JPS59155418A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPS59155418A JPS59155418A JP3005883A JP3005883A JPS59155418A JP S59155418 A JPS59155418 A JP S59155418A JP 3005883 A JP3005883 A JP 3005883A JP 3005883 A JP3005883 A JP 3005883A JP S59155418 A JPS59155418 A JP S59155418A
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- carbon black
- resin
- black
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- polyester
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、カーボンの分散性にすぐれ、かつ均一に黒色
に着色された成形品、塗膜等を与える樹脂組成物に関す
る。
に着色された成形品、塗膜等を与える樹脂組成物に関す
る。
不飽和ポリエステル樹脂又はエポキシエステル樹脂を黒
色に着色するために黒の染料や酸化鉄（鉄黒）、カーボ
ンブラックなどの黒色顔料が用いられる。染料を使用し
て着色された不飽和ポリエステル樹脂やエポキシエステ
ル樹脂の硬化物は深黒色になりにくく色合がうすくなり
、また耐候性に劣るため長期使用した場合退色するなど
の欠点を有している。
色に着色するために黒の染料や酸化鉄（鉄黒）、カーボ
ンブラックなどの黒色顔料が用いられる。染料を使用し
て着色された不飽和ポリエステル樹脂やエポキシエステ
ル樹脂の硬化物は深黒色になりにくく色合がうすくなり
、また耐候性に劣るため長期使用した場合退色するなど
の欠点を有している。
一方、黒色顔料として、一般にはチャンネルブラック、
ファーネスブラック、アセチレンブラック等のカーボン
ブラックや鉄黒が用いられるが鉄黒はいんぺい力が弱い
ため１色目かうすく、深黒色の製品を得にくいため、黒
色顔料としてはカーボンブラックが使用されるのが通常
である。しかし、カーボンブラックを不飽和ポリエステ
ル樹脂やエポキシエステル樹脂のようなラジカル重合し
て硬化させる樹脂に使用した場合、カーボンブラックの
有するフリーラジカルに対する活性点が重合禁止又は抑
制作用を示し、樹脂の硬化を阻害し。
ファーネスブラック、アセチレンブラック等のカーボン
ブラックや鉄黒が用いられるが鉄黒はいんぺい力が弱い
ため１色目かうすく、深黒色の製品を得にくいため、黒
色顔料としてはカーボンブラックが使用されるのが通常
である。しかし、カーボンブラックを不飽和ポリエステ
ル樹脂やエポキシエステル樹脂のようなラジカル重合し
て硬化させる樹脂に使用した場合、カーボンブラックの
有するフリーラジカルに対する活性点が重合禁止又は抑
制作用を示し、樹脂の硬化を阻害し。
硬化時間が必要以上に長く遅延したり、硬化が不十分に
なり、最終製品としての特性が得られないという欠点が
生じる。
なり、最終製品としての特性が得られないという欠点が
生じる。
一般に不飽和ポリエステル樹脂やエポキシエステル樹脂
の用途には強化プラスチックスや塗料がある。強化プラ
スチックスのマトリックスになる不飽和ポリエステル樹
脂やエポキシエステル樹脂にはコバルト−メチルエチル
ケトンパーオキシド系のレドックス重合法で硬化する方
法、アミン−ベンゾイルパーオキシドによる常温で硬化
させる方法、あるいは加熱により過酸化物を分解させて
硬化させる方法があるが、カーボンブラックを用いれば
不飽和ポリエステル樹脂、エポキシエステル樹脂が硬化
阻害をおこし、成形品に十分な強度が得られる三次元化
が実現しない。また塗料として用いられた時、うす膜で
あるため自己硬化発熱が少なく硬化が不十分になりやす
く、さらにこの系にカーボンブラックを混入すればいっ
そう硬化不良をおこすという欠点を有していた。
の用途には強化プラスチックスや塗料がある。強化プラ
スチックスのマトリックスになる不飽和ポリエステル樹
脂やエポキシエステル樹脂にはコバルト−メチルエチル
ケトンパーオキシド系のレドックス重合法で硬化する方
法、アミン−ベンゾイルパーオキシドによる常温で硬化
させる方法、あるいは加熱により過酸化物を分解させて
硬化させる方法があるが、カーボンブラックを用いれば
不飽和ポリエステル樹脂、エポキシエステル樹脂が硬化
阻害をおこし、成形品に十分な強度が得られる三次元化
が実現しない。また塗料として用いられた時、うす膜で
あるため自己硬化発熱が少なく硬化が不十分になりやす
く、さらにこの系にカーボンブラックを混入すればいっ
そう硬化不良をおこすという欠点を有していた。
このようにカーボンブラックによる硬化不良を防止する
方法として、カーボンブラックの存在下ＶＣヒニルモノ
マーを重合させたカーボンブラック−ビニルポリマー組
成物が用いられるようになった（特公昭５−０−２５９
５１号）。カーボンブラック−ビニルポリマー組成物を
使用することにより、不飽和ポリエステル樹脂の硬化阻
害を防止することは可能になったが、カーボンブラック
−ビニルポリマー組成物はビニルポリマーが主体である
ため、これを不飽和ポリエステル樹脂やエポキシエステ
ル樹脂に使用すると１本飽和ポリエステル樹脂やエポキ
シエステル（封脂の硬化物とビニルポリマーとの屈折率
の相違により色むらが発生し。
方法として、カーボンブラックの存在下ＶＣヒニルモノ
マーを重合させたカーボンブラック−ビニルポリマー組
成物が用いられるようになった（特公昭５−０−２５９
５１号）。カーボンブラック−ビニルポリマー組成物を
使用することにより、不飽和ポリエステル樹脂の硬化阻
害を防止することは可能になったが、カーボンブラック
−ビニルポリマー組成物はビニルポリマーが主体である
ため、これを不飽和ポリエステル樹脂やエポキシエステ
ル樹脂に使用すると１本飽和ポリエステル樹脂やエポキ
シエステル（封脂の硬化物とビニルポリマーとの屈折率
の相違により色むらが発生し。
製品としての価値に耐えうるものでないことが見出され
た。さらに不飽和ポリエステル樹１指、エポキシエステ
ル樹脂とビニルポリマーは相溶性が悪く、これらの混合
物は相分離しやすく色むらを助長するうえに硬化も不均
一になる。
た。さらに不飽和ポリエステル樹１指、エポキシエステ
ル樹脂とビニルポリマーは相溶性が悪く、これらの混合
物は相分離しやすく色むらを助長するうえに硬化も不均
一になる。
本発明は以上にかんがみてなされたもので、その目的と
するところは均一に黒色に着色された成形品や塗膜を得
ることのできる樹脂組成物を提供するＶＣ，ある。
するところは均一に黒色に着色された成形品や塗膜を得
ることのできる樹脂組成物を提供するＶＣ，ある。
オ疑ｅβ（ネ、
４不飽和ポリエステル樹脂及び／又はエポキシエステル
樹脂（Ｉｌと ゛アルカリで処理されたカーボンブラック、一般＆はア
ルキル基、アルケニル基又はフェニル基であり、これら
は／・ロゲン化されていてもよい）及びジカルボン酸無
水物を反応させて得られるカーボンブラック−ポリエス
テル（ＩＩ）又はアルカリで処理されたカーボンブラッ
ク及びラクトンを反応させて得られるカーボンブラック
−ポリエステルｔｌｌｌｌとを含有してなる制脂組成物
に１３１する。
樹脂（Ｉｌと ゛アルカリで処理されたカーボンブラック、一般＆はア
ルキル基、アルケニル基又はフェニル基であり、これら
は／・ロゲン化されていてもよい）及びジカルボン酸無
水物を反応させて得られるカーボンブラック−ポリエス
テル（ＩＩ）又はアルカリで処理されたカーボンブラッ
ク及びラクトンを反応させて得られるカーボンブラック
−ポリエステルｔｌｌｌｌとを含有してなる制脂組成物
に１３１する。
本発明に使用される不飽和ポリエステル朗脂は。
多塩基酸と多価アルコールの縮合反応によって得られる
不飽和ポリエステルを重合性単量体に溶解したものであ
る。多塩基酸としては無水マレイン酸、フマル酸、マレ
イン酸等の不飽和二塩基酸。
不飽和ポリエステルを重合性単量体に溶解したものであ
る。多塩基酸としては無水マレイン酸、フマル酸、マレ
イン酸等の不飽和二塩基酸。
必要に応じてイノフタル酸、テレフタル酸、メールシソ
フタル酸、無水フタル酸、アジピン酸、テトラクロル無
水フタル酸等の飽和二塩基酸が用いられる。
フタル酸、無水フタル酸、アジピン酸、テトラクロル無
水フタル酸等の飽和二塩基酸が用いられる。
多価アルコールとしてはエチレングリコール。
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール。
ジブロモネオペンチルグリコール、ジグ口ピレングリコ
ール、ジエチレングリコール、２．２ビス〔ハラ（ヒド
ロキシ−ｎ−プロポキシ）フェニル〕プロパン、トリメ
チロールプロパン、ポリブタジェングリコール等が使用
され′る。必要に応じて大豆油、これらのエステル交換
油、脂肪酸等が使用される。不飽和ポリエステルはジノ
クロペンタジェンで変性してもよい。
ール、ジエチレングリコール、２．２ビス〔ハラ（ヒド
ロキシ−ｎ−プロポキシ）フェニル〕プロパン、トリメ
チロールプロパン、ポリブタジェングリコール等が使用
され′る。必要に応じて大豆油、これらのエステル交換
油、脂肪酸等が使用される。不飽和ポリエステルはジノ
クロペンタジェンで変性してもよい。
不飽和ポリエステルは重合性単量体に溶解して。
不飽和ポリエステル樹脂とされる。
重合性単量体としては、スチレン、ジビニルベンゼン、
メチルスチレン、酢酸ビニル、メタクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、エチレングリコ・−ルジメタクリレー
トなどが使用されるが、主にスチレンが使用される。
メチルスチレン、酢酸ビニル、メタクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、エチレングリコ・−ルジメタクリレー
トなどが使用されるが、主にスチレンが使用される。
不飽和ポリエステルと重合性単１ｆ２１ｃの混合比は不
飽和ポリエステル１０〜９０重量部９重合性単量体９０
〜１０重量部の範囲が良い。不飽和ポリエステルが１０
重量部未満では得られる成形品や塗膜の物性が瓜十分と
なる傾向があり、９０重量部を越えると、粘度が高くな
り作業性に劣る傾向がある。
飽和ポリエステル１０〜９０重量部９重合性単量体９０
〜１０重量部の範囲が良い。不飽和ポリエステルが１０
重量部未満では得られる成形品や塗膜の物性が瓜十分と
なる傾向があり、９０重量部を越えると、粘度が高くな
り作業性に劣る傾向がある。
エポキシエステル樹脂としてはノボラック型エポキシ樹
脂、ビスフェノール型エポキ’／ ４ｍ 脂、 脂環式
エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂に不飽和−塩基酸を反応
させたものを重合性単凌本に溶解したものが用いられる
。
脂、ビスフェノール型エポキ’／ ４ｍ 脂、 脂環式
エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂に不飽和−塩基酸を反応
させたものを重合性単凌本に溶解したものが用いられる
。
ノボラック型エポキシ樹脂として市販されているものは
、ＤＯＷ社製のＤＥＮ ４３１．ＤＥＮ４３８゜／エル
化学製エピコート１５２．エピコー）１５４゜テバ社製
ＥＰＮ１１３８などがある。またビスフェノール型エポ
キシ樹脂としては、シェル化学製のエピコート８２８．
エピコート１００１．エピツー１１００４．チバ社製ア
ラルダイト６０９４゜アラルダイト６０９７などがある
。
、ＤＯＷ社製のＤＥＮ ４３１．ＤＥＮ４３８゜／エル
化学製エピコート１５２．エピコー）１５４゜テバ社製
ＥＰＮ１１３８などがある。またビスフェノール型エポ
キシ樹脂としては、シェル化学製のエピコート８２８．
エピコート１００１．エピツー１１００４．チバ社製ア
ラルダイト６０９４゜アラルダイト６０９７などがある
。
脂環式エポキシ樹脂としては、ビニルシクロヘキセンジ
オキシド（商品名チッソノックス２０６）。
オキシド（商品名チッソノックス２０６）。
シンクロペンタジェンジオキシド（チッソノックス２０
７Ｘ）、３．４−エポキン−６−メチルシクロヘキシル
メチル、３，４−エボキ７−６−メチルシクロヘキサン
カルボ不一ト（チッソノックス２０１）などがある。
７Ｘ）、３．４−エポキン−６−メチルシクロヘキシル
メチル、３，４−エボキ７−６−メチルシクロヘキサン
カルボ不一ト（チッソノックス２０１）などがある。
エポキシ樹脂に反応させる不飽和−塩基酸としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸。
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸。
けい皮酸、トリシクロ（５，２，１，０”ｊ−４−デセ
ン−８又は９残基と不飽和二塩基酸残基を構成要素とし
て含む部分エステル化カルボン酸などを用いることが出
来る。エポキシ樹脂・１脂と不飽和−塩基酸との反応は
公知の方法によって行なわれる。
ン−８又は９残基と不飽和二塩基酸残基を構成要素とし
て含む部分エステル化カルボン酸などを用いることが出
来る。エポキシ樹脂・１脂と不飽和−塩基酸との反応は
公知の方法によって行なわれる。
本発明においては、不飽和ポリエステル樹脂及びエポキ
シエステル樹脂は１両者が用いられてもよく、いずれか
が用いられてもよい。
シエステル樹脂は１両者が用いられてもよく、いずれか
が用いられてもよい。
本発明において使用する力・−ボ／ブラック−ポリエス
テル（ＩＩ］とはアルカリで処理されたカーボン■ る化合物及びジカルボン酸無水物を反応させて得られる
。
テル（ＩＩ］とはアルカリで処理されたカーボン■ る化合物及びジカルボン酸無水物を反応させて得られる
。
上記の一般式で示される化合物及びジカルボン酸無水物
は９等当量で反応させることが好捷しい。
は９等当量で反応させることが好捷しい。
カーボンブラックは水酸化リチウム、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム等のアルカリで処理されるが、水酸化
カリウムの水溶液を用いてカーボンブランクのカルボキ
シル基を処理することが好捷しい。用いるジカルボン酸
無水物としては、無水マレイン酸、無水フタル酸等があ
り、場合によっては無水トリメリット酸、無水ピロメリ
ット酸を併用してもよい。またアルカリで処理されたカ
ーボンブラック及びラクトンを反応させて得られるカー
ボンブラック−ポリエステル（ｎｉｌ ｆｆｉ用いるこ
ともできる。
、水酸化カリウム等のアルカリで処理されるが、水酸化
カリウムの水溶液を用いてカーボンブランクのカルボキ
シル基を処理することが好捷しい。用いるジカルボン酸
無水物としては、無水マレイン酸、無水フタル酸等があ
り、場合によっては無水トリメリット酸、無水ピロメリ
ット酸を併用してもよい。またアルカリで処理されたカ
ーボンブラック及びラクトンを反応させて得られるカー
ボンブラック−ポリエステル（ｎｉｌ ｆｆｉ用いるこ
ともできる。
ラクトンとしては、β−プロピオラクトン、γ−プチロ
ラクトン、スビロジラクトンなどが用いられる。カーボ
ンブラック−ポリエステル（ＩＩ） 、 （Ｉ［ｌ）を
併用してもよい。
ラクトン、スビロジラクトンなどが用いられる。カーボ
ンブラック−ポリエステル（ＩＩ） 、 （Ｉ［ｌ）を
併用してもよい。
本発明のカーボンブラック−ポリエステル（■）。
（Ｉｎ）に用いられるカーボンブラックとは、チャンネ
ルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック
等のいずれのカーボンブラックでも良い。
ルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック
等のいずれのカーボンブラックでも良い。
好ましくはチャンネルブラックが良い。
カーボンブラックのアルカリ処理には、カーボンブラッ
クのカルボキシル基１当量に対し９通常等当量以上のア
ルカリが用いられ、塩がつくられる。好ましくは２〜５
倍当量である。反応温度は５０〜１００℃で３〜１０時
間で行なうのが好捷しい。この時°、溶媒はアルカリを
溶かした溶媒を用いるのが好ましく、たとえば水、メタ
ノール。
クのカルボキシル基１当量に対し９通常等当量以上のア
ルカリが用いられ、塩がつくられる。好ましくは２〜５
倍当量である。反応温度は５０〜１００℃で３〜１０時
間で行なうのが好捷しい。この時°、溶媒はアルカリを
溶かした溶媒を用いるのが好ましく、たとえば水、メタ
ノール。
エタノール等のアルコール類が用いられるが制限するも
のでない。
のでない。
このように処理されたカーボンブラックは、上記の一般
式で示される化合物及びジカルボン酸無水物と反応され
るが、その配合比は通常処理されたカーボンブラックの
カルボキシル基の塩１当量に対し、ジカルボン酸無水物
１当量以上、上記の一般式で示される化合物１当量以上
の混合比とされる。好ましくはジカルボン酸無水物１０
〜１゛０５当量、上記の一般式で示される化合物１０〜
１０当量とされる。１当量以上で反応させてもよい理由
は、ホモポリマーをたとえばメタノール、ヘキザン２石
油エーテル等で再沈殿して系外に除去する工程を行なう
ことができるからである。
式で示される化合物及びジカルボン酸無水物と反応され
るが、その配合比は通常処理されたカーボンブラックの
カルボキシル基の塩１当量に対し、ジカルボン酸無水物
１当量以上、上記の一般式で示される化合物１当量以上
の混合比とされる。好ましくはジカルボン酸無水物１０
〜１゛０５当量、上記の一般式で示される化合物１０〜
１０当量とされる。１当量以上で反応させてもよい理由
は、ホモポリマーをたとえばメタノール、ヘキザン２石
油エーテル等で再沈殿して系外に除去する工程を行なう
ことができるからである。
カーボンブラック−ポリエステル（旧を作る反応条件は
、溶媒は用いても用いなくても良１ハ、溶媒として、ト
ルエン、キシレン等が一般的である。、−反応時間は３
０分から２４０分で１反応温度は１００℃〜１５０℃が
好ましい。
、溶媒は用いても用いなくても良１ハ、溶媒として、ト
ルエン、キシレン等が一般的である。、−反応時間は３
０分から２４０分で１反応温度は１００℃〜１５０℃が
好ましい。
アルカリで処理されたカーボンブラックとラクトンの反
応において、配合比は通常処理されたカーボンブラック
のカルボキシル基の塩１当計に対し、ラクトン１当量以
上の混合比とされる。好ましくはラクトン２〜１０３当
量とされる。反応温度は４０〜８０℃で反応時間は３０
分〜１８０分が好ましい。上記の溶媒を用いても差支え
ない。
応において、配合比は通常処理されたカーボンブラック
のカルボキシル基の塩１当計に対し、ラクトン１当量以
上の混合比とされる。好ましくはラクトン２〜１０３当
量とされる。反応温度は４０〜８０℃で反応時間は３０
分〜１８０分が好ましい。上記の溶媒を用いても差支え
ない。
不飽和ポリエステル樹脂及び／又はエポキシエステル樹
脂１００重量部に対して、カーボンブラック−ポリエス
テル［ＩＩ）又は（ＩＩＩＩを０．１〜１０重量部の範
囲が好ましい。
脂１００重量部に対して、カーボンブラック−ポリエス
テル［ＩＩ）又は（ＩＩＩＩを０．１〜１０重量部の範
囲が好ましい。
本発明になる樹脂組成物を硬化させるのには。
有機過酸化物を用いる。有機過酸化物としては。
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ペンゾイルパーオ
斧シト、ジクミルパーオキシド、クメンハイドロパーオ
キシド、メチルエチルケトンパーオキシド等が用いられ
る。
斧シト、ジクミルパーオキシド、クメンハイドロパーオ
キシド、メチルエチルケトンパーオキシド等が用いられ
る。
本発明になる樹脂組成物は、必要により下記の成分を含
んでもよい。
んでもよい。
硬化用促進剤として、オクテン酸コバルト、ナンテン酸
コバルト、オクテン酸カリウム、ナフテン酸マンガン等
の金属化合物、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン等
の第３級アミンなどが用いられる。
コバルト、オクテン酸カリウム、ナフテン酸マンガン等
の金属化合物、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン等
の第３級アミンなどが用いられる。
重合禁止剤として、ハイドロキノン、バラベンゾキノン
、カテコール、２．５−ジフェニルバラベンゾキノンな
どが用いられる。また、充てん剤。
、カテコール、２．５−ジフェニルバラベンゾキノンな
どが用いられる。また、充てん剤。
補強材、離型剤を併用してもよい。
充てん剤として炭酸カルシウム、クレー、硫酸バリウム
、水酸化アルミニウムなどが補強材としてガラス繊維、
ビニロン繊維、炭素繊維などが用いられる。
、水酸化アルミニウムなどが補強材としてガラス繊維、
ビニロン繊維、炭素繊維などが用いられる。
離型剤として、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウムなどが用いられる。
ウムなどが用いられる。
本発明になる樹脂組成物により、成形品を製造するため
に、前記の成分を適当な方法で目的とする黒色度により
自由に混合しても硬化阻害１分離を起こすことなく色む
らもなく均一に着色できる。
に、前記の成分を適当な方法で目的とする黒色度により
自由に混合しても硬化阻害１分離を起こすことなく色む
らもなく均一に着色できる。
成形品を得る方法としては、・・ンドレーアップ法。
スプレーアップ法、リキッドインジェクション法。
プリフォームマツチドメタルダイ法、トランスファ成形
法、圧縮成形法、射出成形法などがある。
法、圧縮成形法、射出成形法などがある。
本発明になる樹脂組成物をキシレン、トルエン。
酢酸エチル等の有機溶剤、水などに希釈、溶解又は分散
含せてハケ法、フィルム法、フローコーター法、スプレ
ー法、バーコーター法等によυ目的物に塗布することで
、塗膜が得られる。
含せてハケ法、フィルム法、フローコーター法、スプレ
ー法、バーコーター法等によυ目的物に塗布することで
、塗膜が得られる。
本発明を実施例及び比較例によシ説明する。部とあるの
は重量部である。
は重量部である。
１、平均粒径１３ ｆｆｍのカーボンブラック（チャネ
ルと ブラックＮｅｏｓｐｅｃｔｒａ ＩＩ 、 Ｃ＝Ｏ：
０．９２ｍｅｑ／ ｙ−。
ルと ブラックＮｅｏｓｐｅｃｔｒａ ＩＩ 、 Ｃ＝Ｏ：
０．９２ｍｅｑ／ ｙ−。
ＯＨ： ０．２４ｍｅ（１／ｆ！−、（ＯＯＨ； ０．
４ ｏｍｅｑ／ｆ！−） ４部にＫＯＨ水溶液（９，
０Ｘ１０ ｍｏｌ／ｎ）５０ｍを加え、かきまぜなが
ら７０℃で６時間処理を行なう。反応後カーボンブラッ
クをＰ別し、Ｐ液が中性になるまで、くり返し水洗を行
ない、処理後のカーボンブラックを１００℃で十分真空
乾燥させる。乾燥後１００ＣＣのなす型フラスコに得ら
れたカーボンブラック（ＣＢ−ＣＯＯＫ）０．３Ｐ、無
水マレイン酸０．９８７およびハイドロキノン０．１ｆ
Ｐを入れ十分真空乾燥させた後、グリシジルメタアクリ
レート↓、４２ｙ−を加えかきまぜながら１２０℃で８
０分反応させグラフトカーボンを得た。この時得られた
グラフトカーボッの重合率は８２，０条でグラフト率は
５３．０％であった。このようにして得られたクラフト
カーボンをスチレンに溶かし５０重量％液とした（グラ
フトカーボッＡ）。
４ ｏｍｅｑ／ｆ！−） ４部にＫＯＨ水溶液（９，
０Ｘ１０ ｍｏｌ／ｎ）５０ｍを加え、かきまぜなが
ら７０℃で６時間処理を行なう。反応後カーボンブラッ
クをＰ別し、Ｐ液が中性になるまで、くり返し水洗を行
ない、処理後のカーボンブラックを１００℃で十分真空
乾燥させる。乾燥後１００ＣＣのなす型フラスコに得ら
れたカーボンブラック（ＣＢ−ＣＯＯＫ）０．３Ｐ、無
水マレイン酸０．９８７およびハイドロキノン０．１ｆ
Ｐを入れ十分真空乾燥させた後、グリシジルメタアクリ
レート↓、４２ｙ−を加えかきまぜながら１２０℃で８
０分反応させグラフトカーボンを得た。この時得られた
グラフトカーボッの重合率は８２，０条でグラフト率は
５３．０％であった。このようにして得られたクラフト
カーボンをスチレンに溶かし５０重量％液とした（グラ
フトカーボッＡ）。
なお、グラフト化率とは。
を意味する。
２、平均粒径５０μｍのカーボンブラック（Ｎｅｏｓｐ
ｅｃｔｒａ Ｕ 、 ｃ＝（、；０．９２ｍｅｑ／７．
平均粒径１３ ｎｍ、 ＯＨ；０．２４ｍｅｑ／Ｓ’、
（ＯＯＨ；０．４０ｍｅｑ／Ｐ） １００部、スチ
レン３１５部、メチルイソブチルケトン２００部、２，
２／−アゾビスイソブチロニトリル０．５部の混合物を
攪拌機つきの反応器に入れ、窒素雰囲気下８０℃で重合
反応を行なった。２時間後さらに１部の２．２′−アゾ
ビスイソブチロニトリルを添加して重合を続け、３時間
後さらに１．５部追加して５時間重合させ、スチレンの
重合率９８．２ ％のカーボンブラック−ポリスチレン
を得た。次にこの組成物を過剰量のメタノール中に落し
、固形分を分離し、乾燥した。このようにして得られた
固形物をスチレンに溶かし。
ｅｃｔｒａ Ｕ 、 ｃ＝（、；０．９２ｍｅｑ／７．
平均粒径１３ ｎｍ、 ＯＨ；０．２４ｍｅｑ／Ｓ’、
（ＯＯＨ；０．４０ｍｅｑ／Ｐ） １００部、スチ
レン３１５部、メチルイソブチルケトン２００部、２，
２／−アゾビスイソブチロニトリル０．５部の混合物を
攪拌機つきの反応器に入れ、窒素雰囲気下８０℃で重合
反応を行なった。２時間後さらに１部の２．２′−アゾ
ビスイソブチロニトリルを添加して重合を続け、３時間
後さらに１．５部追加して５時間重合させ、スチレンの
重合率９８．２ ％のカーボンブラック−ポリスチレン
を得た。次にこの組成物を過剰量のメタノール中に落し
、固形分を分離し、乾燥した。このようにして得られた
固形物をスチレンに溶かし。
５０％溶液とした（製造法は、特公昭５〇−２５９５１
号に準じた；クラフトカーボンＢ）。
号に準じた；クラフトカーボンＢ）。
３、無水マレイン酸０．５モル、無水フタル酸０．５モ
ル、プロピレングリコール１．０５モルヲ反応器に入れ
、２００℃に加温して、１５時間縮合反応をおこなった
。得られた固形物は酸価３０であった。この固形物をス
チレンに溶解し、７０重量％スチレン溶液とした（樹脂
Ａ）。粘度は１５ポアズであった。
ル、プロピレングリコール１．０５モルヲ反応器に入れ
、２００℃に加温して、１５時間縮合反応をおこなった
。得られた固形物は酸価３０であった。この固形物をス
チレンに溶解し、７０重量％スチレン溶液とした（樹脂
Ａ）。粘度は１５ポアズであった。
４、 シェル化学製エポキシ樹脂ＥＰ８２８（エポキシ
自−１４９０）３０部、ＥＰｌｏｏＩ（エポキシ当−ｔ
４９０ ） ７０部、メタクリル酸２６部、ベンジル
ジメチルアミン０．５部、ヒドロキノンｏ、ｏｉ部を仕
込み、１２０℃の油浴上で加熱し、５時間反応させた（
酸価３）。このエポキシエステル樹脂５５部にスチレン
４−５部を加えて、樹脂Ｂを得た。
自−１４９０）３０部、ＥＰｌｏｏＩ（エポキシ当−ｔ
４９０ ） ７０部、メタクリル酸２６部、ベンジル
ジメチルアミン０．５部、ヒドロキノンｏ、ｏｉ部を仕
込み、１２０℃の油浴上で加熱し、５時間反応させた（
酸価３）。このエポキシエステル樹脂５５部にスチレン
４−５部を加えて、樹脂Ｂを得た。
樹脂Ｂの粘度は２５°Ｃで３ポアズであった。
５、 ここで得られた樹脂Ａ、Ｂを黒色に着色し。
実験を行なった。
以下丘白
硬化特性；直径１８ｆｉの試験管に底から２００ＴＩＲ
まで、ガラス繊維のみ除いた上 記配合になる混合物を入れ、底か ら１００ｇに温度センサを入れ。
まで、ガラス繊維のみ除いた上 記配合になる混合物を入れ、底か ら１００ｇに温度センサを入れ。
時間〜温度曲線を求める。
２５℃の場合 最小硬化時間は
２５℃から最高発熱温度までの
時間。
８０℃の場合 ６５℃から最高発
熱温度までの時間で示す。
塗膜の色むら；３００の傾斜をもつガラス板に材料をた
れ流し、硬化後の色むらで判 定した。
れ流し、硬化後の色むらで判 定した。
０色むら無し ×色むら有り
成形品の色むら；得た成形用材料を温度１４０’Ｃ。
圧力８０ ＫＶ／Ｉ？７７Ｉ２．時間３分の条件でメイ
ルボックスを成形し色むら を肉眼で判定した。
ルボックスを成形し色むら を肉眼で判定した。
０色むら無し ×色むら有シ
以上の結果から１本発明になる樹脂組成物を用いれば塗
膜では色むらがみられず、硬化もはやく成形品では色む
らがみられない。グラフトカーボンＢの系では色むらが
発生し、またカーボンの系では色むら発生、および硬化
遅延が生じている。
膜では色むらがみられず、硬化もはやく成形品では色む
らがみられない。グラフトカーボンＢの系では色むらが
発生し、またカーボンの系では色むら発生、および硬化
遅延が生じている。
６．１．で得られた前処理されたカーボンブラック（Ｃ
Ｂ−ＣＯＯＫ）０．３９−にβ−プロピオラクトン５Ｃ
Ｃを加え、５０℃でかきまぜながら６時間重合を行なっ
た。この時得られたグラフト化されたカーボンブラック
の重合率は４１％、グラフト率は１４５％であった。こ
のようにして得られた固形物をスチレンに溶かし、５０
重量係液とした（クラフトカーボンＣ）。グラフトカー
ボン（１−用いて２で調整した樹脂Ａ、樹脂Ｂを用いて
性能テストを行なった。
Ｂ−ＣＯＯＫ）０．３９−にβ−プロピオラクトン５Ｃ
Ｃを加え、５０℃でかきまぜながら６時間重合を行なっ
た。この時得られたグラフト化されたカーボンブラック
の重合率は４１％、グラフト率は１４５％であった。こ
のようにして得られた固形物をスチレンに溶かし、５０
重量係液とした（クラフトカーボンＣ）。グラフトカー
ボン（１−用いて２で調整した樹脂Ａ、樹脂Ｂを用いて
性能テストを行なった。
以上の結果から２本発明になる樹脂組成物を用いれば、
塗膜で゛は色むらがみられず、硬化もはやく成形品では
色むらがみられないことが示される。
塗膜で゛は色むらがみられず、硬化もはやく成形品では
色むらがみられないことが示される。
７．１．で得られた前処理されたカーボンブラック（Ｃ
Ｂ−ＣＯＯＫ ） ０．３９−にスチレンオキシド１．
２１、無水フタル酸１．５？を加え、１２０℃で１時間
かきまぜながら１時間重合を行なった。この時得られた
グラフト化されたカーボンブラックのグラフト化率は４
７％であった。このようにして得られた固形物をスチレ
ンに溶かし５０重ｔ％液とした（グランドカーボンＤ）
。グラフトカーボンＤを用いて２．で調整した樹脂Ａを
用いて性能テストを行なった。
Ｂ−ＣＯＯＫ ） ０．３９−にスチレンオキシド１．
２１、無水フタル酸１．５？を加え、１２０℃で１時間
かきまぜながら１時間重合を行なった。この時得られた
グラフト化されたカーボンブラックのグラフト化率は４
７％であった。このようにして得られた固形物をスチレ
ンに溶かし５０重ｔ％液とした（グランドカーボンＤ）
。グラフトカーボンＤを用いて２．で調整した樹脂Ａを
用いて性能テストを行なった。
以上の結果から９本発明になる樹脂組成物を用いれば塗
膜では色むらがみられず、硬化もはやく成形品では色む
らがみとめられないことが示される。
膜では色むらがみられず、硬化もはやく成形品では色む
らがみとめられないことが示される。
本発明になる樹脂組成物によれば、硬化阻害が防止され
９色むらがなくなる。
９色むらがなくなる。
第１頁の続き
■Ｉｎｔ、 Ｃ１，３識別記号 庁内整理番号（Ｃ
０８Ｌ ６３／１０ ６７１００ ） ６９１１−４Ｊ
Ｃ発 明 者 岩見悦司 日立市東町四丁目１３番１号日立 化成工業株式会社山崎工場内 ［株］）発 明 者 国中−行 日立市東町四丁目１３番１号日立 化成工業株式会社山崎工場内 ０発 明 者 坪用紀夫 新潟市五十嵐二の町８０５０番地五 十嵐地区職員宿舎Ｒ８５０２号 ０発 明 者 白坂仁 新潟市五十嵐−の町６６４６番地道 上ケ丘ハウス２０７号 ０発 明 者 曽根康夫 新潟市須賀２４０番地５ ０発 明 者 山田昭洋 新潟市関屋松波町３丁目３０３番 地 手続補正書（自発） 昭和 ５４−４月 ６日 特許庁長’ｔｆｆ殿 １！Ｊ′−件の表示 昭和５８年特許願第３０ＱｔＳ 号 ２発明の名称 樹脂組成物 ３、補正をする名 ＩＬＩ’ｉとの関係 特許出願人名 称 （４
４５ｉ ３立化成工業株式会社４ 代 理
人 １）本願明細鶏第１３頁丁から３行目に１１３μＩ】〕
」とあるのを「１３ｎｍＪと訂正しｌす。
０８Ｌ ６３／１０ ６７１００ ） ６９１１−４Ｊ
Ｃ発 明 者 岩見悦司 日立市東町四丁目１３番１号日立 化成工業株式会社山崎工場内 ［株］）発 明 者 国中−行 日立市東町四丁目１３番１号日立 化成工業株式会社山崎工場内 ０発 明 者 坪用紀夫 新潟市五十嵐二の町８０５０番地五 十嵐地区職員宿舎Ｒ８５０２号 ０発 明 者 白坂仁 新潟市五十嵐−の町６６４６番地道 上ケ丘ハウス２０７号 ０発 明 者 曽根康夫 新潟市須賀２４０番地５ ０発 明 者 山田昭洋 新潟市関屋松波町３丁目３０３番 地 手続補正書（自発） 昭和 ５４−４月 ６日 特許庁長’ｔｆｆ殿 １！Ｊ′−件の表示 昭和５８年特許願第３０ＱｔＳ 号 ２発明の名称 樹脂組成物 ３、補正をする名 ＩＬＩ’ｉとの関係 特許出願人名 称 （４
４５ｉ ３立化成工業株式会社４ 代 理
人 １）本願明細鶏第１３頁丁から３行目に１１３μＩ】〕
」とあるのを「１３ｎｍＪと訂正しｌす。
２）同第１３真下から３行目に「チャネル」とあるのを
「チャンネル」と訂正します。
「チャンネル」と訂正します。
３）同第１３頁末行にｒ（ＯＯＨＪとあるのをｒＣＯＯ
ＨＪと訂正し捷す。
ＨＪと訂正し捷す。
４）同第１４頁未行に１平均粒径５０μｍの」とあるの
を削除します。
を削除します。
５）同第１５頁第２行に１（ＯＯＨＪとあるのをＩｃ０
ＯＨＪと訂正します。
ＯＨＪと訂正します。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、不飽和ポリエステル樹脂及び／又はエポキシエステ
ル樹脂（１１と アルカリで処理されたカーボンブラック、一般Ｒ，＋は
アルキル基、アルケニル基又はフェニル基であり、これ
らはハロゲン化されていてもよい）及びジカルボン酸無
水物を反応させて得られるカーボンブラック−ポリエス
テル（［１又はアルカリで処理されたカーボンブラック
及びラクトンを反応させて得られるカーボンブラック−
ポリエステル＠）とを含有してなる樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3005883A JPS59155418A (ja) | 1983-02-24 | 1983-02-24 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3005883A JPS59155418A (ja) | 1983-02-24 | 1983-02-24 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59155418A true JPS59155418A (ja) | 1984-09-04 |
| JPH0129207B2 JPH0129207B2 (ja) | 1989-06-08 |
Family
ID=12293223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3005883A Granted JPS59155418A (ja) | 1983-02-24 | 1983-02-24 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59155418A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2483558A (en) * | 2010-09-10 | 2012-03-14 | Xerox Corp | Colorant-polyesters |
| JP2012189998A (ja) * | 2011-03-09 | 2012-10-04 | Xerox Corp | 着色剤−ポリエステルを含むトナー粒子 |
| US8927648B2 (en) | 2012-05-04 | 2015-01-06 | Cabot Corporation | Surface modification of pigments and compositions comprising the same |
-
1983
- 1983-02-24 JP JP3005883A patent/JPS59155418A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2483558A (en) * | 2010-09-10 | 2012-03-14 | Xerox Corp | Colorant-polyesters |
| JP2012189998A (ja) * | 2011-03-09 | 2012-10-04 | Xerox Corp | 着色剤−ポリエステルを含むトナー粒子 |
| US8652723B2 (en) | 2011-03-09 | 2014-02-18 | Xerox Corporation | Toner particles comprising colorant-polyesters |
| US8927648B2 (en) | 2012-05-04 | 2015-01-06 | Cabot Corporation | Surface modification of pigments and compositions comprising the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0129207B2 (ja) | 1989-06-08 |
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