JPS62132893A - テトラオルガノホスホニウムテトラアリ−ルボレ−トの製造法 - Google Patents
テトラオルガノホスホニウムテトラアリ−ルボレ−トの製造法Info
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- JPS62132893A JPS62132893A JP27080985A JP27080985A JPS62132893A JP S62132893 A JPS62132893 A JP S62132893A JP 27080985 A JP27080985 A JP 27080985A JP 27080985 A JP27080985 A JP 27080985A JP S62132893 A JPS62132893 A JP S62132893A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はテトラオルガノホスホニウムテトラアリールボ
レートの製造法に関する。この化合物はエポキシ化合物
の硬化触媒として有用であり、また難燃剤としても利用
できる。
レートの製造法に関する。この化合物はエポキシ化合物
の硬化触媒として有用であり、また難燃剤としても利用
できる。
［従来の技術］
従来、テトラオルガノホスホニウムテトラアリールボレ
ート（以下ＴＯＰＴＡＢという）は、次の式［Ａ］で示
される反応 による方法、即ち、テトラオルガノホスホニウムハライ
トの水溶液にソジウムテトラアリールボレートの水溶液
を滴下反応させて目的物のＴＯＰＴＡＢを結晶として回
収する方法が代表的に知られている。
ート（以下ＴＯＰＴＡＢという）は、次の式［Ａ］で示
される反応 による方法、即ち、テトラオルガノホスホニウムハライ
トの水溶液にソジウムテトラアリールボレートの水溶液
を滴下反応させて目的物のＴＯＰＴＡＢを結晶として回
収する方法が代表的に知られている。
［発明か解決しようとする問題点コ
しかしながら、上記の式［Ａ］の反応において、出発原
料であるソジウムテトラアリールボレートの合成が工業
的には容易でなく、非常にコストの高いものにならざる
を得なかった。
料であるソジウムテトラアリールボレートの合成が工業
的には容易でなく、非常にコストの高いものにならざる
を得なかった。
即ち、ソジウムテトラアリールボレートを合成する方法
としては１次の式［Ｂ］； ４ Ｒ−Ｎａ＋ ＢＸ＋ −→ＮａＢＲ４＋ ３ Ｎａ
Ｘ−・・−［Ｂ ］の反応による方法があるが、これは
オルガノソジウム（Ｒ−Ｎａ）が不安定な化合物で危険
性があり、また高価であるので工業的な製法としては問
題が多い。
としては１次の式［Ｂ］； ４ Ｒ−Ｎａ＋ ＢＸ＋ −→ＮａＢＲ４＋ ３ Ｎａ
Ｘ−・・−［Ｂ ］の反応による方法があるが、これは
オルガノソジウム（Ｒ−Ｎａ）が不安定な化合物で危険
性があり、また高価であるので工業的な製法としては問
題が多い。
また、他の方法として１次の式［Ｃｌ 、［Ｄ］ ；４
ＲＭｇＸ＋ ＢＸ３ →ＭｇＸ−ＢＲ４＋ ３１ｇＸ
ａ ｓｅｅ ［Ｃ］ＭｇＸ４Ｒ４＋ ＮａＸ ←Ｎａ
−ＢＲ４＋ ＭｇＬ ＊＊＊ ［Ｄコに示されるよう
に２段階の反応によりソジウムテトラアリールボレート
を得る方法がある。
ＲＭｇＸ＋ ＢＸ３ →ＭｇＸ−ＢＲ４＋ ３１ｇＸ
ａ ｓｅｅ ［Ｃ］ＭｇＸ４Ｒ４＋ ＮａＸ ←Ｎａ
−ＢＲ４＋ ＭｇＬ ＊＊＊ ［Ｄコに示されるよう
に２段階の反応によりソジウムテトラアリールボレート
を得る方法がある。
しかしてこの方法は２段階目の回収したＭｇＸ４Ｒ４を
ソジウムハライトでイオン交換する反応における目的物
の収率が極度に悪いので、工業的な方法としては問題が
多い。
ソジウムハライトでイオン交換する反応における目的物
の収率が極度に悪いので、工業的な方法としては問題が
多い。
本発明者らは上記の事実に鑑み、ＴＯＰＴＡＢの工業的
製法を鋭意研究したところ、上記のような工業的に問題
の多いソジウムテトラオルガノボレートを得て、これを
原料とすることなく、式［Ｃｌの反応生成物に直接ホス
ホニウム塩を作用することによりＴＯＰＴＡＢか生成う
ることを知見し本発明を完成した。
製法を鋭意研究したところ、上記のような工業的に問題
の多いソジウムテトラオルガノボレートを得て、これを
原料とすることなく、式［Ｃｌの反応生成物に直接ホス
ホニウム塩を作用することによりＴＯＰＴＡＢか生成う
ることを知見し本発明を完成した。
［問題点を解決するための手段］
すなわち、本発明は
式［Ｉ］
Ｉ
◎ＭｇＸ ・・・・−ＣＩ ］［式中ＲＩはＨ
、Ｃｌ１３．Ｃ１１，０を、Ｘはハロゲン原子を表わす
コ で示されるアリールマグネシウムハライドと三ハロゲン
化ボロンとを反応させ、次いで該反応生成物に 式［■］ （Ｒ２（Ｐ−Ｒ′１・Ｘ −−−−−−［Ｉ
Ｉコ［式中Ｒ２，１：Ｉは同種又は異種のＣ，−Ｃ２゜
のアルキル基、フェニル基、トリル基又はアニシル基を
、Ｘはハロゲン原子を表わす］ で示されるテトラオルガノホスホニウムハライトを反応
させることを特徴とする 式［ｍ］ Ｉ Ｈ’ ［式中Ｒ’、Ｒ２及びＲ３は前記と同義である］で示さ
れるテトラオルガノホスホニウムテトラアリールボレー
トの製造法である。
、Ｃｌ１３．Ｃ１１，０を、Ｘはハロゲン原子を表わす
コ で示されるアリールマグネシウムハライドと三ハロゲン
化ボロンとを反応させ、次いで該反応生成物に 式［■］ （Ｒ２（Ｐ−Ｒ′１・Ｘ −−−−−−［Ｉ
Ｉコ［式中Ｒ２，１：Ｉは同種又は異種のＣ，−Ｃ２゜
のアルキル基、フェニル基、トリル基又はアニシル基を
、Ｘはハロゲン原子を表わす］ で示されるテトラオルガノホスホニウムハライトを反応
させることを特徴とする 式［ｍ］ Ｉ Ｈ’ ［式中Ｒ’、Ｒ２及びＲ３は前記と同義である］で示さ
れるテトラオルガノホスホニウムテトラアリールボレー
トの製造法である。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明に係わるＴＯＰＴＡＢの製造法を反応式で表わす
と次の通りである。
と次の通りである。
［Ｉ］
まず、第一工程の式［Ｅ］で示される反応について説明
すると、アリールマグネシウムハライドのテトラヒドロ
フラン（以下、ＴＨＦという）又はエチルエーテル溶液
（いわゆるグリニヤ試薬）に、攪拌しながら溶剤の還流
下に三ハロゲン化ボロンを滴下又は導入して反応を行い
、そのまま熟成する。
すると、アリールマグネシウムハライドのテトラヒドロ
フラン（以下、ＴＨＦという）又はエチルエーテル溶液
（いわゆるグリニヤ試薬）に、攪拌しながら溶剤の還流
下に三ハロゲン化ボロンを滴下又は導入して反応を行い
、そのまま熟成する。
三ハロゲン化ボロンは通常エーテル、ピリジン等の錯体
を使用するが、特に三フッ化ボロンの場合にはエーテル
、ピリジン等の錯体を使用するか、またはガスを使用す
るかいずれでもよい。
を使用するが、特に三フッ化ボロンの場合にはエーテル
、ピリジン等の錯体を使用するか、またはガスを使用す
るかいずれでもよい。
また、式［Ｅ］の反応はモル比
で行うのがよく、さらに好ましくはモル比４の当量モル
が望ましく、この範囲外では未反応原料の回収が困難と
なり、不経済的となる。
が望ましく、この範囲外では未反応原料の回収が困難と
なり、不経済的となる。
反応は原料の種類、配合比、溶剤等により一様ではない
が、反応温度はθ〜１２０℃、好ましくは溶剤の還流下
で行うのがよい、また反応時間は特に制限はないが、通
常１時間以上が望ましい。
が、反応温度はθ〜１２０℃、好ましくは溶剤の還流下
で行うのがよい、また反応時間は特に制限はないが、通
常１時間以上が望ましい。
また１式［Ｅ］の反応に使用される溶剤は、グリニヤ反
応であるため通常ＴＨＦまたはエーテルを使用するが、
不活性な溶剤、例えばベンゼン、トルエン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン等をＴＨＦやエーテルと混合して混
合溶剤として使用することもできる。
応であるため通常ＴＨＦまたはエーテルを使用するが、
不活性な溶剤、例えばベンゼン、トルエン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン等をＴＨＦやエーテルと混合して混
合溶剤として使用することもできる。
原料と峙て使用される式［Ｉ］で示されるアリールマグ
ネシウムハライドの具体例を示すと、フェニルマグネシ
ウムクロライド、フェニルマグネシウムブロマイド、フ
ェニルマグネシウムアイオダイド、トリールマグネシウ
ムクロライド、トリールマグネシウムブロマイド、トリ
ールマグネシウムアイオダイド、アニシルマグネシウム
クロライド、７ニシルマグネシウムブロマイド、アニシ
ルマグネシウムアイオダイド等が挙げられ、これ等の中
で特にフェニルマグネシウムクロライド、フェニルマグ
ネシウムブロマイドが好まし′い。
ネシウムハライドの具体例を示すと、フェニルマグネシ
ウムクロライド、フェニルマグネシウムブロマイド、フ
ェニルマグネシウムアイオダイド、トリールマグネシウ
ムクロライド、トリールマグネシウムブロマイド、トリ
ールマグネシウムアイオダイド、アニシルマグネシウム
クロライド、７ニシルマグネシウムブロマイド、アニシ
ルマグネシウムアイオダイド等が挙げられ、これ等の中
で特にフェニルマグネシウムクロライド、フェニルマグ
ネシウムブロマイドが好まし′い。
また、原料として使用される三ハロゲン化ボロンの具体
例としては三フッ化ボロン、三塩化ボロン、三臭化ボロ
ン、三ヨウ化ボロン等が挙げられ、これ等の中で特に三
フッ化ボロン、三臭化ボロンが好ましい。
例としては三フッ化ボロン、三塩化ボロン、三臭化ボロ
ン、三ヨウ化ボロン等が挙げられ、これ等の中で特に三
フッ化ボロン、三臭化ボロンが好ましい。
次に、第二工程の式［Ｆ］で示される反応について説明
すると、上記の第一工程の式［Ｅ］の反応の反応生成物
をそのまま、または必要に応じて濃縮して、メタノール
、エタノール等のアルコール類または水溶媒に溶解して
、それに攪拌しながら、あらかじめ溶媒に溶解しておい
た式［１１］で示されるテトラオルガノホスホニウムハ
ライドの溶液をゆっくり滴下する。晶出した結晶を炉別
し、メタノール等の上記の溶媒類で洗浄、乾燥すると白
色結晶のＴＯＰＴＡＢを得ることができる。
すると、上記の第一工程の式［Ｅ］の反応の反応生成物
をそのまま、または必要に応じて濃縮して、メタノール
、エタノール等のアルコール類または水溶媒に溶解して
、それに攪拌しながら、あらかじめ溶媒に溶解しておい
た式［１１］で示されるテトラオルガノホスホニウムハ
ライドの溶液をゆっくり滴下する。晶出した結晶を炉別
し、メタノール等の上記の溶媒類で洗浄、乾燥すると白
色結晶のＴＯＰＴＡＢを得ることができる。
式［Ｆ］の反応に使用される溶媒は原料の式［Ｅ］の反
応生成物であるハロゲン化マグネシウムテトラアリール
ポレートと式［１］で示されるテトラオルガノホスホニ
ウムハライド及び副生物のハロゲン化マグネシウムを良
く溶解し、目的生成物のＴＯＰＴＡＢをできるかぎり溶
解しない溶媒を使用することが必要であり、それ等の具
体例を示すと、水、メタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール等のアルコール類、 ＴＨＦ 、エチ
ルエーテル等のエーテル類がよい。
応生成物であるハロゲン化マグネシウムテトラアリール
ポレートと式［１］で示されるテトラオルガノホスホニ
ウムハライド及び副生物のハロゲン化マグネシウムを良
く溶解し、目的生成物のＴＯＰＴＡＢをできるかぎり溶
解しない溶媒を使用することが必要であり、それ等の具
体例を示すと、水、メタノール、エタノール、プロパツ
ール、ブタノール等のアルコール類、 ＴＨＦ 、エチ
ルエーテル等のエーテル類がよい。
また、上記反応において、第一工程で使用した溶剤が第
二工程で使用する溶媒と異なる場合には、第一工程の反
応生成物から第一工程で使用した溶剤を回収した後、該
反応生成物を第二工程に移行して使用することが望まし
い。
二工程で使用する溶媒と異なる場合には、第一工程の反
応生成物から第一工程で使用した溶剤を回収した後、該
反応生成物を第二工程に移行して使用することが望まし
い。
反応温度は特に制限はないが、操作上と経済性の面から
多くの場合０〜１２０℃の範囲がよく、特に加温した方
が結晶成長の点から好ましい、また反応時間は特に制限
はないが、通常１時間〜数時間が望ましい。
多くの場合０〜１２０℃の範囲がよく、特に加温した方
が結晶成長の点から好ましい、また反応時間は特に制限
はないが、通常１時間〜数時間が望ましい。
上記反応におけるテトラオルガノホスホニウムハライド
の使用割合は特に制限はないが、三ハロゲン化ボロン１
モル当り０．７〜１．２モルの等モル付近が経済性の面
から好ましい。
の使用割合は特に制限はないが、三ハロゲン化ボロン１
モル当り０．７〜１．２モルの等モル付近が経済性の面
から好ましい。
次に、上記反応に使用される式［■］で示されるテトラ
オルガノホスホニウムハライドの具体例を示すと、テト
ラエチルホスホニウムのクロライド、ブロマイド、アイ
オダイド；トリエチルオクチルホスホニウムのクロライ
ド、ブロマイド、アイオダイド；テトラブチルホスホニ
ウムのクロライド、ブロマイド、アイオダイド；トリブ
チルエチルホスホニウムのクロライド、ブロマイド、ア
イオダイド：トリブチルオクチルホスホニウムのクロラ
イド、ブロマイド、アイオダイド；トリブチルヘキサデ
シルホスホニウムのクロライド、ブロマイド、アイオダ
イド；テトラオクチルホスホニウムのクロライド、ブロ
マイド、アイオダイド；トリオクチルエチルホスホニウ
ムのクロライド、ブロマイド、アイオダイド：トリオク
チルブチルホスホニウムのクロライド、ブロマイド、ア
イオダイド；トリオクチルテトラデシルホスホニウムの
クロライド、ブロマイド、アイオダイド；テトラフェニ
ルホスホニウムのクロライド、ブロマイド、アイオダイ
ド；トリフェニルメチルホスホニウムのクロライド、ブ
ロマイド、アイオダイド；トリフェニルブチルホスホニ
ウムのクロライド、ブロマイド、アイオダイド；トリフ
ェニルオクチルホスホニウムのクロライド、ブロマイド
。
オルガノホスホニウムハライドの具体例を示すと、テト
ラエチルホスホニウムのクロライド、ブロマイド、アイ
オダイド；トリエチルオクチルホスホニウムのクロライ
ド、ブロマイド、アイオダイド；テトラブチルホスホニ
ウムのクロライド、ブロマイド、アイオダイド；トリブ
チルエチルホスホニウムのクロライド、ブロマイド、ア
イオダイド：トリブチルオクチルホスホニウムのクロラ
イド、ブロマイド、アイオダイド；トリブチルヘキサデ
シルホスホニウムのクロライド、ブロマイド、アイオダ
イド；テトラオクチルホスホニウムのクロライド、ブロ
マイド、アイオダイド；トリオクチルエチルホスホニウ
ムのクロライド、ブロマイド、アイオダイド：トリオク
チルブチルホスホニウムのクロライド、ブロマイド、ア
イオダイド；トリオクチルテトラデシルホスホニウムの
クロライド、ブロマイド、アイオダイド；テトラフェニ
ルホスホニウムのクロライド、ブロマイド、アイオダイ
ド；トリフェニルメチルホスホニウムのクロライド、ブ
ロマイド、アイオダイド；トリフェニルブチルホスホニ
ウムのクロライド、ブロマイド、アイオダイド；トリフ
ェニルオクチルホスホニウムのクロライド、ブロマイド
。
アイオダイド；トリフェニルドデシルホスホニウムのク
ロライド、ブロマイド、アイオダイド等が挙げられ、こ
れ等の中で特にテトラブチルホスホニウムのクロライド
、ブロマイド；トリブチルヘキサデシルホスホニウムブ
ロマイド；テトラフェニルホスホニウムのクロライド、
ブロマイドが好ましい。
ロライド、ブロマイド、アイオダイド等が挙げられ、こ
れ等の中で特にテトラブチルホスホニウムのクロライド
、ブロマイド；トリブチルヘキサデシルホスホニウムブ
ロマイド；テトラフェニルホスホニウムのクロライド、
ブロマイドが好ましい。
以上の条件下で反応が終了した後は、常法の手段により
、生成物を分離、洗浄および乾燥してＴＯＰＴＡＢを回
収する。
、生成物を分離、洗浄および乾燥してＴＯＰＴＡＢを回
収する。
［作用］
本発明は出発原料のアリールマグネシウムハライドと三
ハロゲン化ボロンとを反応させて得られた反応生成物で
ある安定なハロゲン化マグネシウムテトラアリールボレ
ートを分離しないで直接テトラオルガノホスホニウムハ
ライトと反応せしめているので、また従来から工業的に
問題のある純度の悪いソジウムテトラオルガノボレート
を中間生成物として生成することがないために、高純度
のＴＯＰＴＡＢな高収率で得ることかできるものと推定
される。
ハロゲン化ボロンとを反応させて得られた反応生成物で
ある安定なハロゲン化マグネシウムテトラアリールボレ
ートを分離しないで直接テトラオルガノホスホニウムハ
ライトと反応せしめているので、また従来から工業的に
問題のある純度の悪いソジウムテトラオルガノボレート
を中間生成物として生成することがないために、高純度
のＴＯＰＴＡＢな高収率で得ることかできるものと推定
される。
［実施例］
次に実施例を示しさらに具体的に説明する。
実施例１
フェニルマグネシウムクロライド１３６ ｇ ｌｆ度２
１重塁％、 ０．２１モル）のＴＨＦ溶液に、三フッ化
ボロンのエーテル錯体７．１０ｇ （０，０５モル）を
攪拌しなからＴＨＦ還流下に１時間で滴下した後、１時
間熟成して中間体の反応生成物を得た。次いて、この反
応生成物の系にテトラブチルホスホニウムブロマイドを
１７．８ｇ （０，０５２５モル）加えて溶解させ、０
℃まで冷却し析出した結晶を炉別した０次いで、この結
晶を？５ｍｊ）のメタノールで洗浄後、乾燥し白色結晶
のテトラブチルホスホニウムテトラフェニルポレート２
２．０ｇ （０，０３８モル）を得た。
１重塁％、 ０．２１モル）のＴＨＦ溶液に、三フッ化
ボロンのエーテル錯体７．１０ｇ （０，０５モル）を
攪拌しなからＴＨＦ還流下に１時間で滴下した後、１時
間熟成して中間体の反応生成物を得た。次いて、この反
応生成物の系にテトラブチルホスホニウムブロマイドを
１７．８ｇ （０，０５２５モル）加えて溶解させ、０
℃まで冷却し析出した結晶を炉別した０次いで、この結
晶を？５ｍｊ）のメタノールで洗浄後、乾燥し白色結晶
のテトラブチルホスホニウムテトラフェニルポレート２
２．０ｇ （０，０３８モル）を得た。
三フッ化ボロンに基づいた収率は７８．０％であった。
融点２２３〜２２５℃で赤外スペクトルを測定したとこ
ろ、従来の方法で得たものと同じであることが確認され
た。
ろ、従来の方法で得たものと同じであることが確認され
た。
元素分析の結果はＣ８３，４重量％、Ｈ９，５重量％、
Ｐ ５．０重量％、Ｂ２．１重量％であった。またＭ
、とハロゲンはいずれも０．０１重量％以下で実質的に
検出されず高純度であった。
Ｐ ５．０重量％、Ｂ２．１重量％であった。またＭ
、とハロゲンはいずれも０．０１重量％以下で実質的に
検出されず高純度であった。
実施例２
実施例１と同様の方法で得たテトラブチルホスホニウム
テトラフェニルポレートの反応液を濃縮し、ＴＨＦをほ
とんど回収後メタノール１５０ｍｊ＞をゆっくり滴下し
て結晶を析出させた。結晶が別後乾燥して白色結晶２７
．１ｇ （０，０４６８モル）を得た。
テトラフェニルポレートの反応液を濃縮し、ＴＨＦをほ
とんど回収後メタノール１５０ｍｊ＞をゆっくり滴下し
て結晶を析出させた。結晶が別後乾燥して白色結晶２７
．１ｇ （０，０４６８モル）を得た。
三フッ化ボロンに基づいた収率は９３．６％であり、融
点２２２〜２２５℃で赤外スペクトル測定の結果、従来
法で得たものと同じであることが確認された。
点２２２〜２２５℃で赤外スペクトル測定の結果、従来
法で得たものと同じであることが確認された。
元素分析の結果はＣ８２，８重量％、 ８ １０．１重
量％、 Ｐ ５．：１重量％、 Ｂ １．８重量％
てあり、またＭｇ、ハロゲンはいずれも０．０１重量％
以下で実質的に検出されず、高純度であった。
量％、 Ｐ ５．：１重量％、 Ｂ １．８重量％
てあり、またＭｇ、ハロゲンはいずれも０．０１重量％
以下で実質的に検出されず、高純度であった。
実施例３
フェニルマグネシウムブロマイド７４７ ｇ （濃度１
０重量％、 ０．４１２モル）のエチルエーテル溶液に
三臭化ボロン２５．１ｇ （０，１モル）をエーテル還
流下に１時間で滴下した後、そのまま３時間熟成して中
間体の反応生成物を得た。次いで、この反応系よりエチ
ルエーテルを濃縮回収した後、該生成物を３５ｈｊ）の
水中に攪拌しながら再溶解させて。
０重量％、 ０．４１２モル）のエチルエーテル溶液に
三臭化ボロン２５．１ｇ （０，１モル）をエーテル還
流下に１時間で滴下した後、そのまま３時間熟成して中
間体の反応生成物を得た。次いで、この反応系よりエチ
ルエーテルを濃縮回収した後、該生成物を３５ｈｊ）の
水中に攪拌しながら再溶解させて。
不純物を炉別除去した後、あらかじめメタノール１０ｈ
ｊ）にテトラフェニルホスホニウムブロマイド４１．９
ｇ （０，１モル）を溶解したメタノール溶液を９０〜
９５℃で攪拌しながら１５時間で滴下反応させて結晶を
析出させた。冷却後、結晶を炉別し、メタノールで洗浄
後、乾燥して白色結晶の目的物のテトラフェニルホスホ
ニウムテトラフェニルボレート５９．５ｇ （０，０９
０：１モル）を得た。三臭化ボロン基準の収率は９０．
３％であった。融点３０９°Ｃて赤外吸収スペクトルを
測定したところ、従来の方法で得たものと同じであるこ
とが確認された。
ｊ）にテトラフェニルホスホニウムブロマイド４１．９
ｇ （０，１モル）を溶解したメタノール溶液を９０〜
９５℃で攪拌しながら１５時間で滴下反応させて結晶を
析出させた。冷却後、結晶を炉別し、メタノールで洗浄
後、乾燥して白色結晶の目的物のテトラフェニルホスホ
ニウムテトラフェニルボレート５９．５ｇ （０，０９
０：１モル）を得た。三臭化ボロン基準の収率は９０．
３％であった。融点３０９°Ｃて赤外吸収スペクトルを
測定したところ、従来の方法で得たものと同じであるこ
とが確認された。
また、元素分析の結果、Ｃ８７，０重量％。
Ｈ６，３重量％、 Ｐ ４．７ｆｆｉ量％、 ８２．０
重量％、またＭｇとハロゲンはいずれも０．０１重量％
以下で実質的に検出されなかった。
重量％、またＭｇとハロゲンはいずれも０．０１重量％
以下で実質的に検出されなかった。
実施例４
実施例３と同様の方法で得た臭化マグネシウムテトラフ
ェニルボレートの水溶液をあらかじめメタノールに溶解
しておいたトリフェニルブチルホスホニウムブロマイド
３７．９ｇ （０，０９５モル）の中に９０〜９５℃に
加熱、攪拌しながら１時間て滴下した。３０℃に冷却後
、析出した結晶をか過した後メタノール１００ ｍＲで
洗浄、続いて乾燥し白色結晶の目的物トリフェニルブチ
ルホスホニウムテトラフェニルポレート５Ｌ３ｇ （０
，０９２８モル）を得た。
ェニルボレートの水溶液をあらかじめメタノールに溶解
しておいたトリフェニルブチルホスホニウムブロマイド
３７．９ｇ （０，０９５モル）の中に９０〜９５℃に
加熱、攪拌しながら１時間て滴下した。３０℃に冷却後
、析出した結晶をか過した後メタノール１００ ｍＲで
洗浄、続いて乾燥し白色結晶の目的物トリフェニルブチ
ルホスホニウムテトラフェニルポレート５Ｌ３ｇ （０
，０９２８モル）を得た。
三臭化ボロンに基づく収率は８２．８％であった。融点
１９７〜１８９℃で赤外スペクトルを測定した結果、従
来法で得たものと同じであることが確認された。
１９７〜１８９℃で赤外スペクトルを測定した結果、従
来法で得たものと同じであることが確認された。
元素分析の結果、Ｃ８６，９重量％、Ｈ６，８重量％、
Ｐ４．９重量％、Ｂ１．１３重量％であり、またＭｇ、
ハロゲンはいずれも０．０１重量％以下で実質的に検出
されなかった。
Ｐ４．９重量％、Ｂ１．１３重量％であり、またＭｇ、
ハロゲンはいずれも０．０１重量％以下で実質的に検出
されなかった。
実施例５
実施例３と同じ条件で合成した中間体の反応生成物より
エチルエーテルを濃縮回収後、メタノール溶液に該反応
生成物を再溶解した。
エチルエーテルを濃縮回収後、メタノール溶液に該反応
生成物を再溶解した。
次いでトリブチルヘキサデシルホスホニウムブロマイド
０．１１５モル含有のメタノール溶液を徐々に添加した
後、攪拌下８０〜９５℃において１時間保持して反応を
終了させた。
０．１１５モル含有のメタノール溶液を徐々に添加した
後、攪拌下８０〜９５℃において１時間保持して反応を
終了させた。
次いで冷却後、結晶を炉別し、メタノールで洗浄後乾燥
して白色結晶のトリブチルヘキサデシルホスホニウムテ
トラフェニルポレート０．０９０５モルを得た。
して白色結晶のトリブチルヘキサデシルホスホニウムテ
トラフェニルポレート０．０９０５モルを得た。
三臭化ボロン基準の収率は８０．５％であった。また、
赤外吸収スペクトルを測定した結果、従来法で得たもの
と同じであることが確認された。
赤外吸収スペクトルを測定した結果、従来法で得たもの
と同じであることが確認された。
元素分析の結果、Ｃ８３，２重量％、Ｈ１０，５重量％
、Ｐ４．８重量％、Ｂ１．５重量％と測定され、上記化
合物であることが同定された。なお、同化合物中のＭｇ
およびＢｒはいずれも０．０１重量％以下で実質的に測
定されず高純度であった。
、Ｐ４．８重量％、Ｂ１．５重量％と測定され、上記化
合物であることが同定された。なお、同化合物中のＭｇ
およびＢｒはいずれも０．０１重量％以下で実質的に測
定されず高純度であった。
［発明の効果］
本発明は第一工程において、原料のアリールマグネシウ
ムハライドと三ハロゲン化ボロンとを反応せしめ、生成
する反応生成物をソジウム塩に置換しないで、また反応
生成物から副生物を分離しないでそのまま第二工程にお
いて使用しているので製造プロセスが短かくなり、また
収率も向上する。
ムハライドと三ハロゲン化ボロンとを反応せしめ、生成
する反応生成物をソジウム塩に置換しないで、また反応
生成物から副生物を分離しないでそのまま第二工程にお
いて使用しているので製造プロセスが短かくなり、また
収率も向上する。
また、本発明はソジウム元素が混入しないのみならずｈ
やハロゲン等のイオン性不純物が実質的に存在しない高
純度のＴＯＰＴＡＢを工業的に有利な条件で製造するこ
とができる。
やハロゲン等のイオン性不純物が実質的に存在しない高
純度のＴＯＰＴＡＢを工業的に有利な条件で製造するこ
とができる。
したがって１本発明の製造法により得られたＴＯＰＴＡ
Ｂは電子材料として用いられるエポキシ化合物の硬化触
媒としての価値が極めて高く有用である。
Ｂは電子材料として用いられるエポキシ化合物の硬化触
媒としての価値が極めて高く有用である。
Claims (4)
- （１）式［ I ］▲数式、化学式、表等があります▼・
・・・・・［ I ］ ［式中Ｒ＾１はＨ、ＣＨ＿３、ＣＨ＿３Ｏを、Ｘはハロ
ゲン原子を表わす］ で示されるアリールマグネシウムハライドと三ハロゲン
化ボロンとを反応させ、次いで該反応生成物に 式［II］▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・
・［II］ ［式中Ｒ＾２、Ｒ＾３は同種又は異種のＣ＿１〜Ｃ＿２
＿０のアルキル基、フェニル基、トリル基又はアニシル
基を、Ｘはハロゲン原子を表わす］ で示されるテトラオルガノホスホニウムハライドを反応
させることを特徴とする 式［III］▲数式、化学式、表等があります▼・・・・
・・［III］ ［式中Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は前記と同義である］
で示されるテトラオルガノホスホニウムテトラアリール
ボレートの製造法。 - （２）式［ I ］で示されるアリールマグネシウムハラ
イドがフェニルマグネシウムクロライド又はフェニルマ
グネシウムブロマイドである特許請求の範囲第１項記載
の製造法。 - （３）三ハロゲン化ボロンが三フッ化ボロン又は三臭化
ボロンである特許請求の範囲第１項記載の製造法。 - （４）式［II］で示されるテトラオルガノホスホニウム
ハライドがテトラブチルホスホニウムブロマイド又はテ
トラフェニルホスホニウムブロマイドである特許請求の
範囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27080985A JPS62132893A (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | テトラオルガノホスホニウムテトラアリ−ルボレ−トの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27080985A JPS62132893A (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | テトラオルガノホスホニウムテトラアリ−ルボレ−トの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62132893A true JPS62132893A (ja) | 1987-06-16 |
Family
ID=17491317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27080985A Pending JPS62132893A (ja) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | テトラオルガノホスホニウムテトラアリ−ルボレ−トの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62132893A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5055619A (en) * | 1989-04-15 | 1991-10-08 | Hoechst Aktiengesellschaft | Phosphonium compounds and processes for their preparation |
| GB2537759A (en) * | 2013-10-08 | 2016-10-26 | Mood Fredrik | Well boat and service vessel for transport and storage of aquatic organisms and method for the use of the vessel |
-
1985
- 1985-12-03 JP JP27080985A patent/JPS62132893A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5055619A (en) * | 1989-04-15 | 1991-10-08 | Hoechst Aktiengesellschaft | Phosphonium compounds and processes for their preparation |
| GB2537759A (en) * | 2013-10-08 | 2016-10-26 | Mood Fredrik | Well boat and service vessel for transport and storage of aquatic organisms and method for the use of the vessel |
| GB2537759B (en) * | 2013-10-08 | 2020-02-19 | Mood Fredrik | Well boat and service vessel for transport and storage of aquatic organisms and method for the use of the vessel |
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