JPH06116365A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物Info
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- JPH06116365A JPH06116365A JP26642392A JP26642392A JPH06116365A JP H06116365 A JPH06116365 A JP H06116365A JP 26642392 A JP26642392 A JP 26642392A JP 26642392 A JP26642392 A JP 26642392A JP H06116365 A JPH06116365 A JP H06116365A
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- Japan
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Abstract
(57)【要約】
【目的】粘度が低くとり扱い容易で、２００℃以下の温
度で硬化可能な耐熱性に優れた熱硬化性樹脂組成物を提
供する。 【構成】(a)フェノールノボラック型ビニルエステル樹
脂を１００重量部、(b)化学式(Ｉ) 【化１】 で表されるトリス（２ーアクリロキシエチル）イソシア
ヌレートを２０〜３０重量部、(c)化学式(II) 【化２】 で表されるポリマレイミド化合物を５〜２０重量部、
(d)スチレンおよび／またはスチレン誘導体を５０〜８
０重量部ならびに(e)有機過酸化物を上記(a)〜(d)の総
重量に対して０．５〜２．０重量％含有してなる熱硬化
性樹脂組成物。
度で硬化可能な耐熱性に優れた熱硬化性樹脂組成物を提
供する。 【構成】(a)フェノールノボラック型ビニルエステル樹
脂を１００重量部、(b)化学式(Ｉ) 【化１】 で表されるトリス（２ーアクリロキシエチル）イソシア
ヌレートを２０〜３０重量部、(c)化学式(II) 【化２】 で表されるポリマレイミド化合物を５〜２０重量部、
(d)スチレンおよび／またはスチレン誘導体を５０〜８
０重量部ならびに(e)有機過酸化物を上記(a)〜(d)の総
重量に対して０．５〜２．０重量％含有してなる熱硬化
性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱硬化性樹脂組成物に関
し、さらに詳しくは硬化する前には低粘度の液状物質と
して加工性に優れ、低温硬化が可能で、硬化したあとは
耐熱性に優れる熱硬化性樹脂組成物に関する。
し、さらに詳しくは硬化する前には低粘度の液状物質と
して加工性に優れ、低温硬化が可能で、硬化したあとは
耐熱性に優れる熱硬化性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、耐熱性に優れた熱硬化性樹脂とし
ては、熱硬化性ポリイミド、フェノール樹脂または有機
二塩基酸無水物により硬化する多官能エポキシ樹脂、ポ
リマレイミドおよび／またはビスマレイミド化合物が添
加されたフェノール硬化型エポキシ樹脂等が知られてい
る。しかしながら、熱硬化性ポリイミドは、有機材料と
しての耐熱性は他材料に比較して優れているが、硬化温
度が３００℃以上であり、基材の耐熱性等の制限がある
ため、使用範囲が限定されるという欠点がある。またフ
ェノール樹脂または有機二塩基酸無水物により硬化する
多官能エポキシ樹脂、ポリマレイミドおよび／またはビ
スマレイミド化合物が添加されたフェノール硬化型エポ
キシ樹脂は、硬化温度が２００℃以下と低く、硬化作業
性に優れているが、これらの樹脂が室温では固形である
ため、最終ワニス粘度が高いという欠点がある。
ては、熱硬化性ポリイミド、フェノール樹脂または有機
二塩基酸無水物により硬化する多官能エポキシ樹脂、ポ
リマレイミドおよび／またはビスマレイミド化合物が添
加されたフェノール硬化型エポキシ樹脂等が知られてい
る。しかしながら、熱硬化性ポリイミドは、有機材料と
しての耐熱性は他材料に比較して優れているが、硬化温
度が３００℃以上であり、基材の耐熱性等の制限がある
ため、使用範囲が限定されるという欠点がある。またフ
ェノール樹脂または有機二塩基酸無水物により硬化する
多官能エポキシ樹脂、ポリマレイミドおよび／またはビ
スマレイミド化合物が添加されたフェノール硬化型エポ
キシ樹脂は、硬化温度が２００℃以下と低く、硬化作業
性に優れているが、これらの樹脂が室温では固形である
ため、最終ワニス粘度が高いという欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題を解決し、粘度が低く、とり扱い容易で、２０
０℃以下の温度で硬化可能な耐熱性に優れた熱硬化性樹
脂組成物を提供するものである。
術の問題を解決し、粘度が低く、とり扱い容易で、２０
０℃以下の温度で硬化可能な耐熱性に優れた熱硬化性樹
脂組成物を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、(a)フェノー
ルノボラック型ビニルエステル樹脂（以下、単に「ビニ
ルエステル樹脂」と称することがある）を１００重量
部、(b)化学式(Ｉ)
ルノボラック型ビニルエステル樹脂（以下、単に「ビニ
ルエステル樹脂」と称することがある）を１００重量
部、(b)化学式(Ｉ)
【化３】 で表されるトリス（２ーアクリロキシエチル）イソシア
ヌレートを２０〜３０重量部、(c)化学式(II)
ヌレートを２０〜３０重量部、(c)化学式(II)
【化４】 で表されるポリマレイミド化合物を５〜２０重量部、
(d)スチレンおよび／またはスチレン誘導体を５０〜８
０重量部ならびに(e)有機過酸化物を上記(a)〜(d)の総
重量に対して０．５〜２．０重量％含有してなる熱硬化
性樹脂組成物に関する。
(d)スチレンおよび／またはスチレン誘導体を５０〜８
０重量部ならびに(e)有機過酸化物を上記(a)〜(d)の総
重量に対して０．５〜２．０重量％含有してなる熱硬化
性樹脂組成物に関する。
【０００５】本発明に用いられるフェノールノボラック
型ビニルエステル樹脂(a)は、例えばフェノールノボラ
ック型エポキシ樹脂とこれとほぼ当量のα，β−不飽和
一塩基酸とを反応させて樹脂酸価を１０〜２０とするこ
とにより得られる。該ビニルエステル樹脂の製造条件に
は特に制限はなく、例えば塩化亜鉛、塩化リチウム等の
ハロゲン化物、ジメチルサルファイド等のサルファイド
類、ピリジン等の第３級アミなどの触媒を用いて９０〜
１２０℃で５〜１５時間反応させて合成される。合成物
は、とり扱いを容易にするため、スチレンおよび／また
はスチレン誘導体を合成物１００重量部に対し５０〜８
０重量部加え、均一に混合し、低粘度液状物とする。フ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂としては、化学式(I
II)
型ビニルエステル樹脂(a)は、例えばフェノールノボラ
ック型エポキシ樹脂とこれとほぼ当量のα，β−不飽和
一塩基酸とを反応させて樹脂酸価を１０〜２０とするこ
とにより得られる。該ビニルエステル樹脂の製造条件に
は特に制限はなく、例えば塩化亜鉛、塩化リチウム等の
ハロゲン化物、ジメチルサルファイド等のサルファイド
類、ピリジン等の第３級アミなどの触媒を用いて９０〜
１２０℃で５〜１５時間反応させて合成される。合成物
は、とり扱いを容易にするため、スチレンおよび／また
はスチレン誘導体を合成物１００重量部に対し５０〜８
０重量部加え、均一に混合し、低粘度液状物とする。フ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂としては、化学式(I
II)
【化５】 （但し、ｎは３〜１０の整数）で表されるものが好まし
い。α，β−不飽和一塩基酸としては、メタクリル酸、
アクリル酸、クロトン酸等が使用され、これらは併用し
てもよい。
い。α，β−不飽和一塩基酸としては、メタクリル酸、
アクリル酸、クロトン酸等が使用され、これらは併用し
てもよい。
【０００６】本発明に用いられるトリス（２ーアクリロ
キシエチル）イソシアヌレート(b)の配合量は、溶解性
と可とう性のバランスの点から、上記ビニルエステル樹
脂(a)１００重量部に対して２０〜３０重量部、好まし
くは２０〜２７重量部とされる。本発明に用いられるポ
リマレイミド化合物(c)の配合量は、耐熱性とコストの
バランスの点から、上記ビニルエステル樹脂(a)１００
重量部に対して５〜２０重量部、好ましくは１０〜２０
重量部とされる。本発明に用いられるスチレンおよび／
またはスチレン誘導体(d)のスチレン誘導体としては、
ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ターシャリブチル
スチレン等が挙げられる。これらの配合量は、粘度と耐
熱性のバランスの点から、上記ビニルエステル樹脂(a)
１００重量部に対して５０〜８０重量部、好ましくは５
０〜６５重量部とされる。
キシエチル）イソシアヌレート(b)の配合量は、溶解性
と可とう性のバランスの点から、上記ビニルエステル樹
脂(a)１００重量部に対して２０〜３０重量部、好まし
くは２０〜２７重量部とされる。本発明に用いられるポ
リマレイミド化合物(c)の配合量は、耐熱性とコストの
バランスの点から、上記ビニルエステル樹脂(a)１００
重量部に対して５〜２０重量部、好ましくは１０〜２０
重量部とされる。本発明に用いられるスチレンおよび／
またはスチレン誘導体(d)のスチレン誘導体としては、
ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ターシャリブチル
スチレン等が挙げられる。これらの配合量は、粘度と耐
熱性のバランスの点から、上記ビニルエステル樹脂(a)
１００重量部に対して５０〜８０重量部、好ましくは５
０〜６５重量部とされる。
【０００７】本発明に用いられる有機過酸化物(e)とし
ては、ベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサ
イド等のアシルパーオキサイド、ターシャリブチルパー
オキサイド、キュメンヒドロパーオキサイド等のヒドロ
パーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、
シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサ
イド、ジターシャリブチルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド、ターシャ
リブチルパーオキシアセテート等のオキシパーオキサイ
ドなどが挙げられる。有機過酸化物(e)の配合量は、硬
化性の点から、上記成分(a)〜(d)の総重量に対して０．
５〜２．０重量％、好ましくは０．５〜１．５重量％と
される。
ては、ベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサ
イド等のアシルパーオキサイド、ターシャリブチルパー
オキサイド、キュメンヒドロパーオキサイド等のヒドロ
パーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、
シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサ
イド、ジターシャリブチルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド、ターシャ
リブチルパーオキシアセテート等のオキシパーオキサイ
ドなどが挙げられる。有機過酸化物(e)の配合量は、硬
化性の点から、上記成分(a)〜(d)の総重量に対して０．
５〜２．０重量％、好ましくは０．５〜１．５重量％と
される。
【０００８】本発明の熱硬化性樹脂組成物には、必要に
応じて促進剤として、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸
鉛、ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト等の金属
石ケンを用いることができ、また重合禁止剤として、ハ
イドロキノン、ターシャリブチルカテコール、ｐーベン
ゾキノン、２，５ージターシャリブチルハイドロキノン
等が用いられる。
応じて促進剤として、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸
鉛、ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト等の金属
石ケンを用いることができ、また重合禁止剤として、ハ
イドロキノン、ターシャリブチルカテコール、ｐーベン
ゾキノン、２，５ージターシャリブチルハイドロキノン
等が用いられる。
【０００９】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、下
記例中の部は重量部を意味する。 実施例１ フェノールノボラック型ビニルエステル樹脂〔ｎ＝５〜
７のフェノールノボラック型エポキシ樹脂ＤＥＮ−４３
８（ダウ・ケミカル社商品名）１モルとメタクリル酸
５．５モルとの反応物、樹脂酸価１８〕１００部、トリ
ス（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート（日立
化成工業社製商品名ＦＡ−７３１Ａ）２７部、ポリマレ
イミド（三井東圧社製商品名ＢＭＩ−Ｍ−２０、ｎ＝４
〜２０の整数）１０部、スチレン６４部を加え、５０℃
で２時間均一に分散した後、２５℃に冷却してターシャ
リブチルパーオキシベンゾエート２部を加え、均一に分
散して熱硬化性樹脂組成物を得た。この組成物の粘度お
よび粘弾性による耐熱性評価を以下のようにして調べ、
結果を表１に示した。
記例中の部は重量部を意味する。 実施例１ フェノールノボラック型ビニルエステル樹脂〔ｎ＝５〜
７のフェノールノボラック型エポキシ樹脂ＤＥＮ−４３
８（ダウ・ケミカル社商品名）１モルとメタクリル酸
５．５モルとの反応物、樹脂酸価１８〕１００部、トリ
ス（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート（日立
化成工業社製商品名ＦＡ−７３１Ａ）２７部、ポリマレ
イミド（三井東圧社製商品名ＢＭＩ−Ｍ−２０、ｎ＝４
〜２０の整数）１０部、スチレン６４部を加え、５０℃
で２時間均一に分散した後、２５℃に冷却してターシャ
リブチルパーオキシベンゾエート２部を加え、均一に分
散して熱硬化性樹脂組成物を得た。この組成物の粘度お
よび粘弾性による耐熱性評価を以下のようにして調べ、
結果を表１に示した。
【００１０】（１）組成物の粘度 Ｂ型回転粘度計を用いて２５℃での粘度を測定した。 （２）粘弾性による耐熱性評価 組成物を１８０℃で１時間硬化して１mmの樹脂板を得
た。ついで、レオメトリックス社製粘弾性アナライザー
ＲＳＡIIを用い、周波数１０Ｈｚ、昇温速度５℃／min
および測定温度範囲３０〜５００℃の条件で粘弾性の測
定を行った。得られた粘弾性曲線からガラス転移温度
（tan δの最大値を示す温度）および熱劣化により弾性
が消失する温度（ゴム状領域以上の温度における貯蔵弾
性率の測定不能となる温度）を読みとった。
た。ついで、レオメトリックス社製粘弾性アナライザー
ＲＳＡIIを用い、周波数１０Ｈｚ、昇温速度５℃／min
および測定温度範囲３０〜５００℃の条件で粘弾性の測
定を行った。得られた粘弾性曲線からガラス転移温度
（tan δの最大値を示す温度）および熱劣化により弾性
が消失する温度（ゴム状領域以上の温度における貯蔵弾
性率の測定不能となる温度）を読みとった。
【００１１】実施例２ 実施例１において、ポリマレイミド化合物の配合量を１
８部に変更した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物
を調整して実施例１と同様な評価を行ない、その結果を
表１に示した。 比較例１ 実施例１において、ポリマレイミド化合物を用いなかっ
た以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を調整して実
施例１と同様な評価を行ない、その結果を表１に示し
た。
８部に変更した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物
を調整して実施例１と同様な評価を行ない、その結果を
表１に示した。 比較例１ 実施例１において、ポリマレイミド化合物を用いなかっ
た以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を調整して実
施例１と同様な評価を行ない、その結果を表１に示し
た。
【００１２】比較例２ 多官能エポキシ樹脂（油化シェル社製商品名ＶＧ−３１
０１）１００部およびメチルヘキサヒドロ無水フタル酸
（日立化成工業社製商品名ＨＮ−５５００）７６部を加
え、８０℃で２時間均一に分散した後、２５℃に冷却し
て２−エチル−４メチルイミダゾールを１．７部加え、
均一に分散して熱硬化性樹脂組成物を得た。この組成物
の粘弾性を評価する際に、１００℃で３時間、次に２０
０℃で２時間硬化を行った以外は実施例１と同様にして
組成物の粘度および粘弾性による耐熱性の評価を行い、
結果を表１に示した。
０１）１００部およびメチルヘキサヒドロ無水フタル酸
（日立化成工業社製商品名ＨＮ−５５００）７６部を加
え、８０℃で２時間均一に分散した後、２５℃に冷却し
て２−エチル−４メチルイミダゾールを１．７部加え、
均一に分散して熱硬化性樹脂組成物を得た。この組成物
の粘弾性を評価する際に、１００℃で３時間、次に２０
０℃で２時間硬化を行った以外は実施例１と同様にして
組成物の粘度および粘弾性による耐熱性の評価を行い、
結果を表１に示した。
【００１３】
【表１】 表１から、実施例で得られた樹脂組成物は低粘度であ
り、低温硬化が可能であり、かつその硬化物は高温にお
いても弾性を保持することができ、耐熱性に優れている
ことが示される。
り、低温硬化が可能であり、かつその硬化物は高温にお
いても弾性を保持することができ、耐熱性に優れている
ことが示される。
【００１４】
【発明の効果】本発明の熱硬化性樹脂組成物によれば、
粘度が低いため取扱いが容易であり、また比較的低温で
の硬化が可能であるため基材の耐熱性等の制約がなく使
用範囲が広くなり、さらに耐熱性に優れるため高い耐熱
性が要求される機器の信頼性を高めることができる。
粘度が低いため取扱いが容易であり、また比較的低温で
の硬化が可能であるため基材の耐熱性等の制約がなく使
用範囲が広くなり、さらに耐熱性に優れるため高い耐熱
性が要求される機器の信頼性を高めることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 (a)フェノールノボラック型ビニルエス
テル樹脂を１００重量部、(b)化学式(Ｉ) 【化１】 で表されるトリス（２ーアクリロキシエチル）イソシア
ヌレートを２０〜３０重量部、(c)化学式(II) 【化２】 で表されるポリマレイミド化合物を５〜２０重量部、
(d)スチレンおよび／またはスチレン誘導体を５０〜８
０重量部ならびに(e)有機過酸化物を上記(a)〜(d)の総
重量に対して０．５〜２．０重量％含有してなる熱硬化
性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26642392A JPH06116365A (ja) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26642392A JPH06116365A (ja) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06116365A true JPH06116365A (ja) | 1994-04-26 |
Family
ID=17430733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26642392A Pending JPH06116365A (ja) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06116365A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2742762A1 (fr) * | 1995-12-21 | 1997-06-27 | Sandoz Sa | Composition durcissable comprenant une resine d'ester de vinyle novolaque, procede de formation d'un revetement sur un substrat, comprenant l'application d'une telle composition, et substrat recouvert par ce revetement |
| JP2011157509A (ja) * | 2010-02-02 | 2011-08-18 | Hitachi Chem Co Ltd | 熱硬化性絶縁樹脂組成物、並びにこれを用いたプリプレグ、積層板及び多層プリント配線板 |
-
1992
- 1992-10-06 JP JP26642392A patent/JPH06116365A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2742762A1 (fr) * | 1995-12-21 | 1997-06-27 | Sandoz Sa | Composition durcissable comprenant une resine d'ester de vinyle novolaque, procede de formation d'un revetement sur un substrat, comprenant l'application d'une telle composition, et substrat recouvert par ce revetement |
| JP2011157509A (ja) * | 2010-02-02 | 2011-08-18 | Hitachi Chem Co Ltd | 熱硬化性絶縁樹脂組成物、並びにこれを用いたプリプレグ、積層板及び多層プリント配線板 |
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