JPH1045988A - 耐熱性エラストマー組成物 - Google Patents
耐熱性エラストマー組成物Info
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- JPH1045988A JPH1045988A JP21918396A JP21918396A JPH1045988A JP H1045988 A JPH1045988 A JP H1045988A JP 21918396 A JP21918396 A JP 21918396A JP 21918396 A JP21918396 A JP 21918396A JP H1045988 A JPH1045988 A JP H1045988A
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- Japan
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- copolymer
- fluoropolymer
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- elastomer composition
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 １８０℃以上の優れた耐熱性と、耐寒性、機
械的強度及び柔軟性を兼ね備えるとともに、未架橋の状
態でも取り扱いが容易な、特に、押出成形用に好適なエ
ラストマー組成物を提供する。 【解決手段】 縮合型高分子をハードセグメントとした
熱可塑性エラストマーと、該熱可塑性エラストマーより
も融点が低いか、融点を持たないフッ素系高分子を重量
比９０：１０〜１０：９０の範囲で混合してなることを
特徴とする耐熱性エラストマー組成物。
械的強度及び柔軟性を兼ね備えるとともに、未架橋の状
態でも取り扱いが容易な、特に、押出成形用に好適なエ
ラストマー組成物を提供する。 【解決手段】 縮合型高分子をハードセグメントとした
熱可塑性エラストマーと、該熱可塑性エラストマーより
も融点が低いか、融点を持たないフッ素系高分子を重量
比９０：１０〜１０：９０の範囲で混合してなることを
特徴とする耐熱性エラストマー組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１８０℃以上の優
れた耐熱性と、耐寒性、機械的強度及び柔軟性を兼ね備
えるとともに、未架橋状態でも取り扱いが容易な、特
に、押出成形用に好適なエラストマー組成物に関するも
のである。
れた耐熱性と、耐寒性、機械的強度及び柔軟性を兼ね備
えるとともに、未架橋状態でも取り扱いが容易な、特
に、押出成形用に好適なエラストマー組成物に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】優れた耐熱性を備えたエラストマーとし
て、シリコーンエラストマー、フッ素系エラストマー等
が良く知られているが、これらのエラストマーは成形後
直ちに架橋を施して成形品としている。成形後直ちに架
橋を施さなくても良いように、耐熱性エラストマーに熱
可塑性樹脂を混合する試みは、例えば、特開平２−２４
５０４７号公報、特開平２−３１１５４８号公報等に開
示されているが、エラストマーとしての特性を改良する
ところまでには至っておらず、かえってエラストマーと
しての性質を失う方向にあった。
て、シリコーンエラストマー、フッ素系エラストマー等
が良く知られているが、これらのエラストマーは成形後
直ちに架橋を施して成形品としている。成形後直ちに架
橋を施さなくても良いように、耐熱性エラストマーに熱
可塑性樹脂を混合する試みは、例えば、特開平２−２４
５０４７号公報、特開平２−３１１５４８号公報等に開
示されているが、エラストマーとしての特性を改良する
ところまでには至っておらず、かえってエラストマーと
しての性質を失う方向にあった。
【０００３】熱可塑性エラストマーの中で、ポリオレフ
ィンやポリスチレンなどの重付加高分子をハードセグメ
ントとしたものは耐熱性に劣っているが、それに比べて
ポリアミド、ポリエステルなどの縮合型高分子をハード
セグメントとしたものは比較的耐熱性に優れている。し
かしながら、その長期耐熱性はせいぜい１３０℃程度で
あり用途が制限されていた。一方、耐寒性はそのソフト
セグメントの性質により優れた性質を示すものも多い。
これらの熱可塑性エラストマーは、成形性に優れ、耐寒
性、機械的強度、柔軟性などエラストマーとしての物性
も保っていることから、自動車、産業ロボット等で使用
される保護チューブや、電線、ケーブルの絶縁被覆材
料、シース材料などとして広く用いられている。
ィンやポリスチレンなどの重付加高分子をハードセグメ
ントとしたものは耐熱性に劣っているが、それに比べて
ポリアミド、ポリエステルなどの縮合型高分子をハード
セグメントとしたものは比較的耐熱性に優れている。し
かしながら、その長期耐熱性はせいぜい１３０℃程度で
あり用途が制限されていた。一方、耐寒性はそのソフト
セグメントの性質により優れた性質を示すものも多い。
これらの熱可塑性エラストマーは、成形性に優れ、耐寒
性、機械的強度、柔軟性などエラストマーとしての物性
も保っていることから、自動車、産業ロボット等で使用
される保護チューブや、電線、ケーブルの絶縁被覆材
料、シース材料などとして広く用いられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このような事情に鑑
み、まず、本質的な耐熱性エラストマーとしての性質、
特に、フッ素系エラストマーにおける耐寒性を改良する
一方、１８０℃以上の優れた耐熱性を保ち、成形性、機
械的強度、柔軟性、未架橋状態における取り扱いの容易
さなど、熱可塑性エラストマーとしての性質も合わせ持
った組成物を得るべく種々検討した結果、熱可塑性エラ
ストマーと耐熱性エラストマーとの特定の組み合わせを
実施することにより、意外な効果が発現することを見い
出し、本発明に至った。
み、まず、本質的な耐熱性エラストマーとしての性質、
特に、フッ素系エラストマーにおける耐寒性を改良する
一方、１８０℃以上の優れた耐熱性を保ち、成形性、機
械的強度、柔軟性、未架橋状態における取り扱いの容易
さなど、熱可塑性エラストマーとしての性質も合わせ持
った組成物を得るべく種々検討した結果、熱可塑性エラ
ストマーと耐熱性エラストマーとの特定の組み合わせを
実施することにより、意外な効果が発現することを見い
出し、本発明に至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明による耐熱
性エラストマー組成物は、縮合型高分子をハードセグメ
ントとした熱可塑性エラストマーと、該熱可塑性エラス
トマーよりも融点が低いか、融点を持たないフッ素系高
分子を重量比９０：１０〜１０：９０の範囲で混合して
なることを特徴とするものである。
性エラストマー組成物は、縮合型高分子をハードセグメ
ントとした熱可塑性エラストマーと、該熱可塑性エラス
トマーよりも融点が低いか、融点を持たないフッ素系高
分子を重量比９０：１０〜１０：９０の範囲で混合して
なることを特徴とするものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】縮合型高分子をハードセグメント
とした熱可塑性エラストマーとしては、ポリエステル樹
脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂な
どが挙げられるが、好ましくは、芳香族ポリエステル樹
脂、更に好ましくは、ポリ（アルキレンテレフタレー
ト）樹脂が使用される。
とした熱可塑性エラストマーとしては、ポリエステル樹
脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂な
どが挙げられるが、好ましくは、芳香族ポリエステル樹
脂、更に好ましくは、ポリ（アルキレンテレフタレー
ト）樹脂が使用される。
【０００７】芳香族ポリエステル樹脂としては、ハード
セグメントが芳香族ポリエステル、ソフトセグメントが
脂肪族ポリエーテルの共重合体タイプと、ハードセグメ
ントが芳香族ポリエステル、ソフトセグメントが脂肪族
ポリエステルの共重合体タイプが市販されているが、こ
れらのいずれを使用しても良い。また、ハードセグメン
トとソフトセグメントは種々の重合比のものが知られて
おり、これらは本発明によって得られる組成物の用途に
よって適宜に選択すれば良い。
セグメントが芳香族ポリエステル、ソフトセグメントが
脂肪族ポリエーテルの共重合体タイプと、ハードセグメ
ントが芳香族ポリエステル、ソフトセグメントが脂肪族
ポリエステルの共重合体タイプが市販されているが、こ
れらのいずれを使用しても良い。また、ハードセグメン
トとソフトセグメントは種々の重合比のものが知られて
おり、これらは本発明によって得られる組成物の用途に
よって適宜に選択すれば良い。
【０００８】フッ素系高分子としては、上記熱可塑性エ
ラストマーよりも融点が低いか、融点を持たないものを
選択する。上記熱可塑性エラストマーよりも融点が高い
ものを選択すると、成形加工温度が高くなり過ぎ、成形
時に熱可塑性エラストマーが分解してしまう恐れがあり
好ましくない。例示をすると、４フッ化エチレン−プロ
ピレン共重合体、フッ化ビニリデン−６フッ化プロピレ
ン−４フッ化エチレン共重合体、フッ化ビニリデン−６
フッ化プロピレン共重合体、エチレン−４フッ化エチレ
ン共重合体及び、これらを更に共重合により変成した高
分子などのうち、融点が使用する熱可塑性エラストマー
よりも低い結晶性フッ素系高分子、または、４フッ化エ
チレン−プロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−６フ
ッ化プロピレン−４フッ化エチレン共重合体、フッ化ビ
ニリデン−６フッ化プロピレン共重合体及び、これらを
更に共重合により変成した高分子などの融点を持たない
エラストマー類などが挙げられる。これらは単独で使用
しても良いし、２種以上を混合して使用しても良い。
ラストマーよりも融点が低いか、融点を持たないものを
選択する。上記熱可塑性エラストマーよりも融点が高い
ものを選択すると、成形加工温度が高くなり過ぎ、成形
時に熱可塑性エラストマーが分解してしまう恐れがあり
好ましくない。例示をすると、４フッ化エチレン−プロ
ピレン共重合体、フッ化ビニリデン−６フッ化プロピレ
ン−４フッ化エチレン共重合体、フッ化ビニリデン−６
フッ化プロピレン共重合体、エチレン−４フッ化エチレ
ン共重合体及び、これらを更に共重合により変成した高
分子などのうち、融点が使用する熱可塑性エラストマー
よりも低い結晶性フッ素系高分子、または、４フッ化エ
チレン−プロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−６フ
ッ化プロピレン−４フッ化エチレン共重合体、フッ化ビ
ニリデン−６フッ化プロピレン共重合体及び、これらを
更に共重合により変成した高分子などの融点を持たない
エラストマー類などが挙げられる。これらは単独で使用
しても良いし、２種以上を混合して使用しても良い。
【０００９】本発明においては、上記熱可塑性エラスト
マーと上記フッ素系高分子を重量比９０：１０〜１０：
９０、好ましくは６０：４０〜２０：８０の範囲で混合
する。熱可塑性エラストマーの重量比が９０を超えると
目的とする十分な耐熱性を得ることができず、一方１０
未満では耐寒性と機械的強度が低下してしまう。
マーと上記フッ素系高分子を重量比９０：１０〜１０：
９０、好ましくは６０：４０〜２０：８０の範囲で混合
する。熱可塑性エラストマーの重量比が９０を超えると
目的とする十分な耐熱性を得ることができず、一方１０
未満では耐寒性と機械的強度が低下してしまう。
【００１０】上記の混合物に、架橋剤、架橋助剤、充填
剤、酸化防止剤、加工助剤、安定剤、難燃剤、顔料等の
従来公知の各種添加剤を必要に応じて適宜に配合したも
のをインターナルミキサー、一軸混練機、二軸混練機等
の公知の混練機で混練りすることによって本発明のエラ
ストマー組成物が完成する。
剤、酸化防止剤、加工助剤、安定剤、難燃剤、顔料等の
従来公知の各種添加剤を必要に応じて適宜に配合したも
のをインターナルミキサー、一軸混練機、二軸混練機等
の公知の混練機で混練りすることによって本発明のエラ
ストマー組成物が完成する。
【００１１】得られた組成物に架橋を施す場合は、電離
性放射線の照射により行うことが好ましい。過酸化物や
ポリオール、アミンなどによる架橋は、混練時や押出成
形時の加工温度が高いことからスコーチや発泡が発生し
やすく好ましくない。放射線とは、Ｘ線、γ線、電子
線、陽子線、重陽子線、α線、β線等を言うが、好まし
くは、電子線、γ線を用いる。更に好ましくは、放射線
管理が容易である電子線を用いる。
性放射線の照射により行うことが好ましい。過酸化物や
ポリオール、アミンなどによる架橋は、混練時や押出成
形時の加工温度が高いことからスコーチや発泡が発生し
やすく好ましくない。放射線とは、Ｘ線、γ線、電子
線、陽子線、重陽子線、α線、β線等を言うが、好まし
くは、電子線、γ線を用いる。更に好ましくは、放射線
管理が容易である電子線を用いる。
【００１２】
【実施例】以下に本発明の実施例を比較例と併せて説明
する。この実施例で使用した各配合材料の詳細は表３に
示すとおりである。
する。この実施例で使用した各配合材料の詳細は表３に
示すとおりである。
【００１３】表１及び表２に示した配合材料を二軸混練
機で十分に混練りし、得られた組成物をペレット化した
後、Ｌ／Ｄ＝２４の３０ｍｍφ押出機に供給し、実施例
１乃至実施例４、実施例７及び実施例８、比較例１乃至
比較例４については、シリンダー１６０℃、ヘッド１７
０℃の温度条件にて、また、実施例５及び実施例６につ
いては、シリンダー１９０℃、ヘッド２００℃の温度条
件にて、内径４ｍｍφ、外径６ｍｍφのチューブを押出
成形した。その後、加速電圧９５０ｋｖ、照射線量１５
０ｋＧｙの条件で電子線を照射して架橋を施した。
機で十分に混練りし、得られた組成物をペレット化した
後、Ｌ／Ｄ＝２４の３０ｍｍφ押出機に供給し、実施例
１乃至実施例４、実施例７及び実施例８、比較例１乃至
比較例４については、シリンダー１６０℃、ヘッド１７
０℃の温度条件にて、また、実施例５及び実施例６につ
いては、シリンダー１９０℃、ヘッド２００℃の温度条
件にて、内径４ｍｍφ、外径６ｍｍφのチューブを押出
成形した。その後、加速電圧９５０ｋｖ、照射線量１５
０ｋＧｙの条件で電子線を照射して架橋を施した。
【００１４】このようにして得られた合計１２種類の架
橋チューブを試料として、機械的強度（引張強さ、伸
び、耐摩耗性）、耐熱性（熱老化性試験）及び耐寒性
（低温試験）について、それぞれ評価を行った。結果は
表１及び表２に併せて示した。
橋チューブを試料として、機械的強度（引張強さ、伸
び、耐摩耗性）、耐熱性（熱老化性試験）及び耐寒性
（低温試験）について、それぞれ評価を行った。結果は
表１及び表２に併せて示した。
【００１５】評価方法は以下の通りである。機械的強度 引張強さと伸びは、ＪＩＳ Ｃ ３００５に準拠して測定
した。フッ素ゴムの実力値に基づき、引張強さ７ＭＰａ
以上、伸び１５０％以上を合格ラインとした。耐摩耗性
は、外径３．８ｍｍφの金属棒をチューブ内に挿入した
後、ＪＡＳＯＤ ６０８−９２の耐摩耗試験の摩耗テー
プ法（荷重１３５０ｇ）に従って摩耗抵抗値を測定し
た。機械的保護としての用途が多いことを考慮して、３
０００ｍｍ以上を合格ラインとした。
した。フッ素ゴムの実力値に基づき、引張強さ７ＭＰａ
以上、伸び１５０％以上を合格ラインとした。耐摩耗性
は、外径３．８ｍｍφの金属棒をチューブ内に挿入した
後、ＪＡＳＯＤ ６０８−９２の耐摩耗試験の摩耗テー
プ法（荷重１３５０ｇ）に従って摩耗抵抗値を測定し
た。機械的保護としての用途が多いことを考慮して、３
０００ｍｍ以上を合格ラインとした。
【００１６】耐熱性 ＪＡＳＯ Ｍ ３１９−８０の熱老化性試験Ｂ法に従って
行い、クラックの発生が無いものを合格とした。この
時、熱老化条件は１８０℃×７日、屈曲半径は５ｍｍと
した。
行い、クラックの発生が無いものを合格とした。この
時、熱老化条件は１８０℃×７日、屈曲半径は５ｍｍと
した。
【００１７】耐寒性 ＪＡＳＯ Ｍ ３１９−８０の低温試験Ａ法に従って行
い、クラックの発生が無いものを合格とした。この時、
温度条件は−４５℃、試験に用いる円筒は外径２０ｍｍ
φとした。
い、クラックの発生が無いものを合格とした。この時、
温度条件は−４５℃、試験に用いる円筒は外径２０ｍｍ
φとした。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】
【表３】
【００２１】表１及び表２から明らかなように、本発明
にかかる組成物を成形した架橋チューブ（実施例１乃至
実施例８）は、いずれも、機械的強度：引張強さ７ＭＰ
ａ以上、伸び１５０％以上、耐摩耗性３０００ｍｍ以
上、耐熱性：クラック発生無し、耐寒性：クラック発生
無しという合格ラインを全てクリアしている。
にかかる組成物を成形した架橋チューブ（実施例１乃至
実施例８）は、いずれも、機械的強度：引張強さ７ＭＰ
ａ以上、伸び１５０％以上、耐摩耗性３０００ｍｍ以
上、耐熱性：クラック発生無し、耐寒性：クラック発生
無しという合格ラインを全てクリアしている。
【００２２】これに対して、フッ素系高分子を混合して
いない比較例１及びフッ素系高分子の重量比が本発明の
範囲の下限値に満たない比較例２は、ともに耐熱性が不
合格であった。また、フッ素系高分子の重量比が本発明
の範囲の上限値を超える比較例３と、縮合型高分子をハ
ードセグメントとした熱可塑性エラストマーを含まない
比較例４は、ともに耐寒性が不合格であった。
いない比較例１及びフッ素系高分子の重量比が本発明の
範囲の下限値に満たない比較例２は、ともに耐熱性が不
合格であった。また、フッ素系高分子の重量比が本発明
の範囲の上限値を超える比較例３と、縮合型高分子をハ
ードセグメントとした熱可塑性エラストマーを含まない
比較例４は、ともに耐寒性が不合格であった。
【００２３】本発明は上記の実施例に限定されものでは
ない。上記の実施例では本発明にかかるエラストマー組
成物をチューブの構成材料として使用したが、電線、ケ
ーブルの絶縁被覆材料やシース材などとして使用するこ
ともできる。
ない。上記の実施例では本発明にかかるエラストマー組
成物をチューブの構成材料として使用したが、電線、ケ
ーブルの絶縁被覆材料やシース材などとして使用するこ
ともできる。
【００２４】
【発明の効果】以上詳述したように本発明のエラストマ
ー組成物は、１８０℃以上の優れた耐熱性と、耐寒性、
機械的強度及び柔軟性を兼ね備えるとともに、未架橋状
態でも取り扱いが容易である。従って、例えば、自動
車、産業ロボット等で使用される保護チューブや、電
線、ケーブルの絶縁被覆材料、シース材などとして好適
である。
ー組成物は、１８０℃以上の優れた耐熱性と、耐寒性、
機械的強度及び柔軟性を兼ね備えるとともに、未架橋状
態でも取り扱いが容易である。従って、例えば、自動
車、産業ロボット等で使用される保護チューブや、電
線、ケーブルの絶縁被覆材料、シース材などとして好適
である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 101/00 ＬＳＺ Ｃ０８Ｌ 101/00 ＬＳＺ
Claims (4)
- 【請求項１】 縮合型高分子をハードセグメントとした
熱可塑性エラストマーと、該熱可塑性エラストマーより
も融点が低いか、融点を持たないフッ素系高分子を重量
比９０：１０〜１０：９０の範囲で混合してなることを
特徴とする耐熱性エラストマー組成物。 - 【請求項２】 フッ素系高分子が、４フッ化エチレン−
プロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−６フッ化プロ
ピレン−４フッ化エチレン共重合体、フッ化ビニリデン
−６フッ化プロピレン共重合体、エチレン−４フッ化エ
チレン共重合体及び、これらを更に共重合により変成し
た高分子からなる群から１種または２種以上選択された
ものであることを特徴とする請求項１記載の耐熱性エラ
ストマー組成物。 - 【請求項３】 縮合型高分子が芳香族ポリエステル樹脂
であることを特徴とする請求項１または請求項２記載の
耐熱性エラストマー組成物。 - 【請求項４】 電離性放射線の照射により成形後に架橋
することを特徴とする請求項１、請求項２または請求項
３記載の耐熱性エラストマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21918396A JP3744070B2 (ja) | 1996-07-31 | 1996-07-31 | 耐熱性エラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21918396A JP3744070B2 (ja) | 1996-07-31 | 1996-07-31 | 耐熱性エラストマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1045988A true JPH1045988A (ja) | 1998-02-17 |
| JP3744070B2 JP3744070B2 (ja) | 2006-02-08 |
Family
ID=16731507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21918396A Expired - Fee Related JP3744070B2 (ja) | 1996-07-31 | 1996-07-31 | 耐熱性エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3744070B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8696657B2 (en) | 2008-12-22 | 2014-04-15 | Olympus Medical Systems Corp. | Treatment tool |
| CN114096604A (zh) * | 2019-06-27 | 2022-02-25 | 阿科玛法国公司 | 热塑性弹性体和含氟聚合物的组合 |
-
1996
- 1996-07-31 JP JP21918396A patent/JP3744070B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8696657B2 (en) | 2008-12-22 | 2014-04-15 | Olympus Medical Systems Corp. | Treatment tool |
| CN114096604A (zh) * | 2019-06-27 | 2022-02-25 | 阿科玛法国公司 | 热塑性弹性体和含氟聚合物的组合 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3744070B2 (ja) | 2006-02-08 |
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