JPH1045836A

JPH1045836A - 水溶性重合体、その製造方法および用途

Info

Publication number: JPH1045836A
Application number: JP9094222A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Maeda; 喜浩前田; Shigeru Yamaguchi; 繁山口
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1996-04-16
Filing date: 1997-04-11
Publication date: 1998-02-17
Anticipated expiration: 2017-04-11
Also published as: JP3814043B2

Abstract

(57)【要約】【課題】優れたキレート作用及び分散作用を有し、洗
剤組成物、無機顔料分散剤、繊維処理剤、水処理剤、木
材パルプの漂白助剤等の用途に好適に用いられる水溶性
重合体を提供する。【解決手段】この水溶性重合体は、一般式（１）で表
される構造単位を有し、重量平均分子量800 〜8,000,00
0 であり、一般式（２）で表される化合物を含む単量体
を重合することにより作られる。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水溶性重合体、そ
の製造方法およびその重合体を含む組成物に関する。こ
の組成物は、たとえば、洗剤組成物、無機顔料分散剤、
繊維処理剤、水処理剤、木材パルプの漂白助剤である。

【０００２】

【従来の技術】従来、例えば、洗剤組成物、分散剤、凝
集剤、スケール防止剤、キレート試薬、繊維処理剤、木
材パルプの漂白助剤、ｐＨ調整剤及び洗浄剤等の用途で
種々の有機系キレート剤が使用されている。有機系キレ
ート剤としては、エチレンジアミン四酢酸塩；ニトリロ
三酢酸塩；マレイン酸の単独重合体または共重合体、ア
クリル酸の単独重合体または共重合体などのカルボン酸
系重合体等が挙げられる。エチレンジアミン四酢酸塩、
ニトリロ三酢酸塩は、重金属イオンを効果的に捕捉する
能力が比較的高いことで知られている。また、カルボン
酸系重合体は、無機粒子に対する優れたキレート作用及
び分散作用を示すことが知られており、広範囲にわたり
使用されている。

【０００３】他方、特開昭５６−６１４７１号公報、米
国特許第４１７２９３４号明細書、同第４１５７４１８
号明細書には、不飽和二重結合を形成している炭素原子
にアミド結合とアルキレン基またはフェニレン基を介し
て１個または２個以上のカルボキシル基を導入した単量
体が記載されている。これらの単量体は、これらは何れ
もアクリロイルクロライドあるいはメタクリロイルクロ
ライドとアミノ酸とを反応して得られるアミド化合物で
ある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】エチレンジアミン四酢
酸塩、ニトリロ三酢酸塩は、単位重量当りでみると、多
量の金属を捕捉することが出来ず、各種用途分野で要求
される無機粒子の分散力も全く不十分である。前記カル
ボン酸系重合体は、カルボキシル基が主鎖の炭素原子に
直接結合した構造を持つため、カルボキシル基の自由な
回転が阻害され、金属イオンの捕捉能力は充分ではな
い。特に重金属イオンの捕捉能力は不十分である。

【０００５】また、前記アミド化合物は、主鎖から離れ
た位置にカルボキシル基を有する重合体を生成しうる。
しかし、この重合体は、主鎖の近傍に存在するカルボン
酸密度（主鎖に直接またはメチレン基を介して結合して
いるカルボキシル基の密度）が著しく低いため、金属イ
オンの捕捉能力が低いという問題点を有する。従って、
各種用途分野で有用なキレート剤、即ち、水溶性を備
え、無機粒子の分散力に優れ、重金属イオンを捕捉する
能力が高く、且つ、単位重量当りの金属イオンの捕捉量
が多い化合物が切望されている。

【０００６】本発明の課題は、各種用途分野で有用なキ
レート剤、即ち、水溶性を備え、無機粒子の分散力に優
れ、重金属イオンを捕捉する能力が高く、且つ、単位重
量当りの金属イオンの捕捉量が多い水溶性重合体と、そ
の製造方法と、前記重合体を含有する組成物を提供する
ことにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明にかかる水溶性重
合体は、下記一般式（１）：

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ｒ¹はＨまたはＣＯＯＸ¹を表
し、Ｒ²はＨまたはＣＨ₂ＣＯＯＸ²を表し、Ｒ³はＣ
ＯＯＸ³、ＯＨまたはＣＨ₂ＣＯＯＸ³を表し、Ｘ¹、
Ｘ²、Ｘ ³およびＸ⁴は互いに独立にＨ、Ｎａ、Ｋまた
はＮＨ₄を表す。但し、Ｒ¹とＲ ²は同時にＨとはなら
ない。）で表される構造単位を有し、重量平均分子量80
0 〜8,000,000 である。

【００１０】本発明にかかる、水溶性重合体の製造方法
は、下記一般式（２）：

【００１１】

【化４】

【００１２】（式中、Ｒ¹はＨまたはＣＯＯＸ¹を表
し、Ｒ²はＨまたはＣＨ₂ＣＯＯＸ²を表し、Ｒ³はＣ
ＯＯＸ³、ＯＨまたはＣＨ₂ＣＯＯＸ³を表し、Ｘ¹、
Ｘ²、Ｘ ³およびＸ⁴は互いに独立にＨ、Ｎａ、Ｋまた
はＮＨ₄を表す。但し、Ｒ¹とＲ ²は同時にＨとはなら
ない。）で表される化合物を含む単量体を水性媒体中で
重合する工程を含む。

【００１３】本発明にかかる組成物は、たとえば、本発
明にかかる上記水溶性重合体を含有する洗剤組成物であ
る。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明者は、上記課題を解決する
ために鋭意検討を重ねた結果、上記一般式（１）で表さ
れる特定の構造単位を有する重合体が、水溶性を備え、
無機粒子の分散力に優れ、重金属イオンを捕捉する能力
が高く、且つ、単位重量当りの金属イオンの捕捉量が多
いことを見出した。そして、この重合体を含有する組成
物は、洗剤組成物、無機顔料分散剤、繊維処理剤、水処
理剤、木材パルプの漂白助剤等に好適に用いることがで
きることを見出して、本発明を完成するに至った。〔水溶性重合体〕本発明の水溶性重合体は、上記一般式
（１）で表される構造単位を有する。一般式（１）の構
造単位は、たとえば０．１〜１００モル％含まれる。一
般式（１）の構造単位の量が前記範囲内であると、重合
体の性能（水溶性、無機粒子の分散力、重金属イオンを
捕捉する能力、または、単位重量当りの金属イオンの捕
捉量）の少なくとも１つがより優れている。重合体のこ
れらの性能の少なくとも１つがより良いという点では、
一般式（１）の構造単位の量は、好ましくは１〜１００
モル％、より好ましくは５〜１００モル％、最も好まし
くは１０〜４０モル％である。特に、この重合体を後述
の洗剤組成物に使用する場合、１０〜４０モル％である
と性能が高い。なお、残部の構造単位は、後述する単量
体（ｂ）に由来する単量体単位である。

【００１５】本発明の水溶性重合体は、上記一般式
（１）において： (i) Ｒ¹がＣＯＯＸ¹であり、Ｒ²がＨであり、Ｒ³
がＣＯＯＸ³である構造単位； (ii) Ｒ¹がＣＯＯＸ¹であり、Ｒ²がＨであり、Ｒ³
がＯＨである構造単位； (iii) Ｒ¹がＣＯＯＸ¹であり、Ｒ²がＨであり、Ｒ³
がＣＨ₂ＣＯＯＸ³である構造単位； (iv) Ｒ¹がＨであり、Ｒ²がＣＨ₂ＣＯＯＸ²であ
り、Ｒ³がＣＯＯＸ³である構造単位； (v) Ｒ¹がＨであり、Ｒ²がＣＨ₂ＣＯＯＸ²であ
り、Ｒ³がＯＨである構造単位； (vi) Ｒ¹がＨであり、Ｒ²がＣＨ₂ＣＯＯＸ²であ
り、Ｒ³がＣＨ₂ＣＯＯＸ ³である構造単位； (vii) Ｒ¹がＣＯＯＸ¹であり、Ｒ²がＣＨ₂ＣＯＯＸ
²であり、Ｒ³がＣＯＯＸ³である構造単位； (viii)Ｒ¹がＣＯＯＸ¹であり、Ｒ²がＣＨ₂ＣＯＯＸ
²であり、Ｒ³がＯＨである構造単位；または、 (ix) Ｒ¹がＣＯＯＸ¹であり、Ｒ²がＣＨ₂ＣＯＯＸ
²であり、Ｒ³がＣＨ₂ＣＯＯＸ³である構造単位；を
有する。構造単位(i) 〜(ix)ではいずれも、Ｘ¹、
Ｘ²、Ｘ³およびＸ⁴はいずれも、互いに独立に、Ｈ、
Ｎａ、ＫまたはＮＨ₄であることができる。

【００１６】本発明にかかる水溶性重合体の重量平均分
子量は、800 〜8,000,000 の範囲内であると、重合体の
性能（水溶性、無機粒子の分散力、重金属イオンを捕捉
する能力、または、単位重量当りの金属イオンの捕捉
量）の少なくとも１つがより優れている。重合体のこれ
らの性能の少なくとも１つがより良いという点では、重
合体の重量平均分子量は、800 〜100,000 の範囲内が好
ましく、1,000 〜20,000の範囲内がさらに好ましい。特
に、この重合体を洗剤ビルダーとして洗剤組成物に使用
する場合には、重量平均分子量は800 〜100,000 の範囲
内が好ましく、1,000 〜20,000の範囲内がさらに好まし
い。

【００１７】本発明の水溶性重合体は、たとえば、(1)
後述する水溶性重合体の製造方法、(2) 従来公知の方法
で環状の酸無水物を有する重合体を生成し、この重合体
とカルボキシル基を含有する第一アミンとを従来公知の
方法で開環アミド化反応させる方法、または、(3) 従来
公知の方法でモノエチレン性不飽和多価カルボン酸モノ
エステルに由来する構造を含む重合体を生成し、この重
合体とカルボキシル基を含有する第一アミンとを従来公
知の方法でエステルアミド交換反応させる方法、によっ
て製造されることができる。これらの方法(1) 〜(3) の
中でも、(1) の方法が好ましい。〔水溶性重合体の製造方法〕本発明にかかる、水溶性重
合体の製造方法は、前記一般式（２）で表される化合物
（以下、これを単量体（ａ）と称する）を含む単量体を
重合する工程を含む。

【００１８】単量体（ａ）は、炭素−炭素不飽和二重結
合と、二重結合に直接あるいはメチレン基を介して結合
している二重結合近傍に存在するカルボキシル基と二重
結合から離れた位置に存在するカルボキシル基の２種の
カルボキシル基を有する水溶性単量体であり、たとえ
ば、アミン化合物と環状の酸無水物とを反応させる工程
を含む製造方法（以下、これを製造方法Ａと称する）に
より得られる。

【００１９】アミン化合物は、カルボキシル基を含有す
る第一アミン（以下では、単に「第一アミン」と言うこ
とがある）と、カルボキシル基の一部または全部が中和
されている第一アミン塩（以下では、単に「第一アミン
塩」と言うことがある）とからなる群から選ばれる少な
くとも１つである。第一アミンとしては、特に限定はさ
れないが、たとえば、アスパラギン酸、セリン、グルタ
ミン酸、アラニン、フェニルアラニン等が挙げられる。
第一アミン塩としては、これらの第一アミンの有するカ
ルボキシル基の一部または全部が、ナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩、有機アミン類の塩、または、
これらの塩の２以上の混合物からなる群から選ばれる少
なくとも１種以上である化合物である。第一アミンおよ
び第一アミン塩は、それぞれ、一種類のみを用いてもよ
いし、あるいは、二種類以上を併用してもよい。

【００２０】環状の酸無水物は、炭素−炭素不飽和二重
結合を有するものであり、不飽和ジカルボン酸、不飽和
トリカルボン酸などの不飽和ポリカルボン酸の無水物で
あれば特に限定はされない。環状の酸無水物としては、
たとえば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水アコ
ニット酸、１−プロペン１，２ジカルボン酸無水物等が
挙げられる。酸無水物は、一種類のみを用いてもよい
し、あるいは、二種類以上を併用してもよい。経済的有
用性からは、酸無水物は無水マレイン酸が最も好まし
い。

【００２１】上記例示化合物のうち、第一アミン塩とし
ては、特にアスパラギン酸ナトリウム塩が好ましく、酸
無水物としては、特に無水マレイン酸が好ましい。アス
パラギン酸ナトリウム塩と無水マレイン酸とのアミド化
反応では、非常に高収率で単量体（ａ）が得られ、且
つ、単量体（ａ）を重合させて得られる水溶性重合体の
物性も非常に優れている。

【００２２】アミン化合物と、炭素−炭素不飽和二重結
合を有する環状の酸無水物との反応は水溶液中で行われ
る。反応条件は特に限定されないが、酸無水物の加水分
解、アミン化合物の不飽和二重結合へのマイケル付加等
の副反応を抑制し、得られた単量体（ａ）が加水分解す
るのを抑え、さらには、単量体（ａ）を高収率で得るた
めには、以下に示す条件が好ましい。

【００２３】好ましくは、前記水溶液が塩基性であり、
アミン化合物と酸無水物とを前記水溶液中で冷却下に反
応させることである。反応温度は２５℃以下が好まし
く、１０℃以下が最も好ましい。これは、高温であるほ
ど酸無水物の加水分解、アミン化合物の不飽和二重結合
へのマイケル付加が速やかに進行するからである。

【００２４】反応ｐＨは、塩基性側である７〜１３の範
囲が好ましく、８〜１３の範囲が最も好ましい。ｐＨの
調節は、アルカリ金属水酸化物（水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムなど）などを水に加えることにより行うこ
とができる。なお、ｐＨの調節は酸無水物を添加する前
に行うのが好ましい。ｐＨが７未満である酸性側ではア
ミノ基がカチオン化されて遊離しておらず、単量体
（ａ）の収率が著しく低下するおそれがある。また、過
剰の塩基が存在すると得られた単量体（ａ）が加水分解
を受けてアミン化合物と不飽和多価カルボン酸（または
塩）に分解され易くなる。この不飽和多価カルボン酸
（塩）はアミン化合物と水溶液中で反応しないため、単
量体（ａ）の収率が著しく低下するおそれがある。

【００２５】より好ましくは、アミン化合物が溶解され
たｐＨが７〜１３で２５℃以下に冷却された水溶液（ア
ミン化合物が溶解されたｐＨが７〜１３で１０℃以下に
冷却された水溶液、アミン化合物が溶解されたｐＨが８
〜１３で２５℃以下に冷却された水溶液、アミン化合物
が溶解されたｐＨが８〜１３で１０℃以下に冷却された
水溶液の順により好ましくなる）中に、攪拌下に、環状
の酸無水物を徐々に（好ましくは１０分以上に渡って、
最も好ましくは３０分以上に渡って）、連続的にあるい
は断続的に定量的に添加することである。酸無水物を水
に加えてからアミン化合物を添加したり、酸無水物をア
ミン化合物と同時に水に加えたり、あるいは、ｐＨ７〜
１３で２５℃以下のアミン化合物水溶液に酸無水物の全
量を１０分未満で添加したりすると、酸無水物が加水分
解を受け易くなって単量体（ａ）の収率が著しく低下す
ることがあるため好ましくない。

【００２６】反応濃度は特に制限されないが、酸無水物
の加水分解を抑え、反応を促進させるために、高濃度で
ある方が良く、アミン化合物と環状の酸無水物の合計量
が固形分で３０重量％以上が好ましく、４０重量％以上
が最も好ましい。アミン化合物と環状の酸無水物の添加
比率は任意で良い。アミン化合物に対して、過剰の酸無
水物を添加することで、アミン化合物の転化率を１００
％あるいはほぼ１００％に近い値にすることができる。
酸無水物がアミン化合物に対して過剰であるとは、等モ
ルよりも多いことを言う。酸無水物の過剰量は任意とす
ることができる。酸無水物を過剰に使用した場合、反応
混合物は、得られた単量体（ａ）と残存する酸無水物と
を含む。この酸無水物は、反応混合物から除去してもよ
いし、反応混合物中に残しておいてもよい。酸無水物を
含む反応混合物を重合に用いると、単量体（ａ）と酸無
水物との共重合体が生成する。

【００２７】また、添加する酸無水物に対して過剰のア
ミン化合物を予め水に溶解しておくことで、酸無水物の
転化率を１００％あるいはほぼ１００％に近い値にする
ことができる。アミン化合物が酸無水物に対して過剰で
あるとは、等モルよりも多いことを言う。アミン化合物
の過剰量は任意とすることができる。アミン化合物を過
剰に使用した場合、反応混合物は、得られた単量体
（ａ）と残存するアミン化合物とを含む。このアミン化
合物は、反応混合物から除去してもよいし、反応混合物
中に残しておいてもよい。いずれにして、酸無水物が全
くまたはほとんど残存せず単量体（ａ）を含む反応混合
物を重合に用いると、単量体（ａ）の単独重合体を製造
することができる。過剰のアミン化合物は、重合体製造
後、透析など従来既知のアミン化合物除去方法により、
重合の反応混合物から除くことができる。

【００２８】前記一般式（１）中の置換基X¹、X²、X³、
またはX⁴は互いに独立に、Ｈ、Ｎａ、ＫまたはＮＨ₄で
構成される。たとえば、前記アミン化合物と前記酸無水
物とを反応して得られる反応混合物には、置換基X¹、
X²、X³、およびX⁴がいずれもＨである単量体（ａ）が含
まれている。該反応混合物に、水酸化ナトリウム水溶
液、水酸化カリウム水溶液、アンモニア水溶液などを添
加し混合することにより、置換基X¹、X²、X³、またはX⁴
が互いに独立に、Ｎａ、ＫまたはＮＨ₄で構成される、
部分中和または完全中和された単量体（ａ）を容易に得
ることが出来る。なお、置換基を変えるための処理法は
ここに述べた方法に限定されるものではない。

【００２９】上記構造単位(i) 〜(ix)となる単量体
（ａ）を製造するために用いるアミン化合物と環状の酸
無水物との組み合わせは次のとおりである。製造方法Ａでは、アミン化合物と、炭素−炭素不飽和二
重結合を有する環状の酸無水物とを水溶液中で反応させ
るので、不飽和二重結合している炭素原子に直接或いは
メチレン基を介して結合したカルボキシル基を有し、不
飽和二重結合している炭素原子から離れた位置にもカル
ボキシル基を有する、全体としてカルボン酸密度が高い
水溶性エチレン性不飽和単量体（ａ）を生成する。

【００３０】本発明にかかる重合体は、たとえば、単量
体（ａ）を単独に重合させるか、あるいは、単量体
（ａ）を、それと共重合可能な他のエチレン性不飽和単
量体（以下、これを単量体（ｂ）と称する）と共重合さ
せることにより、容易に製造される。生成した単独重合
体または共重合体は、主鎖の炭素原子に直接またはメチ
レン基を介して結合したカルボキシル基を有するので、
主鎖近傍のカルボン酸密度が高く、しかも、主鎖から離
れた位置にもカルボキシル基を有するので、後者のカル
ボキシル基が自由に回転しうるものとなっている。

【００３１】単量体（ｂ）は、水溶性を有することが好
ましく、１００℃の水１００ｇに対する溶解度が５ｇ以
上であることがより好ましい。単量体（ａ）と単量体
（ｂ）とを共重合させる際の両者の割合は、特に限定は
されないが、たとえば、両者の合計量に対する単量体
（ａ）のモル比が１／１００以上かつ１未満となるよう
にすればよい。

【００３２】単量体（ｂ）の具体例としては、特に限定
はされないが、アクリル酸、メタクリル酸、α−ヒドロ
キシアクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸
およびそれらの塩；マレイン酸、無水マレイン酸、シト
ラコン酸、アコニット酸等の不飽和多価カルボン酸及び
それらの塩；酢酸ビニル等が挙げられる。また、下記一
般式（３）：

【００３３】

【化５】

【００３４】（式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵は水素原子または−Ｃ
Ｈ₃基を表し、且つ、Ｒ⁴及びＲ⁵は同時に−ＣＨ₃基
になることはなく、Ｒ⁶は−ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₂
−または−Ｃ（ＣＨ₃）₂−を表し、且つ、Ｒ⁴、Ｒ⁵
及びＲ⁶に含まれる炭素数の合計は３であり、Ｙは炭素
数２〜３のアルキレン基を表し、ｎは０〜１００の整数
である。）で表される水酸基含有不飽和化合物、例え
ば、３−メチル−３−ブテン−１−オール（「イソプレ
ノール」とも言う）、３−メチル−２−ブテン−１−オ
ール（「プレノール」とも言う）、２−メチル−３−ブ
テン−２−オール（「イソプレンアルコール」とも言
う）、および、これら化合物１モルに対してエチレンオ
キサイドおよび／またはプロピレンオキサイドを１〜１
００モル付加させた化合物等も、単量体（ｂ）として用
いることができる。

【００３５】さらに、下記一般式（４）：

【００３６】

【化６】

【００３７】（式中、Ｒ⁷は水素原子または−ＣＨ₃基
を表し、ａ、ｂ、ｃ及びｄは０〜１００の整数であり、
且つ、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝０〜１００である。また、−Ｏ
Ｃ₂Ｈ ₄−及び−ＯＣ₃Ｈ₆−の結合の順序は限定され
ない。さらに、ｃ＋ｄ＝０の場合に、Ｚは水酸基、スル
ホン酸基および（亜）リン酸基を表し、ｃ＋ｄ＝１〜１
００の場合に、Ｚは水酸基を表す。）で表される化合
物、例えば、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパン
スルホン酸およびその塩；グリセロールモノアリルエー
テル、および、この化合物１モルに対してエチレンオキ
サイドおよび／またはプロピレンオキサイドを１〜１０
０モル付加させた化合物等の不飽和（メタ）アリルエー
テル系化合物；ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、
メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スルホエチ
ル（メタ）アクリレート、スルホプロピル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシスルホプロピル（メタ）アク
リレート、スルホエチルマレイミド等の不飽和スルホン
酸基含有化合物およびそれらの塩；炭素数１〜２０のア
ルキルアルコール１モルにエチレンオキサイドおよび／
またはプロピレンオキサイドを１〜１００モル付加させ
たアルコールと（メタ）アクリル酸、クロトン酸等のモ
ノカルボン酸とのエステル、または、上記アルキルアル
コールのエチレンオキサイドおよび／またはプロピレン
オキサイド付加物とマレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、アコニット酸等の多価カルボン酸と
の、モノエステルあるいはその塩、並びに、ジエステル
等の末端アルキル基含有エステル系不飽和化合物；（メ
タ）アクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸１モ
ルに対してエチレンオキサイドおよび／またはプロピレ
ンオキサイドを１〜１００モル付加させたエステル系化
合物、または、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、アコニット酸等の不飽和多価カルボン酸１
モルに対してエチレンオキサイドおよび／またはプロピ
レンオキサイドを１〜１００モル付加させてなる、モノ
エステル系化合物あるいはその塩、並びに、ジエステル
系化合物等のエステル系不飽和化合物等も、単量体
（ｂ）として用いることができる。

【００３８】単量体（ｂ）は、１種類のみを用いても良
く、また、２種類以上を適宜併用しても良い。これら例
示化合物のうち、重合反応性や、得られる重合体の各種
物性等の点から、（メタ）アクリル酸（塩）及び／また
はマレイン酸（塩）が単量体（ｂ）として特に好まし
い。本発明の重合体を製造する際の重合反応において
は、必要に応じて、重合開始剤を用いてもよい。使用可
能な重合開始剤としては、例えば、過酸化水素；過硫酸
アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の
過硫酸塩；２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）塩酸塩；４，４’−アゾビス−４−シアノバレリン
酸、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス
（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル等の
アゾ系化合物；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、
過酢酸、過コハク酸、ジ第３級ブチルパーオキサイド、
第３級ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパー
オキサイド等の有機過酸化物などが挙げられるが、特に
限定されるものではない。重合開始剤は、１種類のみを
用いても良く、また、２種類以上を適宜併用しても良
い。

【００３９】重合反応の反応条件としては、例えば、反
応温度は100 ℃程度、反応時間は180 分間程度に設定さ
れるが、特に限定されるものではなく、単量体や触媒、
水性媒体の種類や量に応じて、適宜設定すれば良い。ま
た、反応圧力は、特に限定されるものではなく、常圧
（大気圧）、減圧、加圧の何れであっても良い。重合反
応時のｐＨは、任意の値とすることができるが、原料の
単量体（ａ）はアミド結合を有しており、このアミド結
合の加水分解を防ぐ目的で、塩基性条件下で重合を行う
ことが好ましく、ｐＨを８〜１０に調整して重合を行う
のがさらに好ましい。重合中のｐＨ調整に用いる塩基性
化合物としては、特に限定はされないが、例えば、ナト
リウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の水酸化
物や炭酸塩；アンモニア；モノメチルアミン、ジエチル
アミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジメチ
ルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン類；モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、イソプロパノールアミン、第２級ブタノー
ルアミン等のアルカノールアミン類；ピリジン等が挙げ
られる。塩基性化合物は、１種類のみを用いても良く、
また、２種類以上を適宜併用しても良い。

【００４０】単量体を多価金属イオンの存在下で重合さ
せると、重合終了後、反応液中に残存する単量体の量を
低減させることができるため、重合体の分子量分布を狭
くすることができるので、好ましい。使用できる多価金
属イオンとしては、特に限定はされないが、たとえば、
鉄イオン、バナジウム原子含有イオン、銅イオン等が挙
げられる。これら例示のイオンのうち、Ｆｅ³⁺、Ｆ
ｅ²⁺、Ｃｕ⁺、Ｃｕ²⁺、Ｖ ²⁺、Ｖ³⁺、ＶＯ²⁺が好まし
く、特に、Ｆｅ³⁺、Ｃｕ²⁺、ＶＯ²⁺がより好ましい。多
価金属イオンは、１種類のみを用いても良く、また、２
種類以上を適宜併用しても良い多価金属イオンの濃度としては、反応液全量に対して
０．１〜１００ｐｐｍが好適である。０．１ｐｐｍ未満
の濃度では、上記のような効果がほとんど見られないの
で好ましくない。１００ｐｐｍを超えた濃度では、例え
ば、マレイン酸系単量体を共重合して得られるマレイン
酸系共重合体が着色し、洗剤組成物等として使用できな
くなるので好ましくない。なお、多価金属イオンの存在
下で重合させた重合体は、いわゆる鉄粒子沈着防止能に
優れており、洗剤組成物等として好適に用いることがで
きる。

【００４１】多価金属イオンを反応液中に存在させる方
法は、特に限定されるものではなく、例えば、反応液中
でイオン化する金属化合物や金属を該反応液に添加すれ
ば良い。上記の金属化合物や金属としては、例えば、オ
キシ三塩化バナジウム、三塩化バナジウム、シュウ酸バ
ナジウム、硫酸バナジウム、無水バナジン酸、メタバナ
ジン酸アンモニウム、硫酸アンモニウムハイポバナダス
［（ＮＨ₄)₂ＳＯ₄・ＶＳＯ₄・６Ｈ₂Ｏ］、硫酸アン
モニウムバナダス［（ＮＨ₄) Ｖ (ＳＯ₄)₂・１２Ｈ₂
Ｏ］、酢酸銅（II）、臭化銅（II）、銅（II）アセチル
アセテート、塩化第二銅塩化銅アンモニウム、炭酸銅、
塩化銅（II）、クエン酸銅（II）、ギ酸銅（II）、水酸
化銅（II）、硝酸銅、ナフテン酸銅、オレイン酸銅（I
I）、マレイン酸銅、リン酸銅、硫酸銅（II）、塩化第
１銅、シアン化銅（Ｉ）、ヨウ化銅、酸化銅（Ｉ）、チ
オシアン酸銅、鉄アセチルアセトナート、クエン酸鉄ア
ンモニウム、シュウ酸第二鉄アンモニウム、硫酸第一鉄
アンモニウム、硫酸第二鉄アンモニウム、クエン酸鉄、
フマル酸鉄、マレイン酸鉄、乳酸第一鉄、硝酸第二鉄、
鉄ペンタカルボニル、リン酸第二鉄、ピロリン酸第二鉄
等の水溶性金属塩；五酸化バナジウム、酸化銅（II）、
酸化第一鉄、酸化第二鉄などの金属酸化物；硫化銅（I
I）、硫化鉄などの金属硫化物；銅粉末、鉄粉末などが
挙げられるが、特に限定されるものではない。

【００４２】上記の重合反応は、本発明の重合体を含有
してなる組成物が主に水系中で用いられるため、重合体
製造後そのまま使用できる利便性、また粉末洗剤組成物
として用いる場合において、組成物配合後の溶媒の回収
が不必要で乾燥が容易である利便性、さらには経済性の
点からも、水性媒体中で行うことが好ましい。使用でき
る水性媒体としては、具体的には、例えば、水；メタノ
ール、エタノール等のアルコール類等のような親水性溶
媒等が挙げられるが、特に限定されるものではない。水
性媒体は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を
併用してもよい。〔用途〕次に、本発明にかかる組成物について説明す
る。

【００４３】この組成物は、前記一般式（１）で表され
る構造単位を有する重合体（以下、これを重合体Ａと称
する）を含有するため、例えば、洗剤組成物、繊維処理
剤、無機顔料分散剤、水処理剤及び木材パルプの漂白助
剤等として好適に用いられる。以下、各用途ごとに詳述
する。本発明の組成物が洗剤組成物である場合、洗剤組
成物は、重合体Ａと、界面活性剤と、必要に応じて酵素
等とを含む。界面活性剤としては、アニオン界面活性
剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤およびカチオ
ン界面活性剤が好ましい。

【００４４】洗剤組成物中に占める重合体Ａの割合は、
０．５〜８０重量％が好適であり、１〜３０重量％がよ
り好ましい。重合体Ａの割合が少なすぎると、重合体Ａ
を添加した効果が充分現れず洗浄力の向上が期待できな
いことがある。重合体Ａの割合が多すぎると、もはや添
加量に見合った洗浄力向上の効果は見られなくなり、経
済的にも不利となることがある。

【００４５】アニオン界面活性剤としては、特に限定は
されないが、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
アルキルエーテル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、
アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、α−オレフィンス
ルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エス
テル塩、アルカンスルホン酸塩、飽和または不飽和脂肪
酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルケニルエー
テルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシル
アミノ酸型界面活性剤、アルキルリン酸エステルまたは
その塩、アルケニルリン酸エステルまたはその塩等が挙
げられる。

【００４６】ノニオン界面活性剤としては、特に限定は
されないが、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪
酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキサイド
付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコキシ
ド、脂肪酸グリセリンモノエステル、アルキルアミンオ
キサイド等が挙げられる。

【００４７】両性界面活性剤としては、特に限定はされ
ないが、例えば、カルボキシ型またはスルホベタイン型
両性界面活性剤等が挙げられる。カチオン界面活性剤と
しては、特に限定はされないが、例えば、第４アンモニ
ウム塩等が挙げられる。洗剤組成物中に占める界面活性
剤の割合は、５〜７０重量％が好適であり、２０〜６０
重量％がより好ましい。界面活性剤の割合が少なすぎる
と、特に油性汚れ等に対する洗浄力が充分でないことが
ある。界面活性剤の割合が多すぎると、他の重合体Ａと
のバランスが崩れ、もはや重合体Ａの添加量に見合った
洗浄力向上に寄与しないことがある。

【００４８】洗剤組成物に配合できる酵素としては、特
に限定はされないが、たとえば、プロテアーゼ、リパー
ゼ、セルラーゼ等が挙げられる。特に、アルカリ洗浄液
中で活性が高い、プロテアーゼ、アルカリリパーゼ、ア
ルカリセルラーゼ等が好ましい。洗剤組成物中に占める
酵素の割合は、０．０１〜５重量％が好ましい。酵素の
配合量がこの範囲から外れると、界面活性剤とのバラン
スがくずれて、洗浄力を向上させることができない恐れ
がある。

【００４９】洗剤組成物には、必要に応じて、公知のア
ルカリビルダー、キレートビルダー、再付着防止剤、蛍
光剤、漂白剤、香料、液状洗剤組成物の場合には液体洗
剤組成物の場合には可溶化剤などの分散媒等の、洗剤組
成物に常用される成分がさらに配合されていても良い。
前記アルカリビルダーとしては、特に限定はされない
が、たとえば、珪酸塩、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられ
る。前記キレートビルダーとしては、特に限定はされな
いが、たとえば、ジグリコール酸、オキシカルボン酸
塩、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）、ＤＴＰＡ
（ジエチレントリアミン六酢酸）、クエン酸等が挙げら
れる。また、ゼオライトをさらに配合して洗浄力を向上
させても良い。

【００５０】本発明の組成物が繊維処理剤である場合、
この繊維処理剤は、染色剤、過酸化物および界面活性剤
からなる群から選ばれる少なくとも１つの成分と、重合
体Ａとを含む。この繊維処理剤は、繊維処理における精
錬、染色、漂白、ソーピングのいずれの工程でも使用す
ることができる。なお、重合体Ａに配合できる、染色
剤、過酸化物および界面活性剤としては、特に限定はさ
れないが、たとえば、公知の繊維処理剤に使用されるも
のを転用することができる。染色剤、過酸化物および界
面活性剤と、重合体Ａとの配合比は、特に限定はされな
いが、例えば、重合体がマレイン酸系共重合体である場
合には、繊維の白色度、色むら、染色けんろう度等を向
上させるために、重合体Ａの１重量部に対して、上記染
色剤等の他の成分を０．１〜１００重量部という割合で
配合すれば良い。上記繊維処理剤を使用することができ
る繊維としては、特に限定されないが、例えば、木綿、
麻等のセルロース系繊維；ナイロン、ポリエステル等の
化学繊維；羊毛、絹糸等の動物性繊維；人絹等の半合成
繊維；並びに、これらの繊維を用いた織物および混紡品
等が挙げられる。

【００５１】マレイン酸系共重合体を重合体Ａとして含
む繊維処理剤を精練工程に適用する場合、該繊維処理剤
は、アルカリ剤および界面活性剤を含有していることが
好ましい。また、マレイン酸系共重合体を重合体Ａとし
て含む繊維処理剤を漂白工程に適用する場合、該繊維処
理剤は、過酸化物と、アルカリ性漂白剤の分解抑制剤で
ある珪酸ナトリウム等の珪酸系薬剤とを含有しているこ
とが好ましい。

【００５２】本発明の組成物が無機顔料分散剤である場
合、この無機顔料分散剤は、重合体Ａを含有してなる。
この無機顔料分散剤には、必要に応じて、たとえば、重
合リン酸、重合リン酸塩、ホスホン酸、ホスホン酸塩、
ポリビニルアルコール、アニオン化変性ポリビニルアル
コールからなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物
（２以上の場合は、混合物でもよい）を任意の量で配合
してもよい。

【００５３】この無機顔料分散剤は、紙コーティングに
用いられる重質ないしは軽質炭酸カルシウム、クレイ等
の無機顔料の分散剤として良好な性能を発揮する。たと
えば、無機顔料分散剤を無機顔料に少量添加した後、水
中に分散することにより、低粘度でしかも高流動性を有
し、かつ、これらの性能の経時変化が生じない安定な高
濃度無機顔料スラリー（例えば、高濃度炭酸カルシウム
スラリー）を製造することができる。無機顔料分散剤の
使用量は、無機顔料１００重量部に対して０．０５〜
２．０重量部が好ましい。無機顔料分散剤の使用量が少
なすぎると、充分な分散効果が発揮されない恐れがあ
る。逆に多すぎると、もはや添加量に見合った分散効果
の向上が見込めず経済的に不利益となることがある。

【００５４】本発明の組成物が水処理剤である場合、こ
の水処理剤は、重合体Ａを含有してなる。この水処理剤
には、必要に応じて、たとえば、重合リン酸塩、ホスホ
ン酸塩、防食剤、スライムコントロール剤、キレート剤
からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物（２以
上の場合は、混合物でもよい）を任意の量で配合しても
よい。この水処理剤は、冷却水循環系、ボイラー水循環
系、海水淡水化装置、パルプ蒸解釜、黒液濃縮釜等での
スケール防止に有用である。

【００５５】本発明の組成物が木材パルプの漂白助剤で
ある場合、この漂白助剤は、重合体Ａを含有してなる。
この漂白助剤は、木材パルプの漂白時の前処理剤として
用いてもよいし、あるいは、木材パルプの漂白時に過酸
化水素、塩素系漂白剤、オゾン等と共に用いてもよい。

【００５６】

【実施例】以下、本発明を、その実施例及び比較例によ
り、さらに具体的に説明するが、本発明は、下記実施例
に限定されない。なお、下記例中、「％」は「重量％」
を示し、「部」は「重量部」を示す。 −実施例１− まず、単量体（ａ）として、マレイン酸−アスパラギン
酸ナトリウムモノアミド体（以下、「単量体（ａ１）」
と称する。）を次に示す方法で合成した。すなわち、温
度計、ｐＨ計及び攪拌機を備えた容量５００ミリリット
ルの四つ口フラスコに、ＤＬ−アスパラギン酸１３３
部、水酸化ナトリウム４８％水溶液１６７部、イオン交
換水５４．３部を投入した。次に、フラスコの内容物を
１０℃以下に保持したまま攪拌しながら、無水マレイン
酸９８部を６０分間に渡って定量的な滴下により添加し
た。その際、反応水溶液中のｐＨが９以上に保持される
ように、適宜、水酸化ナトリウム４８％水溶液を添加し
た。無水マレイン酸の添加終了後、さらに１０℃以下に
保持したまま、３０分間攪拌を続けた。反応終了後、イ
オン交換水５６．７部を加えた後、水酸化ナトリウム４
８％水溶液でｐＨを１１．５に調整した。その結果、褐
色透明の水溶液を得た。その後、該水溶液から水を除去
することにより、粉末状の白色の固体物質を得た。

【００５７】以上の様にして得られた固体物質につい
て、ＩＲ測定、¹Ｈ−ＮＭＲ測定により、物質の同定を
行った。その結果は下記の通りである。ＩＲ（ＫＢｒ法）：１７００cm^-1 （ｓ）（ＣＯＮＨ
Ｒ）¹ Ｈ−ＮＭＲ（溶媒Ｄ₂Ｏ）： δ２．２〜２．６ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＣＨ₂） δ４．２〜４．４ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ，ＮＨ−ＣＨ） δ５．７〜５．８ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ，ＣＨ＝） δ６．２〜６．３ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ，ＣＨ＝）ＩＲ測定からアミド結合（ＣＯＮＨＲ）の存在が確認さ
れた。また、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルの解析により、実
施例１で得られた上記生成物は、下記構造式：

【００５８】

【化７】

【００５９】で表される化合物、すなわち単量体（ａ
１）であることが確認できた。また、得られた褐色透明
の水溶液の固形分は３６％であった。さらに、¹Ｈ−Ｎ
ＭＲのピークの積分比から、ＤＬ−アスパラギン酸の転
化率は８６％、無水マレイン酸の転化率は７８％であ
り、また、副生成物としてイミノジコハク酸が生成して
いた。そして、これらの存在比率は重量比で、単量体
（ａ１）：ＤＬ−アスパラギン酸：マレイン酸：副生成
物＝８０：２：７：１１（いずれもＮａ塩であった。）
であった。すなわち、該褐色透明の水溶液は単量体（ａ
１）を含有するものであった。

【００６０】この褐色透明の水溶液を用いて重合体を次
のようにして合成した。すなわち、該水溶液２５０部
（単量体（ａ１）を７１．２部、単量体（ｂ）としてマ
レイン酸ナトリウム６．２部を含有している。）を、温
度計、攪拌機及び還流冷却器を備えた容量５００ミリリ
ットルの四つ口フラスコに投入した。攪拌しながら沸点
まで加熱した後に、攪拌しながら３５％過酸化水素水１
２．６部を３０分間に渡って、また引き続き１５％過硫
酸ナトリウム水溶液１９．６部を過酸化水素水滴下終了
後から７０分間に渡って連続的に滴下した。また、この
滴下操作と並行して、反応水溶液にさらに単量体（ｂ）
としてアクリル酸の８０％水溶液３７．８部を過酸化水
素水の滴下開始時から９０分間に渡って連続的に滴下
し、全ての滴下終了後、反応液を６０分間沸点に保って
重合反応を行った。なお、この反応において、単量体
（ａ１）とマレイン酸ナトリウムとアクリル酸とのモル
比は３４：６：６０であった。

【００６１】反応終了後、水酸化ナトリウム４８％水溶
液を用いてｐＨ８．５に調整して、褐色透明の固形分４
５．５％を含有する水溶液を得た。次に、重合体の組成
比と重量平均分子量を測定するため、残存単量体及び低
分子量物を除去する後処理を行った。すなわち、得られ
た重合体水溶液を、分画分子量１０００の透析膜スペク
トラポア６（家田貿易製）を用いて、流水下１２時間に
渡って透析した。これにより、固形分４．５％、ｐＨ１
０．０の淡褐色透明の重合体（以下、「重合体（１）」
と称する。）水溶液を得た。該水溶液から水分を除去し
て白色粉末を得た。

【００６２】得られた白色粉末について、ＩＲ測定、¹
Ｈ−ＮＭＲ測定を行った。その結果は下記の通りであ
る。ＩＲ（ＫＢｒ法）：１７００cm^-1 （ｓ）（ＣＯＮＨ
Ｒ）¹ Ｈ−ＮＭＲ（溶媒Ｄ₂Ｏ）：δ４〜４．４ｐｐｍ
（ｍ，ＮＨ−ＣＨ）以上の結果より、重合体中にアミド結合（ＣＯＮＨＲ）
の存在が確認され、単量体（ａ１）が重合体（１）に導
入されていることが明らかであった。また、¹Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトルのプロトンの積分比の解析から、重合体
（１）は、下記構造式：

【００６３】

【化８】

【００６４】で表され、単量体（ａ１）構造単位とマレ
イン酸ナトリウム構造単位とアクリル酸ナトリウム構造
単位とを２７：２７：４６のモル比で含有することが確
認できた。また、重合体（１）の平均分子量をゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と
略す。）により測定した。その際、カラムとしてはＳｈ
ｏｄｅｘＧＦ−７ＭＨＱ（昭和電工製）を用い、溶離液
としては０．５％リン酸ナトリウム水溶液（ｐＨ７）を
用いた。また、分子量標準サンプルとしては、ポリアク
リル酸ナトリウム標準サンプル（創和科学製）を用い
た。結果は、重量平均分子量（Ｍｗ）４１００であっ
た。以上のようにして、水溶性の重合体（１）が合成で
きたことを確認できた。

【００６５】−実施例２− まず、単量体（ａ）として、マレイン酸−Ｌ−セリンモ
ノアミド体ナトリウム塩（以下、「単量体（ａ２）」と
称する。）を次に示す方法で合成した。すなわち、温度
計、ｐＨ計及び攪拌機を備えた容量１００ミリリットル
の四つ口フラスコに、Ｌ−セリン２１部、水酸化ナトリ
ウム４８％水溶液１６．７部、イオン交換水１３．１部
を投入した。次に、フラスコの内容物を１０℃以下に保
持したまま攪拌しながら、無水マレイン酸４０部を６０
分間に渡って定量的な滴下により添加した（この反応で
は無水マレイン酸が過剰に添加されるが、過剰量は重合
体合成時の単量体（ｂ）としてそのまま用いる。）。そ
の際、反応水溶液中のｐＨが９以上に保持されるよう
に、適宜、水酸化ナトリウム４８％水溶液を添加した。
無水マレイン酸の添加終了後、さらに１０℃以下に保持
したまま、３０分間攪拌を続けた。反応終了後、イオン
交換水４７部を加えた後、水酸化ナトリウム４８％水溶
液でｐＨを１２．５に調整した。その結果、無色透明な
固形分３４．１％の水溶液を得た。その後、該水溶液か
ら水を除去することにより、粉末状の白色の固体物質を
得た。

【００６６】以上の様にして得られた固体物質につい
て、ＩＲ測定、¹Ｈ−ＮＭＲ測定により、物質の同定を
行った。その結果は下記の通りである。ＩＲ（ＫＢｒ法）：１７００cm^-1 （ｓ）（ＣＯＮＨ
Ｒ）¹ Ｈ−ＮＭＲ（溶媒Ｄ₂Ｏ）： δ３．６〜３．８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ＣＨ₂ −ＯＨ） δ４．０ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ，ＮＨ−ＣＨ） δ５．８〜５．９ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ，ＣＨ＝） δ６．２〜６．３ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ，ＣＨ＝）ＩＲ測定からアミド結合（ＣＯＮＨＲ）の存在が確認さ
れた。また、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルの解析により、実
施例２で得られた上記生成物は、下記構造式：

【００６７】

【化９】

【００６８】で表される化合物、すなわち単量体（ａ
２）であることが確認できた。さらに、¹Ｈ−ＮＭＲの
ピークの積分比から、Ｌ−セリンの転化率は１００％、
無水マレイン酸の転化率は５１％であり、副生成物は生
成していなかった。従って、これらの存在比率は重量比
で、単量体（ａ２）：マレイン酸＝６２：３８（いずれ
もＮａ塩であった。）であった。すなわち、該無色透明
の水溶液は単量体（ａ２）を含有するものであった。

【００６９】この無色透明の水溶液を用いて重合体を次
のようにして合成した。すなわち、該水溶液１００部
（単量体（ａ２）を２０部、単量体（ｂ）としてマレイ
ン酸ナトリウム１３部を含有している。）を、温度計、
攪拌機及び還流冷却器を備えた容量２００ミリリットル
の四つ口セパラブルフラスコに投入した。攪拌しながら
沸点まで加熱した後に、攪拌しながら３５％過酸化水素
水４．８部を３０分間に渡って、また引き続き１５％過
硫酸ナトリウム水溶液３．７部を過酸化水素水滴下終了
後から７０分間に渡って連続的に滴下した。また、この
滴下操作と並行して、反応水溶液にさらに単量体（ｂ）
としてアクリル酸の８０％水溶液２１．６部を過酸化水
素水の滴下開始時から９０分間に渡って連続的に滴下
し、全ての滴下終了後、反応液を６０分間沸点に保って
重合反応を行った。なお、この反応において、単量体
（ａ２）とマレイン酸ナトリウムとアクリル酸とのモル
比は２０：２０：６０であった。

【００７０】反応終了後、イオン交換水７８部を添加し
た後、水酸化ナトリウム４８％水溶液を用いてｐＨ８．
５に調整して、赤褐色透明の固形分２４．７％を含有す
る水溶液を得た。得られた水溶液を実施例１と同様の方
法で後処理し、残存単量体及び低分子量物を除去するこ
とにより、固形分４．５％、ｐＨ１０．０の淡褐色透明
の重合体（以下、「重合体（２）」と称する。）水溶液
を得た。該水溶液から水分を除去して白色粉末を得た。

【００７１】得られた白色粉末について、ＩＲ測定、¹
Ｈ−ＮＭＲ測定を行った。その結果は下記の通りであ
る。ＩＲ（ＫＢｒ法）：１７００cm^-1 （ｓ）（ＣＯＮＨ
Ｒ）¹ Ｈ−ＮＭＲ（溶媒Ｄ₂Ｏ）：δ４〜４．４ｐｐｍ
（ｍ，ＮＨ−ＣＨ）以上の結果より、重合体中にアミド結合（ＣＯＮＨＲ）
の存在が確認され、単量体（ａ２）が重合体（２）に導
入されていることが明らかであった。また、¹Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトルのプロトンの積分比の解析から、重合体
（２）は、下記構造式：

【００７２】

【化１０】

【００７３】で表され、単量体（ａ２）構造単位とマレ
イン酸ナトリウム構造単位とアクリル酸ナトリウム構造
単位とを２１：１８：６１のモル比で含有することが確
認できた。また、重合体（２）の平均分子量を実施例１
と同様にして測定した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）１
１０００であった。以上のようにして、水溶性の重合体
（２）が合成できたことを確認できた。

【００７４】−実施例３− まず、単量体（ａ）として、マレイン酸−Ｌ−グルタミ
ン酸モノアミド体ナトリウム塩（以下、「単量体（ａ
３）」と称する。）を次に示す方法で合成した。すなわ
ち、温度計、ｐＨ計及び攪拌機を備えた容量５００ミリ
リットルの四つ口フラスコに、Ｌ−グルタミン酸１４７
部、水酸化ナトリウム４８％水溶液１６７部、イオン交
換水１６４部を投入した。次に、フラスコの内容物を１
０℃以下に保持したまま攪拌しながら、無水マレイン酸
４９部を６０分間に渡って定量的な滴下により添加した
（無水マレイン酸の転化率を高くするために過剰にアミ
ン（Ｌ−グルタミン酸）を投入した。）。その際、反応
水溶液中のｐＨが９以上に保持されるように、適宜、水
酸化ナトリウム４８％水溶液を添加した。無水マレイン
酸の添加終了後、さらに１０℃以下に保持したまま、３
０分間攪拌を続けた。反応終了後、水酸化ナトリウム４
８％水溶液でｐＨを９．５に調整した。その結果、無色
透明な固形分５４．０％の水溶液を得た。その後、該水
溶液から水を除去することにより、粉末状の白色の固体
物質を得た。

【００７５】以上の様にして得られた固体物質につい
て、ＩＲ測定、¹Ｈ−ＮＭＲ測定により、物質の同定を
行った。その結果は下記の通りである。ＩＲ（ＫＢｒ法）：１７００cm^-1 （ｓ）（ＣＯＮＨ
Ｒ）¹ Ｈ−ＮＭＲ（溶媒Ｄ₂Ｏ）： δ１．６〜２．６ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ，ＣＨ₂−ＣＨ₂） δ３．７〜４．０ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ，ＮＨ−ＣＨ） δ５．８〜５．９ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ，ＣＨ＝） δ６．２〜６．３ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ，ＣＨ＝）ＩＲ測定からアミド結合（ＣＯＮＨＲ）の存在が確認さ
れた。また、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルの解析により、実
施例３で得られた上記生成物は、下記構造式：

【００７６】

【化１１】

【００７７】で表される化合物、すなわち単量体（ａ
３）であることが確認できた。さらに、¹Ｈ−ＮＭＲの
ピークの積分比から、Ｌ−グルタミン酸の転化率は４
１．７％、無水マレイン酸の転化率は７３．２％であ
り、下記構造式：

【００７８】

【化１２】

【００７９】で表される副生成物が生成していた。これ
らの存在比率は重量比で、単量体（ａ３）：Ｌ−グルタ
ミン酸：マレイン酸：副生成物＝４８：３４：２：１６
（いずれもＮａ塩であった。）であった。すなわち、該
無色透明の水溶液は単量体（ａ３）を含有するものであ
った。この無色透明の水溶液を用いて重合体を次のよう
にして合成した。すなわち、該水溶液２００部（単量体
（ａ３）を５３部、単量体（ｂ）としてマレイン酸ナト
リウム２部を含有している。）を、温度計、攪拌機及び
還流冷却器を備えた容量５００ミリリットルの四つ口セ
パラブルフラスコに投入した。攪拌しながら沸点まで加
熱した後に、攪拌しながら３５％過酸化水素水６．７部
を３０分間に渡って、また引き続き１５％過硫酸ナトリ
ウム水溶液１０．５部を過酸化水素水滴下終了後から７
０分間に渡って連続的に滴下した。また、この滴下操作
と並行して、反応水溶液にさらに単量体（ｂ）としてア
クリル酸の８０％水溶液３５．１部を過酸化水素水の滴
下開始時から９０分間に渡って連続的に滴下し、全ての
滴下終了後、反応液を６０分間沸点に保って重合反応を
行った。なお、この反応において、単量体（ａ３）とマ
レイン酸ナトリウムとアクリル酸とのモル比は３０：
１：６９であった。

【００８０】反応終了後、水酸化ナトリウム４８％水溶
液を用いてｐＨ８．５に調整して、暗褐色透明の固形分
４８．１％を含有する水溶液を得た。得られた水溶液を
実施例１と同様の方法で後処理し、残存単量体及び低分
子量物を除去することにより、固形分４．５％、ｐＨ１
０．０の淡褐色透明の重合体（以下、「重合体（３）」
と称する。）水溶液を得た。該水溶液から水分を除去し
て白色粉末を得た。

【００８１】得られた白色粉末について、ＩＲ測定、¹
Ｈ−ＮＭＲ測定を行った。その結果は下記の通りであ
る。ＩＲ（ＫＢｒ法）：１７００cm^-1 （ｓ）（ＣＯＮＨ
Ｒ）¹ Ｈ−ＮＭＲ（溶媒Ｄ₂Ｏ）：δ４〜４．４ｐｐｍ
（ｍ，ＮＨ−ＣＨ）以上の結果より、重合体中にアミド結合（ＣＯＮＨＲ）
の存在が確認され、単量体（ａ３）が重合体（３）に導
入されていることが明らかであった。また、¹Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトルのプロトンの積分比の解析から、重合体
（３）は、下記構造式：

【００８２】

【化１３】

【００８３】で表され、単量体（ａ３）構造単位とマレ
イン酸ナトリウム構造単位とアクリル酸ナトリウム構造
単位とを３１：２７：４２のモル比で含有することが確
認できた。また、重合体（３）の平均分子量を実施例１
と同様にして測定した結果、重量平均分子量（Ｍｗ）４
２００であった。以上のようにして、水溶性の重合体
（３）が合成できたことを確認できた。

【００８４】以下の実施例４と参考例１〜５では、実施
例１〜３で得られた重合体（１）〜（３）（後処理を施
して残存単量体と副生成物を除去したもの）の粉末を用
いた。 −参考例１− 実施例１〜３で得られた重合体（１）〜（３）のキレー
ト化能を調べるために、カルシウムイオンの安定度定数
（ｐＫＣａ）及びカルシウムイオン捕捉能を下記に示す
方法で測定した。結果を表１に示す。

【００８５】（カルシウムイオンの安定度定数） 0.002mol/l、0.003mol/l、0.004mol/lの各濃度のカ
ルシウムイオン溶液を調製し（ＣａＣｌ₂を使用し
た。）、各水溶液を５０ｇずつ別の１００ｃｃビーカー
に投入した。重合体（１）の粉末をのビーカーにそれぞれ５０
ｍｇずつ投入した。各水溶液のｐＨを１０に調整した（希水酸化ナトリ
ウム水溶液を使用した。）。カルシウムイオン電極安定剤として、ＮａＣｌ粉末
０．１５ｇを加えた。カルシウムイオン電極を用いて、遊離のカルシウム
イオン濃度を測定した。ここで、遊離のカルシウムイオ
ン濃度を［Ｃａ］、重合体によって固定化されたカルシ
ウムイオン濃度を［ＣａＳ］、遊離のキレートサイトの
数を［Ｓ］、キレートサイトの数を［Ｓ₀］、安定度定
数をｌｏｇＫとすると、［Ｃａ］・［Ｓ］／［ＣａＳ］＝１／Ｋ［Ｓ］＝［Ｓ₀］−［ＣａＳ］となる。従って、上記両式より、［Ｃａ］／［ＣａＳ］＝（１／［Ｓ₀］）・［Ｃａ］＋
１／（［Ｓ₀］・Ｋ）となり、［Ｃａ］／［ＣａＳ］を縦軸に、［Ｃａ］を横
軸にプロットし、傾きと切片より、［Ｓ₀］、Ｋ、ｌｏ
ｇＫを計算により求めた。ｌｏｇＫをｐＫＣａ値とし
た。重合体（２）、（３）についても重合体（１）と同
様に〜の操作を行った。

【００８６】（カルシウムイオン捕捉能） 0.001mol/lのカルシウムイオン溶液を調製し（Ｃａ
Ｃｌ₂を使用した。）、該水溶液５０ｇを１００ｃｃビ
ーカーに投入した。重合体（１）の粉末１０ｍｇをのビーカーに投入
した。水溶液のｐＨを９〜１１に調整した（希水酸化ナト
リウム水溶液を使用した。）。カルシウムイオン電極安定剤として、4mol/lのＫＣ
ｌ水溶液を１ｃｃ加えた。カルシウムイオン電極を用いて、遊離のカルシウム
イオン濃度を測定した。得られた数値から、捕捉された
カルシウムイオンを算出し、重合体１ｇ当たり炭酸カル
シウム（ＣａＣＯ₃）換算で何ミリグラム捕捉されたか
を計算で求め、その値をカルシウムイオン捕捉能とし
た。重合体（２）、（３）についても重合体（１）と同
様に〜の操作を行った。

【００８７】−比較例１− 従来公知の化合物である重量平均分子量５０００のポリ
アクリル酸ナトリウムを用いて、参考例１と同様の評価
を行った。結果を表１に示す。 −比較例２− 従来公知の化合物である重量平均分子量８００のポリマ
レイン酸ナトリウムを用いて、参考例１と同様の評価を
行った。結果を表１に示す。

【００８８】−比較例３− 従来公知の化合物である、重量平均分子量５０００、マ
レイン酸構造単位とアクリル酸構造単位の含有比がモル
比で３：７であるマレイン酸−アクリル酸コポリマーの
ナトリウム塩を用いて、参考例１と同様の評価を行っ
た。結果を表１に示す。

【００８９】−比較例４− 従来公知の化合物であるクエン酸ナトリウム塩を用い
て、参考例１と同様の評価を行った。結果を表１に示
す。 −比較例５− 比較例３で用いたコポリマーと従来公知の化合物である
アスパラギン酸ナトリウムを重量比で７：３の割合で混
合した混合物を用いて、参考例１と同様の評価を行っ
た。結果を表１に示す。

【００９０】

【表１】

【００９１】−実施例４− 実施例１〜３で得られた重合体粉末を用いて、本発明に
かかる組成物を形成した。即ち、上記の重合体（１）〜
（３）を２０％（固形分換算）含有する組成物としての
洗剤組成物を形成した。洗剤組成物に配合した各種成分
及び配合量を表２に示す。

【００９２】

【表２】

【００９３】また、上記各洗剤組成物の性能を評価する
ために、人工汚垢を作成した。この人工汚垢に含まれる
各種成分及び配合量を表３に示す。

【００９４】

【表３】

【００９５】そして、上記の人工汚垢を用いて洗浄性試
験を行った。先ず、人工汚垢を四塩化炭素中に分散した
後、この分散液に綿製の白布を通した。次に該布を、乾
燥、切断することにより、１０ｃｍ×１０ｃｍの汚染布
を作製した。次いで、表４に示す洗浄条件下で上記汚染
布の洗浄を行った。

【００９６】

【表４】

【００９７】洗浄後、この布を乾燥させ、所定の方法に
より該布の反射率を測定した。その後、下式に基づい
て、反射率から洗浄率を算出した。洗浄率＝（洗浄後の汚染布の反射率−洗浄前の汚染布の
反射率）／（白布の反射率−洗浄前の汚染布の反射率）
×１００結果を表５に示す。

【００９８】−比較例６− 従来公知の化合物である重量平均分子量５０００のポリ
アクリル酸ナトリウムを用いて、実施例４と同様の評価
を行った。結果を表５に示す。 −比較例７− 従来公知の化合物である重量平均分子量８００のポリマ
レイン酸ナトリウムを用いて、実施例４と同様の評価を
行った。結果を表５に示す。

【００９９】−比較例８− 従来公知の化合物である、重量平均分子量５０００、マ
レイン酸構造単位とアクリル酸構造単位の含有比がモル
比で３：７であるマレイン酸−アクリル酸コポリマーの
ナトリウム塩を用いて、実施例４と同様の評価を行っ
た。結果を表５に示す。

【０１００】−比較例９− 従来公知の化合物であるクエン酸ナトリウム塩を用い
て、実施例４と同様の評価を行った。結果を表５に示
す。 −比較例１０− 比較例３で用いたコポリマーと従来公知の化合物である
アスパラギン酸ナトリウムを重量比で７：３の割合で混
合した混合物を用いて、実施例４と同様の評価を行っ
た。結果を表５に示す。

【０１０１】

【表５】

【０１０２】上記実施例４及び比較例６〜１０の結果か
ら明らかなように、本発明にかかる重合体（１）〜
（３）を用いた洗剤組成物は、従来公知の化合物を洗剤
組成物として用いた場合と比較して、洗浄率が高いこと
がわかる。 −参考例２− 実施例１〜３で得られた重合体粉末を含む組成物を形成
した。即ち、上記の重合体（１）〜（３）を２ｇ／Ｌ
（固形分換算）含有する組成物としての繊維処理剤を形
成した。繊維処理剤に配合した各種成分及び配合量を下
記に示す。なお、該繊維処理剤は水溶液である。

【０１０３】（繊維処理剤の成分）重合体（１）〜（３）の何れか１つ２ｇ／Ｌ過酸化水素１０ｇ／Ｌ水酸化ナトリウム２ｇ／Ｌ３号珪酸ナトリウム５ｇ／Ｌそして、上記の繊維処理剤を用いて漂白試験を行った。
試験布として、精練した綿天竺製ニットを用いた。漂白
条件を下記に示す。

【０１０４】（漂白条件）使用水の硬度３５・ＤＨ（ドイツ硬度）浴比１：２５温度８５℃ 時間２０分間そして、漂白処理した布の風合いを、官能検査法により
判定した。また、白色度は、スガ試験機株式会社製３Ｍ
カラーコンピューターＳＭ−３型を用いて測色し、Ｌａ
ｂ系の白色度式Ｗ＝１００−［（１００−Ｌ）²＋ａ²＋ｂ²］^1/2 Ｌ：測定された明度ａ：測定された赤色のクロマチックネス指数ｂ：測定された青色のクロマチックネス指数によって白色度（Ｗ値）を求め評価した。さらに、縫製
性は、布を４枚重ねにし、本縫ミシンで針♯１１Ｓを用
いて３０ｃｍ空縫いした場合の地糸切れ箇所数で評価し
た。結果を表６に示す。

【０１０５】−比較例１１− 従来公知の化合物である重量平均分子量５０００のポリ
アクリル酸ナトリウムを用いて、参考例２と同様の評価
を行った。結果を表６に示す。 −比較例１２− 従来公知の化合物である重量平均分子量８００のポリマ
レイン酸ナトリウムを用いて、参考例２と同様の評価を
行った。結果を表６に示す。

【０１０６】−比較例１３− 従来公知の化合物である、重量平均分子量５０００、マ
レイン酸構造単位とアクリル酸構造単位の含有比がモル
比で３：７であるマレイン酸−アクリル酸コポリマーの
ナトリウム塩を用いて、参考例２と同様の評価を行っ
た。結果を表６に示す。

【０１０７】−比較例１４− 従来公知の化合物であるクエン酸ナトリウム塩を用い
て、参考例２と同様の評価を行った。結果を表６に示
す。 −比較例１５− 比較例３で用いたコポリマーと従来公知の化合物である
アスパラギン酸ナトリウムを重量比で７：３の割合で混
合した混合物を用いて、参考例２と同様の評価を行っ
た。結果を表６に示す。

【０１０８】

【表６】

【０１０９】上記参考例２及び比較例１１〜１５の結果
から明らかなように、本発明にかかる重合体（１）〜
（３）を用いた繊維処理剤は、従来公知の化合物を繊維
処理剤として用いた場合と比較して、風合い及び白色度
に優れ、且つ、地糸切れの箇所数も大幅に減少している
ことがわかる。 −参考例３− 上記重合体（１）〜（３）を水処理剤として用い、下記
に示す条件で加熱処理して炭酸カルシウムスケール抑制
能試験を行った。

【０１１０】イオン交換水に、炭酸カルシウム濃度５３
０ｐｐｍとなるように、塩化カルシウム７８０ｐｐｍと
重炭酸ナトリウム１５００ｐｐｍとを仕込み、さらに、
実施例１〜３で得られた各重合体（１）〜（３）粉末を
３ｐｐｍとなるように加えた水溶液を調製し、各水溶液
を７０℃で８時間加熱した。加熱処理された水溶液を冷
却した後、０．１μｍのメンブランフィルターで濾過
し、濾液をＪＩＳＫ０１０１に従って分析を行い、下
式に基づき炭酸カルシウムスケール抑制能を評価した。

【０１１１】スケール抑制能＝〔（Ｃ−Ｂ）／（Ａ−Ｂ）〕×１００Ａ：試験前の液中に溶解していたカルシウム濃度Ｂ：水処理剤無添加時の濾液中でのカルシウム濃度Ｃ：試験後濾液中のカルシウム濃度結果を表７に示す。

【０１１２】−比較例１６− 従来公知の化合物である重量平均分子量５０００のポリ
アクリル酸ナトリウムを用いて、参考例３と同様の評価
を行った。結果を表７に示す。 −比較例１７− 従来公知の化合物である重量平均分子量８００のポリマ
レイン酸ナトリウムを用いて、参考例３と同様の評価を
行った。結果を表７に示す。

【０１１３】−比較例１８− 従来公知の化合物である、重量平均分子量５０００、マ
レイン酸構造単位とアクリル酸構造単位の含有比がモル
比で３：７であるマレイン酸−アクリル酸コポリマーの
ナトリウム塩を用いて、参考例３と同様の評価を行っ
た。結果を表７に示す。

【０１１４】−比較例１９− 従来公知の化合物であるクエン酸ナトリウム塩を用い
て、参考例３と同様の評価を行った。結果を表７に示
す。 −比較例２０− 比較例３で用いたコポリマーと従来公知の化合物である
アスパラギン酸ナトリウムを重量比で７：３の割合で混
合した混合物を用いて、参考例３と同様の評価を行っ
た。結果を表７に示す。

【０１１５】

【表７】

【０１１６】上記参考例３及び比較例１６〜２０の結果
から明らかなように、本発明にかかる重合体（１）〜
（３）を用いた水処理剤は、従来公知の化合物を水処理
剤として用いた場合と比較して、スケール抑制能に優れ
ていることがわかる。 −参考例４− 上記重合体（１）〜（３）を無機顔料分散剤として用
い、以下の様にして無機顔料分散液を調製した。

【０１１７】先ず、容量１Ｌ（材質：ＳＵＳ３０４、
内径９０mm、高さ１６０mm）のビーカーに、カルサイト
系立方体状の軽質炭酸カルシウム（１次粒子径０．１５
μｍ）のフィルタープレスにより脱水して得たケーキ
（固形分６５．３％）４００部を入れた。次に、該ビー
カーに無機顔料分散剤としての重合体１．３部（炭酸カ
ルシウムの重量に対する重合体の割合は０．５％：固形
分換算）および固形分濃度を調整するための水８．９部
を加え、ディゾルバー攪拌羽根（５０mmφ）を用いて低
速で３分間混練した。その後、３０００rpm で１０分間
分散し、固形分の濃度が６４％の分散液を得た。

【０１１８】得られた水分散液について、分散直後の粘
度と室温１週間放置した後の粘度とを、Ｂ型粘度計を使
用して２５℃で測定した。測定結果を表８に示す。 −比較例２１− 従来公知の化合物である重量平均分子量５０００のポリ
アクリル酸ナトリウムを用いて、参考例４と同様の評価
を行った。結果を表８に示す。

【０１１９】−比較例２２− 従来公知の化合物である重量平均分子量８００のポリマ
レイン酸ナトリウムを用いて、参考例４と同様の評価を
行った。結果を表８に示す。 −比較例２３− 従来公知の化合物である、重量平均分子量５０００、マ
レイン酸構造単位とアクリル酸構造単位の含有比がモル
比で３：７であるマレイン酸−アクリル酸コポリマーの
ナトリウム塩を用いて、参考例４と同様の評価を行っ
た。結果を表８に示す。

【０１２０】−比較例２４− 従来公知の化合物であるクエン酸ナトリウム塩を用い
て、参考例４と同様の評価を行った。結果を表８に示
す。 −比較例２５− 比較例３で用いたコポリマーと従来公知の化合物である
アスパラギン酸ナトリウムを重量比で７：３の割合で混
合した混合物を用いて、参考例４と同様の評価を行っ
た。結果を表８に示す。

【０１２１】

【表８】

【０１２２】上記参考例４及び比較例２１〜２５の結果
から明らかなように、本発明にかかる重合体（１）〜
（３）を用いた分散液は、従来公知の化合物を用いた分
散液と比較して、分散力が高く、しかも、一週間放置し
た後においても、良好な分散性を保持していることがわ
かる。 −参考例５− 上記重合体（１）〜（３）を木材パルプの漂白助剤（前
処理剤）として用い、以下のようにして木材パルプを漂
白した。

【０１２３】先ず、容量５Ｌのビーカーに、グランドパ
ルプをいわゆる絶乾重量として３０部入れると共に、温
度５０℃の水３０００部及び、漂白助剤としての重合体
０．０６部（パルプの重量に対する重合体の割合は０．
２％）を加え、５０℃で１５分間攪拌した。次に、該パ
ルプをいわゆるＮｏ．２ろ紙でろ過して上記処理液から
分離した後、パルプに水１５００部を通液して洗浄し、
その後、脱水した。

【０１２４】次ぎに、上記の前処理を施して得られたパ
ルプを、容量５Ｌのビーカーに入れ、パルプ濃度が最終
的に１４％になるように水を加えると共に、過酸化水素
（パルプの重量に対する割合は４％）、３号珪酸ナトリ
ウムおよび水酸化ナトリウムを加えて、処理液のｐＨ１
１．０に調整した。この処理液をポリエチレン製の袋に
移し替え、水分が蒸発しないようにその口を折り返した
後、予め６５℃に調整されたウオーターバスにて５時間
熱処理することによりパルプの漂白を行った。その後、
漂白されたパルプを４２０メッシュのろ布でろ過し、脱
水した。そして、ろ液に残存する過酸化水素の濃度を測
定した。その後、下式に基づいて過酸化水素の消費率を
算出した。

【０１２５】過酸化水素の消費率（％）＝〔（Ｂ−Ｃ）
／Ｂ〕×１００Ｂ：漂白前の処理液中の過酸化水素の濃度（％）Ｃ：漂白後の処理液中の過酸化水素の濃度（％）また、漂白されたパルプの一部を水で３％に希釈した
後、亜硫酸水を用いて、ｐＨ４．５に調整することによ
りパルプスラリーを得た。そして、このパルプスラリー
を用いて、ＴＡＰＰＩ標準法（Technical Association
of the Pulp andPaper Industry）により２枚の手抄き
シートを作成した。該シートを風乾した後、ハンター白
色度計により白色度を測定した。測定結果を表９に示
す。

【０１２６】−比較例２６− 従来公知の化合物である重量平均分子量５０００のポリ
アクリル酸ナトリウムを用いて、参考例５と同様の評価
を行った。結果を表９に示す。 −比較例２７− 従来公知の化合物である重量平均分子量８００のポリマ
レイン酸ナトリウムを用いて、参考例５と同様の評価を
行った。結果を表９に示す。

【０１２７】−比較例２８− 従来公知の化合物である、重量平均分子量５０００、マ
レイン酸構造単位とアクリル酸構造単位の含有比がモル
比で３：７であるマレイン酸−アクリル酸コポリマーの
ナトリウム塩を用いて、参考例５と同様の評価を行っ
た。結果を表９に示す。

【０１２８】−比較例２９− 従来公知の化合物であるクエン酸ナトリウム塩を用い
て、参考例５と同様の評価を行った。結果を表９に示
す。 −比較例３０− 比較例３で用いたコポリマーと従来公知の化合物である
アスパラギン酸ナトリウムを重量比で７：３の割合で混
合した混合物を用いて、参考例５と同様の評価を行っ
た。結果を表９に示す。

【０１２９】

【表９】

【０１３０】上記参考例５及び比較例２６〜３０の結果
から明らかなように、本発明にかかる重合体（１）〜
（３）を用いた漂白助剤は、従来公知の化合物を用いた
漂白助剤と比較して、白色度が優れ、しかも過酸化水素
の消費率が低いため、用いる過酸化水素の量を少なくす
ることができ、経済的であることがわかる。

【０１３１】

【発明の効果】本発明にかかる水溶性重合体は、前記一
般式（１）で表される構造単位を有し、重量平均分子量
800 〜8,000,000 であるので、重合体の主鎖に直接結合
しているカルボキシル基と、主鎖に直接結合していない
カルボキシル基とを多数含有する分子構造を有してい
る。このため、該重合体は、水溶性を備えており、従来
のキレート剤と比較して、無機粒子の分散力に優れ、重
金属イオンを捕捉する能力が高く、且つ、単位重量当り
の金属イオンの捕捉量が多い。たとえば、従来のキレー
ト剤と比較して、卓越したキレート作用および分散作用
を備えている。

【０１３２】本発明にかかる重合体の製造方法は、水性
媒体を用いて、前記一般式（２）で表される化合物を含
む単量体を重合する工程を含むので、本発明の水溶性重
合体を容易に得ることが出来る。本発明の水溶性重合
体、または、これを含有する組成物は、例えば、洗剤組
成物、繊維処理剤、無機顔料分散剤、水処理剤及び木材
パルプの漂白助剤等に好適に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１１Ｄ 3/37 Ｃ１１Ｄ 3/37

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）：【化１】（式中、Ｒ¹はＨまたはＣＯＯＸ¹を表し、Ｒ²はＨま
たはＣＨ₂ＣＯＯＸ²を表し、Ｒ³はＣＯＯＸ³、ＯＨ
またはＣＨ₂ＣＯＯＸ³を表し、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ ³およ
びＸ⁴は互いに独立にＨ、Ｎａ、ＫまたはＮＨ₄を表
す。但し、Ｒ¹とＲ ²は同時にＨとはならない。）で表
される構造単位を有し、重量平均分子量800 〜8,000,00
0 の水溶性重合体。
【請求項２】下記一般式（２）：【化２】（式中、Ｒ¹はＨまたはＣＯＯＸ¹を表し、Ｒ²はＨま
たはＣＨ₂ＣＯＯＸ²を表し、Ｒ³はＣＯＯＸ³、ＯＨ
またはＣＨ₂ＣＯＯＸ³を表し、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ ³およ
びＸ⁴は互いに独立にＨ、Ｎａ、ＫまたはＮＨ₄を表
す。但し、Ｒ¹とＲ ²は同時にＨとはならない。）で表
される化合物を含む単量体を水性媒体中で重合する工程
を含む、水溶性重合体の製造方法。
【請求項３】請求項１に記載の重合体を含有する洗剤組
成物。