JP3708131B2 - ホウ酸テトラキス（ペンタフルオロフェニル）の製造方法 - Google Patents
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Description
発明の分野
本発明は、テトラフルオロホウ酸塩とペンタフルオロフェニル化合物の反応によるホウ酸テトラキス（ペンタフルオロフェニル）の合成に関する。
発明の背景
ホウ酸テトラキス（ペンタフルオロフェニル）を、トリハロゲン化ホウ素とハロゲン化ペンタフルオロフェニルリチウムまたはハロゲン化ペンタフルオロフェニルマグネシウムの反応によって、およびリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素とペンタフルオロフェニルリチウムの反応によって製造することが公知である。一般に、ヨーロッパ特許出願公開０，６０４，９６１号および米国特許５，４７３，０３６号を参照されたい。そのようなホウ酸塩は、メタロセン重合触媒と組み合わせて用いられる触媒の合成における重要な中間体である。
発明の概要
本発明は、非妨害溶媒中で、テトラフルオロホウ酸塩とハロゲン化ペンタフルオロフェニルマグネシウムの反応によってホウ酸テトラキス（ペンタフルオロフェニル）を製造する方法を提供する。
発明の詳細な説明
ハロゲン化ペンタフルオロフェニルマグネシウム（グリニャール）は公知である。例えば、Ｒespess他のJ. Organometal. Chem.（1969）18:263-274およびＲespess他のJ. Organometal. Chem.（1969）19:191-195を参照されたい。本発明で有用なハロゲン化ペンタフルオロフェニルマグネシウムはＣ6Ｆ5ＭgＸの化学式を有し、ここでＸはハロゲン、例えばヨウ素、塩素、または臭素、好ましくは臭素である。
本発明で有用なテトラフルオロホウ酸塩はＱＢＦ4の化学式を有し、ここでＱはナトリウム、リチウム、またはカリウム、好ましくはナトリウムである。
グリニャールとテトラフルオロホウ酸塩との間の反応は、いかなる非妨害溶媒中で行っても良い。典型的な溶媒はＲ−Ｏ−Ｒ'の化学式を有し、ここでＲとＲ'は２〜１０の炭素原子を有する同じかまたは異なる脂肪族炭化水素基である。エチルエーテルが好ましい。この反応はおおよそ０℃〜１００℃の温度、好ましくは３０℃〜３５℃の温度で行われる。
テトラフルオロホウ酸塩はグリニャール溶液に、化学量論量で、あるいは適当と考えられるよりも多いかまたは少ない量で添加される。好ましくは、反応混合物は反応を促進するために還流される。
発明の実施例
実施例１
反応容器の中に、エチルエーテル溶媒中に０.２５モルのＣ6Ｆ5ＭgＢrと０.０５６モルのＮaＢＦ4が充填される。反応混合物は窒素中で一晩、還流される。反応混合物は処理されて、２４.４グラムの褐色の固体が回収された。見掛の収率は６２.１％であった。
19Ｆ ＮＭＲピークによって、反応生成物全体の約５０％に相当する量のホウ酸テトラキス（ペンタフルオロフェニル）の存在が確認された。
実施例２
乳棒と乳鉢によって粉砕されたＮaＢＦ4および３６時間の還流時間を用いて実施例１が繰り返された。収率：19Ｆ ＮＭＲによって確認された約６０％の純度のホウ酸テトラキス（ペンタフルオロフェニル）を有する６２.２％の生成物。
本発明は、テトラフルオロホウ酸塩とペンタフルオロフェニル化合物の反応によるホウ酸テトラキス（ペンタフルオロフェニル）の合成に関する。
発明の背景
ホウ酸テトラキス（ペンタフルオロフェニル）を、トリハロゲン化ホウ素とハロゲン化ペンタフルオロフェニルリチウムまたはハロゲン化ペンタフルオロフェニルマグネシウムの反応によって、およびリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素とペンタフルオロフェニルリチウムの反応によって製造することが公知である。一般に、ヨーロッパ特許出願公開０，６０４，９６１号および米国特許５，４７３，０３６号を参照されたい。そのようなホウ酸塩は、メタロセン重合触媒と組み合わせて用いられる触媒の合成における重要な中間体である。
発明の概要
本発明は、非妨害溶媒中で、テトラフルオロホウ酸塩とハロゲン化ペンタフルオロフェニルマグネシウムの反応によってホウ酸テトラキス（ペンタフルオロフェニル）を製造する方法を提供する。
発明の詳細な説明
ハロゲン化ペンタフルオロフェニルマグネシウム（グリニャール）は公知である。例えば、Ｒespess他のJ. Organometal. Chem.（1969）18:263-274およびＲespess他のJ. Organometal. Chem.（1969）19:191-195を参照されたい。本発明で有用なハロゲン化ペンタフルオロフェニルマグネシウムはＣ6Ｆ5ＭgＸの化学式を有し、ここでＸはハロゲン、例えばヨウ素、塩素、または臭素、好ましくは臭素である。
本発明で有用なテトラフルオロホウ酸塩はＱＢＦ4の化学式を有し、ここでＱはナトリウム、リチウム、またはカリウム、好ましくはナトリウムである。
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テトラフルオロホウ酸塩はグリニャール溶液に、化学量論量で、あるいは適当と考えられるよりも多いかまたは少ない量で添加される。好ましくは、反応混合物は反応を促進するために還流される。
発明の実施例
実施例１
反応容器の中に、エチルエーテル溶媒中に０.２５モルのＣ6Ｆ5ＭgＢrと０.０５６モルのＮaＢＦ4が充填される。反応混合物は窒素中で一晩、還流される。反応混合物は処理されて、２４.４グラムの褐色の固体が回収された。見掛の収率は６２.１％であった。
19Ｆ ＮＭＲピークによって、反応生成物全体の約５０％に相当する量のホウ酸テトラキス（ペンタフルオロフェニル）の存在が確認された。
実施例２
乳棒と乳鉢によって粉砕されたＮaＢＦ4および３６時間の還流時間を用いて実施例１が繰り返された。収率：19Ｆ ＮＭＲによって確認された約６０％の純度のホウ酸テトラキス（ペンタフルオロフェニル）を有する６２.２％の生成物。
Claims (6)
- ホウ酸テトラキス（ペンタフルオロフェニル）の製造方法であって、Ｃ6Ｆ5ＭgＸの化学式を有するペンタフルオロフェニル化合物（ここでＸはハロゲン）とテトラフルオロホウ酸アルカリ金属塩を非妨害溶媒中で反応させることを含む方法。
- 前記ペンタフルオロフェニル化合物はＣ6Ｆ5ＭgＢrであり、前記アルカリ金属塩はＮaＢＦ4である、請求項１に記載の方法。
- 前記溶媒はＲ−Ｏ−Ｒ'の化学式を有し、ここでＲとＲ'は２〜１０の炭素原子を有する同じかまたは異なる脂肪族炭化水素基である、請求項１または２に記載の方法。
- 前記溶媒はエチルエーテルである、請求項１または２に記載の方法。
- Ｃ6Ｆ5ＭgＸの化学式を有する化合物（ここでＸはハロゲン）とＱＢＦ4の化学式を有する化合物（ここでＱはナトリウム、リチウム、またはカリウム）を反応させることを含む方法であって、
前記反応はＲ−Ｏ−Ｒ'の化学式（ここでＲとＲ'は２〜１０の炭素原子を有する同じかまたは異なる脂肪族炭化水素基である）を有する溶媒中で０℃〜１００℃の温度において行われ、それによってホウ酸テトラキス（ペンタフルオロフェニル）を含む反応混合物を生成させ、そして
前記反応混合物から前記ホウ酸テトラキス（ペンタフルオロフェニル）を回収する、方法。 - Ｃ6Ｆ5ＭgＢrをエチルエーテル中でＮaＢＦ4と反応させる、請求項５に記載の方法。
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1996
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