JPH10330388A - トリアリールボランホスフィン錯体の製造法 - Google Patents
トリアリールボランホスフィン錯体の製造法Info
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- JPH10330388A JPH10330388A JP15313297A JP15313297A JPH10330388A JP H10330388 A JPH10330388 A JP H10330388A JP 15313297 A JP15313297 A JP 15313297A JP 15313297 A JP15313297 A JP 15313297A JP H10330388 A JPH10330388 A JP H10330388A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、エポキシ樹脂等の硬化触媒として
有用なトリアリールボランホスフィン錯体を工業的かつ
優位に製造する方法を提供することにある。 【解決手段】 エーテル系溶媒の単独あるいはエーテル
系溶媒と炭化水素系溶媒の混合溶媒中で、式（１）のテ
トラアリールボランアルカリ金属塩に（２）の無機酸ま
たは有機酸を反応させて、式（３）で表されるトリアリ
ールボランを製造し、得られた式（３）で表されるトリ
アリールボランの反応溶液に、式（４）のトリアリール
ホスフィンを作用させることを特徴とする、式（５）で
示されるトリアリールボランホスフィン錯体の製造法。 【化１】 （式中、ＡｒおよびＡｒ’は同一または相異なってもよ
く、アリール基を示し、Ｍはアルカリ金属を示す。）
有用なトリアリールボランホスフィン錯体を工業的かつ
優位に製造する方法を提供することにある。 【解決手段】 エーテル系溶媒の単独あるいはエーテル
系溶媒と炭化水素系溶媒の混合溶媒中で、式（１）のテ
トラアリールボランアルカリ金属塩に（２）の無機酸ま
たは有機酸を反応させて、式（３）で表されるトリアリ
ールボランを製造し、得られた式（３）で表されるトリ
アリールボランの反応溶液に、式（４）のトリアリール
ホスフィンを作用させることを特徴とする、式（５）で
示されるトリアリールボランホスフィン錯体の製造法。 【化１】 （式中、ＡｒおよびＡｒ’は同一または相異なってもよ
く、アリール基を示し、Ｍはアルカリ金属を示す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エポキシ樹脂等の
硬化触媒として有用なトリアリールボランホスフィン錯
体を工業的かつ優位に製造する方法に関する。
硬化触媒として有用なトリアリールボランホスフィン錯
体を工業的かつ優位に製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】トリアリールボランとトリアリールボラ
ンホスフィン錯体の合成法としては以下の方法が知られ
ている。
ンホスフィン錯体の合成法としては以下の方法が知られ
ている。
【０００３】従来法（米国特許第３７２２００号明細
書） ３フッ化ホウ素の無水エーテル溶液にフェニルマグネシ
ウムの無水エーテル溶液を滴下してトリアリールボラン
の無水エーテル系溶液を調製し、これにホスフィンを反
応させて、トリアリールボランホスフィン錯体を製造す
る方法。
書） ３フッ化ホウ素の無水エーテル溶液にフェニルマグネシ
ウムの無水エーテル溶液を滴下してトリアリールボラン
の無水エーテル系溶液を調製し、これにホスフィンを反
応させて、トリアリールボランホスフィン錯体を製造す
る方法。
【０００４】また原料となる式（３）化合物の合成方法
としては、次の方法が知られている。
としては、次の方法が知られている。
【０００５】原料合成法（米国特許第４０４６８１５号
明細書） 不活性な溶媒中でフェニルナトリウムとオルトホウ酸エ
ステルとを反応した後、水を加えるとトリフェニルボラ
ンの苛性ソーダ付加物が水溶液として得られ、これを塩
酸で中和することにより、トリアリールボランを製造す
る方法。
明細書） 不活性な溶媒中でフェニルナトリウムとオルトホウ酸エ
ステルとを反応した後、水を加えるとトリフェニルボラ
ンの苛性ソーダ付加物が水溶液として得られ、これを塩
酸で中和することにより、トリアリールボランを製造す
る方法。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従来法の場合には、ト
リアリールボランの収率が低いという問題があった。ま
た、原料合成法の場合には、反応に用いられる金属ナト
リウムは水と激しく反応・発熱し可燃性の有機溶剤の存
在下では発火の可能性がある。そのため、工業的スケー
ルでの多量の取り扱いは、火災の危険性を増加させる問
題があった。
リアリールボランの収率が低いという問題があった。ま
た、原料合成法の場合には、反応に用いられる金属ナト
リウムは水と激しく反応・発熱し可燃性の有機溶剤の存
在下では発火の可能性がある。そのため、工業的スケー
ルでの多量の取り扱いは、火災の危険性を増加させる問
題があった。
【０００７】従って、これらの技術に代わって、新しい
トリアリールボランホスフィン錯体の工業的規模での新
規な製造法の開発が望まれている。本発明はこのような
要望に合致した、トリアリールボランホスフィン錯体の
新規な製造法を提供せんとすることにある。
トリアリールボランホスフィン錯体の工業的規模での新
規な製造法の開発が望まれている。本発明はこのような
要望に合致した、トリアリールボランホスフィン錯体の
新規な製造法を提供せんとすることにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】これらの課題を解決し
て、高収率でトリアリールボランアミン錯体を製造する
方法について検討した。その結果、本発明をなすに至っ
た。すなわち、本発明の特徴は、まず第１に、エーテル
系溶媒の単独か、あるいは炭化水素系溶媒を加えた混合
溶媒中で式（１）表されるテトラアリールボレートのア
ルカリ金属塩を（２）の無機酸または有機酸と反応させ
て式（３）で表されるトリアリールボランを得て、これ
と、式（４）で表されるホスフィンとを反応させること
を特徴とする、式（５）で表されるトリアリールボラン
ホスフィン錯体の製造法に関する。
て、高収率でトリアリールボランアミン錯体を製造する
方法について検討した。その結果、本発明をなすに至っ
た。すなわち、本発明の特徴は、まず第１に、エーテル
系溶媒の単独か、あるいは炭化水素系溶媒を加えた混合
溶媒中で式（１）表されるテトラアリールボレートのア
ルカリ金属塩を（２）の無機酸または有機酸と反応させ
て式（３）で表されるトリアリールボランを得て、これ
と、式（４）で表されるホスフィンとを反応させること
を特徴とする、式（５）で表されるトリアリールボラン
ホスフィン錯体の製造法に関する。
【０００９】これを反応式で示せば次のとおりである。
【００１０】
【式３】 （式中、Ｍはアルカリ金属を示し、ＡｒおよびＡｒ’は
同一または相異なってもよく、アリール基を示す。）
同一または相異なってもよく、アリール基を示す。）
【００１１】また第２に、本発明は、上記反応の応用方
法として、式（１）化合物と式（４）化合物を混合して
おき、これに（２）の無機酸または有機酸を添加して反
応させることにより、式（３）化合物が生成するととも
に、これと式（４）化合物が反応し、連続して目的物の
式（５）化合物を製造する方法に関する。
法として、式（１）化合物と式（４）化合物を混合して
おき、これに（２）の無機酸または有機酸を添加して反
応させることにより、式（３）化合物が生成するととも
に、これと式（４）化合物が反応し、連続して目的物の
式（５）化合物を製造する方法に関する。
【００１２】この第２の方法は、実質的には上記の反応
式が連続しているものである。
式が連続しているものである。
【００１３】式（１）中で、Ｍはアルカリ金属であり、
具体例としてはリチウム、ナトリウムである。式
（１）、式（３）、式（５）中のＡｒ、式（４）、式
（５）中のＡｒ’はともにアリール基であり、ＡｒとＡ
ｒ’は同じであっても異なってもよい。具体例として
は、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、メシチ
ル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル基、ペンタ
フルオロフェニル基、ｐ−フルオロフェニル基、ｐ−ク
ロロフェニル基、ｏ−クロロフェニル基等が挙げられ
る。
具体例としてはリチウム、ナトリウムである。式
（１）、式（３）、式（５）中のＡｒ、式（４）、式
（５）中のＡｒ’はともにアリール基であり、ＡｒとＡ
ｒ’は同じであっても異なってもよい。具体例として
は、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、メシチ
ル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル基、ペンタ
フルオロフェニル基、ｐ−フルオロフェニル基、ｐ−ク
ロロフェニル基、ｏ−クロロフェニル基等が挙げられ
る。
【００１４】式（１）、式（３）、式（５）中のＡｒ、
式（４）、式（５）中のＡｒ’の置換基としては塩素、
臭素、フッ素などのハロゲン原子、メチル基、エチル
基、プロピル基などの低級アルキル基、メトキシ基、エ
トキシ基、ｔ−ブトキシ基などの低級アルコキシ基、ト
リフルオロメチル基などのハロゲン化低級アルキル基な
どが挙げられる。
式（４）、式（５）中のＡｒ’の置換基としては塩素、
臭素、フッ素などのハロゲン原子、メチル基、エチル
基、プロピル基などの低級アルキル基、メトキシ基、エ
トキシ基、ｔ−ブトキシ基などの低級アルコキシ基、ト
リフルオロメチル基などのハロゲン化低級アルキル基な
どが挙げられる。
【００１５】式（１）の化合物の具体例としては、ナト
リウムテトラフェニルボレート、リチウムテトラフェニ
ルボレート、ナトリウムテトラ−ｍ−トリルボレート等
が挙げられる。
リウムテトラフェニルボレート、リチウムテトラフェニ
ルボレート、ナトリウムテトラ−ｍ−トリルボレート等
が挙げられる。
【００１６】また、（２）の無機酸の例としては、塩
酸、臭化水素酸、硫酸などが、また、有機酸の例として
は、酢酸、トリフルオロ酢酸などが挙げられる。
酸、臭化水素酸、硫酸などが、また、有機酸の例として
は、酢酸、トリフルオロ酢酸などが挙げられる。
【００１７】また、式（３）のトリアリールボランの具
体例としては、トリフェニルボラン、トリ（ｐ−トリ
ル）ボラン、トリ（ｍ−トリル）ボラン、トリス（ペン
タフルオロボラン）、などが挙げられる。
体例としては、トリフェニルボラン、トリ（ｐ−トリ
ル）ボラン、トリ（ｍ−トリル）ボラン、トリス（ペン
タフルオロボラン）、などが挙げられる。
【００１８】また、一般式（４）の具体例としては、ト
リフェニルホスフィン、トリ（ｐ−トリル）ホスフィ
ン、トリ（ｍ−トリル）ホスフィン、トリス（ペンタフ
ルオロフェニル）ホスフィン、等が挙げられる。
リフェニルホスフィン、トリ（ｐ−トリル）ホスフィ
ン、トリ（ｍ−トリル）ホスフィン、トリス（ペンタフ
ルオロフェニル）ホスフィン、等が挙げられる。
【００１９】また、一般式（５）の化合物の具体例とし
ては、トリフェニルホスフィントリフェニルボラン、ト
リ（ｐ−トリル）ホスフィントリフェニルボラン、トリ
（ｍ−トリル）ホスフィントリフェニルボラン、トリフ
ェニルホスフィントリ（ｐ−トリル）ボラン、トリフェ
ニルホスフィントリ（ｍ−トリル）ボラン、トリス（ペ
ンタフルオロフェニル）ホスフィントリ（ｍ−トリル）
ボラン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホスフィン
トリフェニルボラン、などが挙げられる。
ては、トリフェニルホスフィントリフェニルボラン、ト
リ（ｐ−トリル）ホスフィントリフェニルボラン、トリ
（ｍ−トリル）ホスフィントリフェニルボラン、トリフ
ェニルホスフィントリ（ｐ−トリル）ボラン、トリフェ
ニルホスフィントリ（ｍ−トリル）ボラン、トリス（ペ
ンタフルオロフェニル）ホスフィントリ（ｍ−トリル）
ボラン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホスフィン
トリフェニルボラン、などが挙げられる。
【００２０】
【発明の実施の形態】次に本発明を実施する具体的な方
法について説明する。
法について説明する。
【００２１】式（１）化合物（原料）の合成法 本発明に用いられる式（１）のテトラアリールボレート
のリチウムまたはナトリウムの塩は、３フッ化ホウ素の
エーテル錯体とアリールマグネシウムとの反応により容
易に合成される。
のリチウムまたはナトリウムの塩は、３フッ化ホウ素の
エーテル錯体とアリールマグネシウムとの反応により容
易に合成される。
【００２２】本発明は、この式（１）化合物を出発原料
として、次に示すＡ法またはＢ法のいずれによっても目
的物の式（５）化合物を合成することができる。
として、次に示すＡ法またはＢ法のいずれによっても目
的物の式（５）化合物を合成することができる。
【００２３】Ａ法による式（５）化合物の合成法 この方法は、次に示す第１工程と第２工程により実施さ
れる。
れる。
【００２４】第１工程［式（３）化合物の合成］ 本発明では、最初に式（１）のテトラアリールボレート
のリチウム塩かナトリウム塩をエーテル系の溶媒単独
か、あるいは炭化水素系溶媒を加えた混合溶媒に溶かし
た溶液に等モル量の塩酸を４０℃以下の温度を保って滴
下して、式（３）のトリアリールボランを生成させる。
のリチウム塩かナトリウム塩をエーテル系の溶媒単独
か、あるいは炭化水素系溶媒を加えた混合溶媒に溶かし
た溶液に等モル量の塩酸を４０℃以下の温度を保って滴
下して、式（３）のトリアリールボランを生成させる。
【００２５】第２工程［式（５）化合物の合成］ 次に、この反応混合物に式（４）のホスフィンをベンゼ
ン、トルエンなどの炭化水素系溶媒に溶かして滴下する
ことにより、式（４）のトリアリールボランホスフィン
錯体の結晶が析出する。滴下後、２〜８時間撹拌を続け
て反応を進行させる。その後析出した結晶は吸引濾取し
て、過剰のホスフィンと副生するアルカリ金属の塩を除
くために十分に水洗と溶媒洗浄を行い、得られた結晶を
乾燥することにより、目的物とする式（５）のトリアリ
ールボランホスフィン錯体が得られる。
ン、トルエンなどの炭化水素系溶媒に溶かして滴下する
ことにより、式（４）のトリアリールボランホスフィン
錯体の結晶が析出する。滴下後、２〜８時間撹拌を続け
て反応を進行させる。その後析出した結晶は吸引濾取し
て、過剰のホスフィンと副生するアルカリ金属の塩を除
くために十分に水洗と溶媒洗浄を行い、得られた結晶を
乾燥することにより、目的物とする式（５）のトリアリ
ールボランホスフィン錯体が得られる。
【００２６】このＡ法による実施例を実施例１〜３に示
した。
した。
【００２７】Ｂ法による式（５）化合物の合成法 式（１）のテトラアリールボレートのリチウムあるいは
ナトリウムの塩と式（４）のトリアリールホスフィンを
エーテル系溶媒の単独あるいは炭化水素系溶媒を加えた
混合溶媒の溶液とした後、（２）の無機酸あるいは有機
酸を０〜４０℃の温度を保って滴下すると、式（５）の
トリアリールボラントリアリールホスフィン錯体の結晶
が析出する。滴下後、２〜８時間攪拌を続けて反応を進
行させる。その後、析出した結晶は吸引濾取して、過剰
のホスフィンと副生するアルカリ金属の塩を除くために
十分に水洗と溶媒洗浄を行い、得られた結晶を乾燥する
ことにより、目的とする式（５）のトリアリールボラン
トリアリールホスフィン錯体が得られる。
ナトリウムの塩と式（４）のトリアリールホスフィンを
エーテル系溶媒の単独あるいは炭化水素系溶媒を加えた
混合溶媒の溶液とした後、（２）の無機酸あるいは有機
酸を０〜４０℃の温度を保って滴下すると、式（５）の
トリアリールボラントリアリールホスフィン錯体の結晶
が析出する。滴下後、２〜８時間攪拌を続けて反応を進
行させる。その後、析出した結晶は吸引濾取して、過剰
のホスフィンと副生するアルカリ金属の塩を除くために
十分に水洗と溶媒洗浄を行い、得られた結晶を乾燥する
ことにより、目的とする式（５）のトリアリールボラン
トリアリールホスフィン錯体が得られる。
【００２８】このＢ法による実施例を実施例４に示し
た。
た。
【００２９】
【実施例】次に、本発明の実施例を示すが、本発明は以
下の実施例のみに限定されるものではない。
下の実施例のみに限定されるものではない。
【００３０】実施例１ メカニカルスターラー、温度計、滴下ロートを取り付け
て窒素置換した４径フラスコにナトリウムテトラフェニ
ルボレート（３４．２ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込み、テ
トラヒドロフラン（１００ｍｌ）とトルエン（５０ｍ
ｌ）を加えて溶解した。この溶液に１０％塩酸（３６．
５ｍｌ、０．１ｍｏｌ）を４０℃以下で１時間かけて滴
下した。滴下後、１時間攪拌した。その後、反応液を攪
拌しながらトリフェニルホスフィン（２８．８ｇ、０．
１１ｍｏｌ）のトルエン（１００ｍｌ）溶液を室温で３
０分かけて滴下した。滴下後、ただちに結晶が析出し
た。そのまま室温で２時間撹拌し、反応を進行させた。
その後析出した結晶をろ取した後、過剰のホスフィンと
副生した塩化ナトリウムを除くため、水洗し、ヘキサン
で洗浄を行った。そして、得られた結晶を乾燥すると、
目的とする（５）式のトリフェニルホスフィントリフェ
ニルボランの白色結晶が４７．９ｇ（収率９５％）得ら
れた。
て窒素置換した４径フラスコにナトリウムテトラフェニ
ルボレート（３４．２ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込み、テ
トラヒドロフラン（１００ｍｌ）とトルエン（５０ｍ
ｌ）を加えて溶解した。この溶液に１０％塩酸（３６．
５ｍｌ、０．１ｍｏｌ）を４０℃以下で１時間かけて滴
下した。滴下後、１時間攪拌した。その後、反応液を攪
拌しながらトリフェニルホスフィン（２８．８ｇ、０．
１１ｍｏｌ）のトルエン（１００ｍｌ）溶液を室温で３
０分かけて滴下した。滴下後、ただちに結晶が析出し
た。そのまま室温で２時間撹拌し、反応を進行させた。
その後析出した結晶をろ取した後、過剰のホスフィンと
副生した塩化ナトリウムを除くため、水洗し、ヘキサン
で洗浄を行った。そして、得られた結晶を乾燥すると、
目的とする（５）式のトリフェニルホスフィントリフェ
ニルボランの白色結晶が４７．９ｇ（収率９５％）得ら
れた。
【００３１】実施例２ メカニカルスターラー、温度計、滴下ロートを取り付け
て窒素置換した４径フラスコにナトリウムテトラ（ｐ−
トリル）ボレート（３８．４ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込
み、テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）とトルエン（５
０ｍｌ）を加えて溶解した。この溶液に、１０％塩酸
（３６．５ｍｌ、０．１ｍｏｌ）を４０℃以下で１時間
かけて滴下した。滴下後、１時間攪拌した。その後、反
応液を攪拌しながらトリフェニルホスフィン（２８．８
ｇ、０．１１ｍｏｌ）のトルエン溶液を室温で３０分か
けて滴下した。滴下後、ただちに結晶が析出した。その
まま、室温で３時間撹拌し、反応を進行させた。析出後
結晶をろ取した後、過剰のホスフィンと副生した塩化ナ
トリウムを除くため、水洗し、ヘキサンで洗浄を行っ
た。そして得られた結晶を乾燥すると、目的とする
（５）式のトリフェニルホスフィントリ（ｐ−トリル）
ボランの白色結晶が５４．４ｇ（収率９４％）得られ
た。
て窒素置換した４径フラスコにナトリウムテトラ（ｐ−
トリル）ボレート（３８．４ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込
み、テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）とトルエン（５
０ｍｌ）を加えて溶解した。この溶液に、１０％塩酸
（３６．５ｍｌ、０．１ｍｏｌ）を４０℃以下で１時間
かけて滴下した。滴下後、１時間攪拌した。その後、反
応液を攪拌しながらトリフェニルホスフィン（２８．８
ｇ、０．１１ｍｏｌ）のトルエン溶液を室温で３０分か
けて滴下した。滴下後、ただちに結晶が析出した。その
まま、室温で３時間撹拌し、反応を進行させた。析出後
結晶をろ取した後、過剰のホスフィンと副生した塩化ナ
トリウムを除くため、水洗し、ヘキサンで洗浄を行っ
た。そして得られた結晶を乾燥すると、目的とする
（５）式のトリフェニルホスフィントリ（ｐ−トリル）
ボランの白色結晶が５４．４ｇ（収率９４％）得られ
た。
【００３２】実施例３ メカニカルスターラー、温度計、滴下ロートを取り付け
て窒素置換した４径フラスコにナトリウムテトラ（ｐ−
トリル）ボレート（３８．４ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込
み、テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）とトルエン（５
０ｍｌ）を加えて溶解した。この溶液に、１０％塩酸
（３６．５ｍｌ、０．１ｍｏｌ）を４０℃以下で１時間
かけて滴下した。滴下後、１時間攪拌した。その後、反
応液を攪拌しながらトリ（ｐ−トリル）ホスフィン（３
３．４ｇ）のトルエン（１００ｍｌ）溶液を室温で３０
分かけて滴下した。滴下後、ただちに結晶が析出した。
そのまま、室温で３時間撹拌し、反応を進行させた。析
出した結晶をろ取した後、過剰のホスフィンと塩化ナト
リウムを除くため、水洗し、ヘキサンで洗浄を行った。
そして得られた結晶を乾燥すると、目的とする（５）式
のトリ（ｐ−トリル）ホスフィントリ（ｐ−トリル）ボ
ランの白色結晶が５６．５ｇ（収率９６％）得られた。
て窒素置換した４径フラスコにナトリウムテトラ（ｐ−
トリル）ボレート（３８．４ｇ、０．１ｍｏｌ）を仕込
み、テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）とトルエン（５
０ｍｌ）を加えて溶解した。この溶液に、１０％塩酸
（３６．５ｍｌ、０．１ｍｏｌ）を４０℃以下で１時間
かけて滴下した。滴下後、１時間攪拌した。その後、反
応液を攪拌しながらトリ（ｐ−トリル）ホスフィン（３
３．４ｇ）のトルエン（１００ｍｌ）溶液を室温で３０
分かけて滴下した。滴下後、ただちに結晶が析出した。
そのまま、室温で３時間撹拌し、反応を進行させた。析
出した結晶をろ取した後、過剰のホスフィンと塩化ナト
リウムを除くため、水洗し、ヘキサンで洗浄を行った。
そして得られた結晶を乾燥すると、目的とする（５）式
のトリ（ｐ−トリル）ホスフィントリ（ｐ−トリル）ボ
ランの白色結晶が５６．５ｇ（収率９６％）得られた。
【００３３】実施例４ メカニカルスターラー、温度計、滴下ロートを取り付け
て窒素置換した４径フラスコにナトリウムテトラ（ｍ−
トリル）ボレート（３８．４ｇ、０．１ｍｏｌ）とトリ
（ｐ−トリル）ホスフィンを仕込み、テトラヒドロフラ
ン（２００ｍｌ）とトルエン（１００ｍｌ）を加えて溶
解した。この溶液に、１０％塩酸（３６．５ｍｌ、０．
１ｍｏｌ）を４０℃以下で１時間かけて滴下した。滴下
後すぐに白色の結晶が析出した。そのまま室温で３時間
撹拌を続け、反応を進行させた。析出した結晶をろ取し
た後、過剰のホスフィンと塩化ナトリウムを除くため、
水洗し、ヘキサンで洗浄を行った。そして得られた結晶
を乾燥すると、トリ（ｐ−トリル）ホスフィントリ（ｍ
−トリル）ボランの白色結晶が５４．７ｇ（収率９３
％）得られた。
て窒素置換した４径フラスコにナトリウムテトラ（ｍ−
トリル）ボレート（３８．４ｇ、０．１ｍｏｌ）とトリ
（ｐ−トリル）ホスフィンを仕込み、テトラヒドロフラ
ン（２００ｍｌ）とトルエン（１００ｍｌ）を加えて溶
解した。この溶液に、１０％塩酸（３６．５ｍｌ、０．
１ｍｏｌ）を４０℃以下で１時間かけて滴下した。滴下
後すぐに白色の結晶が析出した。そのまま室温で３時間
撹拌を続け、反応を進行させた。析出した結晶をろ取し
た後、過剰のホスフィンと塩化ナトリウムを除くため、
水洗し、ヘキサンで洗浄を行った。そして得られた結晶
を乾燥すると、トリ（ｐ−トリル）ホスフィントリ（ｍ
−トリル）ボランの白色結晶が５４．７ｇ（収率９３
％）得られた。
【００３４】
【発明の効果】本発明の方法によれば、エポキシ樹脂等
の硬化触媒として有用なトリアリールボランホスフィン
錯体を工業的規模で容易にかつ高収率で得ることができ
る。
の硬化触媒として有用なトリアリールボランホスフィン
錯体を工業的規模で容易にかつ高収率で得ることができ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 エーテル系溶媒の単独あるいはエーテル
系溶媒と炭化水素系溶媒の混合溶媒中で、式（１）のテ
トラアリールボランアルカリ金属塩に（２）の無機酸ま
たは有機酸を反応させて、式（３）で表されるトリアリ
ールボランを製造し、得られた式（３）で表されるトリ
アリールボランの反応溶液に、式（４）のトリアリール
ホスフィンを作用させることを特徴とする、式（５）で
示されるトリアリールボランホスフィン錯体の製造法。 【化１】 （式中、ＡｒおよびＡｒ’は同一または相異なってもよ
く、アリール基を示し、Ｍはアルカリ金属を示す。） - 【請求項２】 エーテル系溶媒の単独あるいはこれに炭
化水素系溶媒を加えたの混合溶媒中で、式（４）のトリ
アリールホスフィンの存在下、式（１）のテトラアリー
ルボランアルカリ金属塩に（２）の無機酸または有機酸
を作用させることにより、反応系内で式（３）のトリア
リールボランの生成と式（５）で示されるトリアリール
ボランホスフィン錯体の生成を連続して行うことを特徴
とする、式（５）のトリアリールボランホスフィン錯体
の製造法。 【化２】 （式中、ＡｒおよびＡｒ’は同一または相異なってもよ
く、アリール基を示し、Ｍはアルカリ金属を示す。）
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP15313297A JP3751713B2 (ja) | 1997-05-28 | 1997-05-28 | トリアリールボランホスフィン錯体の製造法 |
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|---|---|---|---|
| JP15313297A JP3751713B2 (ja) | 1997-05-28 | 1997-05-28 | トリアリールボランホスフィン錯体の製造法 |
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| Publication Number | Publication Date |
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| JPH10330388A true JPH10330388A (ja) | 1998-12-15 |
| JP3751713B2 JP3751713B2 (ja) | 2006-03-01 |
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| JP15313297A Expired - Lifetime JP3751713B2 (ja) | 1997-05-28 | 1997-05-28 | トリアリールボランホスフィン錯体の製造法 |
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| JP (1) | JP3751713B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006096934A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | Konica Minolta Holdings Inc | 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置 |
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| JP2011148752A (ja) * | 2010-01-25 | 2011-08-04 | Hitachi Chem Co Ltd | トリアリールボランの製造方法及びトリアリールボラン錯体の製造方法 |
-
1997
- 1997-05-28 JP JP15313297A patent/JP3751713B2/ja not_active Expired - Lifetime
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