JPH01272613A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、耐熱性にすぐれた成型加工品を提供でき、か
つ成型加工時の操作性にすぐれた不飽和ポリエステル樹
脂組成物に関し、更に詳しくは、不飽和ポリエステルと
ビニルモノマーとマレイミド化合物とを含む不飽和ポリ
エステル樹脂組成物に関する。

〈従来の技術及びその欠点〉 不飽和ポリエステル樹脂は、一般にガラス繊維及び／又
は無機フィラーを配合し、ラジカルによって加熱又は常
温硬化させる方法等により、ＦＲＰに加工され広く用い
られている。具体的には、シートモールデングコンパウ
ンド（ＳＭＣ）法又はブロックモールティングコンパウ
ンド（ＢＭＣ）法等の加熱硬化方法を用いることにより
自動車部品、電気部品等が製造され、またハンドレイア
ップ法又はスプレーアップ法等の常温硬化方法を用いる
ことによって、漁船、浄化槽、プール壁等が製造されて
いる。

しかし、従来の硬化成型体の示す物性値は、必らずしも
充分ではなく、成型性のよりすぐれた熱可塑性エンジニ
アリング樹脂との比較において、より耐熱性のすぐれた
不飽和ポリエステル樹脂及び硬化作業における可使時間
（ゲル化時間又はポットライフ）の長い迅速硬化型の樹
脂が求められている。

従来、不飽和ポリエステルの耐熱性を向上させるには、
該不飽和ポリエステルの不飽和度を増加させ、架橋密度
を高くする方法又はより耐熱性の高い充填剤を添加する
方法等が用いられ、又硬化時の操作性をよくするために
は、重合調整剤を添加する方法又は硬化触媒を組み合わ
せて用いる方法等がとられている。

しかしながら、これらの方法には、次のような問題点が
ある。即ち充填剤が耐熱性以外の特性にも大きな影響を
与えるため、使用量に制限があること、又重合調整剤に
はポットライフを長くする性質はあるが、その後の硬化
反応時に硬化不良や硬化遅延を生じさせる原因となるこ
と等である。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、耐熱性が高く、かつ広範囲の硬化条件
においても硬化可能な、不飽和ポリエステル樹脂組成物
を提供することにある９本発明の別の目的は、硬化反応
時のポットライフが長く、反応が迅速で、且つ得られる
硬化物の耐熱性が高い、不飽和ポリエステル樹脂組成物
を提供することにある。

＜ｉ１題を解決するための手段〉 本発明によれば、（８）不飽和ポリエステルと、（ｂ）
前記不飽和ポリエステルと共重合可能なビニルモノマー
と、（Ｃ）前記ビニルモノマー１００重量部に対して０
．５〜８０重量部のマレイミド化合物とを含むことを特
徴とする不飽和ポリエステル樹脂組成物が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明における不飽和ポリエステル（ａ）は、無水マレ
イン酸、フマル酸等の不飽和二塩基酸又は該不飽和二塩
基酸及び無水フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、テ
トラクロロ無水フタル酸等の飽和二塩基酸の混合物と、
エチレングリコール。

プロピレングリコール、１，３−ブチレンゲリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ビスフェノールジオキシエチルエ
ーテル等の多価アルコールとを常法により、好ましくは
１：０．５〜２モル、特に好ましくは１：１の配合割合
で、例えば窒素下、１７０〜２００’Ｃで縮合させるこ
とにより得ることができる。また市販の不飽和ポリエス
テルを使用することもできる。

本発明に用いる前記不飽和ポリエステル（ａ）と共重合
可能なビニルモノマー（ｂ）としては例えばスチレン、
０−クロロスチレン、ビニルトルエン、メタクリル酸メ
チル、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、
ジアリルベンゼンホスホネート等を挙げることができ、
これらは単独又は併用して用いることができる。前記ビ
ニルモノマ−（ｂ）の配合割合は、前記不飽和ポリエス
テル１００重量部に対し、５〜７０重量部、特に好まし
くは１０〜６０重量部であることが望ましい。

本発明におけるマレイミド化合物（Ｃ）は、下記一般式
で表わすことができる。

式中Ｒ”、　Ｒ”はそれぞれ水素原子、メチル基又はハ
ロゲン原子を表わし　ａ３は水素原子、炭素数１〜１８
の直鎖又は分岐アルキル基、ハロゲン置換ア／Ｉ／−キ
ル基、シクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基
又はアラルキル基を表わす。前記−般式にて示されるマ
レイミド化合物（ｃ）としては。

例えば、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチ
ルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−１−
プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−
１−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ
−ペンチルマレイミド、Ｎ−へキシルマレイミド、Ｎ−
シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、
Ｎ−ステアリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、
Ｎ−ペンジルマレイミド、Ｎ−ｏ−トルイルマレイミド
、Ｎ−ｐ−トリイルマレイミド、Ｎ−メチルクロロマレ
イミド、Ｎ−フェニルメチルマレイミド等を好ましく挙
げることができる。

前記マレイミド化合物（Ｃ）の前記ビニルモノマー（ｂ
）１００重量部に対する配合割合は０．５〜８０重量部
であり、０．５重量部未満では、耐熱性の改良効果が認
められず、また８０重量部を超えると硬化物の物性が低
下するので好ましくない。

本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物を調製するには
、あらかじめ前記不飽和ポリエステル（ａ）とビニルモ
ノマ−（ｂ）とを脱水縮合して得られた、不飽和ポリエ
ステルビニルモノマー及びマレイミド化合物（ｃ）を混
合、撹拌し均一な溶液にすることにより得ることができ
るが、通常、保存時の安定性を増すために重合禁止剤を
添加することもできる。また、前記不飽和ポリエステル
樹脂組成物を用いて硬化物を得るには、例えば有機過酸
化物又は有機過酸化物とジメチルアニリン、或いはナフ
テン酸コバルト等の硬化剤を添加することにより硬化物
とすることができ、更に必要に応じて例えばガラス繊維
、フィラー、無機物等の充填剤及び／又は補強用を添加
して、コンパウンド又はプリプレグ等の状態で使用する
ことも可能である。

〈発明の効果〉 本発明の不飽和ポリエステル樹脂を用いることにより、
硬化作業時のゲル化時間すなわち可使時間が長くなり、
かつ操作性が容易でかつサイクルアップが可能であり硬
化反応そのものを迅速に行うことができる。又、得られ
た成型物の耐熱性。

耐煮沸性を向上させることができるので、自動車部品や
電気部品等に利用することが可能である。

〈実施例〉 次に実施例、比較例により本発明を更に詳しく説明する
が１本発明はこれらに限定されるものではない。

ス】１１Ｙ 撹拌機、温度計、窒素ガス吹込み管、コンデンサーを取
りつけた５００ｍＱの四つロフラスコに無水マレイン酸
７８ｇ、無水フタル酸１７８ｇ、プロピレングリコール
１６７ｇを添加し、窒素ガスを約１００ｍＱ／分の流速
で通じながら、撹拌し、徐々に加熱した。約１時間かけ
て１５０℃とし、そのまま１時間撹拌を続けた。その後
コンデンサーの塔頂温度が１００℃を越さない程度に反
応温度を徐々に上昇させ、２１０℃に保った。縮合水の
留出が止まった後、反応液の酸価を測定し、酸価４ｏと
なった時点で反応をとめ、冷却した。次いで、得られた
反応液にスチレンモノマー２００ｇとＮ−メチルマレイ
ミド５０ｇとを添加し、均一となるまで撹拌した後、ヒ
ドロキノン０．０５ｇを添加した。得られた不飽和ポリ
エステル樹脂組成物は淡黄褐色であった。

失五輿又ニュ 市販の不飽和ポリエステル樹脂（ビニルモノマーとして
スチレンを含む）に、それぞれ表１に示したように、Ｎ
−置換マレイミドを添加溶解させ、不飽和ポリエステル
樹脂組成物を調製した。

（以下余白） 去ｍ旦二づ−Ｌ 次に、前記実施例で得た不飽和ポリエステル樹脂組成物
を用いて、硬化反応を行なった。［定は。

ＪＩＳＫ−６９０１に従った。又硬化温度、硬化剤の種
類と使用量、又得られた硬化物の物性値等をあわせて表
２に示す。

崖敗五よ二立 不飽和ポリエステル樹脂として表１に示す樹脂（Ａ）、
（ＩＳ）、　（Ｃ）を夫々用い、硬化反応を行なった。

測定は、ＪＩＳＫ−６９０１に従った。又硬化温度。

硬化剤の種類と使用量、又得られた硬化物の物性値等を
あわせて表２に示す。

なお、比較例１，２．３は夫々実施例９．１５．１７の
比較例を示すものであり、対応する夫々の比較例は、実
施例に比して性能が劣っていることが判った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （ａ）不飽和ポリエステルと、（ｂ）前記不飽和ポリエ
   ステルと共重合可能なビニルモノマーと、（ｃ）前記ビ
   ニルモノマー１００重量部に対して０．５〜８０重量部
   のマレイミド化合物とを含むことを特徴とする不飽和ポ
   リエステル樹脂組成物。