JPH10507006A

JPH10507006A - ポリエステルレジンをベースとした、光学的均一性及び／又は着色性に優れた高屈折率の眼鏡レンズ

Info

Publication number: JPH10507006A
Application number: JP8511824A
Authority: JP
Inventors: トーマス，ジェイ．エンガルディオ，; フィリップ，ディー．ダルシン，; ダエ，キカン，; ジーン，エス．リー，
Original assignee: シグネットアーモライト，インコーポレイテッド
Priority date: 1994-09-30
Filing date: 1995-09-14
Publication date: 1998-07-07
Also published as: AU688137B2; CN1164896A; DE69526861D1; DE69526861T2; WO1996010760A1; US5886764A; US5694195A; RU2142151C1; ES2173969T3; US5852112A; KR970706511A; AU3588195A; MX9702238A; KR100506300B1; CN1092798C; BR9509180A; EP0783710B1; EP0783710A1

Abstract

(57)【要約】アリルエステル及び／又はアクリルモノマーから選択される一又はそれ以上の添加剤を発熱抑制剤とともに添加することにより、均一で光学的歪みが低く、及び／又は良好な着色速度という予期せぬ改善を得るために改変された不飽和ポリエステルレジンベースの組成物であり、改変されたポリエステルレジンベースの組成物を眼鏡レンズの成型に商業的に有用とする。添加剤及び発熱抑制剤は、ポリエステルを光学的歪み及び／又は着色速度を十分に高めるように改変するのに有用であり、これにより、どのような不飽和ポリエステルレジンも、透明で成型着色性を低くすることができ、眼鏡レンズに必要とされる特性を有する組成物を提供するのに十分に改良される。

Description

【発明の詳細な説明】ポリエステルレジンをベースとした、光学的均一性及び／又は着色性に優れた高屈折率の眼鏡レンズ発明の技術分野本発明は、ポリエステルレジンベースの組成物、並びに硬化した重合物とそれからの塗膜の製造及び使用方法を指向している。その組成物及び方法は、眼鏡レンズの製造に特に有用である。より詳細には、本発明は、不飽和ポリエステルベースの重合物、特に、優れた光学的均一性（又は低い光学的歪み）と長期に亘って「無色透明」を維持する優れた着色速度を有する不飽和ポリエステルベースの眼鏡レンズを指向している。このレンズは比較的高い屈折率（少なくとも約１．５、好ましくは少なくとも約１．５６）と、比較的低い屈折率、特に約１．３グラム／ｃｃより低い、即ち、１．２４グラム／ｃｃによって特徴付けられている。本発明の背景及び従来技術長年、眼鏡レンズの製造にはプラスチック材料が使用されてきた。プラスチックは患者にガラスよりも利点を提供し、その低密度が最も注目され、これにより、軽くて大きな耐衝撃性が可能となる。逆に、プラスチックレンズは以下の欠点を有している：これらは傷がより容易につき、高いレベルの色収差（低いＡＢＢＥ数）を有し、高温の製造条件で低いガラス転移（Ｔｇ）温度によって歪み、結果的に「反った」レンズ又は光学的歪みのレベルの高いレンズを生ずることになる。加えて、プラスチックレンズは、通常、ガラスと比較したときに低屈折率を有し、このことは、レンズの厚さの大きいレンズを必要とする傾向となり、美容上のアピールを減少させる。ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）標準の「ＣＲ−３９」タイプのレンズは、１．４９８の屈折率を有している。技術の進歩はプラスチックレンズの性能を向上させてきた。傷に対する優れた抵抗性を付与する塗装が進歩してきている。プラスチックの幾つかは、色収差への影響を小さくするのに十分の比較的高いＡＢＢＥ数を有している。機械的並びに光学レンズの加工装置及びプロセスに於ける改良は、ガラス転移温度の低い材料の使用を可能にしている。高い屈折率を有するプラスチックと物理的なレンズのデザインの改良は、プラスチックレンズの美容上のアピールを改善してきた。一方、これらの改良は、プラスチックレンズが市場に於ける受容を得て、プラスチックレンズが米国に於けるレンズアイウェアの大部分を構成するまでになり、良い眼鏡レンズは以下の特性を有すると言われる性能に対する期待を増大させている。透明性と色「曇った」レンズは明らかに患者に受け入れられない。また、色は、時間の経過に伴う色のメンテナンスすなわちレンズを時間の経過に伴って黄色に着色する日光の影響に対する抵抗と同様に、レンズを初めて購入したときの美容上の最高のアピールのための「無色透明」を有するという観点の両方に関連している。光学的歪み光学的歪みのないことは、色収差が最小化されるような比較的高いＡＢＢＥ数を有する材料を要求し、そして、更に重要なことには、目に見える「波」が最小化されるように組成に於いて優れた均一性を有する材料を要求する。迅速な着色性多くの眼鏡レンズは半完成品の形状で製造され、眼鏡の処方に研磨される光学研究室に運ばれる。光学研究室のターンアラウンドタイムを短くすること、例えば１時間のサービスの重要性が増してきており、レンズの材料にファッション性の着色を素早く施すことができる性質は重要である。半完成品のレンズ製品の場合、レンズの前面は、ひっかき傷に対する抵抗性の塗膜を有しており、これは着色を受け付けない。従って、思いつく着色の唯一の方法は、裏面の元のレンズ材料であろう。この材料は、着色可能であるはずである。高い屈折率と低い密度屈折率が高いほど、与えられたデザインに対して完成したレンズを薄くすることができる。高屈折率が特に比較的低密度のものと結合された場合、薄くて軽いレンズ製品の製造が可能となる。また、過去数年間、プラスチックの眼鏡レンズは、重合されたアリル化合物、エポキサイド及びウレタンと同様に、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等を含む種々の材料から製作されている。しかし、最も一般的なプラスチックの眼鏡レンズは、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）であり、これはしばしば「ＣＲ−３９」（ＰＰＧインダストリーによって製造されている特定の製品）としてしばしば言及される。前述のように、この材料は１．４９８の屈折率を有している。これは光学研究室に於いて容易に加工され、低い光学的歪みを以て製造され得て、種々の商業的に入手可能な着色染料によって容易に着色される。眼鏡レンズの製造にポリエステル材料を使用することは、種々の米国特許に既に開示されている。このような開示の例として、米国特許第３，３９１，２２４号及び米国特許３，５１３，２２４号がある。米国特許第３，３９１，２２４号は、ポリエステルが５から２０重量％のメチルメタクリレートと５重量％より少ないスチレンと結合して眼鏡レンズに使用し得る熱硬化性の生成物を生成する組成物を開示している。米国特許３，５１３，２２４号は、フマル酸とトリエチレングリコール及び２，２−ジメチル−１，３ −プロパンジオール（ネオペンチルグリコールとして知られている）との反応から生成される７０から７５重量％の特定の不飽和ポリエステルが、約１２から１８重量％のスチレン及び８から１２重量％のエチレングリコールジメチルアクリレートと結合された組成物を開示している。スチレンは屈折率を約１．５２に上げ、エチレングリコールジメチルアクリレートはポリマーの明るさを減少させる。多くの商業的に入手可能な不飽和ポリエステルレジンは改良され、成型されたときに透明であり約１．５６の屈折率を有している（高屈折率の特徴は、スチレンを架橋希釈モノマーとして３０から４５重量％で使用していることによっている）。また、種々のポリエステルの系の密度は極めて低い（１．２５グラム／ｃｃ）。これらの性質は、「より薄く、より軽い」レンズを作る潜在能力に関して、ＣＲ−３９（屈折率１．４９８、密度１．３２）より優れている。ポリエステルレジン系の重合は、種々の方法で行うことができる。極めて一般的なのは、コバルトオクトエート又はコバルトナフテネートのような材料で促進された系の使用である。メチルエチルケトンパーオキサイドを使用する場合、系は室温近辺でキュアされ得る。他のフリーラジカル重合技術も使用することができ、これには、パーオキサイド又はジアゾ化合物を使用する熱的キュアリングが含まれ、同様に、以下の光開始剤の類から選択される化合物を用いた光開始キュアリングも含まれる：ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ケタール類、アセトフェノン類、ホスフィンオキサイド類。ポリエステルレジンは、広範な物理的性質（堅い、柔らかい、硬直な、及び柔軟等）を達成するために、異なる組成を使用して製造され得る。典型的な商業的ポリエステルには、種々のグリコール及び酸から作られたものが含まれる。アルキドポリエステル合成に使用される一般的なグリコールには、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール等が含まれる。一般的に使用される酸には、通常スチレン又は他の希釈モノマーとともに、架橋のための不飽和基を提供する無水マレイン酸及び／又はフマル酸に関連して使用される無水フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸が含まれる。無水フタル酸を使用して作られるレジンは、通常、「オルトレジン類」と呼ばれ、イソフタル酸で作られるものは、通常、「イソレジン類」と呼ばれる。眼鏡レンズに望ましい特性に関しては、良好な掻き傷に対する抵抗性を有する典型的なイソレジンは着色が遅い。一方、典型的なオルトレジンは、一般的により傷が付き易いが、着色がより容易である。不飽和ポリエステルレジンの全ては、幾分不均一に重合する傾向にあり、内部の光学的歪み又は目に見える「波」を生ずる。前述のように、スチレンは、一般的に、不飽和ポリエステル組成物に架橋希釈モノマーとして使用される。スチレンの分量が増すにつれて、屈折率はも増加する。しかし、スチレンの高濃度の存在はまた、重合組成物内の発熱の程度が高くなり、レンズ内の光学的歪みの生成に繋がる。高い屈折率と着色性を維持しつつ、不飽和ポリエステルレジンベースの眼鏡レンズの組成物に於ける光学的均一性を改善（光学的歪みの低減）し着色スピードを改善することは、従って非常に困難な仕事である。発明の要旨端的に言えば、本発明は、均一性、低光学的歪み及び／又は改良された着色速度に於ける予期せぬ改善のために改変された、不飽和ポリエステルレジンベースの組成物を指向し、これは、モノマーのアリルエステル及び／又はアクリルモノマー又はオリゴマー（重量平均分子量約１，０００より低い）から選択される一又はそれ以上の添加剤を、発熱抑制剤とともに添加し、眼鏡レンズの成型を商業的に行うことができる改変されたポリエステルレジンベースの組成物を作ることにより達成される。添加剤及び発熱抑制剤は、光学的歪みの低減及び／又は着色速度の改善に於ける十分な改良のためにポリエステルを改変するのに有用であり、比較的透明で無色の成型が可能などのような不飽和ポリエステルレジンも、眼鏡レンズに必要な性質を有する組成物を提供するのに十分に改良されるであろう。この添加剤は、時には、最適のレンズ色に到達するために、色を高める染料を含有することが必要であろう。従って、本発明の一つの側面は、α−メチルスチレンのような発熱抑制剤と、アリルエステル、アクリレートモノマー、及びこれらの混合物から選択される添加剤とを含有する、改善された光学的均一性及び／又は改善された着色速度を有する不飽和ポリエステルレジンベースの組成物を提供することである。本発明の他の側面は、成型キャビティー内のポリエステルレジンベースの組成物を重合し及び硬化させることにより、眼鏡レンズを製造する方法を提供することであり、その組成物は、発熱抑制剤とアリルエステル、アクリレートモノマー、及びこれらの混合物から選択される添加剤とを含有し、これによって、本質的に均一なステップに於ける硬化サイクル温度が、約８０°Ｆと約２００°Ｆとの間まで、好ましくは約９５°Ｆと約１９０°Ｆの間まで、少なくとも約７時間から約２０時間の期間、好ましくは約１２時間から約１８時間の期間、上昇し、レンズは優れた光学的均一性を示す。本発明の他の側面は、湾曲した成型キャビティー内のポリエステルレジンベースの組成物を重合し及び硬化させることにより、眼鏡レンズを製造する方法を提供することであり、その組成物は、重合の速度を遅くする発熱抑制剤と、少なくとも２つの熱的重合開始剤とを含有している。開始剤の一つ、例えば、ジ−（４ −tert-ブチルシクロヘキシル）パーオキシカーボネートは、低い重合温度に亘る範囲、例えば、約９５°Ｆから約１５０°Ｆに亘って有効であり、第２の熱的開始剤、例えば、tert−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートは、例えば約１５０°Ｆから約１９０°Ｆに亘る高い重合及び硬化温度の範囲に亘って有効である。本発明の上記及び他の側面と利点とが、本発明の好ましい実施例の詳細な以下の記載からより明らかにされるであろう。好ましい実施例の詳細な説明本発明の組成物は、組成物の主要な部分として（５０重量％より多く、好ましくは約７０重量％より多い、例えば組成物の約７０％から約８５重量％）不飽和ポリエステルレジンを含有している。不飽和ポリエステルはよく知られ、一又はそれ以上のポリオールを、通常は酸である一又はそれ以上の反応剤によって供給されるオレフィン性の不飽和基とともに、一又はそれ以上のポリカルボン酸と反応させることにより製造され得る。結果として得られるポリエステルの不飽和基は、これらのレジンが、オレフィン性二重結合を有するスチレン及び／又はメチルメタクリレートのような化合物との熱硬化性の架橋反応生成物形成することを可能とする。本発明に従って使用され得る商業的に入手可能な不飽和ポリエステルは、一又はそれ以上の飽和又は不飽和のジカルボン酸又はそれらのエステル形成誘導体の、飽和又はビニル基含有のポリ水酸基含有アルコールとの反応生成物を含有している。適切な不飽和ジカルボン酸には、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、メコン酸、及びこれらの無水物、これらの低級アルキルエステル又はこれらの酸ハライドが含まれる。適切な飽和ジカルボン酸には、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ピメリン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸；オルトフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｍ，ｐ−ジフェニルジカルボン酸及びジフェニック酸のような芳香族ジカルボン酸；無水フタル酸、無水マレイン酸のようなこれらの酸の無水物、これらの酸の低級アルキルエステル又は酸ハライド、及びこれらの混合物が含まれる。適切なポリオールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ（エチレングリコール）類及びこれらの混合物が含まれる。本発明の組成物及び方法に使用されるベースのポリエステルレジンは、約１，０００から役５，０００、好ましくは役１，５００から役４，０００の数平均分子量を有しているべきであり、曇りがないことが必要である。このような特性を有する適切な不飽和ポリエステルは、この技術分野でよく知られている。適切な不飽和ポリエステルレジンの例として、ベースポリエステルは、プロピレングリコール、無水フタル酸及び無水マレイン酸の反応によって生成される、Ｂｒｉｇｈｔの米国特許第５，３１９，００７号に開示されているような「Ｓ− ４０」不飽和ポリエステルのようなポリエステルであり得る。Ｂｒｉｇｈｔの特許に開示されている組成物はフェノキシアクリレートを含み、これは本発明に従うアクリレート添加剤として含まれるものではない。他の適切な不飽和ポリエステルは、これも上記Ｂｒｉｇｈｔの米国特許第５，３１９，００７号に開示されているＡｓｈｌａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．の「ＡｒｏｐｏｌＬ−２５０６−１５」のように、無水マレイン酸、無水オルトフタル酸及びプロピレングリコールの反応によって生成される。本発明に従って有用な好ましいポリエステルレジンは、以下の実施例に示されており、フタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、及び特にこれらの酸又は酸無水物の２又はそれ以上の混合物から選択される一又はそれ以上の酸若しくは酸無水物の、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びネオペンチルグリコール、好ましくは２又はそれ以上のこれらのグリコールから選択されるポリオールとの反応生成物であり、約１，５００から約４，０００の範囲の数平均分子量を有している。ポリエステルレジンベースの組成物を適切な眼鏡用レンズの処方に処方する試みに於いて出くわす最も困難な問題の一つは、十分な光学的透明性を有し又は光学的歪みなく成型及びキュアされた組成物を提供することである。プラスチック眼鏡レンズの成型の一般的な手法に於いては、レジンを生成するのに使用される反応物は、間隔を置いたガラス又は金属の型の面の間に導入され、型の部分は反応性のない弾力のあるガスケット又は保持リングによって、内部の周囲で互いにシールされている。発熱性材料が採用されているので、重合及び架橋の熱を型から放散させ、適切な重合及びキュア温度を維持するために、型の外側表面は冷却液、例えば水に浸漬され、或いは冷却される。重合反応の間、特にゲル化及び架橋に先立って、型の空洞内で重合するレジンと型を取り巻く冷却液との間の実質的な温度差の結果として、レジンが液状の間、レジン内に対流が起こされる。これらの対流は、重合がゲル化からキュアリングに進行するに伴ってポリマーに固化する傾向がある。このような目に見える「波」を有するレンズは大きな光学的歪み又は光学的不均一性により、受け入れることはできない。本発明の重要な特徴によれば、不飽和ポリエステルレジンベースの組成物への発熱抑制剤の添加は、反応速度の十分な低減を結果的に生じ（重合は長時間に亘ってゆっくり進行する）、目に見える「波」又は筋を十分に抑制するまで対流を低減させる。結果として得られるキュアされた不飽和ポリエステルレジンベースのレンズ材料は、低い光学的歪みを有し、優れた光学的均一性を有している。本発明の不飽和ポリエステルベースの組成物に適した発熱抑制剤には、例えば、α −メチルスチレン、テルピノレン、γ−テルピネン、ジラウリルチオジプロピオネート、４−tert−ブチルピロカテコール、及びこれらの混合物が含まれる。発熱抑制剤は、組成物中に、使用される抑制剤に応じて、少なくとも組成物の約０．０１重量％から２０重量％までの量で含まれているべきである。α−メチルスチレンは、約２％から約１０重量％、より好ましくは、組成物の約５．５％から約７重量％の範囲の量で使用される。発熱抑制剤に加えて、不飽和ポリエステルは、着色速度の改善と光学的均一性の改善のために、アリルエステル、アクリレートモノマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される添加剤を含有しているべきであることが見出された。殆ど無色のアリルエステル及び殆ど無色のアクリレートモノマーが、本発明に従う添加剤として適している。適切なアリルエステルには、モノアリルエステル、ジアリルエステル及びトリアリルエステルが含まれ、ジアリルフタレート、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、トリアリルシアヌレート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるアリルエステルが好ましい。他の適切なアリルエステルには、アリルアクリレート、アリルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルマレエート、ジアリルジグリコレート、ジメタリルマレエート、アリルベンゾエート、ジアリルアジペート、及びこれらの混合物が含まれる。アリルエステルは、組成物の添加剤として組み込まれたとき、ポリエステルベースのレンズの全重量を基準として、約１％から約２０％の範囲で、好ましくは約２％から約１０重量％、更に好ましくは約６％から約１０重量％、最も好ましくは約７．５％から約９重量％の範囲で含有されるべきである。以下の実施例に示されるように、光学的歪み及び／又は着色速度の改善は、アリルエステル又はアクリレートモノマーにより、発熱抑制剤とともに使用したときに達成される。最良の結果は、特にアリルエステルは架橋ポリマーネットワークの衝撃強度を増大させるようにも機能し、アクリレートは摩擦抵抗を増大させるように付加的に機能しているので、アリルエステルとアクリレートモノマーとの組合せによって達成される。適切なアクリルモノマーには、モノアクリレート、ジアクリレート、トリアクリレート、テトラアクリレート、ペンタアクリレート及びより高い多官能性アクリレートが含まれる。好ましいアクリレートモノマーは、メチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパンポリオキシエチレントリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選択される。他の適切なモノ官能性アクリレートには、エチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、及びこれらの混合物のような、アルキル及び置換アルキルアクリレート及びメタクリレートが含まれる。適切なモノ官能性アクリレート及びメタクリレートには、更に、α−ブロモエチルアクリレート、α−クロロエチルアクリレート、クロロメチルメタクリレート、２−ブロモエチルメタクリレート、及びこれらの混合物が含まれる。アリールアクリレート及びメタクリレートもまた、組成物添加剤として適切であり、例えば、２−ナフチルメタクリレート、パラトルイルアクリレート及びこれらの混合物である。また、パラクロロフェニルメタクリレート、メタ−ブロモフェニルアクリレート、２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート、及びこれらの混合物等のハロアリールアクリレート及びメタクリレートも適している。本発明に従って組成物の添加剤として使用し得るベンジルアクリレート及びメタクリレート類には、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート及びこれらの誘導体が含まれ、例えば、パラ−クロロベンジルメタクリレート、メタ−メトキシベンジルメタクリレート、パラ−エチルベンジルアクリレート及びこれらの混合物が含まれる。他の適切な多官能アクリレート及びメタクリレートには、ポリオールジアクリレート及びジメタクリレートが含まれ、例えばネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジメタクリレート、チオジエチレングリコールジメタクリレート、及びこれらの混合物が含まれる。付加的に有用な多官能アクリレート及びメタクリレートには、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリメタクリレートのようなポリオールポリアクリレート及びポリメタクリレート、並びに脂肪族及び芳香族モノ官能性及び多官能性ウレタンアクリレート及びメタクリレート、並びにそれらの混合物が含まれる。アクリレートモノマーは、組成物の添加剤として組み込まれたとき、ポリエステルベースのレンズ組成物の全重量を基準として約１％から約２０％の範囲の量で、好ましくは、約２％から約１０重量％、より好ましくは約６％から約１０重量％の範囲の量で含有されるべきであり、約７．５％から約９重量％で最良の結果が達成される。結果的に得られるレンズは、比較的高い屈折率（約１．５６）と、比較的低い密度（約１．２４グラム／ｃｃ）と、受容し得るＡＢＢＥ数（約３４から３７）を有している。このレンズは、通常使用されている光学研究室の装置で表面を滑らかにすることができる程度の十分な硬さを有しているであろう。付加的には、種々の紫外線吸収材料（例えばCyanamid Cyasorb UV5411；Ciba Geigy Tinuvin 234；等）、及び色補正染料を加えることにより、レンズは「無色透明」にすることができ、日光への暴露によって認め得るような黄色に変化することはない。以下の実施例の表は、種々の添加剤組成物が種々のポリエステルレジンの系によって作製されたレンズの特性がどのように変化するかを示している。テストの方法は、半完成のレンズを異なる形状に成型することである。半完成のレンズの一つのグループは、約８ジオプターの前面カーブ、６ジオプターの背面カーブ、端部の厚さ９−１２mm、直径７５mmに成型する。レンズのもう一つのセットは、約６ジオプターの前面及び背面カーブ、端部の厚さ９−１２mm、直径７５mmに成型する。テストされた処方の殆どについて、約４ジオプターの前面カーブ、６ジオプターの背面カーブ、端部の厚さ９−１２mm、直径７５mmにレンズを成型した。量は重量％で示してある。全ての処方はジ（４−tert−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（AKZO Perkadox 16S）０．５重量％と、tert−ブチル−パーオキシ−２−エチルヘキサノエート（AKZOTrigonox 21C50）５０重量％溶液を０．７１重量％から始めた。組成物は非促進で、型を水浴に浸けて以下のサイクルを採用することにより熱的にキュアした。レジンのみの系では、開始剤が約１重量％スチレンに溶解される。全ての場合について、開始剤は添加剤組成物に溶解される。各テストから結果的に得られるレンズは、可視的な光学歪み（「波」）の存在について評価された。もし、与えられたテストグループのレンズの形状のそれぞれが、大部分目に見える光学的歪みを有していなければ、評価は「優良」であると考えた。もし、一つの形状が半分又は大部分のレンズが目に見える歪みを有し、しかし他の形状の大部分が歪みがなかったら、評価は「良好」と考えた。もし、２つの形状の半分又は大多数のレンズが目に見える光学的歪みを有し、第３の形状が大多数歪みを有していなければ、評価は「普通」と考えた。もし、全ての形状で大多数のレンズが目に見える光学的歪みを有していれば、評価は「不良」と考えた。レンズは各テストグループから選択され、約１．５〜２．０mmの均一な厚さに加工された。全てのレンズは、灰色の着色溶液（ＢＰＩ Gray）に５分間約２００°Ｆで同時に着色した。これらのレンズは、着色後の可視光透過率が６５％以上であれば「非常に遅い」と評価され、５５％〜６４％で「遅い」、４５〜５４％で「中程度」、３５％〜４４％で「速い」、３４％以下で「非常に速い」と評価した。硬さは、各テストグループのレンズ上で、Barber Colman type 935の機械を使用して測定した。８０又はそれ以上の評価が許容し得ると考えられる。実施例１から４は、最初のレジンから作製したポリエステルレンズの特性を示している。レジンＡ及びＢはオルトタイプのレジンであり、Ｃ及びＤはイソレジンである。実施例５は、レジンＣの光学的透明性を「不良」から「良好」に評価されるように改良するために添加剤組成物を使用した場合を示している。添加剤組成物は、全処方の約２２重量％を構成する。この組成物では、添加剤は、トリメチロールプロパンポリオキシエチレントリアクリレート（１８％）及び発熱抑制剤としてのα−メチルスチレン（３６％）と結合されたトリアリルシアヌレート（４６％）からなっている。実施例６は、レジンＢの光学的透明性を「不良」から「優良」に評価されるように改良するために、異なる添加剤組成物を使用した場合を示している。この実施例では、アリル化合物はジアリルフタレート（３１％）、アクリレートは１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（３１％）、及び発熱抑制剤はα−メチルスチレン（３８％）である。実施例７及び８は、２つのイソレジンＣ及びＤを用いた実施例６で使用したものと同じ添加剤のパッケージを示している。僅かな改良が、両方の光学的透明性（「不良」が「普通」に改良されている）と着色性について認められる。レジンＣの組成物は「非常に遅い」から「遅い」に、レジンＤの組成物は「中程度」から「速い」に変化している。実施例９は、アリル化合物がα−メチルスチレン（５０％）発熱抑制剤とブレンドされたジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（５０％）でアクリレートモノマーがない場合の、異なる添加剤の組成物影響を示している。添加剤は処方の１９重量％である。着色速度に於いてドラマティックな改良が認められた。評価は「中程度」から「非常に速い」に改良された。実施例１０は、混合物からなるレジンＡの着色速度の改良に於ける、α−メチルスチレン発熱抑制剤を使用しアリルエステルを使用しない場合のメタクリレートとアクリレートの影響をしましている。組成物は、エチレングリコールジメタクリレート（４０％）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（２３％）、メチルメタクリレート（２７％）及びα−メチルスチレン（１０％）である。着色は「中程度」から「速い」に増加している。実施例１１は、アクリレートモノマーを用いずに処方全体の１０％を有するジアリルフタレート（７５％）及びα−メチルスチレン（２５％）を用いた場合のレジンＡのドラマティックな改良を示している。着色速度は「中程度」から「非常に速い」に増加している。実施例１３は、エチレングリコールジメタクリレート（２５％）及びα−メチルスチレン（７５％）を使用して、実施例１２で使用した混合物により示されたような、レジンＡの光学的透明性に於ける同様の改良を生成することを示しているが、しかし、着色速度は若干低下している。実施例１４から１６は、全処方の添加％を変化させた場合の影響を示している。ここで、添加剤は、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（３６％）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（１４％）、メチルメタクリレート（２３％）及びα−メチルスチレン（２７％）の混合物である。添加剤が全組成物の１０％のレベルでは、改善は認められないが、しかし、そのレベルが全量に対して２０％まで上がると、着色速度は「中程度」から「速い」に増加する。その組成が５０％まで更に増大するに伴って、着色速度は更に「非常に速い」まで増大するが、光学的透明性及び硬さの減少が認められた。実施例１７から２０までは、全処方に対する異なる添加剤組成物のパーセンテージを変化させた場合の影響を示している。ここで、添加剤は、ジアリルフタレート（３６％）、エチレングリコールジメタクリレート（１４％）、メチルメタクリレート（２３％）及びα−メチルスチレン（２７％）の混合物である。２０％、２３％及び３０％の添加剤のレベルで、着色速度は「中程度」から「速い」に増加し、光学的透明性は「優良」まで改善された。５０％の添加では、光学的透明性は引き続き「優良」であったが、着色速度は更に「非常に速い」まで増大した。しかし、組成物の硬さは受容し得ない程柔らかいレベルに近づいた。表のノートレジンＡは、無水フタル酸、無水マレイン酸、プロピレングリコール、エチレングリコール及びジエチレングリコールの反応によって生成された透明な不飽和ポリエステルオルトレジン中間体(Silmar D-910)であり、数平均分子量約２、２００を有している。レジンＡは、希釈モノマーとして約３０重量％のスチレンを有している。レジンＢは、無水フタル酸、無水マレイン酸及びプロピレングリコールの反応によって生成された透明な不飽和ポリエステルオルトレジン中間体(Silmar SD1050 A)であり、数平均分子量約１、９００を有している。レジンＢは、希釈モノマーとして約３０重量％のスチレンを有している。レジンＣは、イソフタル酸、無水マレイン酸及びネオペンチルグリコールの反応によって生成された透明な不飽和ポリエステルイソレジン中間体(Silmar SD1050 D)であり、数平均分子量約３、１００を有している。レジンＣは、希釈モノマーとして約３０重量％のスチレンを有している。レジンＤは、イソフタル酸、無水マレイン酸、プロピレングリコール及びジプロピレングリコールの反応によって生成された透明な不飽和ポリエステルイソレジン中間体(Silmar SD1050D)であり、数平均分子量約２、４００を有している。レジンＤは、希釈モノマーとして約３０重量％のスチレンを有している。ＴＡＣは、トリアリルシアヌレートである。ＴＭＰＴＡは、トリメチロールプロパンポリオキシエチレントリアクリレート(SARTOMER CD499)である。ＡＭＳは、α−メチルスチレンである。ＤＡＰは、ジアリルフタレートである。ＨＤＡは、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート(SARTOMER SR238)である。ＡＤＣは、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）−−(PPG CR-39) である。ＥＧＤＭＡは、エチレングリコールジメチルアクリレート(SARTOMER SR206)である。ＤＰＰＡは、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート(SARTOMER SR399)である。ＭＭＡは、メチルメタクリレートである。他の組成物は実施例２１に示されている。実施例２１実施例２１の組成物は、低い材料コストで屈折率１．５６のレンズを製造することに対する大きな経済的利点を提供するのみならず、結果として得られるレンズ製品は良好な機械的特性、光学的性質及び無色透明の色を提供し、これらの全ては眼鏡レンズのマーケットの好ましい特性である。組成物の粘度は２５℃で２５０センチポイズであり、これは、通常の混合、濾過及び注入装置で容易に扱うことができる。以下に与えられる熱キュアサイクルを採用すれば、以下の未コートレンズの物理的特性が得られた：屈折率１．５５６密度 g/cc １．２５ FDAドロップボールインチ中心部の厚さ1.55mm １２０ 14mmの厚さのイエローインデックス１．３０ＵＶ遮断（５％）nm ３７０実施例２１の処方は、０．５重量％のPerkadox 16Sと１．０重量％のTrigonox 21C50によって開始された。この組成物に対する好ましいキュアサイクルは：他の優れた組成物は実施例２２に示されている。実施例２２実施例２２の処方は、０．５重量％のPerkadox 16Sと、０．７１重量％のTrigon ox 21C50とにより開始された。この組成物に対する好ましいキュアサイクルは：この組成物から作製されたレンズの物理的性質は：屈折率１．５６２密度 g/cc １．２４ FDAドロップボールインチ中心部の厚さ1.55mm １３０ 14mmの厚さのイエローインデックス２．４ＵＶ遮断（５％）nm 1.6mmの厚さ３８０この組成物から得られたレンズは、実施例２１から得られたものに対して、機械的性能及び色を維持しつつ、光学的均一性が改良されている。本発明の開示は、好ましい実施例に従って為されたものであり、以下に請求されているような本発明の精神及び展望から逸脱することなく、部分的な構成、組合せ、及び取り合わせの詳細に於ける改変が採用され得ることを理解すべきである。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９６年８月２０日【補正内容】請求の範囲１．少なくとも１．５０の屈折率を有する高分子眼鏡レンズに成型しキュアし得る架橋可能な成型組成物であって、主要な量の不飽和ポリエステルレジンと、アリルエステルモノマー、アクリレートモノマー、約１，０００より低い重量平均分子量を有するアクリレートオリゴマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される添加剤と、前記キュアされた組成物に目に見える波が生成するのを抑制するのに十分な量の、前記組成物の重合速度を抑制するための化合物と、を含有する組成物。２．請求項１記載の組成物であって、前記添加剤は、アリルエステルモノマーを含有している組成物。３．請求項２記載の組成物であって、前記アリルエステルモノマーは、モノアリルエステル、ジアリルエステル、トリアリルエステル、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものである組成物。４．請求項３記載の組成物であって、前記アリルエステルモノマーは、アリルアクリレート、アリルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルマレエート、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジアリルジグリコーレート、ジメタリルマレエート、アリルベンゾエート、ジアリルアジペート及びこれらの混合物からなる群から選択されるものである組成物。５．請求項４記載の組成物であって、前記アリルエステルは、ジアリルフタレート、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、トリアリルシアヌレート及びこれらの混合物からなる群から選択されるものである組成物。６．請求項１記載の組成物であって、前記添加剤は、アクリレートモノマー及び約１，０００より低い重量平均分子量を有するアクリレートオリゴマーからなる群から選択されるアクリレートを含有する組成物。７．請求項２記載の組成物であって、前記アリルエステルは、全組成物の約１％から約２０重量％を構成している組成物。８．請求項６記載の組成物であって、前記アクリレート添加剤は、全組成物の約１％から約２０重量％を構成している組成物。９．請求項１記載の組成物であって、前記添加剤は、約１％から２０重量％のアリルエステルと、約１％から約２０重量％のアクリレートモノマーとを含有している組成物。１０．請求項９記載の組成物であって、前記組成物の重合速度を抑制するための化合物は、組成物の約０．０１％から約２０重量％の量で、α−メチルスチレン、テルピノレン、ジラウリルチオジプロピオネート、４−tert−ブチルピロカテコール、３−メチルカテコール及びこれらの混合物からなる群から選択されたものである組成物。１１．請求項１０記載の組成物であって、前記アリルエステルモノマー及び前記アクリレートモノマーが、前記組成物の全重量基準でそれぞれ約２％から約１０％で存在し、前記組成物の重合速度を抑制するための化合物は、前記組成物の約０．０１％から約１０％の量で前記組成物中に存在している組成物。１２．請求項１記載の組成物であって、重合開始剤を前記組成物の全重量基準で約０．０１％から約１０重量％の量で更に含有している組成物。１３．請求項６記載の組成物であって、前記アクリレート添加剤は、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、α−ブロモエチルアクリレート、α−クロロエチルアクリレート、クロロメチルメタクリレート、２−ブロモエチルメタクリレート、２−ナフチルメタクリレート、パラトルイルアクリレート、パラクロロフェニルメタクリレート、メタ−ブロモフェニルアクリレート、２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート、パラ−クロロベンジルメタクリレート、メタ−メトキシベンジルメタクリレート、パラ−エチルベンジルアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、チオジエチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、グリセロールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリメタクリレート、トリメチロールプロパンポリオキシエチレントリアクリレート、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、及びそれらの混合物からなる群から選択されるものである組成物。１４．請求項１３記載の組成物であって、前記アクリレート添加剤が、モノアクリレート、ジアクリレート、トリアクリレート、ペンタアクリレート及びこれらの混合物からなる群から選択されるものである組成物。１５．請求項１４記載の組成物であって、前記アクリレート添加剤が、メチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパンポリオキシエチレントリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート及びこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーである組成物。１６．請求項１５記載の組成物であって、前記組成物が、約７０％から約８５重量％の不飽和ポリエステルレジン、６％から約１０重量％のジアリルフタレート、約１％から約５重量％のエチレングリコールジメタクリレート、及び約３％から約８重量％のメチルメタクリレートによって構成され、前記組成物の重合速度を抑制するための化合物が、前記組成物の約０．０１％から約９重量％で前記組成物に含有されている組成物。１７．請求項１６記載の組成物であって、前記組成物の重合速度を抑制するための化合物は、α−メチルスチレンを含有している組成物。１８．請求項１７記載の組成物であって、約７５％から約８０重量％の不飽和ポリエステルレジンと、約７．５％から約９重量％のジアリルフタレートと、約２．５％から約４重量％のエチレングリコールジメタクリレートと、約４．５％から約６重量％のメチルメタクリレートと、約５．５％から約７重量％のα−メチルスチレンとを含有している組成物。１９．請求項１５記載の組成物であって、約７０％から約８５重量％の不飽和ポリエステルレジンと、約６％から約１０重量％のジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）と、約１％から約５重量％のジペンタエリスリトールペンタアクリレートと、約３％から約８重量％のメチルメタクリレートとによって構成され、前記組成物の重合速度を抑制するための化合物は、前記組成物の約０．０１％から約９％の量で前記組成物中に含有されている組成物。２０．請求項１９記載の組成物であって、前記組成物の重合速度を抑制するための化合物は、α−メチルスチレンを含有している組成物。２１．請求項２０記載の組成物であって、約７５％から約８０重量％の不飽和ポリエステルレジンと、約７．５％から約９重量％のジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）と、約２．５％から約４重量％のジペンタエリスリトールペンタアクリレートと、約４．５％から約６重量％のメチルメタクリレートと、約５．５％から約７重量％のα−メチルスチレンとによって構成されている組成物。２２．請求項２１記載の組成物であって、前記不飽和ポリエステルレジンは、フタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、無水フタル酸、無水マレイン酸及びこれらの混合物からなる群から選択される酸又は酸無水物の、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリオールとの反応によって生成される組成物。２３．請求項２２記載の組成物であって、前記不飽和ポリエステルは、約１，５００から約４，０００までの数平均分子量を有している組成物。２４．架橋可能な成型組成物を、少なくとも１．５０の屈折率を有する湾曲した眼鏡レンズに成型し、前記成型組成物を隣接する非平面の型側面の間に形成された成型キャビティー内に配することと、前記組成物を重合し架橋させるのに十分な条件下に置くこととを包含する方法であって、前記組成物が、主要な量の不飽和ポリエステルレジンと、アリルエステルモノマー、アクリレートモノマー、約１，０００より低い重量平均分子量を有するアクリレートオリゴマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される添加剤と、前記キュアされた組成物に目に見える波が生成するのを抑制するのに十分な量の、前記組成物の重合速度を抑制するための化合物と、を含有する方法。２５．請求項２４記載の方法であって、前記添加剤は、アリルエステルモノマーを含有している方法。２６．請求項２５記載の方法であって、前記アリルエステルモノマーは、ジアリルフタレート、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、トリアリルシアヌレート及びこれらの混合物からなる群から選択されるものである方法。２７．請求項２４記載の方法であって、前記添加剤は、アクリレートモノマーを含有する方法。２８．請求項２５記載の方法であって、前記アリルエステルモノマーは、全組成物の約１％から約２０重量％を構成している方法。２９．請求項２７記載の方法であって、前記アクリレートモノマーは、全組成物の約１％から約２０重量％を構成している方法。３０．請求項２４記載の方法であって、前記添加剤は、約１％から約２０重量％のアリルエステルモノマーと、約１％から約２０重量％のアクリレートモノマーとを含有している方法。３１．請求項３０記載の方法であって、前記組成物の重合速度を抑制するための化合物は、組成物の約１％から約２０重量％の量のα−メチルスチレンを含有している方法。３２．請求項３１記載の方法であって、前記アリルエステルモノマー、前記アクリレートモノマー及びα−メチルスチレンが、前記組成物の全重量基準でそれぞれ約２％から約１０％で存在する方法。３３．請求項２４記載の方法であって、重合開始剤を前記組成物の全重量基準で約０．０１％から約１０重量％の量で含有している方法。３４．請求項２７記載の方法であって、前記アクリレートモノマーは、メチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパンポリオキシエチレントリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、及びそれらの混合物からなる群から選択されるものである方法。３５．請求項３４記載の方法であって、約７０％から約８５重量％の不飽和ポリエステルレジンと、約６％から約１０重量％のジアリルフタレートと、約１％から約５重量％のエチレングリコールジメタクリレートと、約３％から約８重量％のメチルメタクリレートとを含有し、前記組成物の重合速度を抑制するための化合物は、前記組成物の約０．０１％から約９重量％の量で前記組成物に含有されている方法。３６．請求項３５記載の方法であって、前記組成物の重合速度を抑制するための化合物は、α−メチルスチレンを含有している方法。３７．請求項３６記載の方法であって、約７５％から約８０重量％の不飽和ポリエステルレジンと、約７．５％から約９重量％のジアリルフタレートと、約２．５％から約４重量％のエチレングリコールジメタクリレートと、約４．５％から約６重量％のメチルメタクリレートと、約５、５％から約７重量％のα−メチルスチレンとを含有している方法。３８．請求項３４記載の方法であって、前記組成物は、約７０％から約８５重量％の不飽和ポリエステルレジンと、約６％から約１０重量％のジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）と、約１％から約５重量％のジペンタエリスリトールペンタアクリレートと、約３％から約８重量％のメチルメタクリレートとによって構成され、前記組成物の重合速度を抑制するための化合物は、前記組成物の約０．０１％から約９％の量で前記組成物中に含有されている方法。３９．請求項３８記載の方法であって、前記組成物の重合速度を抑制するための化合物は、α−メチルスチレンを含有している方法。４０．請求項３９記載の組成物であって、約７５％から約８０重量％の不飽和ポリエステルレジンと、約７．５％から約９重量％のジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）と、約２．５％から約４重量％のジペンタエリスリトールペンタアクリレートと、約４．５％から約６重量％のメチルメタクリレートと、約５．５％から約７重量％のα−メチルスチレンとによって構成されている方法。４１．請求項３３記載の方法であって、前記重合開始剤は、ジ−（４−tert− ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートとtert−ブチルパーオキシ− ２−エチル−ヘキサノエートの組合せが、それぞれ前記組成物の約０．１％から約１重量％の範囲の量で含有されている方法。４２．人間の眼による物体の視覚を改善し、前記眼と前記物体との間に少なくとも１．５０の屈折率を有するポリマーの眼鏡レンズを配することを包含する方法であって、組成物からキュアされる前記眼鏡レンズは、主要な量の不飽和ポリエステルレジンと、アリルエステルモノマー、アクリレートモノマー、約１，０００より低い重量平均分子量を有するアクリレートオリゴマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される添加剤と、前記キュアされた組成物に目に見える波が生成するのを抑制するのに十分な量の、前記組成物の重合速度を抑制するための化合物と、を含有する方法。４３．請求項４２記載の方法であって、前記添加剤は、アリルエステルモノマーを含有している方法。４４．請求項４３記載の方法であって、前記アリルエステルモノマーは、ジアリルフタレート、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、トリアリルシアヌレート及びこれらの混合物からなる群から選択されるものである方法。４５．請求項４２記載の方法であって、前記添加剤は、アクリレートモノマーを含有する方法。４６．請求項４３記載の方法であって、前記アリルエステルモノマーは、全組成物の約１％から約２０重量％を構成している方法。４７．請求項４５記載の方法であって、前記アクリレートモノマーは、全組成物の約１％から約２０重量％を構成している方法。４８．請求項４２記載の方法であって、前記添加剤は、約１％から約２０重量％のアリルエステルと、約１％から約２０重量％のアクリレートモノマーとを含有している方法。４９．請求項４８記載の方法であって、前記組成物の重合速度を抑制するための化合物は、組成物の約１％から約２０重量％の量のα−メチルスチレンを含有している方法。５０．請求項４９記載の方法であって、前記アリルエステル、前記アクリレートモノマー及びα−メチルスチレンが、前記組成物の全重量基準でそれぞれ約２％から約１０％で存在する方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ダルシン，フィリップ，ディー. アメリカ合衆国 92008 カリフォルニアカールスバッドグロリアレーン 3975 (72)発明者カン，ダエ，キアメリカ合衆国 92026 カリフォルニアエスコンディドウエストメドウグレンウェイ 29495 (72)発明者リー，ジーン，エス. アメリカ合衆国 90505 カリフォルニアトランスグランドサミットロード 2654

Claims

【特許請求の範囲】１．少なくとも１．５０の屈折率を有する高分子眼鏡レンズに成型しキュアし得る架橋可能な成型組成物であって、主要な量の不飽和ポリエステルレジンと、アリルエステルモノマー、アクリレートモノマー、約１，０００より低い重量平均分子量を有するアクリレートオリゴマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される添加剤と、前記キュアされた組成物に目に見える波が生成するのを抑制するのに十分な量の、前記組成物の重合速度を抑制するための発熱抑制剤と、を含有する組成物。２．請求項１記載の組成物であって、前記添加剤は、アリルエステルモノマーを含有している組成物。３．請求項２記載の組成物であって、前記アリルエステルモノマーは、モノアリルエステル、ジアリルエステル、トリアリルエステル、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものである組成物。４．請求項３記載の組成物であって、前記アリルエステルモノマーは、アリルアクリレート、アリルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルマレエート、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジアリルジグリコーレート、ジメタリルマレエート、アリルベンゾエート、ジアリルアジペート及びこれらの混合物からなる群から選択されるものである組成物。５．請求項４記載の組成物であって、前記アリルエステルは、ジアリルフタレート、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、トリアリルシアヌレート及びこれらの混合物からなる群から選択されるものである組成物。６．請求項１記載の組成物であって、前記添加剤は、アクリレートモノマー及び約１，０００より低い重量平均分子量を有するアクリレートオリゴマーからなる群から選択されるアクリレートを含有する組成物。７．請求項２記載の組成物であって、前記アリルエステルは、全組成物の約１％から約２０重量％を構成している組成物。８．請求項６記載の組成物であって、前記アクリレート添加剤は、全組成物の約１％から約２０重量％を構成している組成物。９．請求項１記載の組成物であって、前記添加剤は、約１％から２０重量％のアリルエステルと、約１％から約２０重量％のアクリレートモノマーとを含有している組成物。１０．請求項９記載の組成物であって、前記発熱抑制剤は、組成物の約０．０１％から約２０重量％の量で、α−メチルスチレン、テルピノレン、ジラウリルチオジプロピオネート、４−tert−ブチルピロカテコール、３−メチルカテコール及びこれらの混合物からなる群から選択されたものである組成物。１１．請求項１０記載の組成物であって、前記アリルエステルモノマー及び前記アクリレートモノマーが、前記組成物の全重量基準でそれぞれ約２％から約１０％で存在し、前記発熱抑制剤は、前記組成物の約０．０１％から約１０％の量で前記組成物中に存在している組成物。１２．請求項１記載の組成物であって、重合開始剤を前記組成物の全重量基準で約０．０１％から約１０重量％の量で更に含有している組成物。１３．請求項６記載の組成物であって、前記アクリレート添加剤は、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、α−ブロモエチルアクリレート、α−クロロエチルアクリレート、クロロメチルメタクリレート、２−ブロモエチルメタクリレート、２−ナフチルメタクリレート、パラトルイルアクリレート、パラクロロフェニルメタクリレート、メタ−ブロモフェニルアクリレート、２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート、パラ−クロロベンジルメタクリレート、メタ−メトキシベンジルメタクリレート、パラ−エチルベンジルアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、チオジエチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、グリセロールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリメタクリレート、トリメチロールプロパンポリオキシエチレントリアクリレート、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、及びそれらの混合物からなる群から選択されるものである組成物。１４．請求項１３記載の組成物であって、前記アクリレート添加剤が、モノアクリレート、ジアクリレート、トリアクリレート、ペンタアクリレート及びこれらの混合物からなる群から選択されるものである組成物。１５．請求項１４記載の組成物であって、前記アクリレート添加剤が、メチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパンポリオキシエチレントリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート及びこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーである組成物。１６．請求項１５記載の組成物であって、前記組成物が、約７０％から約８５重量％の不飽和ポリエステルレジン、６％から約１０重量％のジアリルフタレート、約１％から約５重量％のエチレングリコールジメタクリレート、及び約３％から約８重量％のメチルメタクリレートによって構成され、前記発熱抑制剤が前記組成物の約０．０１％から約９重量％で前記組成物に含有されている組成物。１７．請求項１６記載の組成物であって、前記発熱抑制剤は、α−メチルスチレンを含有している組成物。１８．請求項１７記載の組成物であって、約７５％から約８０重量％の不飽和ポリエステルレジンと、約７．５％から約９重量％のジアリルフタレートと、約２．５％から約４重量％のエチレングリコールジメタクリレートと、約４．５％から約６重量％のメチルメタクリレートと、約５．５％から約７重量％のα−メチルスチレンとを含有している組成物。１９．請求項１５記載の組成物であって、約７０％から約８５重量％の不飽和ポリエステルレジンと、約６％から約１０重量％のジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）と、約１％から約５重量％のジペンタエリスリトールペンタアクリレートと、約３％から約８重量％のメチルメタクリレートとによって構成され、前記発熱抑制剤は、前記組成物の約０．０１％から約９％の量で前記組成物中に含有されている組成物。２０．請求項１９記載の組成物であって、前記発熱抑制剤は、α−メチルスチレンを含有している組成物。２１．請求項２０記載の組成物であって、約７５％から約８０重量％の不飽和ポリエステルレジンと、約７．５％から約９重量％のジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）と、約２．５％から約４重量％のジペンタエリスリトールペンタアクリレートと、約４．５％から約６重量％のメチルメタクリレートと、約５．５％から約７重量％のα−メチルスチレンとによって構成されている組成物。２２．請求項２１記載の組成物であって、前記不飽和ポリエステルレジンは、フタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、無水フタル酸、無水マレイン酸及びこれらの混合物からなる群から選択される酸又は酸無水物の、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリオールとの反応によって生成される組成物。２３．請求項２２記載の組成物であって、前記不飽和ポリエステルは、約１，５００から約４，０００までの数平均分子量を有している組成物。２４．架橋可能な成型組成物を、少なくとも１．５０の屈折率を有する湾曲した眼鏡レンズに成型し、前記成型組成物を隣接する非平面の型側面の間に形成された成型キャビティー内に配することと、前記組成物を重合し架橋させるのに十分な条件下に置くこととを包含する方法であって、前記組成物が、主要な量の不飽和ポリエステルレジンと、アリルエステルモノマー、アクリレートモノマー、約１，０００より低い重量平均分子量を有するアクリレートオリゴマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される添加剤と、前記キュアされた組成物に目に見える波が生成するのを抑制するのに十分な量の、前記組成物の重合速度を抑制するための発熱抑制剤と、を含有する方法。２５．請求項２４記載の方法であって、前記添加剤は、アリルエステルモノマーを含有している方法。２６．請求項２５記載の方法であって、前記アリルエステルモノマーは、ジアリルフタレート、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、トリアリルシアヌレート及びこれらの混合物からなる群から選択されるものである方法。２７．請求項２４記載の方法であって、前記添加剤は、アクリレートモノマーを含有する方法。２８．請求項２５記載の方法であって、前記アリルエステルモノマーは、全組成物の約１％から約２０重量％を構成している方法。２９．請求項２７記載の方法であって、前記アクリレートモノマーは、全組成物の約１％から約２０重量％を構成している方法。３０．請求項２４記載の方法であって、前記添加剤は、約１％から約２０重量％のアリルエステルモノマーと、約１％から約２０重量％のアクリレートモノマーとを含有している方法。３１．請求項３０記載の方法であって、前記発熱抑制剤は、組成物の約１％から約２０重量％の量のα−メチルスチレンを含有している方法。３２．請求項３１記載の方法であって、前記アリルエステルモノマー、前記アクリレートモノマー及びα−メチルスチレンが、前記組成物の全重量基準でそれぞれ約２％から約１０％で存在する方法。３３．請求項２４記載の方法であって、重合開始剤を前記組成物の全重量基準で約０．０１％から約１０重量％の量で含有している方法。３４．請求項２７記載の方法であって、前記アクリレートモノマーは、メチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパンポリオキシエチレントリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、及びそれらの混合物からなる群から選択されるものである方法。３５．請求項３４記載の方法であって、約７０％から約８５重量％の不飽和ポリエステルレジンと、約６％から約１０重量％のジアリルフタレートと、約１％から約５重量％のエチレングリコールジメタクリレートと、約３％から約８重量％のメチルメタクリレートとを含有し、前記発熱抑制剤は、前記組成物の約０．０１％から約９重量％の量で前記組成物に含有されている方法。３６．請求項３５記載の方法であって、前記発熱抑制剤は、α−メチルスチレンを含有している方法。３７．請求項３６記載の方法であって、約７５％から約８０重量％の不飽和ポリエステルレジンと、約７．５％から約９重量％のジアリルフタレートと、約２．５％から約４重量％のエチレングリコールジメタクリレートと、約４．５％から約６重量％のメチルメタクリレートと、約５、５％から約７重量％のα−メチルスチレンとを含有している方法。３８．請求項３４記載の方法であって、前記組成物は、約７０％から約８５重量％の不飽和ポリエステルレジンと、約６％から約１０重量％のジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）と、約１％から約５重量％のジペンタエリスリトールペンタアクリレートと、約３％から約８重量％のメチルメタクリレートとによって構成され、前記発熱抑制剤は、前記組成物の約０．０１％から約９％の量で前記組成物中に含有されている方法。３９．請求項３８記載の方法であって、前記発熱抑制剤は、α−メチルスチレンを含有している方法。４０．請求項３９記載の組成物であって、約７５％から約８０重量％の不飽和ポリエステルレジンと、約７．５％から約９重量％のジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）と、約２．５％から約４重量％のジペンタエリスリトールペンタアクリレートと、約４．５％から約６重量％のメチルメタクリレートと、約５．５％から約７重量％のα−メチルスチレンとによって構成されている方法。４１．請求項３３記載の方法であって、前記重合開始剤は、ジ−（４−tert− ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートとtert−ブチルパーオキシ− ２−エチル−ヘキサノエートの組合せが、それぞれ前記組成物の約０．１％から約１重量％の範囲の量で含有されている方法。４２．人間の眼による物体の視覚を改善し、前記眼と前記物体との間に少なくとも１．５０の屈折率を有するポリマーの眼鏡レンズを配することを包含する方法であって、組成物からキュアされる前記眼鏡レンズは、主要な量の不飽和ポリエステルレジンと、アリルエステルモノマー、アクリレートモノマー、約１，０００より低い重量平均分子量を有するアクリレートオリゴマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される添加剤と、前記キュアされた組成物に目に見える波が生成するのを抑制するのに十分な量の、前記組成物の重合速度を抑制するための発熱抑制剤と、を含有する方法。４３．請求項４２記載の方法であって、前記添加剤は、アリルエステルモノマーを含有している方法。４４．請求項４３記載の方法であって、前記アリルエステルモノマーは、ジアリルフタレート、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、トリアリルシアヌレート及びこれらの混合物からなる群から選択されるものである方法。４５．請求項４２記載の方法であって、前記添加剤は、アクリレートモノマーを含有する方法。４６．請求項４３記載の方法であって、前記アリルエステルモノマーは、全組成物の約１％から約２０重量％を構成している方法。４７．請求項４５記載の方法であって、前記アクリレートモノマーは、全組成物の約１％から約２０重量％を構成している方法。４８．請求項４２記載の方法であって、前記添加剤は、約１％から約２０重量％のアリルエステルと、約１％から約２０重量％のアクリレートモノマーとを含有している方法。４９．請求項４８記載の方法であって、前記発熱抑制剤は、組成物の約１％から約２０重量％の量のα−メチルスチレンを含有している方法。５０．請求項４９記載の方法であって、前記アリルエステル、前記アクリレートモノマー及びα−メチルスチレンが、前記組成物の全重量基準でそれぞれ約２％から約１０％で存在する方法。