 混合物を蒸発させて、残留物を、ヘキサン：トルエン（２：１）、そして次にト ルエン、で溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって精製した 。適当な分画を合わせて蒸発させて、標題化合物を淡橙色の固体、融点１１５. ７−１１６.３℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：7.8(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]466.0；C11H2Cl3F3IN3+H の必要値 465.84実施例Ｆ２４ ５−クロロ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−エテニルピラゾール 室温でかくはんした、ジメチルホルムアミド（７５ml）中の５−クロロ−３− シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ヨ ードピラゾール（６ｇ）の溶液に、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラ ジウム（Ｏ）（０.４４８ｇ）を加えた。５分後に、ビニルトリ−ｎ−ブチルス ズ（１１.３ml）を滴加し、そして混合物を一晩７０℃に加熱した。反応混合物 を蒸発させて、残留物を、エーテルと水との間に分配させた。有機層を分離し、 乾燥させ、そして蒸発させた。残留物を、ヘキサン、そして次にヘキサン：ジク ロロメタン（２：１）、で溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーに よって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させ、続いてヘキサンから再結晶さ せて、標題化合物を白色固体、融点６９.８−７０.４℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ:5.61(d，1H)、6.2(d，1H)、6.56(dd，1H)、7.8(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]383.1；C13H5Cl3F3N3+NH4の必要値 382.98実施例Ｆ２５（説明的なもの） ５−クロロ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−ホルミルピラゾール アセトン（１８ml）中の５−クロロ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ− ４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エテニルピラゾール（０.６３５２ｇ ）の溶液に、水（２ml）、四酸化オスミウム（ｔ−ブタノール中の２.５％溶液 ０.５７ml）およびメタ過沃素酸ナトリウム（０.７４９ｇ）を加えた。室温で１ 時間かくはんした後、メタ過沃素酸ナトリウム（０.７４９ｇ）を加えて、かく はんを１時間続けた。反応混合物を蒸発させて、残留物を、酢酸エチル（２０ml ）および炭酸水素カリウム水溶液（３ml）で処理した。２０分間かくはんした後 、各層を分離した。水性層を、酢酸エチルで抽出した。合わせた酢酸エチル抽出 物を、炭酸水素カリウム水溶液、次いでブライン、で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ2 ＳＯ4）、蒸発させた。残留物を、ヘキサン：ジクロロメタン（２：１）で溶離 するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を 合わせて蒸発させ、続いてヘキサンから再結晶させて、標題化合物を白色固体、 融点１４ ５.２−１４５.９℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：7.84(s，2H)、10.04(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]385.3；C12H3Cl3F3N3O+NH4の必要値 384.96実施例Ｆ２６ ５−クロロ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−（２，２−ジブロモエテニル）ピラゾール 乾燥窒素の雰囲気下、０℃でかくはんした、乾燥ジクロロメタン（２ml）中の トリフェニルホスフィン（０.７０９ｇ）の溶液に、乾燥ジクロロメタン（２ml ）中の四臭化炭素（０.３５８ｇ）、続いて乾燥ジクロロメタン（３ml）中の５ −クロロ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ ニル）−４−ホルミルピラゾール（０.２ｇ）、を加えた。混合物を室温まであ たため、かくはんを一晩続けた。この反応混合物を水で洗浄した。水性層を、ジ クロロメタンで２回抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、乾燥させ（ Ｎａ2ＳＯ4）、そして蒸発させた。残留物を、ヘキサン：ジクロロメタン（１： １）で溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって精製した。適 当な分画を合わせて蒸発させ、続いてヘキサンから再結晶させて、標題化合物を 白色固体、融点１１９.１−１１９.５℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：7.24(s，1H)、7.81(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]538.8；C13H3Br2Cl3F3N3+NH4の必要値 538.81実施例Ｆ２７ ５−クロロ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−エチニルピラゾール １５℃でかくはんした、ジメチルスルホキシド（８ml）中の５−クロロ−３− シアノ−4−（２，２−ジブロモエテニル）−１−（２，６−ジクロロ−４−ト リフルオロメチルフェニル）ピラゾール（２.１２ｇ）の溶液に、ジメチルスル ホキシド（７.９ml）中の１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデス−７ −エン（１.２１ml）の溶液を滴加した。２時間後に、この反応混合物を０.５Ｎ 塩酸で 中和して、水とジクロロメタンとの間に分配させた。水性層をジクロロメタンで ３回抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、乾燥させ（Ｎａ2ＳＯ4）、 そして蒸発させた。水性層をジクロロメタンで３回抽出した。合わせた有機層を ブラインで洗浄し、乾燥させ（Ｎａ2ＳＯ4）、そして蒸発させた。残留物を、ヘ キサン：ジクロロメタン（１：１）で溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグ ラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させ、続いてヘキサンか ら再結晶させて、標題化合物を淡桃色固体、融点１０９.１−１０９.９℃、とし て得た。1 H NMR(CDCl3)δ：3.54(s，1H)、7.8(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]380.7；C13H3Cl3F3N3+NH4の必要値 380.97実施例Ｆ２８ ４−ブロモエチニル−５−クロロ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４− トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール かくはんした、アセトン（５ml）中の５−クロロ−３−シアノ−１−（２，６ −ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エチニルピラゾール（０ .４９９ｇ）の溶液に、Ｎ−ブロモスクシンイミド（０.２４４ｇ）、続いて硝酸 銀（０.０２３ｇ）、を加えた。かくはんを１時間続けた後、反応混合物を蒸発 乾固させた。残留物を、エーテルと水との間に分配させた。水性層を分離し、エ ーテルで抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、乾燥させ（Ｎａ2ＳＯ4 ）、蒸発させた。残留物を、ジクロロメタン：ヘキサン（１：１）で溶離するシ リカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わせ て蒸発させ、続いてヘキサンから再結晶させて、標題化合物を白色固体、融点１ ５２.９−１５３.４℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：7.80(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]459.0；C13H2BrCl3F3N3+NH4の必要値 458.88実施例Ｆ２９ ４−（２−ブロモ−１，２−ジクロロエテニル）−５−クロロ−３−シアノ−１ −（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール −７８℃に冷却した、かくはんした、ジクロロメタン（１０ml）中の４−ブロ モエチニル−５−クロロ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフル オロメチルフェニル）ピラゾール（０.４２ｇ）の溶液に、ジクロロメタン（５m l）中の塩素（０.１３４ｇ）の溶液を加えた。−７８℃で２時間かくはんを続け た後、反応混合物を室温まであたためた。一晩かくはんを続けた後、混合物を蒸 発乾固させた。残留物を、ジクロロメタン：ヘキサン（１：１）で溶離するシリ カゲル上のカラムクロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて 蒸発させ、続いてヘキサンから再結晶させて、標題化合物を白色固体、融点９１ .１−９１.９℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ:7.80(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]528.9；C13H2BrCl5F3N3+NH4の必要値 528.81実施例Ｆ３０ ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −（１−メチルエテン−１−イル）ピラゾール 窒素雰囲気下で−４０℃に冷却した、テトラヒドロフラン（５ml）中の４−ア セチル−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ ル）ピラゾール（０.７５ｇ）の溶液に、μ−クロロ−μ−メチレン−〔ビス（ シクロペンタジエニル）チタニウム〕ジメチルアルミニウム（トルエン中の０. ５Ｍ溶液５.１８ml）を加え、混合物を１５分間かくはんした後、室温まであた ためた。室温に２時間おいた後、泡立ちが止まるまで０.１Ｍ硫酸ナトリウム水 溶液を滴加した。反応混合物をエーテル（５０ml）で希釈し、硫酸ナトリウム水 溶液で洗浄し、乾燥させ、蒸発させた。残留物を、ジクロロメタン：ヘキサン（ １：１）で溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって精製した 。適当な分画を合わせて蒸発させて、標題化合物を黄褐色固体、融点６３−６４ ℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：2.63(s，3H)、5.19(m，1H)、5.32(m，1H)、7.49(s，1H)、 7.87(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]363.0；C14H8Cl2F3N3+NH4の必要値 363.04 実施例Ｆ３１ ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −（２−メチルプロプ−１−エニル）ピラゾール 無水エーテル（１０ml）中の沃化イソプロピルトリフェニルホスホニウム（０ .９７ｇ）を、室温でｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中の２.５Ｍ溶液 ０.９ml ）で処理した。この結果得られた暗赤色溶液に、エーテル（２０ml）中の３−シ アノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ホル ミルピラゾール（０.６ｇ）を加えて、混合物を２時間かくはんした。この溶液 を水（２０ml）で洗浄し、分離した有機層を乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、そして蒸 発させた。残留物を、ジクロロメタンで溶離するシリカゲル上のカラムクロマト グラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させて、標題化合物を 淡黄褐色固体、融点７２−７４℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：1.9(s，3H)、1.99(s，3H)、6.17(s，1H)、7.6(s，1H)、 7.77(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]360.2；C15H10Cl2F3N3+NH4の必要値 360.03実施例Ｇ１（説明的なもの） ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −ヨード−３−トリフルオロメチルピラゾール 室温でかくはんした、アセトニトリル（３ml）中の５−アミノ−１−（２，６ −ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−トリフルオロメチルピラ ゾール（０.１８２ｇ）の溶液に、Ｎ−ヨードスクシンイミド（０.１１３ｇ）を 加えた。２０分後に、混合物を蒸発乾固させ、残留物をジクロロメタン（２０ml ）に溶解させた。水（２０ml，×２）、ブライン（２０ml）、で洗浄し、乾燥さ せた（ＭｇＳＯ4）後、溶液を蒸発させた。残留物をヘキサンで研和し、上澄み を蒸発させて、標題化合物をオフ−ホワイトの固体、融点１２６℃、として得た 。1 H NMR(CDCl3)δ：3.9(br.s，2H)、7.80(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]490.2；C11H4Cl2F6IN3+H の必要値 489.88実施例Ｇ２（説明的なもの） １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ヨード−３ −トリフルオロメチルピラゾール ６５℃でかくはんした、テトラヒドロフラン（２５ml）中の５−アミノ−１− （２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ヨード−３−ト リフルオロメチルピラゾール（３.３ｇ）の溶液に、３０分かけて、テトラヒド ロフラン（５ml）中の亜硝酸ｔ−ブチル（４.２２ｇ）を滴加し、３時間加熱を 続けた。反応混合物を蒸発させると油が得られ、このものは、放置すると凝固し た。プロパン−２−オールから結晶させて、標題化合物を黄色固体、融点１０９ −１１２℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ:7.7(s，1H)、7.77(s，2H) 微量分析：C; 27.87，H; 0.69，N; 6.15％；C11H4Cl2F6IN3の必要値 C; 27.82，H; 0.64，N; 5.90％実施例Ｇ３ １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エテニル− ３−トリフルオロメチルピラゾール ビニルトリ−ｎ−ブチルスズ（２ml）およびテトラキス（トリフェニルホスフ ィン）パラジウム（Ｏ）（０.１ｇ）を含有するジメチルホルムアミド（５ml） 中の１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ヨード −３−トリフルオロメチルピラゾール（１ｇ）の溶液を、７５℃で３時間かくは んした。反応混合物を蒸発させた後、水とエーテルとの間に分配させた。有機層 を分離し、水（×５）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ2ＳＯ4）、そして蒸発させた。 残留物をヘキサンから結晶させ、エーテルで溶離するシリカゲル上のカラムクロ マトグラフィーによってさらに精製した。適当な分画を合わせて蒸発させると黄 色固体が得られ、これを、アセトニトリル：メタノール：水（４０：１０：５０ ）で溶離するＣ１８シリカ上の逆相高性能クロマトグラフィーによってさらに精 製した。適当な分画を合わせて蒸発させ、続いてプロパン−２−オールから再結 晶させて、標題化合物を淡黄色固体、融点９５−９８℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：5.39(d，1H)、5.65(d，1H)、6.69(dd，1H)、7.8(s，1H)、 7.81(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]391.9； C13H6Cl2F6N2+NH4の必要値 392.02実施例Ｇ４ ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３ −トリフルオロメチル−４−トリメチルシリルエチニルピラゾール 室温でかくはんした、トリエチルアミン（１２０ml）およびジメチルホルムア ミド（２４ml）中の５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ チルフェニル）−４−ヨード−３−トリフルオロメチルピラゾール（２８ｇ）の 溶液に、トリメチルシリルアセチレン（１２ml）、沃化第一銅（０.６ｇ）およ びビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）クロリド（１.２ｇ）を加 えた。混合物を４時間加熱して還流させた後、一晩室温に放置した。反応混合物 を水（５００ml）およびエーテル（５００mｌ）で希釈し、濾過した。濾液の有 機層を分離し、乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、蒸発させると、粗生成物が油として得 られ、これをジクロロメタン：ヘキサン（１：１）で溶離するシリカゲル上のカ ラムクロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させ、続 いてヘキサンから再結晶させて、標題化合物を淡黄色固体、融点１２０−１２３ ℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：0.28(s，9H)、4.12(br.s，2H)、7.75(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]459.9；C16H13Cl2F6N3Si+H の必要値 460.02実施例Ｇ５ １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−トリフルオ ロメチル−４−トリメチルシリルエチニルピラゾール ６５℃でかくはんした、テトラヒドロフラン（５０ml）中の５−アミノ−１− （２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−トリフルオロメ チル−４−トリメチルシリルエチニルピラゾール（６.３９ｇ）の溶液に、テト ラヒドロフラン（１０ml）中の亜硝酸ｔ−ブチル（７.１５ｇ）を１時間かけて 滴加した。２時間加熱を続けた後、混合物を室温に一晩放置した。蒸発させた後 、残留物をヘキサンに溶解させ、デカントして不溶物質を除去した。溶液を蒸発 させて、残留物を、ジクロロメタン：ヘキサン（１：１）で溶離するシリカゲル 上の カラムクロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させ、 続いてヘキサンから再結晶させて、標題化合物を淡黄色固体、融点１０５−１０ ８℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：0.28(s,9H)、7.74(s，1H)、7.75(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]461.8；C16H12Cl2F6N2Si+NH4の必要値 462.04実施例Ｇ６ １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エチニル− ３−トリフルオロメチルピラゾール かくはんした、メタノール（７５ml）中の１−（２，６−ジクロロ−４−トリ フルオロメチルフェニル）−３−トリフルオロメチル−４−トリメチルシリルエ チニルピラゾール（４.６ｇ）の溶液に、炭酸カリウム（２.５ｇ）を加えた。室 温に３時間おいた後、反応混合物を濃縮してから、エーテル（２５０ml）と水（ ２５０ml）との間に分離させた。有機層を分離し、ブラインで洗浄し、乾燥させ 、蒸発させると油が得られ、これをヘキサンから結晶させて、標題化合物を淡黄 色固体、融点９５−９８℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：3.27(s，1H)、7.75(s，2H)、7.79(s，1H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]390.2；C13H4Cl2F6N2+NH4の必要値 390.0実施例Ｇ７ ４−ブロモエチニル−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ ル）−３−トリフルオロメチルピラゾール かくはんした、アセトン（２５ml）中の１−（２，６−ジクロロ−４−トリフ ルオロメチルフェニル）−４−エチニル−３−トリフルオロメチルピラゾール（ ３.１ｇ）の溶液に、Ｎ−ブロモスクシンイミド（１.４ｇ）および硝酸銀（０. １４ｇ）を加えた。室温で２時間かくはんを続けた。反応混合物を蒸発させ、残 留物をエーテルと水との間に分離させた。有機層を分離し、乾燥させ、蒸発させ た。残留物を、ヘキサン、そして次にジクロロメタン：ヘキサン（１：１）で溶 離するシリカゲル（１０ｇ）上のカラムクロマトグラフィーによって精製した。 適当な分画を合わせて蒸発させ、続いてヘキサンから結晶させて、標題化合物を 白色 固体、融点９２−９４℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：7.77(s，1H)、7.78(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+NH4]468.6；C13H3BrCl2F6N2+NH4の必要値 468.91実施例Ｇ８ ４−（２−ブロモ−１，２−ジクロロエテニル）−１−（２，６−ジクロロ−４ −トリフルオロメチルフェニル）−３−トリフルオロメチルピラゾール −７８℃でかくはんした、ジクロロメタン（１０ml）中の４−ブロモエチニル −１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−トリフル オロメチルピラゾール（０.４５ｇ）の溶液に、ジクロロメタン（５ml）中の塩 素（０.１４２ｇ）の溶液を滴加した。混合物を−７８℃で２時間かくはんして から、一晩室温まであたためた。混合物を蒸発させ、残留物を、ヘキサン、そし て次にジクロロメタン：ヘキサン（１：１）で溶離するシリカゲル（１０ｇ）上 のカラムクロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させ 、続いてヘキサンから結晶させて、標題化合物を淡黄色固体、融点５７−５９℃ 、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：7.77(s，1H)、7.79(s，2H) 微量分析：Found ：C; 30.14，H;0.55，N;6.67％；C13H3BrCl4F6N2の必要値 C; 29.86，H;0.58，N;5.36％実施例Ｇ９（説明的なもの） １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３，５−ジメチ ル−４−ヨードピラゾール 室温でかくはんした、アセトニトリル（３ml）中の１−（２，６−ジクロロ− ４−トリフルオロメチルフェニル）−３，５−ジメチルピラゾール（０.２１８ ｇ）の溶液に、アセトニトリル（２ml）中のＮ−ヨードスクシンイミド（０.１ ５８ｇ）の溶液を滴加した。２７時間後に、混合物を蒸発乾固させ、残留物を、 ジクロロメタンで溶離するシリカゲル（５ｇ）上のカラムクロマトグラフィーに よって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させて、標題化合物を黄色油として 得た。1 H NMR(CDCl3)δ：2.11(s，3H)、2.32(s，3H)、7.73(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]435.0：C12H8Cl2F3IN2+H の必要値 434.91実施例Ｇ１０ １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３，５−ジメチ ル−４−エテニルピラゾール ビニルトリ−ｎ−ブチルスズ（２ml）およびテトラキス（トリフェニルホスフ ィン）パラジウム（Ｏ）（０.１ｇ）を含有するジメチルホルムアミド（１０ml ）中の１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３，５− ジメチル−４−ヨードピラゾール（１ｇ）の溶液を、７５℃で２時間かくはんし てから、室温に一晩放置した。混合物を再び２時間、７５℃に加熱してから、ビ ニルトリ−ｎ−ブチルスズ（２ml）を加えて、混合物を、２時間７５℃に加熱し た。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ）（０.１ｇ）を加 えて、さらに２時間加熱を続けた。反応混合物を蒸発させ、残留物を、水とジク ロロメタンとの間に分配させた。有機層を分離し、水（×２）、次にブラインで 洗浄し乾燥させ（Ｎａ2ＳＯ4）、蒸発させた。残留物をシリカゲル（２０ｇ）上 に吸着させ、そして、ヘキサン、次に増大する量のジクロロメタンをともなうヘ キサン、そして最後にジクロロメタン、で溶離するシリカゲル（１５０ｇ）上の カラムクロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させて 、標題化合物を黄色油として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：2.11(s，3H)、2.4(s，3H)、5.23(d，1H)、5.41(d，1H)、 6.59(dd，1H)、7.71(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]335.1：C14H11Cl2F3N2+H の必要値 335.03実施例Ｇ１１（説明的なもの） ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −ヨード−３−メチルピラゾール 室温でかくはんした、アセトニトリル（２００ml）中の５−アミノ−１−（２ ，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチルピラゾール（ ９ｇ）の溶液に、Ｎ−ヨードスクシンイミド（５.５ｇ）を加えた。混合物を１ 時間加熱して還流させた後、一晩室温に放置した。混合物を蒸発させ、残留物を 熱ヘキサンで研和した。冷却して得た沈殿を濾過してとり、乾燥させて、標題化 合物 をオフ−ホワイトの固体、融点１１６−１１８℃として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：2.24(s，3H)、3.68(br.s，2H)、7.74(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]435.8：C11H7Cl2F3IN3+H の必要値 435.91実施例Ｇ１２（説明的なもの） １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ヨード−３ −メチルピラゾール ０℃でかくはんした、テトラヒドロフラン（３５ml）中の５−アミノ−１−（ ２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ヨード−３−メチ ルピラゾール（２.８５ｇ）の溶液に、亜硝酸ｔ−ブチル（２.３３ml）を滴加し た。反応混合物を室温まであたためた後、１.５時間加熱して還流させた。反応 混合物を蒸発させ、残留物を、ジクロロメタン：ヘキサン（１：１）で溶離する シリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わ せて蒸発させると、黄色油が得られ、これを、ジクロロメタン：ヘキサン（１： ２）で溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによってさらに精製し た。適当な分画を合わせて蒸発させて、標題化合物を白色固体、融点１１８.５ −１１９.４℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：2.18(s，3H)、7.54(s，1H)、7.7(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]420.5：C11H6Cl2F3IN2+H の必要値 419.89実施例Ｇ１３ １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エテニル− ３−メチルピラゾール かくはんした、ジメチルホルムアミド（２５ml）中の１−（２，６−ジクロロ −４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ヨード−３−メチルピラゾール（２ .０６ｇ）の溶液に、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ） （０.１ｇ）およびビニルトリ−ｎ−ブチルスズ（２ml）を加えた。混合物を、 ２時間７０℃に加熱した。反応混合物を蒸発させた後、水とエーテルとの間に分 配させた。水性層を分離して、エーテルで２回抽出した。合わせた有機層をブラ インで洗浄し、乾燥させ（Ｎａ2ＳＯ4）、蒸発させた。残留物を、ヘキサン：エ ーテル（９：１）で溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって 精製した。適当な分画を合わせて蒸発させると、黄色固体が得られ、これを、ア セトニトリル：メタノール：水（４０：１０：５０）で溶離するＣ１８シリカ上 の逆相高性能クロマトグラフィーによってさらに精製した。適当な分画を合わせ て蒸発させて、標題化合物を白色固体、融点６８.１−６８.７℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：2.44(s，3H)、5.24(d，1H)、5.5(d，1H)、6.62(dd，1H)、 7.57(s，1H)、7.74(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]321.1：C13H9Cl2F3N2+Hの必要値 321.02実施例Ｇ１４ ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３ −メチル−４−トリメチルシリルエチニルピラゾ ール 室温でかくはんした、トリエチルアミン（４５ml）およびジメチルホルムアミ ド（９ml）中の５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル フェニル）−４−ヨード−３−メチルピラゾール（９.１ｇ）の溶液に、トリメ チルシリルアセチレン（４.５ml）、沃化第一銅（０.２２５ｇ）およびビス（ト リフェニルホスフィン）パラジウム（II）クロリド（０.４５ｇ）を加えた。混 合物を、４時間加熱して還流させ、室温に一晩放置した。この反応混合物を蒸発 させると、粗生成物が油として得られたので、これをジクロロメタン：ヘキサン （１：１）で溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって精製し た。適当な分画を合わせて蒸発させ、続いてヘキサンから再結晶させて、標題化 合物を淡黄色固体、融点１２１−１２３℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：0.28(s，9H)、2.3(s，3H)、3.92(br.s，2H)、7.82(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]406.0：C16H16Cl2F3N3Si +Hの必要値 406.05実施例Ｇ１５ １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−４ −トリメチルシリルエチニルピラゾール ６５℃でかくはんした、テトラヒドロフラン（１５ml）中の５−アミノ−１− （２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−４−ト リメチルシリルエチニルピラゾール（１.３ｇ）の溶液に、テトラヒドロフラン （５ml）中の亜硝酸ｔ−ブチル（１.６５ｇ）を１５分かけて滴加し、加熱を３ 時 間続けた。この反応混合物を一晩室温に放置した後、蒸発させると、粗生成物が ガム状物として得られたので、これをジクロロメタン：ヘキサン（１：１）で溶 離するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって精製した。適当な分画 を合わせて蒸発させ、標題化合物を淡黄色固体、融点７６−７８℃、として得た 。1 H NMR(CDCl3)δ：0.28(s，9H)、2.43(s，3H)、7.62(s，1H)、7.72(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]391.0：C16H15Cl2F3N3Si+H の必要値 391.04実施例Ｇ１６ １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エチニル− ３−メチルピラゾール かくはんした、メタノール（１５ml）中の１−（２，６−ジクロロ−４−トリ フルオロメチルフェニル）−３−メチル−４−トリメチルシリルエチニルピラゾ ール（０.８２ｇ）の溶液に、炭酸カリウム（０.７５ｇ）を加えた。室温に３時 間おいた後、反応混合物を水（１００ml）中に注ぎ、エーテル（５０ml，×２） で抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、乾燥させ、蒸発させて、標題 化合物を淡いベージュ色のガム状物として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：2.45(s，3H)、3.21(s，1H)、7.64(s，1H)、7.81(s，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]319.0：C13H7Cl2F3N2+Hの必要値 319.0実施例Ｇ１７ ４−ブロモエチニル−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ ル）−３−メチルピラゾール かくはんした、アセトン（５ml）中の１−（２，６−ジクロロ−４−トリフル オロメチルフェニル）−４−エチニル−３−メチルピラゾール（０.５３ｇ）の 溶液に、Ｎ−ブロモスクシンイミド（０.２９５ｇ）および硝酸銀（０.０２８ｇ ）を加えた。かくはんを室温で１時間続けた。反応混合物を蒸発させて、残留物 をエーテルに溶解させ、水で洗浄した。有機層を分離し、乾燥させ、そして蒸発 させた。残留物を、ヘキサン、そして次にジクロロメタン：ヘキサン（１：１） 、で溶離するシリカゲル（１０ｇ）上のカラムクロマトグラフィーによって精製 した。適当な分画を、合わせて蒸発させ、続いてヘキサンから結晶させて、標題 化合物を非常に淡い黄色固体、融点、８６−８９℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：2.42(s，3H)、7.62(s，1H)、7.81(s，2H) 微量分析：実測値：C; 39.20，H ;1.52，N; 6.94％；C13H6BrCl4F3N2の必要値 C; 39.23，H; 1.52，N; 7.04％実施例Ｇ１８（説明的なもの） ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３ −フェニルピラゾール エタノール（２ml）中の２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル ヒドラジン（０.２４５ｇ）の溶液を、エタノール（８ml）中のベンゾイルアセ トニトリル（０.１４５ｇ）に加え、溶液を６時間８０℃に加熱した。氷酢酸（ １ml）を加えて、混合物を４時間８０℃に加熱した後、２時間９０℃に加熱した 。反応混合物を蒸発させ、残留物を、ジクロロメタンで溶離するシリカゲル（１ ０ｇ）上のカラムクロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて 蒸発させ、続いて、メタノール：アセトニトリル：水（１：５：４）で溶離する Ｃ１８シリカ上の逆相高性能液体クロマトグラフィーによってその残留物をさら に精製した。適当な分画を合わせて蒸発させて、標題化合物を白色固体、融点１ ４１.５−１４２.５℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：3.60(br.s，2H)、6.08(s，1H)、7.3-7.45(m，3H)、7.80 (s，2H)、7.8-7.85(m，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]372.1：C16H10Cl2F3N2+H の必要値 372.03実施例Ｇ１９（説明的なもの） ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４ −ヨード−３−フェニルピラゾール かくはんした、アセトニトリル（５ml）中の５−アミノ−１−（２，６−ジク ロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−フェニルピラゾール（０.１２ ｇ）およびＮ−ヨードスクシンイミド（０.０８ｇ）の溶液を、室温で一晩放置 した。混合物を、蒸発乾固させ、残留物をジクロロメタン（１５ml）と水（１０ ml）との間に分配させた。有機層を分離し、水（２０ml，×２）、ブライン（１ ５ml）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、そして蒸発させた。残留物をヘキサ ンで研和して、標題化合物を黄色固体、融点１６２−１６４℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：3.8(br.s，2H)、7.35(m，3H)、7.78(s，2H)、7.95(m，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]498.1：C16H9Cl2F3IN3+H の必要値 497.93実施例Ｇ２０（説明的なもの） １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ヨード−３ −フェニルピラゾール ６５℃でかくはんした、テトラヒドロフラン（５０ml）中の５−アミノ−１− （２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−ヨード−３−フ ェニルピラゾール（２.５ｇ）の溶液に、テトラヒドロフラン（２０ml）中の亜 硝酸ｔ−ブチル（３ｇ）を３０分かけて滴加し、３時間加熱を続けた後、一晩室 温に放置した。反応混合物を蒸発させると油が得られ、これを、ジクロロメタン で溶離するシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーによって精製した。適当な 分画を合わせて蒸発させ、続いてさらにヘキサン、次に５％酢酸エチルを含有す るヘキサン、そして最後に１０％酢酸エチルを含有するヘキサン、で溶離するシ リカゲル上のカラムクロマトグラフにかけた。適当な分画を合わせて蒸発させて 、標題化合物をクリーム色の固体、融点８８−８９℃、として得た。1 H NMR(CDCl3)δ：7.45(m，3H)、7.7(s，1H)、7.72(s，2H)、7.95(m，2H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]482.8：C16H8Cl2F3IN2+H の必要値 482.91実施例Ｇ２１ １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エテニル− ３−フェニルピラゾール ジメチルホルムアミド（１２ml）中の１−（２，６−ジクロロ−４−トリフル オロメチルフェニル）−４−ヨード−３−フェニルピラゾール（１ｇ）の溶液に 、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｏ）（０.０７ｇ）を加 えて、混合物を室温で１０分間かくはんした。ビニルトリ−ｎ−ブチルスズ（１ .８ml）を加えて、混合物を６時間７０℃に加熱した後、一晩室温に放置した。 この反応混合物を蒸発させた後、水（５０ml）とジクロロメタン（５０ml）との 間に分配させた。有機層を分離し、乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、蒸発させた。残留 物を、増大する量の酢酸エチルを含有するヘキサンで溶離するシリカゲル上のカ ラムクロマトグラフィーによって精製した。適当な分画を合わせて蒸発させ、そ の残留物 を、種々の量のエーテルを含有するヘキサンで溶離するシリカゲル上のカラムク ロマトグラフィーによってさらに精製した。適当な分画を合わせて蒸発させると 、標題化合物が黄色油として得られた。1 H NMR(CDCl3)δ：5.25(d，1H)、5.65(d，1H)、6.80(dd，1H)、7.45(m，3H)、 7.75(m，5H) MS（サーモスプレイ）：M/Z[M+H]383.3：C18H11Cl2F3N2+H の必要値 383.03 製造例 製造例１：実施例Ａ１で使用した５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジク ロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾールを、ＥＰ−２９５，１１７ に記載されたようにして製造した。 製造例２：実施例Ｄ１で使用した５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジク ロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）ピラゾールを、ＥＰ−２９５，１１ ７に記載されたようにして製造した。 製造例３：実施例Ｄ７で使用した５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジク ロロ−４−トリフルオロメチルスルフェニルフェニル）ピラゾールを、製造例２ に関して上述した方法の適応によって製造した。 製造例４：実施例Ｄ１１で使用した５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジ クロロ−４−サルファーペンタフルオロフェニル）ピラゾールを、ＷＯ９３／０ ６０８９に記載されたようにして製造した。 製造例５：実施例Ｇ１で使用した５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−ト リフルオロメチルフェニル）−３−トリフルオロメチルピラゾールを、ＷＯ８７ ／０３７８１に記載されたようにして製造した。 製造例６：実施例Ｇ９で使用した１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ チルフェニル）−３，５−ジメチルピラゾールを、Can．J．Chem.,１９７９，５ ７，９０４に記載されたようにして製造した。 製造例７：実施例Ｇ１１で使用した５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４− トリフルオロメチルフェニル）−３−メチルピラゾールを、５−アミノ−１−〔 （３−クロロ−５−トリフルオロメチル）−２−ピリジン〕−３−メチル−ピラ ゾールの製造のためのＤＥ４４１４３３３に記載された方法の適応によって製 造した。 生物学的試験の結果 実施例Ａ３の化合物は、前に記載した試験法を用いて、ハエ１匹あたり０.０ ０５−１００μｇの用量範囲で１００％の死亡率を生じることがわかった。
【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９７年９月５日 【補正内容】 明細書 殺寄生生物性化合物 本発明は、殺寄生生物特性を有するピラゾール誘導体に関する。 特定の殺寄生生物性ピラゾール誘導体は、すでに公知である。これらのものに は、国際特許出願ＷＯ８７／０３７８１に記載されたフィプロニル(fipronil)（ ５−アミノ−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ ェニル）−４−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール）およびその特定の 類似化合物が包含される。 ＥＰ ０６５８５４７Ａ１には、抗菌剤として、ピラゾールの１−位にＨおよ びアルキルを有し、そして５−位にカルバメート基を有する多数の４−アルケニ ルおよび４−アルキニルピラゾールが開示されている。 新規な殺寄生生物性ピラゾール誘導体群が、今回発見された。こうして、本発 明に従えば、式Ｉ、 〔式中、 Ｒ1は、ＣＮ，Ｃ1-6アルコキシカルボニル，ＮＯ2，ＣＨＯ，Ｃ1-6アルカノイ ル、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいフェニル または、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6ア ルキルを表わし； Ｒ2は、式II，IIIまたはIV、 （式中、 請求の範囲 １．式Ｉ 〔式中、 Ｒ1は、ＣＮ，Ｃ1-6アルコキシカルボニル，ＮＯ2，ＣＨＯ，Ｃ1-6アルカノイ ル、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいフェニル，ま たは、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アル キルを表わし； Ｒ2は、式II，IIIまたはIV、 （式中、 Ｒ7は、Ｈ，ハロゲン，カルバモイル，シアノ，トリ（Ｃ1-6アルキル）シリル ，Ｃ1-6アルキル（場合により１個以上のハロゲン，ＯＨまたはＣ1-6アルコキシ によって置換されていてもよい）、Ｃ1-6アルコキシカルボニル，フェニル，ま たは、飽和または一部あるいは完全不飽和であって、別個に４個までのＮ原子、 ２個までのＯ原子および２個までのＳ原子から選択される４個までのヘテロ原子 を含有していて、しかも、原子価が許す利用できるＣ，ＳまたはＮ原子によって アルキニル成分に結合している５−または６−員環式複素環を表わし； そしてＲ8，Ｒ9およびＲ10は、各々別個に、Ｈ，ハロゲン、場合により１個以 上のハロゲンによって置換されていてもよいフェニル，ＣＮまたは、場合により １個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルキルを表わす）の 基を表わし； Ｒ3は、Ｈ，Ｃ1-6アルキル，ハロゲン，ＮＨ2，ＮＨ(Ｃ1-6アルカノイル)，Ｎ Ｈ（Ｃ1-6アルコキシカルボニル），Ｎ（Ｃ1-6アルコキシカルボニル）2，ＮＨ （Ｃ1-6アルキル），Ｎ（Ｃ1-6アルキル）2，ＮＨＣＯＮＨ（Ｃ1-6アルキル）， Ｎ−ピロリル，ＮＨＣＯＮＨ（場合により１個以上のハロゲンによって置換され ていてもよいフェニル）、Ｎ＝ＣＨ（フェニル），ＯＨ，Ｃ1-6アルコキシ，Ｓ ＨまたはＳ（Ｏ）n（場合により１個以上のハロゲンによって置換されていても よいＣ1-6アルキル）（ここでｎは０，１または２である）を表わし；そして Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は各々別個に、Ｈ，ハロゲン，場合により１個以上のハロ ゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルキル，場合により１個以上のハロ ゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルコキシ，Ｓ（Ｏ）n（場合により１ 個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルキル）（ここでｎは ０，１または２である）またはCH3CO，CN，CONH2，CSNH2，OCF3，SCF3またはSF5 を表わす； が、但し、Ｒ4およびＲ6がＨであるとき、Ｒ5はＨではない〕 の化合物またはその薬学的または獣医学的に受容できる塩。 ２．Ｒ1がＣＮ，場合により置換されていてもよいフェニル、場合により置換 されていてもよいＣ1-6アルキル、またはＣ1-6アルコキシカルボニルである、請 求の範囲第１項に記載の化合物または塩。 ３．Ｒ2が式II（式中、Ｒ7は、Ｈ，トリ（Ｃ1-6アルキル）シリル，場合によ り１個以上のハロゲン，ＯＨまたはＣ1-6アルコキシによって置換されていても よいＣ1-6アルキルであるか、またはＲ7は、Ｃ1-6アルコキシカルボニル， フェニル，先に定義した通りの５−または６−員環式複素環，ハロゲンである） の基であるか、 またはＲ2が、式III（式中、Ｒ8，Ｒ9およびＲ10のいずれもが、各々Ｈである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8，Ｒ9およびＲ10のうちの２つはハロゲンであり、他 のものは、Ｈ，ＣＮ、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていても よいフェニル、または、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていて もよいＣ1-6アルキルである）の基、 または式III（式中、Ｒ8，Ｒ9およびＲ10は、各々別個にＦ，Ｃｌ，Ｂｒまた はＩである）の基、 または式III（式中、Ｒ8は、Ｈまたは、場合により１個以上のハロゲン，ＯＨ またはＣ1-6アルコキシによって置換されていてもよいＣ1-6アルキルであり、そ してＲ9およびＲ10はともにハロゲンである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、そしてＲ9およびＲ10の一方はハロゲン であり、そして他方は場合により１個以上のハロゲン、ＯＨまたはＣ1-6アルコ キシによって置換されていてもよいＣ1-6アルキルである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、そしてＲ9およびＲ10の一方はＨであり 、そして他方はＣＮまたは、場合により１個以上のハロゲン，ＯＨまたはＣ1-6 アルコキシによって置換されていてもよいＣ1-6アルキルである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、そしてＲ9およびＲ10は、場合により１ 個以上のハロゲン、ＯＨまたはＣ1-6アルコキシによって置換されていてもよい Ｃ1-6アルキルである）の基、 または式III（式中、Ｒ8は、場合により１個以上のハロゲン、ＯＨまたはＣ1- 6 アルコキシによって置換されていてもよいＣ1-6アルキルであり、そしてＲ9お よびＲ10はともにＨである）の基、 または式IVの基、 である、前記請求の範囲のいずれか１項に記載の化合物または塩。 ４．Ｒ3がＨ、Ｃ1-6アルキル，ＮＨ2、ＮＨ（Ｃ1-6アルカノイル）、ＮＨ（Ｃ1-6 アルコキシカルボニル），Ｎ（Ｃ1-6アルコキシカルボニル）2，Ｎ （Ｃ1-6アルキル）2，Ｎ−ピロリル，ハロゲンまたはS(O)n−（場合により１個 以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルキル）（ここでｎは０ ，１または２である）である、前記請求の範囲のいずれか１項に記載の化合物ま たは塩。 ５．Ｒ4およびＲ6がハロゲンである、前記請求の範囲のいずれか１項に記載の 化合物または塩。 ６．Ｒ5が、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1 -6 アルキル、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1- 6 アルコキシ、場合により１個以上のハロゲンにって置換されていてもよいＣ1-6 アルキルチオ、ＳＦ5またはハロゲンである、前記請求の範囲のいずれか１項に 記載の化合物または塩。 ７．Ｒ1が、CN、Ph，CO2C2H5、CH3、CF3またはCO2CH3である、前記請求の範囲 のいずれか１項に記載の化合物または塩。 ８．Ｒ2が、式II（式中、Ｒ7はSi(CH3)3、H、CH3、CH(CH3)2、CH2OH、(CH2)2O H、CO2CH3、Ph、チェン−２−イル、CH2OCH3、Br，ClまたはCF3である）の基、 または式III（式中、Ｒ8，Ｒ9およびＲ10は各々Ｈである）の基、 または式III（式中、Ｒ8，Ｒ9およびＲ10は各々Ｃｌである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ9はＢｒであり、Ｒ10はＨである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ10はＢｒであり、Ｒ9はＨである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ9はＢｒであり、Ｒ10はCH3である）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ10はＢｒであり、Ｒ9はCH3である）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ10はＢｒであり、Ｒ9はＰｈである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ9はＢｒであり、Ｒ10はＰｈである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ10はClであり、Ｒ9はＰｈである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ9はClであり、Ｒ10はＰｈである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ10はClであり、Ｒ9はBrである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ9はClであり、Ｒ10はBrである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ10およびＲ9はBrである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ10およびＲ9はClである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ10およびＲ9はＦである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ10はCF3であり、そしてＲ9はClである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ9はCF3であり、そしてＲ10はClである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ10はCF3であり、そしてＲ9はBrである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ9はCF3であり、そしてＲ10はBrである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ10はCF3であり、そしてＲ9はＦである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ9はCF3であり、そしてＲ10はＦである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ10はＨであり、Ｒ9はＣＮである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ9はBrであり、Ｒ10はCF3である）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ10はBrであり、Ｒ9はCF3である）の基、 または式III（式中、Ｒ8はBrであり、Ｒ9はBrであり、そしてＲ10はClである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8はBrであり、Ｒ10はBrであり、そしてＲ9はClである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8はCH3であり、Ｒ9およびＲ10はBrである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はCH3であり、Ｒ9およびＲ10はＦである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はCH3であり、Ｒ9およびＲ10はＨである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ9およびＲ10はCH3である）の基、 または式III（式中、Ｒ8，Ｒ9およびＲ10は各々Brである）の基、 または式IVの基、 である、前記請求の範囲のいずれか１項に記載の化合物または塩。 ９．Ｒ3が、Ｈ、CH3、NH2、Ｎ−ピロリル、N(CH3)2、NH(CO2(t-ブチル))、 N(CO2(t-ブチル))2、NHCOCH3、Br、Cl、SCH3またはSCF3である、前記請求の範囲 のいずれか１項に記載の化合物または塩。 10．Ｒ4およびＲ6がClである、前記請求の範囲のいずれか１項に記載の化合物 または塩。 11．Ｒ5がCF3、OCF3、SCF3またはSF5である、前記請求の範囲のいずれか１項 に記載の化合物または塩。 12．３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル ）−４−エチニルピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル） −４−エチニルピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルスルフェニル フェニル）−４−エチニルピラゾール； ４−（２−ブロモ−１，２−ジクロロエテニル）−３−シアノ−１−（２，６ −ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）ピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル） −４−トリブロモエテニルピラゾール； ４−（２，２−ジブロモエテニル）−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ− ４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾール； ３−シアノ−４−（２，２−ジクロロエテニル）−１−（２，６−ジクロロ− ４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ４−（２，２−ジフルオロエテニル）ピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ４−トリブロモエテニルピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ４−トリクロロエテニルピラゾール； ４−（２−ブロモ−１，２−ジクロロエテニル）−３−シアノ−１−（２，６ −ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール； ４−（２−クロロ−１，２−ジブロモエテニル）−３−シアノ−１−（２，６ −ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ４−（１−メチル−２，２−ジブロモエテニル）ピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ４−（１−メチル−２，２−ジフルオロエテニル）ピラゾール； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エチニル −３−トリフルオロメチルピラゾール； ４−（２−ブロモ−１，２−ジクロロエテニル）−１−（２，６−ジクロロ− ４−トリフルオロメチルフェニル）−３−トリフルオロメチルピラゾール；およ び １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エチニル −３−メチルピラゾール； またはその塩、 から選択される、請求の範囲第１項に記載の化合物またはその塩。 13．適合する補助薬、希釈剤またはキャリヤーと混合した、但し書きなしの、 前記請求の範囲のいずれか１項で定義した通りの式Ｉの化合物またはその塩より 成る、獣医学または農業用殺寄生生物薬製剤。 14．局所投与に適応させた、請求の範囲第１３項に記載した通りの獣医学用製 剤。 15．有効量の、各々、請求の範囲の、但し書きなしの第１ないし１２項および 第１３および１４項のいずれか１項で定義した通りの化合物、塩または製剤で、 ある場所を処置することより成る、その場所での寄生生物の侵襲を治療する方法 。 16．場所が動物の皮膚または毛皮である、請求の範囲第１５項に記載の方法。 17．場所が植物または種子である、請求の範囲第１５項に記載の方法。 18．薬学的に受容できる補助薬、希釈剤またはキャリヤーと混合した、但し書 きなしの請求の範囲第１ないし１２項のいずれか１項で定義した通りの化合物ま たは塩より成る医薬製剤。 19．局所投与に適応させた、請求の範囲第１８項に記載の製剤。 20．薬として使用するための、但し書きなしの請求の範囲第１ないし１２項の いずれか１項で定義した通りの化合物または塩。 21．殺寄生生物薬の製造のための、但し書きなしの請求の範囲第１ないし１２ 項のいずれか１項で定義した通りの化合物または塩の使用。 22．有効量の、但し書きなしの請求の範囲第１ないし１２項のいずれか１項で 定義した通りの化合物または塩、または請求の範囲第１８または１９項に記載の その製剤を、その患者に投与することより成る、患者における寄生生物の侵襲を 治療する方法。 23．ａ）式Ｖ、 （式中、Ｒ1およびＲ3-6は、上に定義した通りであり、そしてＲ2Aは、Ｉ，Brま たはトリフルオロメチルスルホネート残基を表わす） の化合物を、式ＨＣ≡ＣＲ7（ここでＲ7は先に記述した通りである）の化合物と 、またはＨＣ≡ＣＲ7（ここでＲ7は先に記述した通りである）から生じる相当す るアルキニルキュプレート（alkynylcuprate）種と、反応させることによる、式 Ｉ〔式中、Ｒ2は式II（Ｃ≡ＣＲ7）の基を表わす〕の化合物の製造； ｂ）式Ｖ（式中、Ｒ2AはＩである）の化合物を、ビニル（トリアルキル）スズ 種のような適当なビニル種と反応させ、そして必要な場合にはこの結果得られる 化合物をハロゲン化することによる、式Ｉ（式中、Ｒ2は式IIIの基を表わす）の 化合物の製造； ｃ）上に定義した通りの式Ｖ（式中、Ｒ2AはＨを表わす）の化合物を、シクロ ヘキサノンと反応させることによる、式Ｉ（式中、Ｒ2は式IVの基を表わす）の 化合物の製造； ｄ）相当する式Ｉ（式中、Ｒ1はＣＮを表わす）の化合物を、適当なアルコー ルの存在において、塩基で処理することによる、式Ｉ（式中、Ｒ1はＣ1-6アルコ キシカルボニルを表わす）の化合物の製造； ｅ）相当する式Ｉ（式中、Ｒ3はＮＨ2を表わす）の化合物を、亜硝酸ｎ−ブチ ルのような亜硝酸アルキルおよび適当なハロゲン化物イオン源で処理することに よる、式Ｉ（式中、Ｒ3はハロゲンを表わす）の化合物の製造； ｆ）相当する式Ｉ（式中、Ｒ3はＮＨ2を表わす）の化合物を、亜硝酸ｔ−ブチ ルのような亜硝酸アルキルで処理することによる、式Ｉ（式中、Ｒ3はＨを表わ す）の化合物の製造； ｇ）相当する式Ｉ（式中、Ｒ3はＮＨ2を表わす）の化合物を、２，５−ジアル コキシ−テトラヒドロフランで処理することによる、式Ｉ（式中、Ｒ3はＮ−ピ ロリルを表わす）の化合物の製造； ｈ）相当する式Ｉ（式中、Ｒ3はＮＨ2を表わす）の化合物を、亜硝酸ｎ−ブチ ルのような亜硝酸アルキルおよびジ（場合により１個以上のハロゲンによって置 換されていてもよいＣ1-6アルキル）ジスルフィドで処理し、そして必要ならば 式Ｉ〔式中、Ｒ3はＳ（場合により１個以上のハロゲンによって置換されていて もよいＣ1-6アルキル）を表わす〕の化合物を酸化することによる、式Ｉ〔式中 、Ｒ3はＳ（Ｏ）n（場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよ いＣ1-6アルキル）を表わす〕の化合物の製造； ｉ）式Ｖ（式中、Ｒ1およびＲ3-6は上に定義した通りであり、そしてＲ2AはＣ ＯＲ8である）の化合物を、トリ（アルキルまたはアリール）−置換されたホス フィンおよび四ハロゲン化炭素と反応させることによる、式Ｉ〔式中、Ｒ2は式I II（式中、Ｒ9-10は各々ハロゲンである）の基である〕の化合物の製造； ｊ）式Ｖ（式中、Ｒ1およびＲ3-6は上に定義した通りであり、そしてＲ2AはＣ ＨＯである）の化合物を、塩化亜鉛のようなハロゲン化亜鉛、および塩化第一銅 のようなハロゲン化第一銅の存在において、式(ハロゲン)3ＣＣＦ3の化合物と反 応させることによる、式Ｉ〔式中、Ｒ2は式III（式中、Ｒ8はＨであり、そ してＲ9およびＲ10の一方はハロゲンであり、他方はＣＦ3である）の基である〕 の化合物の製造； ｋ）式(Ｃｌ，ＢｒまたはＩ)3ＣＣ(Ｃｌ，ＢｒまたはＩ)3の試薬を用いて、上 記ｉ）に記載したものと同様にして得られる、式Ｉ｛式中、Ｒ2は式III〔式中、 Ｒ8はＨであり、そしてＲ9およびＲ10の一方はＣｌ，ＢｒまたはＩであり、他方 はＣ(Ｃｌ，ＢｒまたはＩ)3である〕の基である｝の化合物の製造； ｌ）上記の式Ｖ（式中、Ｒ2AはＩである）の化合物を、Ｒ7−Ｃ≡Ｃ−Ｓn種と 反応させることによる、式Ｉ（式中、Ｒ2は式IIの基である）の化合物の製造； ｍ）式Ｉ（式中、Ｒ2は、式IIの基であり、そしてＲ7はＨである）の化合物を 、Ｒ7Ｚ（ここで、Ｚは適当な脱離基である）のような（Ｒ7）+シントンとして 反応することができる試薬と反応させることによる、式Ｉ（式中、Ｒ2は式IIの 基であり、そしてＲ7はＨではない）の化合物の製造； ｎ）式Ｉ（式中、Ｒ2は式IIの基であり、そしてＲ7はＣＮである）の化合物を 、場合により塩基の存在において、Ｃ1-6アルコールと反応させることによる、 式Ｉ（式中、Ｒ2は式IIの基であり、そしてＲ7はＣ1-6アルコキシカルボニルで ある）の化合物の製造； ｏ）式Ｉ（式中、Ｒ2は式IIの基であり、そしてＲ7はＣＨ2ＯＨである）の化 合物を酸化して相当する酸を得て、続いてＣ1-6アルコールでエステル化するこ とによる、式Ｉ（式中、Ｒ2は式IIの基であり、そしてＲ7はＣ1-6アルコキシカ ルボニルである）の化合物の製造； ｐ）式Ｉ（式中、Ｒ3はＮＨ2である）の化合物を、（塩化、臭化または沃化） Ｃ1-6アルカノイルのようなアシル化剤と反応させることによる、式Ｉ〔式中、 Ｒ3はＮＨ（Ｃ1-6アルカノイル）である〕の化合物の製造； ｑ）式Ｉ（式中、Ｒ3はＮＨ2である）の化合物を、ジ（Ｃ1-6アルキル）ジカ ーボネートと反応させることによる、式Ｉ〔式中、Ｒ3はＮ（Ｃ1-6アルコキシカ ルボニル）2である〕の化合物の製造； ｒ）式Ｉ〔式中、Ｒ3はＮ（Ｃ1-6アルコキシカルボニル）2である〕の化合物 を酸と反応させることによる、式Ｉ〔式中、Ｒ3はＮＨ（Ｃ1-6アルコキシカルボ ニル）である〕の化合物の製造； ｓ）式Ｉ（式中、Ｒ3はＮＨ2である）の化合物を、（塩化、臭化または沃化） アルキルのようなＣ1-6アルキル化剤と反応させることによる。式Ｉ〔式中、Ｒ3 はＮ（Ｃ1-6アルキル）2である〕の化合物の製造； ｔ）式Ｉ（式中、Ｒ2は式IIの基を表わす）の化合物を、場合により塩基の存 在において、ハロゲンと反応させることによる、式Ｉ〔式中、Ｒ2は式III（式中 、Ｒ8，Ｒ9およびＲ10のいくつかまたはすべてはハロゲンである）の基を表わす 〕の化合物の製造； ｕ）式Ｖ（式中、Ｒ2AはＩである）の化合物を、ブチルリチウム、塩化亜鉛お よびＰｄ種の存在において、式ＨＣ≡Ｃ−Ｒ7の化合物と反応させることによる 、式Ｉ（式中、Ｒ2は式IIの基を表わす）の化合物の製造； ｖ）式Ｉ〔式中、Ｒ2は式III（式中、Ｒ8はＨであり、そしてＲ9およびＲ10は ハロゲンである）の基を表わす〕の化合物を、１，８−ジアザビシクロ〔５．４ ．０〕ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）のような塩基と反応させることによる、式 Ｉ〔式中、Ｒ2は式II（式中、Ｒ7はハロゲンである）の基を表わす〕の化合物の 製造； ｗ）式Ｖ（式中、Ｒ2AはＣＯＲ8である）の化合物を、Ｒ9Ｒ10Ｃ＝Ｔｉ種と反 応させることによる、式Ｉ〔式中、Ｒ2は式III（式中、Ｒ8はＨ、フェニルまた はアルキルである）の基を表わす〕の化合物の構造； ｘ）式Ｖ（式中、Ｒ2AはＣＨＯである）の化合物を、塩基の存在において、Ｒ9 Ｒ10ＣＨ−ホスホニウム種、Ｒ9Ｒ10ＣＨ−シリル種、またはＲ9Ｒ10ＣＨ−ホ スホネート種と反応させることによる、式Ｉ〔式中、Ｒ2は式III（式中、Ｒ8は Ｈである）の基を表わす〕の化合物の製造；および／または ｙ）式Ｖ（式中、Ｒ2AはＨである）の化合物を、式Ｒ8ＣＯＣＨＲ9Ｒ10の化合 物と反応させることによる、式Ｉ（式中、Ｒ2は式IIIの基である）の化合物の製 造； および所望または必要ならば、式Ｉの化合物をその薬学的または獣医学的に受容 できる塩に変えること； より成る、請求の範囲第１項で定義した通りの式Ｉの化合物、またはその塩の製 造方法。 24．有効量の、各々、請求の範囲の、但し書きなしの第１ないし１２項および 第１３，１４，１８および１９項のいずれか１項に記載した式（Ｉ）の化合物、 またはその塩または製剤を、寄生生物またはその場所に投与することより成る、 上記寄生生物を害するか、または殺す方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 231/14 Ｃ０７Ｄ 231/14 231/16 231/16 403/04 ２０７ 403/04 ２０７ 409/06 ２３１ 409/06 ２３１ Ｃ０７Ｆ 7/10 Ｃ０７Ｆ 7/10 Ｓ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＲ，ＣＡ，Ｃ Ｎ，ＣＺ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＲＵ，ＵＳ 【要約の続き】 容できる塩。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １．式Ｉ、 〔式中、 Ｒ1は、ＣＮ，Ｃ1-6アルコキシカルボニル，ＮＯ2，ＣＨＯ，Ｃ1-6アルカノイ ル、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいフェニル，ま たは、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アル キルを表わし； Ｒ2は、式II，IIIまたはIV、 （式中、 Ｒ7は、Ｈ，ハロゲン，カルバモイル，シアノ，トリ（Ｃ1-6アルキル）シリル ，Ｃ1-6アルキル（場合により１個以上のハロゲン，ＯＨまたはＣ1-6アルコキシ によって置換されていてもよい）、Ｃ1-6アルコキシカルボニル，フェニル，ま たは、飽和または一部あるいは完全不飽和であって、別個に４個までのＮ原子、 ２個までのＯ原子および２個までのＳ原子から選択される４個までのヘテロ原子 を含有していて、しかも、原子価が許す利用できるＣ，ＳまたはＮ原子によって アルキニル成分に結合している５−または６−員環式複素環を表わし； そしてＲ8，Ｒ9およびＲ10は、各々別個に、Ｈ，ハロゲン、場合により１個以 上のハロゲンによって置換されていてもよいフェニル，ＣＮまたは、場合により １個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルキルを表わす）の 基を表わし； Ｒ3は、Ｈ，Ｃ1-6アルキル，ハロゲン，ＮＨ2，ＮＨ（Ｃ1-6アルカノイル）， ＮＨ（Ｃ1-6アルコキシカルボニル），Ｎ（Ｃ1-6アルコキシカルボニル）2，Ｎ Ｈ（Ｃ1-6アルキル），Ｎ（Ｃ1-6アルキル）2，ＮＨＣＯＮＨ（Ｃ1-6アルキル） ，Ｎ−ピロリル，ＮＨＣＯＮＨ（場合により１個以上のハロゲンによって置換さ れていてもよいフェニル）、Ｎ＝ＣＨ（フェニル），ＯＨ，Ｃ1-6アルコキシ， ＳＨまたはＳ（Ｏ）n（場合により１個以上のハロゲンによって置換されていて もよいＣ1-6アルキル）（ここでｎは０，１または２である）を表わし；そして Ｒ4，Ｒ5およびＲ6は各々別個に、Ｈ，ハロゲン，場合により１個以上のハロ ゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルキル，場合により１個以上のハロ ゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルコキシ，Ｓ（Ｏ）n（場合により１ 個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルキル）（ここでｎは ０，１または２である）またはCH3CO，CN，CONH2，CSNH2，OCF3，SCF3またはSF5 を表わす〕 の化合物またはその薬学的または獣医学的に受容できる塩。 ２．Ｒ1がＣＮ，場合により置換されていてもよいフェニル、場合により置換 されていてもよいＣ1-6アルキル、またはＣ1-6アルコキシカルボニルである、請 求の範囲第１項に記載の化合物または塩。 ３．Ｒ2が式II（式中、Ｒ7は、Ｈ，トリ（Ｃ1-6アルキル）シリル，場合によ り１個以上のハロゲン，ＯＨまたはＣ1-6アルコキシによって置換されていても よいＣ1-6アルキルであるか、またはＲ7は、Ｃ1-6アルコキシカルボニル，フェ ニル，先に定義した通りの５−または６−員環式複素環，ハロゲンである）の基 であるか、 またはＲ2が、式III（式中、Ｒ8，Ｒ9およびＲ10のいずれもが、各々Ｈである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8，Ｒ9およびＲ10のうちの２つはハロゲンであり、他 のものは、Ｈ，ＣＮ、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていても よいフェニル、または、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていて もよいＣ1-6アルキルである）の基、 または式III（式中、Ｒ8，Ｒ9およびＲ10は、各々別個にＦ，Ｃｌ，Ｂｒまた はＩである）の基、 または式III（式中、Ｒ8は、Ｈまたは、場合により１個以上のハロゲン，ＯＨ またはＣ1-6アルコキシによって置換されていてもよいＣ1-6アルキルであり、そ してＲ9およびＲ10はともにハロゲンである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、そしてＲ9およびＲ10のうちの一方はハ ロゲンであり、そして他方は場合により１個以上のハロゲン、ＯＨまたはＣ1-6 アルコキシによって置換されていてもよいＣ1-6アルキルである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、そしてＲ9およびＲ10の一方はＨであり 、そして他方はＣＮまたは、場合により１個以上のハロゲン，ＯＨまたはＣ1-6 アルコキシによって置換されていてもよいＣ1-6アルキルである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、そしてＲ9およびＲ10は、場合により１ 個以上のハロゲン、ＯＨまたはＣ1-6アルコキシによって置換されていてもよい Ｃ1-6アルキルである）の基、 または式III（式中、Ｒ8は、場合により１個以上のハロゲン、ＯＨまたはＣ1- 6 アルコキシによって置換されていてもよいＣ1-6アルキルであり、そしてＲ9お よびＲ10はともにＨである）の基、 または式IVの基、 である、前記請求の範囲のいずれか１項に記載の化合物または塩。 ４．Ｒ3がＨ、Ｃ1-6アルキル，ＮＨ2、ＮＨ（Ｃ1-6アルカノイル）、ＮＨ（Ｃ1-6 アルコキシカルボニル），Ｎ（Ｃ1-6アルコキシカルボニル）2，Ｎ（Ｃ1-6ア ルキル）2，Ｎ−ピロリル，ハロゲンまたはS(O)n−（場合により，１個以上のハ ロゲンによって置換されていてもよいＣ1-6アルキル）（ここでｎ は０，１または２である）である、前記請求の範囲のいずれか１項に記載の化合 物または塩。 ５．Ｒ4およびＲ6がハロゲンである、前記請求の範囲のいずれか１項に記載の 化合物または塩。 ６．Ｒ5が、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1 -6 アルキル、場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよいＣ1- 6 アルコキシ、場合により１個以上のハロゲンにって置換されていてもよいＣ1-6 アルキルチオ、ＳＦ5またはハロゲンである、前記請求の範囲のいずれか１項に 記載の化合物または塩。 ７．Ｒ1が、CN、Ph、CO2C2H5、CH3、CF3またはCO2CH3である、前記請求の範囲 のいずれか１項に記載の化合物または塩。 ８．Ｒ2が、式II（式中、Ｒ7はSi(CH3)3、H、CH3、CH(CH3)2、CH2OH、(CH2)2O H、CO2CH3、Ph、チェン−２−イル、CH2OCH3、Br、ClまたはCF3である）の基、 または式III（式中、Ｒ8，Ｒ9およびＲ10は各々Ｈである）の基、 または式III（式中、Ｒ8，Ｒ9およびＲ10は各々Ｃｌである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ9はＢｒであり、Ｒ10はＨである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ10はＢｒであり、Ｒ9はＨである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ9はＢｒであり、Ｒ10はCH3である）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ10はＢｒであり、Ｒ9はCH3である）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ10はＢｒであり、Ｒ9はＰｈである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ9はＢｒであり、Ｒ10はＰｈである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ10はClであり、Ｒ9はＰｈである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ9はClであり、Ｒ10はＰｈである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ10はClであり、Ｒ9はBrである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ9はClであり、Ｒ10はBrである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ10およびＲ9はBrである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ10およびＲ9はClである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ10およびＲ9はＦである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ10はCF3であり、そしてＲ9はClである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ9はCF3であり、そしてＲ10はClである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ10はCF3であり、そしてＲ9はBrである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ9はCF3であり、そしてＲ10はBrである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ10はCF3であり、そしてＲ9はＦである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ9はCF3であり、そしてＲ10はＦである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ10はＨであり、Ｒ9はＣＮである）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ9はBrであり、Ｒ10はCF3である）の基、 または式III（式中、Ｒ8およびＲ10はBrであり、Ｒ9はCF3である）の基、 または式III（式中、Ｒ8はBrであり、Ｒ9はBrであり、そしてＲ10はClである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8はBrであり、Ｒ10はBrであり、そしてＲ9はClである ）の基、 または式III（式中、Ｒ8はCH3であり、Ｒ9およびＲ10はBrである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はCH3であり、Ｒ9およびＲ10はＦである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はCH3であり、Ｒ9およびＲ10はＨである）の基、 または式III（式中、Ｒ8はＨであり、Ｒ9およびＲ10はCH3である）の基、 または式III（式中、Ｒ8，Ｒ9およびＲ10は各々Brである）の基、 または式IVの基、 である、前記請求の範囲のいずれか１項に記載の化合物または塩。 ９．Ｒ3が、Ｈ、CH3、NH2、Ｎ−ピロリル、N(CH3)2、NH(CO2(t−ブチル))、N( CO2(t-ブチル))2、NHCOCH3、Br、Cl、SCH3またはSCF3である、前記請求の範囲の いずれか１項に記載の化合物または塩。 10．Ｒ4およびＲ6がClである、前記請求の範囲のいずれか１項に記載の化合物 または塩。 11．Ｒ5がCF3、OCF3、SCF3またはSF5である、前記請求の範囲のいずれか１項 に記載の化合物または塩。 12．３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル ）−４−エチニルピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル） −４−エチニルピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルスルフェニル フェニル）−４−エチニルピラゾール； ４−（２−ブロモ−１，２−ジクロロエテニル）−３−シアノ−１−（２，６ −ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）ピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル） −４−トリブロモエテニルピラゾール； ４−（２，２−ジブロモエテニル）−３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ− ４−トリフルオロメチルフェニル）−ピラゾール； ３−シアノ−４−（２，２−ジクロロエテニル）−１−（２，６−ジクロロ− ４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ４−（２，２−ジフルオロエテニル）ピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ４−トリブロモエテニルピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ４−トリクロロエテニルピラゾール； ４−（２−ブロモ−１，２−ジクロロエテニル）−３−シアノ−１−（２，６ −ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール； ４−（２−クロロ−１，２−ジブロモエテニル）−３−シアノ−１−（２，６ −ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ４−（１−メチル−２，２−ジブロモエテニル）ピラゾール； ３−シアノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− ４−（１−メチル−２，２−ジフルオロエテニル）ピラゾール； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エチニル −３−トリフルオロメチルピラゾール； ４−（２−ブロモ−１，２−ジクロロエテニル）−１−（２，６−ジクロロ− ４−トリフルオロメチルフェニル）−３−トリフルオロメチルピラゾール；およ び １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−エチニル −３−メチルピラゾール； またはその塩、 から選択される、請求の範囲第１項に記載の化合物またはその塩。 13．適合する補助薬、希釈剤またはキャリヤーと混合した、前記請求の範囲の いずれか１項で定義した通りの式Ｉの化合物またはその塩より成る、獣医学また は農業用殺寄生生物薬製剤。 14．局所投与に適応させた、請求の範囲第１３項に記載の獣医学用製剤。 15．有効量の、各々、請求の範囲第１ないし１２および１３および１４項のい ずれか１項で定義した通りの化合物、その塩または製剤でその場所を処置するこ とより成る、ある場所での寄生生物の侵襲を処置する方法。 16．場所が動物の皮膚または毛皮である、請求の範囲第１５項に記載の方法。 17．場所が植物または種子である、請求の範囲第１５項に記載の方法。 18．薬学的に受容できる補助薬、希釈剤またはキャリヤーと混合した、請求の 範囲第１ないし１２項のいずれか１項で定義した通りの化合物または塩より成る 医薬製剤。 19．局所投与に適応させた、請求の範囲第１８項に記載の製剤。 20．薬として使用するための、請求の範囲第１ないし１２項のいずれか１項で 定義した通りの化合物または塩。 21．殺寄生生物薬の製造のための、請求の範囲第１ないし１２項のいずれか１ 項で定義した通りの化合物または塩の使用。 22．有効量の、請求の範囲第１ないし１２項のいずれか１項で定義した通りの 化合物または塩、または請求の範囲第１８または１９項に記載のその製剤を、そ の患者に投与することより成る、患者における寄生生物の侵襲を治療する方法。 23．ａ）式Ｖ、 （式中、Ｒ1およびＲ3-6は、上に定義した通りであり、そしてＲ2Aは、Ｉ，Brま たはトリフルオロメチルスルホネート残基を表わす）の化合物を、式ＨＣ≡ＣＲ7 （ここでＲ7は先に記述した通りである）の化合物と、またはＨＣ≡ＣＲ7（こ こでＲ7は先に記述した通りである）から生じる相当するアルキニルキュプレー ト（alkynylcuprate）種と、反応させることによる、式Ｉ〔式中、Ｒ2は式II（ Ｃ≡ＣＲ7）の基を表わす〕の化合物の製造； ｂ）式Ｖ（式中、Ｒ2AはＩである）の化合物を、ビニル（トリアルキル）スズ 種のような適当なビニル種と反応させ、そして必要な場合にはこの結果得られる 化合物をハロゲン化することによる、式Ｉ（式中、Ｒ2は式IIIの基を表わす）の 化合物の製造； ｃ）上に定義した通りの式Ｖ（式中、Ｒ2AはＨを表わす）の化合物を、シクロ ヘキサノンと反応させることによる、式Ｉ（式中、Ｒ2は式IVの基を表わす）の 化合物の製造； ｄ）相当する式Ｉ（式中、Ｒ1はＣＮを表わす）の化合物を、適当なアルコー ルの存在において、塩基で処理することによる、式Ｉ（式中、Ｒ1はＣ1-6アル コキシカルボニルを表わす）の化合物の製造； ｅ）相当する式Ｉ（式中、Ｒ3はＮＨ2を表わす）の化合物を、亜硝酸ｎ−ブチ ルのような亜硝酸アルキルおよび適当なハロゲン化物源で処理することによる、 式Ｉ（式中、Ｒ3はハロゲンを表わす）の化合物の製造； ｆ）相当する式Ｉ（式中、Ｒ3はＮＨ2を表わす）の化合物を、亜硝酸ｔ−ブチ ルのような亜硝酸アルキルで処理することによる、式Ｉ（式中、Ｒ3はＨを表わ す）の化合物の製造； ｇ）相当する式Ｉ（式中、Ｒ3はＮＨ2を表わす）の化合物を、２，５−ジアル コキシ−テトラヒドロフランで処理することによる、式Ｉ（式中、Ｒ3はＮ−ピ ロリルを表わす）の化合物の製造； ｈ）相当する式Ｉ（式中、Ｒ3はＮＨ2を表わす）の化合物を、亜硝酸ｎ−ブチ ルのような亜硝酸アルキルおよびジ（場合により１個以上のハロゲンによって置 換されていてもよいＣ1-6アルキル）ジスルフィドで処理し、そして必要ならば 式Ｉ〔式中、Ｒ3はＳ（場合により１個以上のハロゲンによって置換されていて もよいＣ1-6アルキル）を表わす〕の化合物を酸化することによる、式Ｉ〔式中 、Ｒ3はＳ（Ｏ）n（場合により１個以上のハロゲンによって置換されていてもよ いＣ1-6アルキル）を表わす〕の化合物の製造； ｉ）式Ｖ（式中、Ｒ1およびＲ3-6は上に定義した通りであり、そしてＲ2AはＣ ＯＲ8である）の化合物を、トリ（アルキルまたはアリール）−置換されたホス フィンおよび四ハロゲン化炭素と反応させることによる、式Ｉ〔式中、Ｒ2は式I II（式中、Ｒ9-10は各々ハロゲンである）の基である〕の化合物の製造； ｊ）式Ｖ（式中、Ｒ1およびＲ3-6は上に定義した通りであり、そしてＲ2AはＣ ＨＯである）の化合物を、塩化亜鉛のようなハロゲン化亜鉛、および塩化第一銅 のようなハロゲン化第一銅の存在において、式(ハロゲン)3ＣＣＦ3の化合物と反 応させることによる、式Ｉ〔式中、Ｒ2は式III（式中、Ｒ8はＨであり、そして Ｒ9およびＲ10の一方はハロゲンであり、他方はＣＦ3である）の基である〕の化 合物の製造； ｋ）式(Ｃｌ，ＢｒまたはＩ)3ＣＣ(Ｃｌ，ＢｒまたはＩ)3の試薬を用いて、上 記ｉ）に記載したものと同様にして得られる、式Ｉ｛式中、Ｒ2は式III〔式中、 Ｒ8はＨであり、そしてＲ9およびＲ10の一方はＣｌ，ＢｒまたはＩであり、他方 はＣ(Ｃｌ，ＢｒまたはＩ)3である〕の基である｝の化合物の製造； ｌ）上記の式Ｖ（式中、Ｒ2AはＩである）の化合物を、Ｒ7−Ｃ≡Ｃ−Ｓn種と 反応させることによる、式Ｉ（式中、Ｒ2は式IIの基である）の化合物の製造； ｍ）式Ｉ（式中、Ｒ2は、式IIの基であり、そしてＲ7はＨである）の化合物を 、Ｒ7Ｚ（ここで、Ｚは適当な脱離基である）のような(Ｒ7)+シントンとして反 応することができる試薬と反応させることによる、式Ｉ（式中、Ｒ2は式IIの基 であり、そしてＲ7はＨではない）の化合物の製造； ｎ）式Ｉ（式中、Ｒ2は式IIの基であり、そしてＲ7はＣＮである）の化合物を 、場合により塩基の存在において、Ｃ1-6アルコールと反応させることによる、 式Ｉ（式中、Ｒ2は式IIの基であり、そしてＲ7はＣ1-6アルコキシカルボニルで ある）の化合物の製造； ｏ）式Ｉ（式中、Ｒ2は式IIの基であり、そしてＲ7はＣＨ2ＯＨである）の化 合物を酸化して相当する酸を得て、続いてＣ1-6アルコールでエステル化するこ とによる、式Ｉ（式中、Ｒ2は式IIの基であり、そしてＲ7はＣ1-6アルコキシカ ルボニルである）の化合物の製造； ｐ）式Ｉ（式中、Ｒ3はＮＨ2である）の化合物を、（塩化、臭化または沃化） Ｃ1-6アルカノイルのようなアシル化剤と反応させることによる、式Ｉ〔式中、 Ｒ3はＮＨ（Ｃ1-6アルカノイル）である〕の化合物の製造； ｑ）式Ｉ（式中、Ｒ3はＮＨ2である）の化合物をジ（Ｃ1-6アルキル）ジカー ボネートと反応させることによる、式Ｉ〔式中、Ｒ3はＮ（Ｃ1-6アルコキシカル ボニル）2である〕の化合物の製造； ｒ）式Ｉ〔式中、Ｒ3はＮ（Ｃ1-6アルコキシカルボニル）2である〕の化合物 を酸と反応させることによる、式Ｉ〔式中、Ｒ3はＮＨ（Ｃ1-6アルコキシカルボ ニル）である〕の化合物の製造； ｓ）式Ｉ（式中、Ｒ3はＮＨ2である）の化合物を、（塩化、臭化または沃化） アルキルのようなＣ1-6アルキル化剤と反応させることによる、式Ｉ〔式中、Ｒ3 はＮ（Ｃ1-6アルキル）2である〕の化合物の製造； ｔ）式Ｉ（式中、Ｒ2は式IIの基を表わす）の化合物を、場合により塩基の存 在において、ハロゲンと反応させることによる、式Ｉ〔式中、Ｒ2は式III（式中 、Ｒ8，Ｒ9およびＲ10のいくつかまたはすべてはハロゲンである）の基を表わす 〕の化合物の製造； ｕ）式Ｖ（式中、Ｒ2AはＩである）の化合物を、ブチルリチウム、塩化亜鉛お よびＰｄ種の存在において式ＨＣ≡ＣＲ7の化合物と反応させることによる、式 Ｉ（式中、Ｒ2は式IIの基を表わす）の化合物の製造； ｖ）式Ｉ〔式中、Ｒ2は式III（式中、Ｒ8はＨであり、そしてＲ9およびＲ10は ハロゲンである）の基を表わす〕の化合物を、１，８−ジアザビシクロ〔５．４ ．０〕ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）のような塩基と反応させることによる、式 Ｉ〔式中、Ｒ2は式II（式中、Ｒ7はハロゲンである）の基を表わす〕の化合物の 製造； ｗ）式Ｖ（式中、Ｒ2AはＣＯＲ8である）の化合物を、Ｒ9Ｒ10Ｃ＝Ｔｉ種と反 応させることによる、式Ｉ〔式中、Ｒ2は式III（式中、Ｒ8は、Ｈ、フェニルま たはアルキルである）の基を表わす〕の化合物の製造； ｘ）式Ｖ（式中、Ｒ2AはＣＨＯである）の化合物を、塩基の存在において、Ｒ9 Ｒ10ＣＨ−ホスホニウム種、Ｒ9Ｒ10ＣＨ−シリル種、またはＲ9Ｒ10ＣＨ−ホ スホネート種と反応させることによる、式Ｉ〔式中、Ｒ2は式III（式中、Ｒ8は Ｈである）の基を表わす〕の化合物の製造；および／または ｙ）式Ｖ（式中、Ｒ2AはＨである）の化合物を、式Ｒ8ＣＯＣＨＲ9Ｒ10の化合 物と反応させることによる、式Ｉ（式中、Ｒ2は式IIIの基である）の化合物の製 造； および所望または必要ならば、式Ｉの化合物をその薬学的または獣医学的に受容 できる塩に変えること； より成る、請求の範囲第１項で定義した通りの式Ｉの化合物、またはその塩の製 造方法。 24．合成中間体としての、式（Ｖ） （式中、Ｒ1およびＲ3-6は、請求の範囲第１項に定義した通りであり、そしてＲ2A はＩである）の化合物の使用。 25．殺寄生生物性ピラゾールの製造における合成中間体としての、請求の範囲 第２４項に定義した通りの式（Ｖ）の化合物の使用。 26．有効量の、各々、請求の範囲第１ないし１２および１３，１４，１８およ び１９項のいずれか１項に記載した式（Ｉ）の化合物、またはその塩または製剤 を、寄生生物またはその場所に投与することより成る、上記寄生生物を害するか または殺す方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP4727929B2 (ja) * 2003-01-07 2011-07-20 ランクセス ドイチュラント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ピラゾリルアリールアルキン

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997028126A1 (en) * 1996-01-30 1997-08-07 Takeda Chemical Industries, Ltd. Arylpyrazole insecticides
TW524667B (en) * 1996-12-05 2003-03-21 Pfizer Parasiticidal pyrazoles
GB9801851D0 (en) * 1998-01-29 1998-03-25 Pfizer Ltd Parasiticidal agents
GB9810354D0 (en) * 1998-05-14 1998-07-15 Pfizer Ltd Heterocycles
GB9811050D0 (en) * 1998-05-22 1998-07-22 Pfizer Ltd Pyrazoles
AR021608A1 (es) * 1998-12-11 2002-07-31 Merial Ltd Represion de artropodos en animales
US6531501B1 (en) 1998-12-11 2003-03-11 Aventis Cropscience, S.A. Control of arthropods in animals
GB9916052D0 (en) * 1999-07-08 1999-09-08 Pfizer Ltd Anthelmintic compositions
CN1096267C (zh) * 1999-08-19 2002-12-18 李春生 一种治疗鸡住白细胞原虫药物
JP2003516941A (ja) 1999-12-02 2003-05-20 アベンティス クロップサイエンス ソシエテ アノニム 動物における節足動物の制御
AU4589701A (en) 2000-03-24 2001-10-08 Cocensys Inc Aryl substituted pyrazoles, triazoles and tetrazoles, and the use thereof
SI1483245T1 (sl) * 2002-03-05 2007-02-28 Merial Ltd 5-substituirani alkilaminopirazolni derivati kot pesticidi
US6663876B2 (en) 2002-04-29 2003-12-16 Piedmont Pharmaceuticals, Llc Methods and compositions for treating ectoparasite infestation
AR040082A1 (es) * 2002-05-22 2005-03-16 Novartis Ag Derivados de n-acilaminoacetonitrilo y su uso para el control de parasitos
US7514464B2 (en) * 2003-12-18 2009-04-07 Pfizer Limited Substituted arylpyrazoles
GB0329314D0 (en) 2003-12-18 2004-01-21 Pfizer Ltd Substituted arylpyrazoles
GB0413970D0 (en) * 2004-06-22 2004-07-28 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
ES2341974T3 (es) * 2004-06-26 2010-06-30 Merial Limited Derivados de 1-arilpirazol como agentes pesticidas.
US20080146643A1 (en) * 2005-06-15 2008-06-19 Pfizer Limited Combination
WO2006134459A1 (en) * 2005-06-15 2006-12-21 Pfizer Limited Substituted arylpyrazoles
US20080176865A1 (en) * 2005-06-15 2008-07-24 Pfizer Limited Substituted arylpyrazoles
KR20080016648A (ko) 2005-06-15 2008-02-21 화이자 리미티드 기생충 방제용 치환된 아릴피라졸
US7645786B2 (en) 2005-06-15 2010-01-12 Pfizer Inc. Substituted arylpyrazoles
US9447042B2 (en) * 2011-03-02 2016-09-20 The University Of Tokyo Endoparasite control agent
CN103613543B (zh) * 2013-11-05 2015-09-02 温州大学 一种氟虫腈衍生物的制备方法
US10941132B2 (en) * 2016-01-05 2021-03-09 Hua Medicine (Shanghai) Ltd. Pyrazole derivatives
CN105541821B (zh) * 2016-01-28 2018-05-18 中南民族大学 噁嗪酮化芳基吡唑型化合物及其超声波辐射合成方法和应用
KR101691604B1 (ko) 2016-03-29 2017-01-02 주식회사 한일라바테크 양변기용 패킹 슬리브

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8531485D0 (en) * 1985-12-20 1986-02-05 May & Baker Ltd Compositions of matter
US5547974A (en) * 1985-12-20 1996-08-20 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Derivatives of N-phenylpyrazoles
US5091378A (en) * 1987-05-22 1992-02-25 E. R. Squibb & Sons, Inc. Phosphorus-containing HMG-CoA reductase inhibitors, new intermediates and method
DE69408950T2 (de) 1993-12-14 1998-10-15 Mitsubishi Chem Corp N-Pyrazolylcarbamatderivate und Fungizide für Landwirtschaft und Gartenbau, die diese als aktive Bestandteile erhalten, Produktion und Zwischenprodukte

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004210788A (ja) * 2003-01-07 2004-07-29 Bayer Chemicals Ag アリールビニルハライド又はスルホネート及びアリールアルキンを製造する方法及びこの方法で製造された化合物
JP4727929B2 (ja) * 2003-01-07 2011-07-20 ランクセス ドイチュラント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ピラゾリルアリールアルキン

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Publication number Publication date
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