JPH10509197A - エラストマー物品に有用な組成物、及びその組成物から調製される物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、（ａ）モノビニリデン芳香族モノマーと共役ジエンとのブロック・コポリマー１種以上を７０−９５重量部と、（ｂ）ｉ）モノビニリデン芳香族モノマーと無水物を含むコポリマー、ｉｉ）ポリスチレン、ｉｉｉ）ポリエチレン、ｉｖ）エチレン−酢酸ビニル・コポリマーの中の１種以上又はそれらの混合物を含む熱可塑性ポリマーを５−３０重量部含む、エラストマー物品の調製に有用な組成物である。ブロック・コポリマーの中の少なくとも４０重量％は、イソプレンを含む共役ジエン・ブロックを有する。ブロック・コポリマー中のモノビニリデン芳香族モノマーの重量百分率は１０−３５重量％であり、且つ、ブロック・コポリマー組成物全体として、ジブロックを４重量％を超えて含有することはない。ブロック・コポリマーと熱可塑性ポリマーの総量は１００部である。その組成物から調製されるフィルムは、１．５ＭＰａ^-1以下のクリープ・コンプライアンスと、６０％以上の残率（３０分、ＡＳＴＭ−Ｄ ２９９１に従って測定）と、１０％以下の永久歪（ＡＳＴＭ−Ｄ ４６４９に従って測定）とを示す。他の態様においては、本発明は、本発明の組成物を含有するエラストマー物品を包含する。

Description

【発明の詳細な説明】 エラストマー物品に有用な組成物、及びその組成物から調製される物品 本発明は、フィルム、繊維、織物及び不織物品等のエラストマー物品の調製に 有用な組成物に関する。本発明の物品は、エラストマー物質が有用である用途に おいて、広く使用され得る。詳しくは、そのような物品は、おむつ及び失禁パン ツ等の使い捨て衣料のための、及び、医療用ガウン及び使い捨てドレスを含む他 の物品のための、コストが低い弾性部材として有用である。 上記用途に熱可塑性エラストマーを使用することは、よく知られている。熱可 塑性エラストマーの種類の一つに、モノビニリデン芳香族モノマーのブロックと 共役ジエン・モノマーのブロックとを有するブロック・コポリマーがある。その ような熱可塑性エラストマーは、加工がしばしば困難であり、純粋な熱可塑性エ ラストマーは、それを押出し成形して物品にする際に、しばしば十分には延伸さ れ得ない。それゆえ、そのような熱可塑性エラストマーは、その加工性を改良す るために、しばしば他のポリマーと混合される。このように、ポリプロピレン、 ポリスチレン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル・コポリマー及びポリウレ タン等の熱可塑性ポリマーは、熱可塑性エラストマーと混合されることが示唆さ れる。ケリーの米国特許第４，３２９，３０９号、同第４，１７３，６１２号及 び同第４，３０５，９９０号を参照されたい。 熱可塑性樹脂と混合される上記熱可塑性エラストマーは、ある種の状況におい ては、応力緩和特性が悪く、そのような物質の応力−歪試験では、著しく大きい 永久歪がみられる。さらに、そのような物質は、クリープ・コンプライアンスが 高い（クリープ・コンプライアンスは、時間に依存する、応力に対する歪みの比 率として定義される）。加えて、不飽和スチレン・ブロック・コポリマーを使用 すると（前記した機械特性の改良のためには望ましいが）、熱加工の間に、物性 及び溶融粘度に変化をもたらすような変化を受ける。また、そのような物質は、 ある種の用途において、少なくとも一方向に高い弾性率が要求される際に、両方 向において、低い弾性率を示す。 また、多くのエラストマー・フィルムは、機械方向、即ち縦方向と、横方向に 、均衡のとれた物性をもたらす（即ち、弾性率が、両方向においてほぼ等しい） 。これは、多くの用途において望ましい。他の用途においては、一方向に弾性（ 即ち、横方向よりもかなり大きい機械（縦）方向の弾性率）を示すフィルムを調 製することが望ましい。 それゆえ、必要とされているのは、応力緩和特性に優れ、応力の残率が高く、 クリープ・コンプライアンス特性が低く、加工の間の溶融粘度の変化が少なく、 且つ、少なくとも一方向（好ましくは横方向）において、弾性に優れるエラスト マー物品の製造に有用な、熱可塑性エラストマー組成物である。 本発明は、（ａ）式（Ｉ）：Ａ−Ｂ−Ｒ（−Ｂ−Ａ）_n又は式（ＩＩ）：Ａ_x− （ＢＡ−）_Y−ＢＡ［式中、各Ａは、モノビニリデン芳香族モノマーを含むポリ マー・ブロックであり、各Ｂは、共役ジエン及び任意にモノビニリデン芳香族モ ノマーを含むポリマー・ブロックであり、Ｒは、多官能カップリング剤の残部で あり、ｎは１−５の整数であり、Ｘは０又は１であり、且つＹは０−４の実数で ある］に相当するブロック・コポリマー１種以上（ブロック・コポリマーの中の 少なくとも約４０重量％は、イソプレンを含むＢブロックを有し、ブロック・コ ポリマー中のモノビニリデン芳香族モノマーの重量百分率は１０−３５重量％で あり、ブロック・コポリマー組成物全体として、式Ｂ−Ａのジブロックを約４重 量％を超えて含有することはなく、且つ、ブロック・コポリマーは、溶融流量が ２−３０である）を７０−９５重量部と、 （ｂ）（ｉ） モノビニリデン芳香族モノマーと無水物を含むコポリマー、 （ｉｉ） ポリスチレン、及び （ｉｉｉ）ポリエチレン の中の１種以上を含む熱可塑性ポリマーを５−３０重量部 含む、エラストマー物品の調製に有用な組成物（ブロック・コポリマーと熱可塑 性ポリマーの総量は１００部である）である。 他の態様においては、本発明は、本発明の組成物を含有するエラストマー物品 を包含する。そのような物品には、フィルム、繊維、不織網製品及び本発明の繊 維から作られる織物が含まれる。本発明の組成物により、応力緩和特性に優れ （即ち、応力の残率が高く）、クリープ・コンプライアンスが低いエラストマー 物品が、加工の間の溶融粘度の変化が少なく調製される。ここでは、“エラスト マー”という用語は、ＡＳＴＭ−Ｄ １５６６−９４のゴムに関する標準的な専 門用語におけるその定義に従って用いられる。 ここで特許を請求する組成物の主成分は、式Ｉ又は式ＩＩのブロック・コポリ マー１種以上である。線状ブロック・コポリマーと放射線重合ブロック・コポリ マーの両者共に、本発明において適切に使用される。 ここで使用することが好ましいモノビニリデン芳香族モノマーには、スチレン と、スチレンのアルキル置換誘導体が含まれる。その例には、スチレン、α−メ チルスチレン及びビニルトルエンが含まれる。最も好ましいモノビニリデン芳香 族モノマーは、スチレンである。ポリマー・ブロックＡは、モノビニリデン芳香 族モノマー１種以上を含む。ポリマー・ブロックＡは、陰イオン性の条件下で重 合するエチレン性不飽和コモノマーを、１重量％を超えない量で含有することが できる。ポリマー・ブロックＡは、好ましくはコモノマーを含まない。ブロツク ・コポリマー中のモノビニリデン芳香族モノマーの量は、好ましくは１０重量％ 以上であり、より好ましくは１２重量％以上である。モノビニリデン芳香族モノ マー含有量が約１０重量％未満の組成物は、強度が不十分である。ブロック・コ ポリマー中のモノビニリデン芳香族モノマーの量は、好ましくは３５重量％以下 であり、より好ましくは２８重量％以下である。モノビニリデン芳香族モノマー の各ブロックは、好ましくは８，５００以上、より好ましくは９，０００以上の ピーク分子量を有する。モノビニリデン芳香族モノマーの各ブロックは、好まし くは１８，０００以下、より好ましくは１６，０００以下のピーク分子量を有す る。 本発明で好ましく使用される共役ジエンには、１，３−ブタジエン、イソプレ ン及びそれらの混合物が含まれる。好ましくは、共役ジエンはイソプレンである 。好ましくは、Ｂブロックは、更に、陰イオン性の条件下で共重合できるエチレ ン性不飽和コモノマーを、約１重量％を超えない量で含有することができる。好 ましくは、本発明において有用なエチレン性不飽和コモノマーは、炭素及び水素 のみからなる。共役ジエン・ブロックは、好ましくは３５，０００以上の、よ り好ましくは４０，０００以上のピーク分子量を有する。共役ジエン・ブロック は、好ましくは１３０，０００以下の、より好ましくは１２５，０００以下のピ ーク分子量を有する。ブロック・コポリマーが放射線重合型である態様において は、ジエン・ブロックのピーク分子量は、５０，０００〜２４０，０００の範囲 にわたることができる。ブロック・コポリマーは、好ましくは５０，０００以上 、より好ましくは６０，０００以上、更により好ましくは７０，０００以上のピ ーク分子量を有する。ブロック・コポリマーは、好ましくは１８０，０００以下 、より好ましくは１６０，０００以下、更により好ましくは１５０，０００以下 のピーク分子量を有する。本発明では、２種以上のブロック・コポリマーの混合 物を使用することができる。 分子量は、ポリスチレンを標準として用いるゲル透過クロマトグラフィーによ って測定される。ポリスチレンをベースとするブロック又はポリマーを除く、す べてのブロック又はポリマーの分子量は、ルニョン［Ｒunyon］等、応用高分子 科学誌、１３巻、２３５９ページ（１９６９年）及びタング［Ｔung］、応用高 分子科学誌、２４巻、９５３ページ（１９７９年）に開示される方法によって修 正される。 しかしながら、ブロック・コポリマーは、トリブロック・コポリマー（即ち、 式（Ｉ）で表され、ｎが１であるもの、又は、式（ＩＩ）で表され、Ｘが１であ りＹが０であるもの）であることが最も好ましい。好ましくは、ブロック・コポ リマー成分は、スチレン−イソプレン−スチレン・トリブロック・コポリマーと 、スチレン−ブタジエン−スチレン・トリブロック・コポリマーとの混合物を含 む。そのような態様において、スチレン−イソプレン−スチレン・トリブロック ・コポリマーは、好ましくは４０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上、 更により好ましくは６０重量％以上、最も好ましくは７０重量％以上の量で存在 する。スチレン−イソプレン−スチレン・トリブロック・コポリマーは、好まし くは９５重量％以下、より好ましくは９０重量％以下、最も好ましくは８０重量 ％以下の量で存在する。そのような混合物において、スチレン−ブタジエン−ス チレン・トリブロック・コポリマーは、存在するのであれば、５重量％以上、よ り好ましくは１０重量％以上、最も好ましくは２０重量％以上の量で存 在する。スチレン−ブタジエン−スチレン・トリブロック・コポリマーは、好ま しくは６０重量％以下、より好ましくは５０重量％以下、更により好ましくは４ ０重量％以下、最も好ましくは３０重量％以上の量で存在する。 好ましくは、ブロック・コポリマー又はブロック・コポリマーの混合物は、１ （ｇ／１０分、２００℃、５ｋｇ）以上の溶融流量を有し、より好ましくは、ブ ロック・コポリマーは、２以上（最も好ましくは３以上）の溶融流量を有する。 ブロック・コポリマー又はブロック・コポリマーの混合物は、好ましくは３０以 下、より好ましくは２５以下、最も好ましくは２０以下の溶融流量を有する。 ブロック・コポリマー組成物は、特定の量を超えない範囲で、ジブロック・コ ポリマーを含有する。ジブロック・コポリマーとは、モノビニリデン芳香族モノ マーのブロック一つと共役ジエンのブロック一つを唯一含むポリマーである。ジ ブロックが意味ある量で存在すると、本発明の組成物から調製されるエラストマ ー物品に、物性の低下（例えば、応力緩和がより低く、且つ、クリープ・コンプ ライアンスがより高い）をもたらす。好ましくは、ジブロック・コポリマーは、 ４重量％以下の量で存在し、より好ましくは、２重量％以下のジブロックが存在 する。ブロック・コポリマーの製造方法の選択によって、ジブロックが存在する のを防ぐことができる。詳しくは、逐次重合方法が使用される場合には、生成物 は、実質的にジブロック・コポリマーを含まない。そのような逐次重合方法は、 その技術分野でよく知られており、本発明で使用されるブロック・コポリマーの 調製に好適である。例えば、米国特許第５，２４２，９８４号及び同第５，１３ ４，９６８号を参照されたい。 本発明の組成物は、炭化水素油又は、オレフィン性不飽和部を有するモノマー に由来するポリマー若しくはオリゴマーであって、Ｂブロックと相溶するもの、 あるいはそれらの混合物を含む、増量剤を含有することができる。好ましい増量 剤は、脂肪族炭化水素油又はナフテン系油、あるいはそれらの混合物である。よ り好ましい増量剤は、脂肪族炭化水素油である。好ましい脂肪族炭化水素油及び ナフテン系油は、最終用途とそのような油の値段によって選択される。市販のブ ロック・コポリマーの中の幾つかは、実際には増量剤であるプロセス油を含有す る。好ましい油は、ＴＵＦＦＬＯ［タフロ］（商標）６０５６鉱油（アトランテ ィッ ク・リッチフィールド社の商標）及びＳＨＥＬＬＦＬＥＸ［シェルフレックス］ （商標）３７１鉱油（シェル・オイル社の商標）である。増量剤として有用な、 好ましいポリマーには、スチレン−エチレン−ブテン・コポリマー、ポリイソプ レン、ポリブタジエン、ポリエチレン−酢酸ビニル、ポリエチレンメタクリレー ト、エチレン−プロピレン−ジエン・モノマーをベースとするポリマー、スチレ ン−ブタジエン・ランダム・コポリマー、及びエチレン−スチレン・コポリマー が含まれる。より好ましいポリマーには、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ス チレン−ブタジエン・ランダム・コポリマー、及びそのようなポリマーの水素化 物が含まれる。最も好ましいポリマーには、ポリイソプレン、ポリブタジエン、 及び各ポリマーの水素化物が含まれる。増量剤、とりわけ油、が存在すると、本 発明の組成物から調製されるフィルムの特性が低下する傾向にある。増量剤が多 すぎると、フィルムは所望の特性を示さない。増量剤又は油は、存在するのであ れば、ブロック・コポリマー組成物の１４重量％以下、より好ましくは１０重量 ％以下、更により好ましくは５重量％以下の量で存在し、最も好ましくは０であ る。 式（Ｉ）において、ｎは、好ましくは１−３であり、より好ましくは１である 。式（ＩＩ）において、Ｘは、好ましくは１であり、Ｙは、好ましくは０−２の 整数であり、より好ましくは０である。 ブロック・コポリマーと混合されるのは、加工性と、本発明の組成物から作ら れる物品の最終的な特性を高める熱可塑性ポリマーである。熱可塑性ポリマーは 、モノビニリデン芳香族モノマーと無水物とのコポリマー、ポリエチレン、ポリ スチレン、又はそれらの混合物を含む。 一の態様においては、熱可塑性ポリマーは、モノビニリデン芳香族モノマー− 無水物コポリマーである。モノビニリデン芳香族モノマー−無水物コポリマーは 、不飽和ジカルボン酸無水物３−３５重量％と、モノビニリデン芳香族モノマー ６５−９７重量％の重合物を含む。一の態様においては、モノビニリデン芳香族 モノマー−無水物コポリマーは、その技術分野でよく知られている従来のゴム改 質剤を用いて、ゴム改質がなされている。好ましい無水物には、マレイン酸無水 物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物及びアコニチン酸無水物が含ま れる。芳香族モノビニリデン・モノマーには、スチレン、ビニルトルエン、クロ ロスチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン及びジクロロスチレンが 含まれる。前記モノマーの混合物も使用し得る。コポリマーは、好ましくはスチ レン−マレイン酸無水物コポリマーである。 モノビニリデン芳香族モノマー−無水物コポリマーを製造できる種々の方法が 知られている。上記のような等モルではないコポリマーは、米国特許第２，７６ ９，８０４号に記載された方法等の連続法によって、既に調製されている。モノ ビニリデン芳香族モノマー−無水物コポリマーは、好ましくは、米国特許第３， ３３６，２６７号に従って調製される、均質で実質的にゲルを含まないコポリマ ーである。本発明で有用なコポリマーは、好ましくは０．１（ｇ／１０分、２３ ０℃、２．１６ｋｇ）以上、より好ましくは１．０以上の溶融流量を有する。本 発明で有用なコポリマーは、好ましくは１０．０以下、最も好ましくは６．０以 下の溶融流量を有する。本発明で使用することが最も好ましいスチレン−マレイ ン酸無水物コポリマーは、アルコ・ケミカル［Ａrco Ｃhemical］より、ＤＹＬ ＡＲＫ［ダイラーク］（登録商標）３３２及び２３２の商標及び名称で入手可能 である。また、ＤＹＬＡＲＫ（登録商標）２３８、２５０及び２７８の商標及び 名称で入手可能なゴム改質スチレン−マレイン酸無水物コポリマーも、有用であ る。この態様において、組成物から調製されるフィルムは、横方向において、一 方向性の弾性を示す。詳しくは、フィルムは、横方向では弾性であり、縦（機械 ）方向では相対的に弾性でない。 他の態様においては、熱可塑性ポリマーはポリスチレンである。本発明で有用 なポリスチレンは、本発明の組成物の加工性と、本発明の組成物から作られる物 品の特性を高め、好ましくは０．１（ｇ／１０分、２００℃、５ｋｇ）以上、よ り好ましくは１．０以上の溶融流量を有する、いずれかのポリスチレンである。 本発明で有用なポリスチレンは、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下 の溶融流量を有する。本発明で有用なポリスチレンは、いろいろな会社から市販 されている。本発明において有用な、好ましいポリスチレンは、前記モノビニリ デン芳香族ポリマーの耐衝撃性を修飾するために、ガラス転移温度が０℃未満、 好ましくは−２０℃未満のゴムで改質されている、結晶ポリスチレン及び高耐 衝撃性ポリスチレンである。好ましいゴムの例には、炭素数が４−６の共役ジエ ン、特にブタジエン又はイソプレン、のホモポリマー；１種以上のモノビニリデ ン芳香族モノマーと、１種以上の炭素数が４−６の共役ジエン、特にブタジエン 又はイソプレン、とのコポリマー；エチレンとプロピレンのコポリマー、又はエ チレン、プロピレンと、非共役ジエン、特に１，６−ヘキサジエン又はエチリデ ンノルボルネン、とのコポリマー；アクリル酸アルキル（炭素数：４−６）のホ モポリマー；及び、アクリル酸アルキル（炭素数：４−６）と、それと共重合で きるコモノマー、特にモノビニリデン芳香族モノマー又はメタクリル酸アルキル （炭素数：１−４）とのコポリマーがある。また、好ましいゴムの例には、前記 ゴム状ポリマーのグラフト・ポリマー（グラフト部は、モノビニリデン芳香族ポ リマーである）も含まれる。最も好ましいゴム状ポリマーは、ポリブタジエン又 はスチレン−ブタジエン・コポリマーである。最も好ましいポリスチレンと、高 耐衝撃性ポリスチレンは、そのポリスチレン・マトリックスが、６０，０００− ２２５，０００（好ましくは１００，０００−２２５，０００、より好ましくは １５０，０００−２２５，０００）の重量平均分子量（Ｍ_w）を有するものであ る。本発明で使用することが好ましいポリスチレンの例には、ダウ・ケミカル［ Ｄow Ｃhemical］社から、ＳＴＹＲＯＮ［スタイロン］（登録商標）６８５、Ｓ ＴＹＲＯＮ(登録商標)６１３、ＳＴＹＲＯＮ(登録商標)６２３及びＳＴＹＲＯＮ （登録商標）６１５ＡＰＲの商標及び名称で入手可能なポリスチレンが含まれる 。 他の態様においては、熱可塑性ポリマーはポリエチレンである。本発明で有用 なポリエチレンは、本発明の組成物の加工性と、本発明の組成物から作られる物 品の特性を高める、いずれかのポリエチレンである。ポリエチレンの好ましい種 類には、ポリエチレン・プラストマー、高耐衝撃性ポリエチレン、低密度ポリエ チレン、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレンがある。ポリエチレン は、好ましくは０．１（ｇ／１０分、１９０℃、２．１６ｋｇ）以上、より好ま しくは０．５以上の溶融流量を有する。ポリエチレンは、好ましくは８以下、よ り好ましくは６以下、最も好ましくは４以下の溶融流量を有する。本発明で使用 することが好ましいポリエチレンには、ダウ・ケミカル社から、低密度ポリ エチレンについてはＬＤＰＥ６８１１、ＬＤＰＥ６４０、ＬＤＰＥ５１０及びＬ ＤＰＥ５５０、ポリエチレン・プラストマーについてはＡＦＦＩＮＩＴＹ［アフ ィニティ］（登録商標）ＰＬ１８４０、ＰＬ１８８０及びＰＬ１８４５の商標及 び名称で入手可能な、低密度ポリエチレン及びポリエチレン・プラストマーが含 まれる。 好ましい一の態様においては、ブロック・コポリマーが、組成物の総量の、好 ましくは７０重量部以上、より好ましくは７５重量部以上、最も好ましくは８０ 重量部以上の量で存在する。ブロック・コポリマーは、組成物の総量の、９５重 量部以下、好ましくは９０重量部以下、最も好ましくは８５重量部以下の量で存 在する。熱可塑性ポリマーは、５重量部以上、より好ましくは１０重量部以上、 最も好ましくは１５重量部以上の量で存在する。熱可塑性ポリマーは、組成物の 総量の、好ましくは３０重量部以下、より好ましくは２５重量部以下、最も好ま しくは２０重量部以下の量で存在する。ブロック・コポリマー及び熱可塑性ポリ マーについての“重量部”は、ここで用いる場合、その二成分の“部”の合計が １００部に等しい組成物になるような重量部である。熱可塑性ポリマーの使用量 は、製造される物品及び物品の製造方法に依存する。当業者には、選択された方 法によって組成物が加工されるために本発明の組成物が有さなければならない、 必要な特性がわかる。例えば、フィルムは、熱可塑性ポリマーが５重量部という 少量で用いられても、流延され得、一方、押出吹込成形法によってフィルムを調 製するためには、好ましくは、少なくとも約１５重量部の熱可塑性ポリマーが使 用される。 好適な一態様においては、熱可塑性ポリマーは、モノビニリデン芳香族モノマ ー−無水物コポリマーと、ポリエチレン、ポリスチレン又はそれらの混合物との 混合物である。この態様において、熱可塑性ポリマーの総量は、好ましくは３０ 重量部以下であり、より好ましくは２５重量部以下である。本発明に係る組成物 は、好ましくは、組成物の総量の２０重量部以下の量で、モノビニリデン芳香族 モノマー−無水物コポリマーを含有する。そのような組成物は、１０重量部を超 えない量で、ポリスチレン、ポリエチレン又はそれらの混合物を含む。そのよう な混合物は、組成物の総量の、好ましくは１重量部以上、より好ましくは ２重量部以上のポリスチレン（存在するのであれば）を含む。そのような組成物 は、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは７重量部以下、より好ましくは ５重量部以下のポリスチレンを含む。存在するのであれば、ポリエチレンは、１ 重量部以上、より好ましくは２重量部以上の量で存在する。そのような混合物は 、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは７重量部以下、最も好ましくは５ 重量部以下のポリエチレンを含む。 他の態様では、加工助剤は、ポリエチレンとポリスチレンとの混合物である。 そのような混合物は、組成物の総量の、好ましくは２重量部以上、より好ましく は３重量部以上、最も好ましくは５重量部のポリスチレンを含む。そのような組 成物は、好ましくは１５重量部以下、より好ましくは１０重量部以下、最も好ま しくは７重量部のポリスチレンを含む。そのような混合物は、５重量部以上、よ り好ましくは７重量部以上、最も好ましくは１０重量部のポリエチレンを含む。 そのような混合物は、好ましくは２８重量部以下、より好ましくは１５重量部以 下、最も好ましくは１３重量部のポリエチレンを含む。 本発明の組成物は、更に、その技術分野において、エラストマー物品の調製に 有用な組成物に一般的に用いられる成分（ブロッキング防止剤、帯電防止剤、ス リップ剤等）を含むことができる。例えば米国特許第４，４７６，１８０号を参 照されたい。 本発明の好適な組成物は、０−２０重量部、好ましくは１−１０重量部の市販 のブロッキング防止剤を含むことができる。好ましいブロッキング防止剤は、ポ リエチレンとの混合物中におけるシリカ、例えば、テキサス州ヒューストンのサ ウスウェスト・ケミカル［Ｓouthwest Ｃhemical］から入手可能なポリエチレン とシリカの５０：５０混合物であるＰroduct［プロダクト］１９０１である。こ の添加剤に由来するポリエチレン成分は、熱可塑性ポリマー添加剤の一部である 。追加の添加剤についての“重量部”は、ここで用いる場合、ブロック・コポリ マーと熱可塑性添加剤とのクレームされた組成物１００部あたりの“部”を意味 する。 フィルム表面に、白亜、クレー、シリカ及びこれらに類似する物質等の小さい 粒子又は粉末を混ぜることにより、本発明のフィルムにおいて、ブロッキングの 低減も達成され得る。ブロッキングを低減するために、粉末状高分子物質（例え ばポリテトラフルオロエチレン）も使用され得る。当業者には、この添加剤をど れ位の量で使用すべきかがわかる。 帯電防止剤は、本発明の組成物中で使用され得る。帯電防止剤の例には、エト キシル化アミンと、１２−１８炭素原子長の有機構成要素を有する四級アミン塩 が含まれる。このタイプの剤は、フィルム表面に向かってゆっくりと引き抜かれ 、それらのイオン特性のために、フィルムの表面上に導電層を形成する。帯電防 止剤は、一般に、組成物に対して１−５重量部の量で用いられる。 スリップ剤は、ダイ・リップにおけるプレート・アウトと、ローラー及び他の 製造装置への引きずりを低減するために、本発明の組成物に含有され得る。スリ ップ剤の例には、１２−２２個の炭素原子を有する脂肪酸のアミドから一般的に 誘導されるものがある。そのような剤は、本発明の組成物のブロッキング防止性 能を改良し得る。そのようなスリップ剤は、一般的に、組成物に対して０．０５ −５重量部の量で、組成物中に含有される。好ましいスリップ剤は、米国テネシ ー州メンフィスのウィットコ・ケミカル［Ｗitco Ｃhemical］社のハムコ［Ｈum ko］化学部門より入手可能な、ＫＥＭＡＭＩＤＥ［ケマミド］（登録商標）‘Ｅ ’超脂肪酸アミド（Ｅrucamide［エルカミド］）である。 押出し又は他の方法での加工の間の、本発明のフィルムの品質低下を最少とす るために、その技術分野で一般的に用いられている熱安定剤及び抗酸化剤が、組 成物に添加され得る。使用され得る熱安定剤及び抗酸化剤の例には、ＩＲＧＡＮ ＯＸ［イルガノックス］（登録商標）１０１０、即ち、テトラキス（メチレン（ ３，５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート））メタン、 ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０７６、即ち、オクタデシル ３，５−ジターシ ャリブチル−４−ヒドロヒドロキシシンナメート、及びＩＲＧＡＮＯＸ（登録商 標）５６５、即ち、４−（（４，６−ビス（オクチルチオ）−ｓ−トリアジン− ２−イル）アミノ）−２，６−ジターシャリブチルフェノールが含まれる。一次 抗酸化剤と共に、二次抗酸化剤（例えば、トリス−ノニル−フェノール ホスフ ァイト等の芳香族ホスファイト化合物）が使用され得る。熱安定剤及び抗酸化剤 は、用いられる場合には、組成物に対して０．０５−１．５重量部の量で、本発 明の 組成物に含まれる。 紫外線への暴露による本発明のフィルムの品質低下は、その技術分野で公知の 光安定剤を添加することにより、和らげられ得る。好ましい光安定剤の例には、 ベンゾフェノンの誘導体が含まれる。そのような光安定剤は、用いられる場合に は、一般的に組成物に対して０．１−３重量部の量で、ポリマー処方中に含まれ る。 得られるフィルムに特定の色をつけるために、ポリマー処方に顔料が添加され 得る。顔料は、用いられる場合には、典型的には、顔料の分散を改良するように 処方された濃縮物の形態で、樹脂混合物に、組成物に対して０．５−５重量部の 量で添加される。 上記の任意成分は、単独で、あるいは、他の任意成分のいずれか又はすべてと の組み合わせで使用され得る。ここに記載したように、添加剤が熱可塑性ポリマ ーを含む混合物に添加されるのであれば、その添加剤と混合される熱可塑性ポリ マーの量は、処方中で用いる熱可塑性ポリマーの総量に算入される。 本発明の組成物は、押出し機、二軸押出し機又は、バンバリー・ミキサー又は ファレル連続混合機（ＦＣＭ）等の熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーに典 型的に使用される高能率混合機等の適当な混合装置中で、成分を接触させること によって調製され得る。研究室サイズの試料には、混合ボウル付きのハーケ・レ オコード９０等の、ベンチ・トップ強力混合機が好ましい。混合は、例えばイン フレート・フィルム工程又は流延フィルム工程等の物品を作る工程で、あるいは 別の工程として行われ得る。混合が、製造装置とは別の装置で行われる場合、組 成物は、米国バージニア州イーグルロックのガーラ工業［Ｇala Ｉndustries］ 社及び米国ミシガン州ベイシティのコネーア・ジェトロ［Ｃonair Ｊetro］から 販売されている装置等の、従来のペレット化装置を用いてペレット化される。そ のような態様において、ペレット化生成物は、その後、直接、製造装置に供給さ れる。混合は、好ましくは約１３０℃以上の温度で、より好ましくは約１５０℃ 以上の温度で行われる。混合は、好ましくは約２２５℃以下の温度で、より好ま しくは約２０５℃以下の温度で行われる。 本発明の組成物は、フィルム、繊維、網製品等のエラストマー物体に形作られ 得る。その物体は、そのまま使用され得、あるいは織物又は不織物品に付着され て使用され得る。そのような物質の製造方法は、当業者によく知られている。フ ィルムは、押出吹込法又は流延法を用いて調製され得る。 押出吹込フィルムは、標準的な装置、標準的な技術及び典型的な条件を用いて 、本発明の組成物から調製され得る。ポリオレフィン型の押出し機が好ましいが 、他のデザインでもよい。５−１２０ミル（１２７−３０４８ミクロン）のダイ ・ギャップであってよく、１０−８０ミル（２５４−２０３２ミクロン）のギャ ップが好ましく、２０−５０ミル（５０８−１２７０ミクロン）のギャップが最 も好ましい。溶融温度は１７０−２２５℃であってよく、１７５℃と２０５℃の 間の温度が好ましい。１．０：１．０−３．０：１．０のブロー・アップ膨張比 が好ましい。押出吹込フィルムの急速冷却は、好ましくは二リップ式空冷環によ って行われる。本発明の組成物から製造されるフィルムは、モジュラスが低いの で、泡状のチャターを避けるためには、ローラーを有する案内板が好ましい。 本発明の組成物から押出吹込法で作られたフィルムは、厚さが、０．５ミルと １０ミルの間（１２．７−２５４ミクロン）であり、好ましくは１ミルと６ミル の間（２５．４−１５２．４ミクロン）であり、最も好ましくは１ミルと４ミル の間（２５．４−１０１．６ミクロン）である。 押出吹込フィルムの場合とほぼ同様の押出し機条件及びダイ・ギャップで、流 延フィルムが加工され得る。５：１−２０：１のドロー・ダウン比が好ましい。 クリープ・コンプライアンス特性は、エラストマー製品のために修飾されたＩ ＳＯ ８９９−１９８１（ｅ）に従って測定した。歪は、強制空気循環炉中、３ ７．２℃にて、１インチ（２．５４ｃｍ）の標線を試料につけ、試料に３００ｇ の重りを６０分間つるして測定する。圧縮成形された試料用には、試験片は、Ａ ＳＴＭ−Ｄ４１２タイプＣのダンベル（０．７６ｍｍ厚）である。測定は、炉内 で、荷重をかけて、６０分後に行う。フィルム試料用には、試験片は、幅２５． ４ｍｍ、長さ１０１．６ｍｍ、厚さ０．０７６ｍｍである。測定は、０分及び６ ０分に行う。歪百分率は、６０分の時に測定する。クリープ・コンプライアンス は、クリープの間の、時間に依存する応力に対する歪の比率であり、その 単位はＭＰａ^-1である。 応力緩和特性は、ＡＳＴＭ−Ｄ ２９９１−８４に従って測定した。応力緩和 は、固体での、所定の拘束条件下での、時間に依存する応力の減少として定義さ れる。応力緩和は、ゲージ長は２５．４ｍｍで、２２．６７ｋｇのロード・セル 付きのインストロン１１２３型ロード・フレームを用いて測定する。一試料のみ を試験し、データを最大３０分まで集め、単一部位の緩和データを、ここでは応 力の残率として報告する。応力の残率は、最大伸長時の当初の力のうち、緩和３ ０分後にも残存している部分と定義される（残率＝応力（３０分）／応力（当初 ）×１００）。 本発明のエラストマー物品は、少なくとも一方向において、好ましくは１．５ ＭＰａ^-1以下、最も好ましくは１．０ＭＰａ^-1以下のクリープ・コンプライアン スを有する。本発明のエラストマー物品は、ＡＳＴＭ−Ｄ ４６４９に従って測 定して、好ましくは１０％以下、より好ましくは８％以下の永久歪を有する。永 久歪は、２００％伸長時に測定する。本発明のエラストマー物品は、少なくとも 一方向において、好ましくは６０％以上、より好ましくは６５％以上の残率を有 する。 直角方向において弾性性能を保持しつつ、少なくとも一方向には高い弾性率が 要求される用途において、本発明の物品は、熱可塑性物質として、モノビニリデ ン芳香族モノマー−無水物コポリマーを使用することを選択するのが好ましい。 そのような組成物の物品は、好ましくは、少なくとも一方向において、前のパラ グラフで定義されたエラストマー特性を示す。本発明の物品は、少なくとも一方 向において、ＡＳＴＭ−Ｄ ８８２に従って測定して、好ましくは６０ＭＰａ以 上、更により好ましくは７５ＭＰａ以上、より好ましくは９０ＭＰａ以上の弾性 率を示す。 次の実施例は、単に説明を目的として述べるものであり、請求項の範囲を限定 することは意図されていない。特記しない限り、すべての部及び％は重量基準で ある。 実施例では、次の物質を使用した。 ＳＢＳは、ピーク分子量が７７，６０３のＶＥＣＴＯＲ［ベクター］（登録商 標） ８５５０−Ｄスチレン・ブロック・コポリマー（スチレンが２８．７％、ブタジ エンが７１．３％、溶融流量が６．４ｇ／１０分（２００℃、５．０ｋｇ荷重） ）である。 ＳＩＳ−１は、ピーク分子量が１５７，３５８の、ＶＥＣＴＯＲ（登録商標） ４１００−Ｄ（スチレンが１５．１％、イソプレンが８４．９％、溶融流量が４ ．９ｇ／１０分（２００℃、５．０ｋｇ荷重））である。 ＳＩＳ−２は、ピーク分子量が９３，８１２の、ＶＥＣＴＯＲ（登録商標）４ ２１１スチレン・ブロック・コポリマー（スチレンが３０．０％、イソプレンが ７０．０％、溶融流量が１０．６ｇ／１０分（２００℃、５．０ｋｇ荷重））で ある。 ＳＩＳ−３は、ピーク分子量が１２３，９３５の、ＶＥＣＴＯＲ（登録商標） ６１０１−Ｄスチレン・ブロック・コポリマー（スチレンが１８．８％、イソプ レンが８１．２％、溶融流量が１０．４ｇ／１０分（２００℃、５．０ｋｇ荷重 ））である。 ＳＩＳ−４は、ピーク分子量が１５１，６０７の、ＶＥＣＴＯＲ（登録商標） ４１１３スチレン・ブロック・コポリマー（スチレン−イソプレン−スチレン・ トリブロック・コポリマーとスチレン−イソプレン・ジブロックとの混合物（ジ ブロックが１８．０％、スチレンが１５．３％、イソプレンが８４．７％、溶融 流量が１０．５ｇ／１０分（２００℃、５．０ｋｇ荷重）））である。 ＳＭＡは、ＤＹＬＡＲＫ［ダイラーク］（登録商標）３３２スチレン−マレイ ン酸無水物コポリマー（溶融流量は１．９ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ 荷重））である。 ＰＥは、Ｄow［ダウ］ＬＤＰＥ（登録商標）６８１（密度が０．９２２ｇ／ｃ ｃ、溶融流量が５．５２ｇ／１０分（２００℃、５ｋｇ荷重））である。 ＰＳは、ＳＴＹＲＯＮ［スタイロン］（登録商標）６８５ポリスチレン（溶融 流量が３．０ｇ／１０分（２００℃、５ｋｇ荷重））である。 ＡＯは、ＩＲＧＡＮＯＸ［イルガノックス］（登録商標）１０１０ヒンダード ・フェノール型の抗酸化剤である。 ＫＥは、ＫＥＭＡＭＩＤＥ［ケマミド］（登録商標）Ｅ超脂肪酸アミド（Ｅru camide ［エルカミド］）スリップ剤である。 ＡＢＣは、サウスウェスト・ケミカル［Ｓouthwest Ｃhemical］社のブロッキ ング防止剤濃縮物（低密度ポリエチレン５０％／シリカ５０％）、Ｐroduct［プ ロダクト］１９０１である。 分子量は、ポリスチレン標品を用い、ゲル透過クロマトグラフィーによって測 定した。より詳しくは、サイズ排除クロマトグラフィーを用いた。使用した装置 は、１０∧５（１０⁵）Åのカラムを二つ、１０∧４（１０⁴）Åのカラムを一つ 、混合床を一つ有する。溶剤は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）であった。温度 は４０℃であった。装置を、ポリマー研究所から入手したポリスチレン標品で、 １，３５０−３，１５０，０００の範囲にわたって較正した。分子量は、上記ル ニョンに従って修正した。実施例１ ＳＢＳ ２３．８ｇ、ＳＩＳ−１ ２３．８ｇ、ＰＳ ４．２ｇ、ＬＤＰＥ ４．２ｇ、及びＡＯ ０．２８ｇを、４００ｍｌの容器で予備混合した。６００ 型混合ボウル付きのハーケ・レオコード・９０トルク・レオメーターを、予備加 熱した（ゾーン１及び３：１９３℃；ゾーン２：１８８℃）。上記混合物（合計 ５６ｇ）を、２０ｒｐｍで回転しているローター付きのボウルに詰め、重量５ｋ ｇのオーバーヘッド・ラムを下げた。ローターの回転数を、３分以内に５０ｒｐ ｍまで上昇させた。５０ｒｐｍにて、ポリマー溶融を保持するために、ゾーン温 度を２００℃付近に調節した。１０分間の加工の後、ローターを止め、ミキサー を外し、且つ、溶融混合物を除去し、その後直ちに、ロール温度１５５℃に予備 加熱したファレルの３インチ×７インチ（７．６ｃｍ×１７．８ｃｍ）のロール ・ミル（３ＦＦ５００型）上に、９０秒間置いた。シートを除去し、次の試験に 用いた。熱盤温度で２００℃に予備加熱した成形プレス（ＰＨＩ、ＳＢ２３４Ｃ −Ｘ−ＭＳ−Ｘ２４型）を用い、シート（およそ０．９４ｍｍ厚）を調製した。 上記ロール・ミル試料 ７．０−７．５ｇを、テトラフルオロエチレン被覆ガラ ス・シートと金属受板の間に層状に形成された、幅７５ｍｍ、高さ１１５ｍｍ、 厚さ０．９４ｍｍのチェースに、均等に分配した。ロール・ミルの整列方向を調 整した。試料を次のように成形した：最小圧力での予備加熱が３ 分間；中位の力で０．５分間（ラムの力：１０，０００ｋｇ）；物質の硬化が３ 分間（ラムの力：２０，０００ｋｇ）；冷却期間が４．５分間（ラムの力：２０ ，０００ｋｇ、周囲環境温度の水を用いて冷却）。試料を、２３℃に少なくとも ２４時間保存し、その後、ＡＳＴＭ−Ｄ １８２２ダイＬを用いて打ち抜いた。 緩和データは、ＡＳＴＭ−Ｄ ２９９１−８４に従い、２２．６７ｋｇのロード ・セル付きのインストロン１１２３型ロード・フレームを用いて測定した。最初 のゲージ長は２５．４ｍｍであり、コンパウンド一つにつき、一試料のみを試験 した。試験片を、クロスヘッド速度 ５０８ｍｍ／分で、２００％伸びまで、ロ ール・ミルの方向に対して横に引張り、且つ、規則的な間隔で最大３０分まで集 めたデータは、次の通りであった。 単一部位における緩和データが、応力の残率［応力の残率又は残率は、当初の 応力のうち、３０分後にも残存している部分と定義される（残率＝応力（３０分 ）／応力（当初）×１００）。］として報告する。この例では、応力緩和は、（ ３．８７／５．５２×１００＝）７０．１％である。 上記のタイプの試験片を用い、ＡＳＴＭ−Ｄ ４１２に従って、引張り特性値 を得た：極限引張り強さ＝１７．８４ＭＰａ；極限破断伸び＝１００６％；１５ ０％、２００％及び３００％伸長時の力＝それぞれ、１．７９ＭＰａ、２．１２ ＭＰａ及び２．９４ＭＰａ。上記のタイプの試験片を用い、ＡＳＴＭ ４６４９ （Ａ１３、タイプＩ物質法は、次のように修飾した：クロスヘッド速度は２５． ４ｍｍ／分であり、ゲージ長は２５．４ｍｍであり、２００％最大伸びのみを試 験した。圧縮成形試料）に従って、永久歪を測定した。その結果、永久歪は４． ８％であった。加工された混合物の溶融流量（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、２００℃ 、５ｋｇ）は、６．８ｇ／１０分であった。上記の如く調製された試験片を用い 、クリープ・コンプライアンス特性を、エラストマー生成物のために修飾された ＩＳＯ−８９９−１９８１（Ｅ）に従って測定した（強制空 気循環炉中にて３７．２℃、３００ｇの力、６０分間、ＡＳＴＭ−Ｄ ４１２の タイプＣの試験片、０．９１ｍｍ厚、ゲージ長が２５．４ｍｍ、歪百分率を測定 ）。加工された混合物のクリープ・コンプライアンスは、０．０６２ＭＰａ^-1で あった。実施例２ ＳＩＳ−３ ４８４９ｇ、ＬＤＰＥ ５７２ｇ、ＰＳ ２８５ｇ、ＫＥ １４ ３ｇ、及びＡＯ ５７ｇを、２０リットルの密閉バケット内で２０分間混合し、 その後、ワーナー−プフライダーラー［Ｗerner-Ｐfleiderer］ＺＳＫ二軸押出 し機（長さ：１３４０ｍｍ、大気ベント：１個、直径３ｍｍのダイ穴：４個）に て、混合及びペレット化を行った。押出し機は、２００ｒｐｍ、１３３−１８５ ℃にて作動させた。ペレットを乾燥した。直径４８ｍｍのダイを有するモダーン ・プラスチック・マシーン（ＭＰＭ）一軸押出し機に結合したＭＰＭフィルム塔 を用いて、ペレットからフィルムを吹き出した。温度は１７１−１９１℃であり 、インフレート・チューブはおよそ２１６ｍｍであった。２５．４ｍｍ×１５２ ．４ｍｍのダイを用い、０．０８ｍｍ厚の試験試料より、機械方向、即ち縦方向 、と横方向の両方向につき、フィルム試験片を切り出した（ブロー・アップ比（ ＢＵＲ）＝２．９、ドロー・ダウン比（ＤＤＲ）＝８．８）。縦方向の結果は、 次の通りであった：極限引張り強さ＝１９．６８ＭＰａ；極限破断伸び＝９５０ ％；１００％、１５０％及び３００％伸長時の力＝それぞれ、２．３３ＭＰａ、 ２．６１ＭＰａ、３．２５ＭＰａ。横方向の結果は、次の通りであった：極限引 張り強さ＝１７．８４ＭＰａ；極限破断伸び＝９５０％；１００％、１５０％及 び３００％伸長時の力＝それぞれ１．７９ＭＰａ、２．０１ＭＰａ、２．５２Ｍ Ｐａ。フィルム型の試験片を用いたこと以外は実施例１と同様にして、緩和デー タを集めた。 この例では、応力の残率は、（３．４４／４．６３×１００＝）７４．３％で ある。 ＡＳＴＭ−Ｄ ４６４９（Ａ１３、タイプＩ物質法、クロスヘッド速度は１０ １．６ｍｍ／分、ゲージ長は１０１．６ｍｍ、２００％最大伸びのみを試験した ）による結果は、８．８％の永久歪であった。 フィルム型の試験片を用いたこと以外は実施例１と同様にして、クリープ・コ ンプライアンスのデータを集めた。横方向において、フィルムのクリープ・コン プライアンスは０．６２６ＭＰａ^-1であった。実施例３−１７ 実施例１に従って、組成物及び圧縮成形試料を調製し、試験した。各試料の組 成を、表Ｉに編集した。試験結果を、表Ｉに編集した。標準加工とは、１０分間 の加工を意味する。長時間の加工とは、４５分間の加工を意味する。表Ｉにおい て、各実施例の全成分の総量は１００重量％である。表Ｉにおいて、ＳＢＣ（部 ）と熱可塑性ポリマー（部）は、存在するＳＢＣと熱可塑性ポリマーの総量（部 ）との関係における、存在するＳＢＣと熱可塑性ポリマーのそれそれの量（部） である。 実施例１８ ＳＩＳ−３ ３０７ポンド（１３９．５ｋｇ）、ＳＢＳ １５６ポンド（７０ ．９ｋｇ）、ＳＭＡ １０１ポンド（４５．９ｋｇ）、ＡＢＣ ２９ポンド、Ａ Ｏ ２．８９ポンド（１．３ｋｇ）及びＫＥ ３．４７ポンド（１．５７ｋｇ） を、５００リットルのリボン・ブレンダー内で３０分間混合し、その後、ガーラ ［Ｇala］・ペレタイザーを備えたワーナー−プフライダーラー［Ｗerner-Ｐfle iderer］ＺＳＫ−７０二軸押出し機（大気ベント：１個、直径６．３５ｍｍのダ イ穴：２４個）にて、混合及びペレット化を行った。押出し機は、２５０−３０ ０ｒｐｍ、１４５−２１５℃にて作動させた。ペレットを、実施例１に記載の予 備加熱したファレルのロール・ミル上に置き、シートに調製し、実施例３−１７ に記載のように試験した。結果を表ＩＩに編集する。 直径４８ｍｍのダイを有するモダーン・プラスチック・マシーン（ＭＰＭ）一 軸押出し機に結合したＭＰＭフィルム塔を用いて、ペレットからフィルムを吹き 出した。温度は１６０−２０５℃であり、インフレート・チューブはおよそ２０ ０ｍｍであった。２５．４ｍｍ×１５２．４ｍｍのダイを用い、０．０７６ｍｍ 厚の試験試料より、機械方向、即ち縦方向、と横方向の両方向につき、フィルム 試験片を切り出した（ＢＵＲ＝２．７、ＤＤＲ＝７．３４）。縦方向の結果は、 次の通りであった：極限引張り強さ＝１５．２０ＭＰａ；極限破断伸び＝９０６ ％；１５０％及び３００％伸長時の力＝それぞれ、７．２７ＭＰａ、７．９２Ｍ Ｐａ。横方向の結果は、次の通りであった：極限引張り強さ＝１２．０３ＭＰａ ；極限破断伸び＝８８１％；１５０％及び３００％伸長時の力＝それぞれ、１． ７７ＭＰａ、２．４５ＭＰａ。実施例２と同様にして、緩和データを集めた。 この例では、応力の残率は、（２．５４／３．７１×１００＝）６８．４％で ある。 ＡＳＴＭ−Ｄ ４６４９（Ａ１３、タイプＩ物質法、クロスヘッド速度は２５ ．４ｍｍ／分、ゲージ長は２５．４ｍｍ、２００％最大伸びのみを試験した）に よる永久歪に関する結果は、７．４％の永久歪であった。 弾性率に関するＡＳＴＭ ８８２（試験片サイズは２５．２ｍｍ×１５２．４ ｍｍ×０．０７６ｍｍ、ゲージ長は１０１ｍｍ、歪速度は２５．４ｍｍあたり２ ．５４ｍｍ）による結果は、縦方向については１１９．５ＭＰａで、横方向にっ いては６．１５ＭＰａであった。実施例２と同様にして、クリープ・コンプライ アンスのデータを集めた。縦方向のクリープ・コンプライアンスは０．００３Ｍ Ｐａ^-1であり、横方向のクリープ・コンプライアンスは０．８５２ＭＰａ^-1であ った。実施例１９ 実施例１８に従って、試料を調製し、試験した。その組成及び結果を、表ＩＩ に編集し、且つ、表ＩＩにおいて、それらを実施例１８と比較する。 実施例３−６を実施例７−１０とそれぞれ比較すると、ジブロックを１８．６ ９％含有する生成物は、永久歪特性はほぼ同様であるにもかかわらず、応力の残 率（％）がより低いことが証明される。これらの例は、ジブロックの量のみが異 なる。応力の残率値が高いことは、弾性のためによりよい。クリープ・コンプライアンス 実施例３−６を、実施例７−１０とそれぞれ比較すると、類似の物質について 、ジブロックが存在せず、熱可塑性ポリマー中にスチレンが存在する場合に、よ り低いクリープ・コンプライアンス値が得られることが証明される。実施例４を 実施例５と比較すると、熱可塑性ポリマーとして、スチレン−マレイン酸無水物 ブロック・コポリマーが、ポリスチレン及びポリエチレンより優れることが、更 に示される。大部分の目的のために、クリープ・コンプライアンス値が低いこと が望まれる。熱可塑性ポリマー含有量（熱可塑性ポリマーの量（％）による効果） 実施例１１、１２及び１３を比較すると、熱可塑性ポリマーの量が上昇するに 従って、クリープ・コンプライアンス値の低下がもたらされる（同時により低い 応力の残率値を示しながら）ことが証明された。当業者は、所定の用途のために 、クリープ・コンプライアンスと応力の残率との適切な均衡を決定することがで きる。溶融流量／加工効果 実施例１、３、１５及び１６を比較すると、ブロック・コポリマー組成物の一 部として、スチレン−イソプレン−スチレンを５０％までの量で含有する生成物 は、長時間の加工の後でも、溶融流量を変化無く保持し、一方、スチレン−ブタ ジエン−スチレンを１００％含有する生成物は、長時間の加工の後、好ましくな い溶融流量特性を示すことがわかる。粘度が高い（溶融流量が低い）と、従来の 装置での実際の加工は困難である。加工の間、溶融粘度を変化無く保持すること は、大部分の目的のために望ましい。ＳＢＳ中のスチレン百分率 実施例１、３及び１７を、実施例１４、１５及び１６とそれぞれ比較すると、 ブロック・コポリマー成分中にスチレンを２９％未満含有する生成物は、好まし いクリープ・コンプライアンス値と永久歪特性とを保持しつつ、より高い応力の 残率を示すことが証明される。エラストマー物品の製造−フィルム 実施例１８及び１９は、従来のプラスチックのための装置で、好ましいエラス トマー物品について要求される特性を満たして、エラストマー・フィルムを容易 に製造し得ることを示す。実施例１８は、一方向にのみ（横方向にのみ）弾性を 示す有用な物品を記載し、一方、実施例１９は、両方向（機械（縦）方向と横方 向）に弾性を示す有用な物品を記載する。実施例１８は、更に、縦方向は弾性率 が高く、一方、横方向は弾性性能を保持しているエラストマー物品を示す。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９６年９月１６日 【補正内容】 翻訳文明細書２ページ１０行乃至３ページ２３行の補正 本発明は、 Ａ．式：Ａ−Ｂ−Ｒ−（Ｂ−Ａ）_n（式(I)）又はＡ_x−（ＢＡ−）_Y−ＢＡ（式(I I)）［式中、各Ａは、モノビニリデン芳香族モノマーを含むポリマー・ブロック であり、各Ｂは、共役ジエンを含むポリマー・ブロックであり、Ｒは、多官能カ ップリング剤の残部であり、ｎは１−５の整数であり、Ｘは０又は１であり、且 つＹは０−３の実数である］に相当するブロック・コポリマー１種以上（ブロッ ク・コポリマーの中の少なくとも４０重量％は、イソプレンを含むＢブロックを 有し、ブロック・コポリマー中のモノビニリデン芳香族モノマーの重量百分率は １０−３５重量％であり、ブロック・コポリマー組成物全体として、式Ｂ−Ａの ジブロックを４重量％を超えて含有することはなく、且つ、ブロック・コポリマ ーは、溶融流量が２−３０である）を７０−９５重量部と、 Ｂ．ａ．）ｉ．モノビニリデン芳香族モノマーと無水物を含むコポリマー、及び 任意に、ｉｉ．ポリスチレン又はｉｉｉ．ポリエチレンの中の１種以上、又はｂ ．）ポリスチレンとポリエチレンの混合物を含む熱可塑性ポリマーを５−３０重 量部 含む、エラストマー物品の調製に有用な組成物であって、ブロック・コポリマー と熱可塑性ポリマーの総量は１００部であり、その組成物から調製されるフィル ムは、１．５ＭＰａ^-1以下のクリープ・コンプライアンス（エラストマー物品の ために修飾されたＩＳＯ ８９９−１９８１（Ｅ）に従って測定）と、６０％以 上の力の残率（３０分、ＡＳＴＭ−Ｄ ２９９１に従って測定）と、１０％以下 の永久歪（ＡＳＴＭ−Ｄ ４６４９に従って測定）とを示す組成物である。 他の態様においては、本発明は、本発明の組成物を含有するエラストマー物品 を包含する。そのような物品には、フィルム、繊維、不織網製品及び本発明の繊 維から作られる織物が含まれる。本発明の組成物により、応力緩和特性に優れ（ 即ち、応力の残率が高く）、クリープ・コンプライアンスが低いエラストマー物 品が、加工の間の溶融粘度の変化が少なく調製される。ここでは、“エラストマ ー”という用語は、ＡＳＴＭ−Ｄ １５６６−９４のゴムに関する標準的な専 門用語におけるその定義に従って用いられる。 ここで特許を請求する組成物の主成分は、式Ｉ又は式ＩＩのブロック・コポリ マー１種以上である。線状ブロック・コポリマーと放射線重合ブロック・コポリ マーの両者共に、本発明において適切に使用される。 ここで使用することが好ましいモノビニリデン芳香族モノマーには、スチレン と、スチレンのアルキル置換誘導体が含まれる。その例には、スチレン、α−メ チルスチレン及びビニルトルエンが含まれる。最も好ましいモノビニリデン芳香 族モノマーは、スチレンである。ポリマー・ブロックＡは、モノビニリデン芳香 族モノマー１種以上を含む。ポリマー・ブロックＡは、陰イオン性の条件下で重 合するエチレン性不飽和コモノマーを、１重量％を超えない量で含有することが できる。ポリマー・ブロックＡは、好ましくはコモノマーを含まない。ブロック ・コポリマー中のモノビニリデン芳香族モノマーの量は、好ましくは１０重量％ 以上であり、より好ましくは１２重量％以上である。モノビニリデン芳香族モノ マー含有量が約１０重量％末満の組成物は、強度が不十分である。ブロック・コ ポリマー中のモノビニリデン芳香族モノマーの量は、好ましくは３５重量％以下 であり、より好ましくは２８重量％以下である。モノビニリデン芳香族モノマー の各ブロックは、好ましくは８，５００以上、より好ましくは９，０００以上の ピーク分子量を有する。モノビニリデン芳香族モノマーの各ブロックは、好まし くは１８，０００以下、より好ましくは１６，０００以下のピーク分子量を有す る。 翻訳文請求の範囲の補正 １． Ａ．式：Ａ−Ｂ−Ｒ−（Ｂ−Ａ）_n（式(I)）又はＡ_x−（ＢＡ−）_Y−ＢＡ （式(II)）［式中、各Ａは、モノビニリデン芳香族モノマーを含むポリマー・ブ ロックであり、各Ｂは、共役ジエンを含むポリマー・ブロックであり、Ｒは、多 官能カップリング剤の残部であり、ｎは１−５の整数であり、Ｘは０又は１であ り、且つＹは０−３の実数である］に相当するブロック・コポリマー１種以上（ ブロック・コポリマーの中の少なくとも４０重量％は、イソプレンを含むＢブロ ックを有し、ブロック・コポリマー中のモノビニリデン芳香族モノマーの重量百 分率は１０−３５重量％であり、ブロック・コポリマー組成物全体として、式Ｂ −Ａのジブロックを４重量％を超えて含有することはなく、且つ、ブロック・コ ポリマーは、溶融流量が２−３０である）を７０−９５重量部と、 Ｂ．ａ．）ｉ． モノビニリデン芳香族モノマーと無水物を含むコポリ マー、及び任意に、 ｉｉ． ポリスチレン又は ｉｉｉ．ポリエチレン の中の１種以上、又は ｂ．）ポリスチレンとポリエチレンの混合物 を含む熱可塑性ポリマーを５−３０重量部 含む、エラストマー物品の調製に有用な組成物であって、 ブロック・コポリマーと熱可塑性ポリマーの総量は１００部であり、その組成物 から調製されるフィルムは、１．５ＭＰａ^-1以下のクリープ・コンプライアンス （エラストマー物品のために修飾されたＩＳＯ ８９９−１９８１（Ｅ）に従っ て測定）と、６０％以上の力の残率（３０分、ＡＳＴＭ−Ｄ ２９９１に従って 測定）と、１０％以下の永久歪（ＡＳＴＭ−Ｄ ４６４９に従って測定）とを示 す組成物。 ２． Ａ中のモノビニリデン芳香族モノマーの平均重量百分率が１０−２８％で あり、コポリマーが、５０，０００−１８０，０００のピーク平均分子量を有す る、請求項１の組成物。 ３． ブロック・コポリマーが、ジブロックを２重量％以下の量で含有する、請 求項１又は２の組成物。 ４． ブロック・コポリマーが、７５−９０重量部の量で存在し、熱可塑性ポリ マーが、１０−２５重量部の量で存在する、請求項１−３のいずれか１項に係る 組成物。 ５． ブロック・コポリマーが、スチレン−イソプレン−スチレンのトリブロッ ク４０−１００重量部と、スチレン−ブタジエン−スチレンのトリブロック０− ６０重量部との混合物である、請求項１−４のいずれか１項に係る組成物。 ６． 熱可塑性ポリマーが、モノビニリデン芳香族モノマーと無水物とのコポリ マーである、請求項１−５のいずれか１項に係る組成物。 ７． ブロック・コポリマーのモノビニリデン芳香族モノマー含有量が１０−２ ２重量％である、請求項１−６のいずれか１項に係る組成物。 ８． 請求項１−７のいずれか１項に係る組成物を含むエラストマー物品。 ９． フィルム、１本以上の繊維、繊維織物又は不織網製品の形態である、請求 項１−７のいずれか１項に係るエラストマー物品。 １０．少なくとも一方向のモジュラス（ＡＳＴＭ−Ｄ ８８２−８３に従って測 定）が６０ＭＰａ以上である、請求項１−７のいずれか１項に係るエラストマー 物品。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カラギャン、トーマス・エイ アメリカ合衆国、ミシガン州 48609、サ ギノー、プレインフィールド・コート 842

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． Ａ．式：Ａ−Ｂ−Ｒ−（Ｂ−Ａ）_n（式(I)）又はＡ_x−（ＢＡ−）_Y−ＢＡ （式(II)）［式中、各Ａは、モノビニリデン芳香族モノマーを含むポリマー・ブ ロックであり、各Ｂは、共役ジエンを含むポリマー・ブロックであり、Ｒは、多 官能カップリング剤の残部であり、ｎは１−５の整数であり、Ｘは０又は１であ り、且つＹは０−３の実数である］に相当するブロック・コポリマー１種以上（ ブロック・コポリマーの中の少なくとも４０重量％は、イソプレンを含むＢブロ ックを有し、ブロック・コポリマー中のモノビニリデン芳香族モノマーの重量百 分率は１０−３５重量％であり、ブロック・コポリマー組成物全体として、式Ｂ −Ａのジブロックを４重量％を超えて含有することはなく、且つ、ブロック・コ ポリマーは、溶融流量が２−３０である）を７０−９５重量部と、 Ｂ．ｉ． モノビニリデン芳香族モノマーと無水物を含むコポリマー、 ｉｉ． ポリスチレン、及び ｉｉｉ．ポリエチレン の中の１種以上を含む熱可塑性ポリマーを５−３０重量部 含む、エラストマー物品の調製に有用な組成物であって、ブロック・コポリマー と加工助剤の総量は１００部であり、その組成物から調製されるフィルムは、１ ．５ＭＰａ^-1以下のクリープ・コンプライアンス（エラストマー物品のために修 飾されたＩＳＯ ８９９−１９８１（Ｅ）に従って測定）と、６０％以上の力の 残率（３０分、ＡＳＴＭ−Ｄ ２９９１に従って測定）と、１０％以下の永久歪 （ＡＳＴＭ−Ｄ ４６４９に従って測定）とを示す組成物。 ２． Ａ中のモノビニリデン芳香族モノマーの平均重量百分率が１０−２８％で あり、コポリマーが、５０，０００−１８０，０００のピーク平均分子量を有す る、請求項１の組成物。 ３． ブロック・コポリマーが、ジブロックを２重量％以下の量で含有する、請 求項１又は２の組成物。 ４． ブロック・コポリマーが、７５−９０重量部の量で存在し、モノビニリデ ン芳香族モノマーと無水物とのコポリマー、ポリスチレン、ポリエチレン又はそ れらの混合物が、１０−２５重量部の量で存在する、請求項１−３のいずれか１ 項に係る組成物。 ５． ブロック・コポリマーが、スチレン−イソプレン−スチレンのトリブロッ ク４０−１００重量部と、スチレン−ブタジエン−スチレンのトリブロック０− ６０重量部との混合物である、請求項１−４のいずれか１項に係る組成物。 ６． 熱可塑性ポリマーが、モノビニリデン芳香族モノマーと無水物とのコポリ マーである、請求項１−５のいずれか１項に係る組成物。 ７． ブロック・コポリマーのモノビニリデン芳香族モノマー含有量が１０−２ ２重量％である、請求項１−６のいずれか１項に係る組成物。 ８． 請求項１−７のいずれか１項に係る組成物を含むエラストマー物品。 ９． フィルム、１本以上の繊維、繊維織物又は不織網製品の形態である、請求 項１−８のいずれか１項に係るエラストマー物品。 １０．少なくとも一方向のモジュラス（ＡＳＴＭ−Ｄ ８８２−８３に従って測 定）が６０ＭＰａ以上である、請求項１−９のいずれか１項に係るエラストマー 物品。