JPS5981322A - 不飽和ポリエステル樹脂の硬化方法 - Google Patents
不飽和ポリエステル樹脂の硬化方法Info
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- JPS5981322A JPS5981322A JP57190726A JP19072682A JPS5981322A JP S5981322 A JPS5981322 A JP S5981322A JP 57190726 A JP57190726 A JP 57190726A JP 19072682 A JP19072682 A JP 19072682A JP S5981322 A JPS5981322 A JP S5981322A
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- unsaturated polyester
- polyester resin
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/04—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
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- Organic Chemistry (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は不飽和ポリニスデル樹脂の硬化方法に関する。
さらに詳しくは４−メチル−２，４−ジフェニル−ペン
テン−１を添加して不飽和ポリエステル樹脂を硬化する
方法に関する。
テン−１を添加して不飽和ポリエステル樹脂を硬化する
方法に関する。
不飽和ポリエステル樹脂は、硬化剤として有機ペルオキ
シドを用いて硬化することにより各（Φの成形品がイＩ
Ｉられる。
シドを用いて硬化することにより各（Φの成形品がイＩ
Ｉられる。
硬化に際しては前記の如く（１）硬化剤として有機ペル
オキシドを用いる外に必要により（２）硬化促進剤、さ
らには（３）重合禁止剤等が用いられるが、硬化反応は
これらの組合せによって変化し、硬化温度も宰温から１
８０℃附近まで変化させることができる。
オキシドを用いる外に必要により（２）硬化促進剤、さ
らには（３）重合禁止剤等が用いられるが、硬化反応は
これらの組合せによって変化し、硬化温度も宰温から１
８０℃附近まで変化させることができる。
不飽和ポリエステル樹脂の硬化反応の特性は、一般的に
ゲル化するオでの時間（以下ＧＴと記す）硬化する１で
の時間（以下Ｃ′Ｆと記す）、および硬化発熱の蓄積に
よって到達する最大温度（以下ＰＥＴと記す）によって
表わすことができる。
ゲル化するオでの時間（以下ＧＴと記す）硬化する１で
の時間（以下Ｃ′Ｆと記す）、および硬化発熱の蓄積に
よって到達する最大温度（以下ＰＥＴと記す）によって
表わすことができる。
そしてＧＴおよびＣＴは前記（１）〜（３）の合剤を調
整することによυ変化させつるが、’ＰＥＴについては
変化させることはできない。
整することによυ変化させつるが、’ＰＥＴについては
変化させることはできない。
一方、ＰＥＴは低い方が好ましく、高いと硬化樹脂の内
部応力が高（なるため、クラックの発生や変形の原因に
なることも知られている。
部応力が高（なるため、クラックの発生や変形の原因に
なることも知られている。
また、ポリマー・エンジニアリング・アンド・ツイエン
ス（Ｐｏｌｌｌｍｅｒ Ｅｎｇ、 ＆ ５ｃｉ−＋）第
１９巻、７７４頁（１９７９年）にも記載されているが
シートモールディングコンパウンドのプレス成形におい
−て、Ｉ）ＥＴが高いと「やけ」が生じ、好ましい成形
物がイ：１られない。
ス（Ｐｏｌｌｌｍｅｒ Ｅｎｇ、 ＆ ５ｃｉ−＋）第
１９巻、７７４頁（１９７９年）にも記載されているが
シートモールディングコンパウンドのプレス成形におい
−て、Ｉ）ＥＴが高いと「やけ」が生じ、好ましい成形
物がイ：１られない。
そこで’Ｉ ＰＥＴの調整方法としてｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド金ケトンペルオキシドおよびナフテン酸コ
バルト系に添加することにより１’ＦＥ’ｒ’ｉ低くす
る方法が、クンストストツフエ（Ｋ？’ｔｎ、ｓ ｔ
ｓ ｔ ｏ、ｆｆ ｅ ）、第６９巻、２６６頁（１９
７９年）に提案されている。
ペルオキシド金ケトンペルオキシドおよびナフテン酸コ
バルト系に添加することにより１’ＦＥ’ｒ’ｉ低くす
る方法が、クンストストツフエ（Ｋ？’ｔｎ、ｓ ｔ
ｓ ｔ ｏ、ｆｆ ｅ ）、第６９巻、２６６頁（１９
７９年）に提案されている。
しかしながら、この方法はケトンペルオキシドとナフテ
ン酸コバルトとの系における室温硬化にしか有効でなく
加熱硬化には有効ではなかった。
ン酸コバルトとの系における室温硬化にしか有効でなく
加熱硬化には有効ではなかった。
したかつ−にの方法の工業的外利用価値の範本発明者ら
はイ山々検討の結果、不飽和ポリエステル樹脂を硬化さ
せる際に、４−メチル−２，４−ジフェニル−ペンテン
−１を添加ｔ ルことにより有機ペルオキシドの種類や
硬化温度に関係なく’ ＰＥＴをおさえる効果のあるこ
とを見い出して本発明を完成するにいたった。
はイ山々検討の結果、不飽和ポリエステル樹脂を硬化さ
せる際に、４−メチル−２，４−ジフェニル−ペンテン
−１を添加ｔ ルことにより有機ペルオキシドの種類や
硬化温度に関係なく’ ＰＥＴをおさえる効果のあるこ
とを見い出して本発明を完成するにいたった。
本発明は、硬化剤として有機ペルオキシド、または有機
ペルオキシドと硬化促進剤とを用いて不飽和ポリニスデ
ル樹脂を硬化させるに当たす、４−１−ｊ−ルー２．４
− ジフェニル−ベンゾン−１を添加するととを特徴と
する不飽和ポリニスデル樹脂の硬化方法である。
ペルオキシドと硬化促進剤とを用いて不飽和ポリニスデ
ル樹脂を硬化させるに当たす、４−１−ｊ−ルー２．４
− ジフェニル−ベンゾン−１を添加するととを特徴と
する不飽和ポリニスデル樹脂の硬化方法である。
本発明において対象とする不１ａ ｉｌ＋ポリエステル
樹脂とは、通常の不飽和ポリエステル樹脂に更に後述の
ようにビニルエステル樹脂をも包含するものである。具
体的には例えばマレイン酸アルいはフマル酸に代表され
るラジカル重合性の二塩基酸およびフタル酸に代表され
る非ラジカル重合性の二塩基酸とエチレングリコール、
プロピレングリコールあるいはビスフェノールＡｊｒど
に代表されるグリコール類との縮重合によって得られる
不飽和アルキッドと、スチレン、フタル酸ジアリル、ア
クリル酸エステルあるいｔＪメタアクリル酸エステルに
代表される重合性単１１１体との混合物がある。
樹脂とは、通常の不飽和ポリエステル樹脂に更に後述の
ようにビニルエステル樹脂をも包含するものである。具
体的には例えばマレイン酸アルいはフマル酸に代表され
るラジカル重合性の二塩基酸およびフタル酸に代表され
る非ラジカル重合性の二塩基酸とエチレングリコール、
プロピレングリコールあるいはビスフェノールＡｊｒど
に代表されるグリコール類との縮重合によって得られる
不飽和アルキッドと、スチレン、フタル酸ジアリル、ア
クリル酸エステルあるいｔＪメタアクリル酸エステルに
代表される重合性単１１１体との混合物がある。
ｙｌに又例えばエピクロルヒドリン型エポキシ樹脂、メ
チルエピクロルヒドリン型エポキシ樹脂、および脂環式
エポキシ樹脂に代表されるエポキシ樹脂にアクリル酸ま
たはメタアクリル酸に代表されるラジカル重合性−塩基
酸を単独、もしくはフマル酸、マレイン酸あるいはアジ
ピン酸に代表される二塩基酸と全開環付加させたものを
、スチレン、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エス
テルオたはフタル酸ジアリルに代表さノ１．る重合性単
量体との混合物で、一般的にビニルエステル樹脂とよば
れるもの等を例示することができる。
チルエピクロルヒドリン型エポキシ樹脂、および脂環式
エポキシ樹脂に代表されるエポキシ樹脂にアクリル酸ま
たはメタアクリル酸に代表されるラジカル重合性−塩基
酸を単独、もしくはフマル酸、マレイン酸あるいはアジ
ピン酸に代表される二塩基酸と全開環付加させたものを
、スチレン、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エス
テルオたはフタル酸ジアリルに代表さノ１．る重合性単
量体との混合物で、一般的にビニルエステル樹脂とよば
れるもの等を例示することができる。
有機ペルオキシドは、不飽和ポリエステル樹脂の硬化に
使用できるもの全てを用いることができる。例えば、ケ
トンペルオキシド、ジアシルペルオギシド、ヒドロペル
オキシド、ベルオキシジカーボネイト、ペルオキシモノ
カーボネイト、ペルオキシケタール、ペルオキシエステ
ルおよびジアルキルペルオキシドなどである。
使用できるもの全てを用いることができる。例えば、ケ
トンペルオキシド、ジアシルペルオギシド、ヒドロペル
オキシド、ベルオキシジカーボネイト、ペルオキシモノ
カーボネイト、ペルオキシケタール、ペルオキシエステ
ルおよびジアルキルペルオキシドなどである。
硬化促進剤は、不飽和ポリエステル樹脂の硬化に使用で
きるものすべてを必要に応じて用いることができる。例
えば、金に石ケン、アミン類、第四級アンモニウム塩、
有機金属化合物、β−ジケトンあるいはβ−ケト酸のエ
ステルなどである。また、硬化促進剤の効果を著しくす
るために通當行なわれている複数種類の併用、例えばナ
フテン酸コバルトとＮ、Ｎ−ジメチルアニリンとの併用
、寸たはナフテン酸コバルトとアセチルアセトンとの併
用などでもよい。
きるものすべてを必要に応じて用いることができる。例
えば、金に石ケン、アミン類、第四級アンモニウム塩、
有機金属化合物、β−ジケトンあるいはβ−ケト酸のエ
ステルなどである。また、硬化促進剤の効果を著しくす
るために通當行なわれている複数種類の併用、例えばナ
フテン酸コバルトとＮ、Ｎ−ジメチルアニリンとの併用
、寸たはナフテン酸コバルトとアセチルアセトンとの併
用などでもよい。
本発明における４−メチル−２，４−ジフェニル−ペン
テン−１の添加用は、不飽和ポリエステル樹脂に対して
ｏ、１ｍＶパーナンド以上１０重量パーセント以下であ
ることが好ましい。
テン−１の添加用は、不飽和ポリエステル樹脂に対して
ｏ、１ｍＶパーナンド以上１０重量パーセント以下であ
ることが好ましい。
４−メチル−２，４−シフェニルーペンテンー１の添加
量が０．１重量パーセント未満の場合、ＰＥＴを低下さ
ぜる効果が少ない。咬た、１０重量パーセン）・寸では
効果は漸増するが、１０重周パーセントを越えると効果
の増加は殆んどない。
量が０．１重量パーセント未満の場合、ＰＥＴを低下さ
ぜる効果が少ない。咬た、１０重量パーセン）・寸では
効果は漸増するが、１０重周パーセントを越えると効果
の増加は殆んどない。
そし、−にのように４−メチル−２，４−ジフェニル−
ベンゾン−１の景が多いと経済的には不利であり好まし
い範囲は」−述の如く１０重周パーセント寸でである。
ベンゾン−１の景が多いと経済的には不利であり好まし
い範囲は」−述の如く１０重周パーセント寸でである。
本発明の方法を実施するには、通常の不飽和ポリエステ
ル枦１脂の成形方法、即ち不飽和ポリエステル樹脂に有
機ベルメキシドや必要によシ硬化促進剤、用台禁止剤等
の通弊の添加物ｐ外Ｋ ４−７’ チル−２，４−ジフ
ェニル−ペンテン−１を添加し、通常の栄件で室温硬化
または加熱硬化させればよい。
ル枦１脂の成形方法、即ち不飽和ポリエステル樹脂に有
機ベルメキシドや必要によシ硬化促進剤、用台禁止剤等
の通弊の添加物ｐ外Ｋ ４−７’ チル−２，４−ジフ
ェニル−ペンテン−１を添加し、通常の栄件で室温硬化
または加熱硬化させればよい。
’＊た、４−＃チルー２，４−ジフェニル−ペンテン−
１は不活性物質であるため、不飽和ポリエステル樹脂゛
、有機ペルオキシドあるいは硬化促進剤と硬化掃作前に
混合することも可能である。
１は不活性物質であるため、不飽和ポリエステル樹脂゛
、有機ペルオキシドあるいは硬化促進剤と硬化掃作前に
混合することも可能である。
本発明は従来の方法のように！１′イ定の系にのみ効果
があるのでなく硬化剤として用いる有機ペルオキシドの
ｉ、ｔ）！類に関係外く低いＰＥＴが得られ更に不飽和
ポリエステル樹脂のポットライフ（使用可能時間）を短
くしない点に特長がある。
があるのでなく硬化剤として用いる有機ペルオキシドの
ｉ、ｔ）！類に関係外く低いＰＥＴが得られ更に不飽和
ポリエステル樹脂のポットライフ（使用可能時間）を短
くしない点に特長がある。
次Ｋ ４− メーｙ−ルー２．４− ジフェニル−ベン
ゾン−１に関する本発明が、極めて特異である理由を次
に説明する。
ゾン−１に関する本発明が、極めて特異である理由を次
に説明する。
４− メチル−２，４−ジフェニル−ペンテン−１は連
鎖移動剤でもあるが連鎖移動剤であれば全て上述のよう
な効果を発現するわりではない。
鎖移動剤でもあるが連鎖移動剤であれば全て上述のよう
な効果を発現するわりではない。
代表的な連ψｉす多動剤であるラウリルメルカプタン、
あるいはチオグリコール酸を不ｆｌｉ！を和ポリエステ
ルの硬化に際して添加すると、有機ペルオキシドの秤炙
１１によってけＰＥＴ（ｃ低下ゼしめる場合もある。し
かし、ＧＴが極めて知かくなるために不飽第１１ポリエ
ステル樹脂丘成形する前にゲル化してし１うので好まし
い成形品がイｑられず、更に、有機ベルメキシドを合む
不飽和ポリエステル樹脂のポットライフを極めて短かく
するために二［業的な利用価値が極めて低いのに対し、
本発明の方法は前述したように有機ペルオキシドの種類
の選択性が無いこと、ＧＴおよヒポットライフを短かく
し外いのである。
あるいはチオグリコール酸を不ｆｌｉ！を和ポリエステ
ルの硬化に際して添加すると、有機ペルオキシドの秤炙
１１によってけＰＥＴ（ｃ低下ゼしめる場合もある。し
かし、ＧＴが極めて知かくなるために不飽第１１ポリエ
ステル樹脂丘成形する前にゲル化してし１うので好まし
い成形品がイｑられず、更に、有機ベルメキシドを合む
不飽和ポリエステル樹脂のポットライフを極めて短かく
するために二［業的な利用価値が極めて低いのに対し、
本発明の方法は前述したように有機ペルオキシドの種類
の選択性が無いこと、ＧＴおよヒポットライフを短かく
し外いのである。
又ポリマー・ハンドブック、第２版（ジョン・つ・ｆリ
−・アンド・ソンズ社）の記載によればスチレン重合に
おける連鎖移動定数の大きさハ、４−メチル−２，４−
ジフェニル−ベンゾン−１が０．２９ 、ラウリルメル
カプタンが１９、チオグリコール酸が１４である。従っ
て、連鎖移動定数の大きいものほどＰＥＴを低下させる
のではな（，４−）チル−２，４−ジフェニル−ペンテ
ン−１の特異的な効果であることは明らかである。
−・アンド・ソンズ社）の記載によればスチレン重合に
おける連鎖移動定数の大きさハ、４−メチル−２，４−
ジフェニル−ベンゾン−１が０．２９ 、ラウリルメル
カプタンが１９、チオグリコール酸が１４である。従っ
て、連鎖移動定数の大きいものほどＰＥＴを低下させる
のではな（，４−）チル−２，４−ジフェニル−ペンテ
ン−１の特異的な効果であることは明らかである。
さらに本発明の方法は、ＰＥＴｅ効果的に低下させるの
みならず、崩機ペルオキシドの添加量や硬化温度を適当
な茶件にすることにより、硬化反応を途中で停止するこ
ともできる。どの場合、更に加熱することによシ硬化を
完了させることができる。
みならず、崩機ペルオキシドの添加量や硬化温度を適当
な茶件にすることにより、硬化反応を途中で停止するこ
ともできる。どの場合、更に加熱することによシ硬化を
完了させることができる。
次に実施例および比較例により本発明を具体的に説明す
る。
る。
実施例１
市販の不飽和ポリエステル樹脂（商品名：エボ２ツクＧ
−？１［ＩＡＬ、日本触媒化学工業社製）１００ｇにメ
チルエチルケトンペルオキシド（ＭＥＫＰ’Ｏ） Ｈ
７、！＝ ６％コバルト含有のナフテン酸コバルトのス
チレン溶液（６％Ｃｏ）０．５ｇとを加え、さらに４−
メチル−２，４−ジフェニル−ペンテン−１（α−ＭＳ
Ｉ））を１σ加えて２５℃で硬化させ、その硬化特性値
、すなわちＣＴ 、 ＧＴおよびＰＥＴと２０℃でのポ
ットライフとを測定した。なお硬化特性値およびポット
ライフの測定はＪＩＳ−に−６９０１の方法に従った。
−？１［ＩＡＬ、日本触媒化学工業社製）１００ｇにメ
チルエチルケトンペルオキシド（ＭＥＫＰ’Ｏ） Ｈ
７、！＝ ６％コバルト含有のナフテン酸コバルトのス
チレン溶液（６％Ｃｏ）０．５ｇとを加え、さらに４−
メチル−２，４−ジフェニル−ペンテン−１（α−ＭＳ
Ｉ））を１σ加えて２５℃で硬化させ、その硬化特性値
、すなわちＣＴ 、 ＧＴおよびＰＥＴと２０℃でのポ
ットライフとを測定した。なお硬化特性値およびポット
ライフの測定はＪＩＳ−に−６９０１の方法に従った。
結果を第１表に示す。
比較例１〜４
比較例１としてα−ＭＳＤ ’Ｔｈ加えないもの、比較
例２．６、として連鎖移動剤であるラウリルメルカプタ
ン（Ｃａｔ ＳＨ） 、チオグリコール酸（ＴＡＧ）
、比較例４として前述の公知のＰＥＴの調整に使用され
ているｔ−プチルヒドロベルオギシド（ＴＪ３Ｊ：Ｔ、
Ｐ） ｋ用い、これらをそれぞれ１１７ｒ用いた以夕ｌ
は実施例１に準じて硬化させ、その硬イ１ソｌ′に性値
とポットライフをそれぞれ測定した。
例２．６、として連鎖移動剤であるラウリルメルカプタ
ン（Ｃａｔ ＳＨ） 、チオグリコール酸（ＴＡＧ）
、比較例４として前述の公知のＰＥＴの調整に使用され
ているｔ−プチルヒドロベルオギシド（ＴＪ３Ｊ：Ｔ、
Ｐ） ｋ用い、これらをそれぞれ１１７ｒ用いた以夕ｌ
は実施例１に準じて硬化させ、その硬イ１ソｌ′に性値
とポットライフをそれぞれ測定した。
結果全第１表に示す。
第 １ 表
第１表は次の事を示している。実施例１と比較例１とよ
り、本発明の方法、即ちα−ＭＳＤを用いると、ＰＥＴ
が低下され、しかもＧＴおよびポットライフも低下され
ておらず、何ら他の特性に悪影響はない。又比較例２で
はＰＥ’ｌ”が大ｒＩＪに増大し、又比較例５，４はＰ
ＥＴは低下したが、比較例５はポットライフ、ＧＴ、Ｃ
Ｔが短縮し、比較例４ではＣＴ、ＧＴが増大している。
り、本発明の方法、即ちα−ＭＳＤを用いると、ＰＥＴ
が低下され、しかもＧＴおよびポットライフも低下され
ておらず、何ら他の特性に悪影響はない。又比較例２で
はＰＥ’ｌ”が大ｒＩＪに増大し、又比較例５，４はＰ
ＥＴは低下したが、比較例５はポットライフ、ＧＴ、Ｃ
Ｔが短縮し、比較例４ではＣＴ、ＧＴが増大している。
これらから、本発明の方法はＩ）ＥＴｋ低下させると同
時にＧＴおよびボッ［・ライフを短かくしない目的に有
効であることが明らかである。
時にＧＴおよびボッ［・ライフを短かくしない目的に有
効であることが明らかである。
実施例２
ＭＥＫ Ｉ）Ｏと６％Ｃｏとの代りにベンゾイルペルオ
キシド（ＢＰＯ）ｉｑを添加した以外ｔま実施例１に準
じて不飽第１１ポリエステル樹脂を硬化させ、その硬化
特性値とポットライフを測定した１、ただし硬化は８０
℃で行ない、ポットライフフは４０℃で測定した。
キシド（ＢＰＯ）ｉｑを添加した以外ｔま実施例１に準
じて不飽第１１ポリエステル樹脂を硬化させ、その硬化
特性値とポットライフを測定した１、ただし硬化は８０
℃で行ない、ポットライフフは４０℃で測定した。
結果を第２表に示す。
比較例５〜７
比較例５としてα−ＭＳＩ）ｋ加えないもの、比較例６
，７としてα−ＭＳＩ）の代りにＣＩ！ＳＨ。
，７としてα−ＭＳＩ）の代りにＣＩ！ＳＨ。
Ｔ１３１１Ｐをそれぞれ１ｑ加えた以夕１− ｔま実施
例２に準じて不飽和ボリエスデ！し樹脂を硬化させ、そ
の硬化特性値とポットライフフとｔそれ一ゼれ測定した
。
例２に準じて不飽和ボリエスデ！し樹脂を硬化させ、そ
の硬化特性値とポットライフフとｔそれ一ゼれ測定した
。
結果を第２表に示す。
第 ２ 表
８Ｔ’８２表から、ＢＰＯによる加熱硬化では本発明の
方法（実施例２）はＧＴおよびポットライフを短縮する
ことなくα−Ｍ、ＳＩ）を添加しない方法（比較例５）
よりも低いＰＥＴが可能で′ｊ−）るが、他の方法（比
較例６および７）ではＧＴおよびボットラ−ｆフを短か
くすることなく ＰＥＴを低くすることのでき外いのが
明らかである。
方法（実施例２）はＧＴおよびポットライフを短縮する
ことなくα−Ｍ、ＳＩ）を添加しない方法（比較例５）
よりも低いＰＥＴが可能で′ｊ−）るが、他の方法（比
較例６および７）ではＧＴおよびボットラ−ｆフを短か
くすることなく ＰＥＴを低くすることのでき外いのが
明らかである。
実施例３
Ｍ、ＥＴ（ＰＯと６チＣｏ との代りにｔ−プチルペル
オギゾベンゾエー） （ＴＢＺ）ｏｕｒ添加した以外は
実施例１に準じて不飽和ポリエステル樹脂全硬化させ、
その硬化特性値とポットライフとを１６１１１定した。
オギゾベンゾエー） （ＴＢＺ）ｏｕｒ添加した以外は
実施例１に準じて不飽和ポリエステル樹脂全硬化させ、
その硬化特性値とポットライフとを１６１１１定した。
ただし硬化は１００℃で行ない、ボッ）・ライフは４０
℃で測定した。
℃で測定した。
結果を第６表に示す。
比較例８〜１１
比較例８としてα−ＭＳＤを加えないか、α−ＭＳＤの
代りに比較例９，１０．１１としてＣＩ２８）Ｉ、ＴＧ
ＡＸＴＢ）ＬＰをそれぞれ１ｇ加えた以外は実施例乙に
準じて不飽オ１１ポリエステル樹脂を硬化させ、その硬
化特性イ１６とボッ）ライフとをそれぞれ測定した。
代りに比較例９，１０．１１としてＣＩ２８）Ｉ、ＴＧ
ＡＸＴＢ）ＬＰをそれぞれ１ｇ加えた以外は実施例乙に
準じて不飽オ１１ポリエステル樹脂を硬化させ、その硬
化特性イ１６とボッ）ライフとをそれぞれ測定した。
結果を第３表に示す。
第 ３ 表
第６表から、’Ｉ”ＢＺ’を用いた加熱硬化において本
発明の方法（実施例６）は、ＧＴおよびポットライフを
短かくすることｉ （ＰＥＴを低下させるが、他の方法
（比較例９〜１１）ｉ、ｊ：ｐｇＴを低下さぜないこと
が明らかである。
発明の方法（実施例６）は、ＧＴおよびポットライフを
短かくすることｉ （ＰＥＴを低下させるが、他の方法
（比較例９〜１１）ｉ、ｊ：ｐｇＴを低下さぜないこと
が明らかである。
実施例４
Ｍ Ｔｊ； Ｋ Ｐ Ｏと６％Ｃａとの代υにクメンヒ
ドロペルオキシド（ＣＨＰ） １（７を添加した以外は
実施例１に桑じて不飽オ［１ポリエステル樹脂を硬化さ
せ、その硬化特性値とポットライフとを測定した。。
ドロペルオキシド（ＣＨＰ） １（７を添加した以外は
実施例１に桑じて不飽オ［１ポリエステル樹脂を硬化さ
せ、その硬化特性値とポットライフとを測定した。。
ただし硬化は１００℃で行カい、ポットライフフは４０
て〕で測定した。
て〕で測定した。
結果を第４表に示す。
比較例１２〜１５
比較例１２としてα−ＭＳＤを加えないか、α−ＭＳｉ
）の代りに比較例１３．１４．１５としてＣ＋ｚＳＨ。
）の代りに比較例１３．１４．１５としてＣ＋ｚＳＨ。
ＴＧＡ、 ＴＢＨＰをそれぞれ１ｇ加えた以外は実施例
４に準じて不飽和ポリエステル樹脂を硬化させ、その硬
化特性値とポットライフとをそれぞれ測定した。
４に準じて不飽和ポリエステル樹脂を硬化させ、その硬
化特性値とポットライフとをそれぞれ測定した。
結果を第４表に示す。
第 ４ 表
第４表からＣＦＬＰを用いた加熱硬化において、本発明
の方法（実施例４）はＧＴおよびポットライフを短かぐ
することなくＪ）ＥＴを低下させるが、他の方法（比較
例１５〜１５）はＰＥＴを低くしないことが明らかであ
る。
の方法（実施例４）はＧＴおよびポットライフを短かぐ
することなくＪ）ＥＴを低下させるが、他の方法（比較
例１５〜１５）はＰＥＴを低くしないことが明らかであ
る。
実施例５
ＭＥＫＰＯと６チＣｏとの代りに１，１−ビス−（ｔ−
ブチルペルオキシ）−５，５，５−）リメチルシクロヘ
キザン（３Ｍ）Ｈ７を添加しまた以外は実施例１に準じ
て不飽オｊ１ポリエフチル樹脂を硬化させ、その硬化特
性値とポットライフとを測定した１、ただし硬化は８０
℃で行ない、月ソットライフは４０℃で測定した。
ブチルペルオキシ）−５，５，５−）リメチルシクロヘ
キザン（３Ｍ）Ｈ７を添加しまた以外は実施例１に準じ
て不飽オｊ１ポリエフチル樹脂を硬化させ、その硬化特
性値とポットライフとを測定した１、ただし硬化は８０
℃で行ない、月ソットライフは４０℃で測定した。
結果を第５表に示す。
比較例１６〜１９
比較例１６としてα−ＭＳＤ （Ｉ−加え々い７５３、
α−Ｍ、ＳＩ）の代りに比較例１７．１８．１９として
Ｃ＋ｐ Ｓ、ＨｌＴＧＡ、 ＴＢＴＩＰをそれぞれ１ｇ
加えた以外は実施例５に準じて不飽第１１ポリエステル
樹脂を硬化させ、その硬化特性値とポットライフとをそ
ｈぞれ測定した。
α−Ｍ、ＳＩ）の代りに比較例１７．１８．１９として
Ｃ＋ｐ Ｓ、ＨｌＴＧＡ、 ＴＢＴＩＰをそれぞれ１ｇ
加えた以外は実施例５に準じて不飽第１１ポリエステル
樹脂を硬化させ、その硬化特性値とポットライフとをそ
ｈぞれ測定した。
結果を第５表に示す。
第５表
第５表から５Ｍによる加熱硬化において、本発明の方法
（実施例５）はＧＴおよびポットライフフを短かくする
とと々（ＰＥＴｆｆｉ低下させるが、他の方法（比較例
１７〜１９）はＧＴおよび７Ｉ４ツトライフを短かくす
ることな（ＰＥＴ’を低くすることはできないのが明ら
かである。
（実施例５）はＧＴおよびポットライフフを短かくする
とと々（ＰＥＴｆｆｉ低下させるが、他の方法（比較例
１７〜１９）はＧＴおよび７Ｉ４ツトライフを短かくす
ることな（ＰＥＴ’を低くすることはできないのが明ら
かである。
実施例６
ＭＥＫＰＯと６％Ｃｏ との代りにジーｔ−ブチルペル
オキシド（ＤＴＢＰ）Ｈ７’を添加した以外は実施例１
に準じて不飽牙（１ポリエステ／ｌ−樹脂を硬化さぜ、
その硬化特性値を測定した。ただし硬化は１００℃で行
なった。
オキシド（ＤＴＢＰ）Ｈ７’を添加した以外は実施例１
に準じて不飽牙（１ポリエステ／ｌ−樹脂を硬化さぜ、
その硬化特性値を測定した。ただし硬化は１００℃で行
なった。
結果を第６表に示す。
比較例２０〜２５
比較例２０としてα−ＭＳＤ ｋ加えないか、α−Ｍ、
ＳＤの代りに比較例２１ 、２２ 、２３としてＣ＋ｔ
ＳＨ１ＴＧＡ、 ＴＢ）ｉＰをそれぞれ１ｇ加えた以外
は実施例６に準じて不飽和ポリエステル樹脂を硬化させ
、その硬化特性値をそれぞれ測定した。
ＳＤの代りに比較例２１ 、２２ 、２３としてＣ＋ｔ
ＳＨ１ＴＧＡ、 ＴＢ）ｉＰをそれぞれ１ｇ加えた以外
は実施例６に準じて不飽和ポリエステル樹脂を硬化させ
、その硬化特性値をそれぞれ測定した。
結果を第６表に示す。
第 ６ 表
第６表からＤＴＢＰによる加熱硬化において、本発明の
方法（実施例６）はＧＴを短縮することなくＰＥＴを低
くすることができるが、他の方法（比較例２１〜２３）
はＧＴを短かくすること々＜ ＰＥＴを低くすることは
できないのが明らかである。
方法（実施例６）はＧＴを短縮することなくＰＥＴを低
くすることができるが、他の方法（比較例２１〜２３）
はＧＴを短かくすること々＜ ＰＥＴを低くすることは
できないのが明らかである。
実施例７〜１５
α−ＭＳＤの添加量を第７表に示すように変化させた以
外は実施例１に準じて不飽和ポリエステル樹脂を硬化さ
せ、その硬化特性値を測定した。
外は実施例１に準じて不飽和ポリエステル樹脂を硬化さ
せ、その硬化特性値を測定した。
第 ７ 表
第７表の結果ケすでに示した第１表の比較例１と比べる
と、α−ＭＳＤの添加量が０．１重ホバーセント未満で
はＰＥＴｆｆｉ低くする効果が小さい。
と、α−ＭＳＤの添加量が０．１重ホバーセント未満で
はＰＥＴｆｆｉ低くする効果が小さい。
また、１０重量パーセントヲ越えて添加しても著しい効
果が得られない。従って、本発明におけるα−ＭＳＤの
添加量Ｖｉ０．１〜１０重量パーセントの範囲が好まし
い。
果が得られない。従って、本発明におけるα−ＭＳＤの
添加量Ｖｉ０．１〜１０重量パーセントの範囲が好まし
い。
実施例１４
不飽第１１ポリエステル樹脂としてビニルエステル樹脂
（商品名：リボキシＲ−ＢＯ６、昭和高分子社製）を用
い、６％Ｃｏの茄−を０．３ ｇから０．５ｇに変え、
更にＮ、Ｎ−ジメチルアニリン０．０５ （ｌを新らた
に添加した以外は実施例１に■じてビニルニスデル樹脂
を硬化させ、その硬化特性値を測定した。
（商品名：リボキシＲ−ＢＯ６、昭和高分子社製）を用
い、６％Ｃｏの茄−を０．３ ｇから０．５ｇに変え、
更にＮ、Ｎ−ジメチルアニリン０．０５ （ｌを新らた
に添加した以外は実施例１に■じてビニルニスデル樹脂
を硬化させ、その硬化特性値を測定した。
結果を第８表に示す。
比較例２４
α−ＭＳＤｆｆ、加えない以外は実施例１４に準じてビ
ニルエステルホ１」脂を硬化させ、その硬化特性値を辿
１定した。
ニルエステルホ１」脂を硬化させ、その硬化特性値を辿
１定した。
結果を第８表に示す。
第８表
ＰＩＴ ８表から、本発明の方法はビニルエステル樹脂
の硬化においてもＰＥＴ を低下させる効果のあること
が明らかである。
の硬化においてもＰＥＴ を低下させる効果のあること
が明らかである。
以上詳細に説明したように、本発明の方法は硬化剤であ
る有機ペルオキシドの種類が変っても、ＧＴおよびポッ
トライフを短かくすることなく低いＰＥＴ ｋ得ること
ができる点ですぐれている。
る有機ペルオキシドの種類が変っても、ＧＴおよびポッ
トライフを短かくすることなく低いＰＥＴ ｋ得ること
ができる点ですぐれている。
それに対して、従′来技術および他の連鎖移動剤を用い
る方法では、−稀有機ベルオキシドの種類によってｔ、
Ｊ： ＰｇＴ ’ｆ：低くするものかあるが、そのほと
んどはＰＦ′、Ｔを低くする効果が無かったり、ＧＴあ
るいｉＩ；Ｉ、ボツトライフヲ短かぐする欠点を持って
いる。
る方法では、−稀有機ベルオキシドの種類によってｔ、
Ｊ： ＰｇＴ ’ｆ：低くするものかあるが、そのほと
んどはＰＦ′、Ｔを低くする効果が無かったり、ＧＴあ
るいｉＩ；Ｉ、ボツトライフヲ短かぐする欠点を持って
いる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ｉ） ４Ｔ 機ペルオキシド、または有機ペルオキ
シドと硬化促進剤とを用いて不飽和ポリエステル樹脂を
硬化させるに当たり、４−メチル−２，４−ジフェニル
−ペンテン−１’ｉｔ 添加−ｆ ルことを特徴とする
不飽和ポリエステル樹脂の硬化方法。 （２） ４− メチル−２，４−ジフェニル−ペンテ
ン−１の不飽和ポリエステル樹脂に対する添加°ｈ４が
０．１〜１０ Ｎ量パーセントである／ｌ’￥￥［ｎ青
水の範囲第１項に記載の不飽和ポリニスデル樹脂の硬化
方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57190726A JPS5981322A (ja) | 1982-11-01 | 1982-11-01 | 不飽和ポリエステル樹脂の硬化方法 |
| US06/544,638 US4507432A (en) | 1982-11-01 | 1983-10-24 | Curing method for unsaturated polyester resin |
| GB08328787A GB2131818B (en) | 1982-11-01 | 1983-10-27 | Method for curing an unsaturated polyester |
| FR8317350A FR2535329B1 (fr) | 1982-11-01 | 1983-10-28 | Procede de durcissement pour resine polyester insaturee |
| DE19833339499 DE3339499A1 (de) | 1982-11-01 | 1983-10-31 | Verfahren zur aushaertung eines ungesaettigten polyesterharzes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57190726A JPS5981322A (ja) | 1982-11-01 | 1982-11-01 | 不飽和ポリエステル樹脂の硬化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5981322A true JPS5981322A (ja) | 1984-05-11 |
| JPS6346765B2 JPS6346765B2 (ja) | 1988-09-19 |
Family
ID=16262783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57190726A Granted JPS5981322A (ja) | 1982-11-01 | 1982-11-01 | 不飽和ポリエステル樹脂の硬化方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4507432A (ja) |
| JP (1) | JPS5981322A (ja) |
| DE (1) | DE3339499A1 (ja) |
| FR (1) | FR2535329B1 (ja) |
| GB (1) | GB2131818B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1171220A (ja) * | 1997-07-04 | 1999-03-16 | Tokuyama Corp | 歯科用硬化性組成物 |
| WO2018079078A1 (ja) * | 2016-10-26 | 2018-05-03 | 昭和電工株式会社 | 硬化促進剤及びラジカル重合性樹脂組成物 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5281633A (en) * | 1988-10-21 | 1994-01-25 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Unsaturated polyester molding compounds and the articles thereof |
| JP2561525B2 (ja) * | 1988-11-11 | 1996-12-11 | 化薬アクゾ株式会社 | 有機過酸化物混合組成物 |
| DE68917449T2 (de) * | 1988-12-28 | 1994-12-15 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Rohstoffmaterial für die Gelierung, Verfahren für die Herstellung von vorgeliertem Stoff, Verfahren für die Herstellung von Formmaterial und Formmaterial. |
| JP2855875B2 (ja) * | 1990-04-16 | 1999-02-10 | 日本油脂株式会社 | エチレン系ポリマーの架橋可能な組成物及び架橋方法 |
| EP0463866A3 (en) * | 1990-06-27 | 1993-04-28 | Mitsubishi Kasei Corporation | A fiber-reinforced resin composition |
| US5694195A (en) * | 1994-09-30 | 1997-12-02 | Signet Armorlite, Inc. | Polyester resin-based high index ophthalmic lenses having improved optical uniformity and/or tintability |
| DE19701915A1 (de) * | 1997-01-21 | 1998-07-23 | Peroxid Chemie Gmbh | UHF-Vernetzung von Polyethylen |
| US6099123A (en) * | 1997-09-04 | 2000-08-08 | Signet Armorlite, Inc. | Production of photopolymerized polyester high index ophthalmic lenses |
| JP3663120B2 (ja) * | 2000-09-04 | 2005-06-22 | 株式会社日立製作所 | 自動車用エンジンコントロールユニットの実装構造及び実装方法 |
| EP1705214A1 (en) * | 2005-03-23 | 2006-09-27 | DSM IP Assets B.V. | Gel time drift-free resin compositions |
| EP1705218A1 (en) * | 2005-03-23 | 2006-09-27 | DSM IP Assets B.V. | Gel time drift-free resin compositions |
| WO2007042175A1 (en) * | 2005-10-07 | 2007-04-19 | Dsm Ip Assets B.V. | Peroxide decomposition catalyst |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3814724A (en) * | 1973-02-13 | 1974-06-04 | Maruzen Oil Co Ltd | Polymerizable liquid compositions for unsaturated polyester resins |
| JPS53118489A (en) * | 1977-03-24 | 1978-10-16 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Production of vinyl ester polymer |
-
1982
- 1982-11-01 JP JP57190726A patent/JPS5981322A/ja active Granted
-
1983
- 1983-10-24 US US06/544,638 patent/US4507432A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-10-27 GB GB08328787A patent/GB2131818B/en not_active Expired
- 1983-10-28 FR FR8317350A patent/FR2535329B1/fr not_active Expired
- 1983-10-31 DE DE19833339499 patent/DE3339499A1/de active Granted
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| JPH1171220A (ja) * | 1997-07-04 | 1999-03-16 | Tokuyama Corp | 歯科用硬化性組成物 |
| WO2018079078A1 (ja) * | 2016-10-26 | 2018-05-03 | 昭和電工株式会社 | 硬化促進剤及びラジカル重合性樹脂組成物 |
| JPWO2018079078A1 (ja) * | 2016-10-26 | 2019-09-12 | 昭和電工株式会社 | 硬化促進剤及びラジカル重合性樹脂組成物 |
| US10975227B2 (en) | 2016-10-26 | 2021-04-13 | Showa Denko K.K. | Curing accelerator and radical polymerizable resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2131818A (en) | 1984-06-27 |
| GB2131818B (en) | 1986-07-09 |
| DE3339499C2 (ja) | 1987-03-12 |
| US4507432A (en) | 1985-03-26 |
| DE3339499A1 (de) | 1984-05-03 |
| FR2535329A1 (fr) | 1984-05-04 |
| JPS6346765B2 (ja) | 1988-09-19 |
| FR2535329B1 (fr) | 1987-07-31 |
| GB8328787D0 (en) | 1983-11-30 |
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