JPH10330362A - ピリジンカルボキシアルデヒドの製造方法 - Google Patents
ピリジンカルボキシアルデヒドの製造方法Info
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- JPH10330362A JPH10330362A JP15926097A JP15926097A JPH10330362A JP H10330362 A JPH10330362 A JP H10330362A JP 15926097 A JP15926097 A JP 15926097A JP 15926097 A JP15926097 A JP 15926097A JP H10330362 A JPH10330362 A JP H10330362A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アミノメチルピリジンなどの副生を抑制し
て、ピリジンカルボキシアルデヒドを工業的に収率良く
製造する方法の提供。 【解決手段】 シアノピリジンを酸性水溶液中で接触水
素還元してピリジンカルボキシアルデヒドを製造する方
法において、活性炭に担持したパラジウムと、銅とを触
媒として用いることを特徴とするピリジンカルボキシア
ルデヒドの製造方法。
て、ピリジンカルボキシアルデヒドを工業的に収率良く
製造する方法の提供。 【解決手段】 シアノピリジンを酸性水溶液中で接触水
素還元してピリジンカルボキシアルデヒドを製造する方
法において、活性炭に担持したパラジウムと、銅とを触
媒として用いることを特徴とするピリジンカルボキシア
ルデヒドの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医薬および農薬の
原料として有用な化合物であるピリジンカルボキシアル
デヒドの製造方法に関する。
原料として有用な化合物であるピリジンカルボキシアル
デヒドの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ピリジンカルボキシアルデヒドの製造方
法としては、３−シアノピリジンを水又は含水溶媒中、
銅塩溶液で処理したラネ−ニッケル触媒および酸の存在
下、２０〜４０℃の反応温度で接触水素還元し、３−ピ
リジンカルボキシアルデヒドを得る方法（特開平８−１
８３７７２号）が知られている。
法としては、３−シアノピリジンを水又は含水溶媒中、
銅塩溶液で処理したラネ−ニッケル触媒および酸の存在
下、２０〜４０℃の反応温度で接触水素還元し、３−ピ
リジンカルボキシアルデヒドを得る方法（特開平８−１
８３７７２号）が知られている。
【０００３】しかしながら、該公報による方法では、３
−アミノメチルピリジンが多量に副生するという問題点
がある。３−アミノメチルピリジンは中和して単離する
際、目的物である３−ピリジンカルボキシアルデヒドと
反応し、シッフ塩基を生成することが知られており、３
−ピリジンカルボキシアルデヒドの単離収率を下げる原
因につながる。また、３−アミノメチルピリジンを酸性
条件下、亜硝酸ナトリウムなどで反応させ３−ヒドロキ
シメチルピリジンへ導き、シッフ塩基の生成を抑制する
ことも考えられるが、操作が煩雑となり、工業的に適し
た方法とは言いがたい。
−アミノメチルピリジンが多量に副生するという問題点
がある。３−アミノメチルピリジンは中和して単離する
際、目的物である３−ピリジンカルボキシアルデヒドと
反応し、シッフ塩基を生成することが知られており、３
−ピリジンカルボキシアルデヒドの単離収率を下げる原
因につながる。また、３−アミノメチルピリジンを酸性
条件下、亜硝酸ナトリウムなどで反応させ３−ヒドロキ
シメチルピリジンへ導き、シッフ塩基の生成を抑制する
ことも考えられるが、操作が煩雑となり、工業的に適し
た方法とは言いがたい。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アミ
ノメチルピリジンなどの副生を抑制してピリジンカルボ
キシアルデヒドを工業的に収率よく製造する方法を提供
する点にある。
ノメチルピリジンなどの副生を抑制してピリジンカルボ
キシアルデヒドを工業的に収率よく製造する方法を提供
する点にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記問題点
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、シアノピリジンを
酸性水溶液中で接触水素還元してピリジンカルボキシア
ルデヒドを製造する方法において、活性炭に担持したパ
ラジウムと、銅とを触媒として用いる方法を見いだし、
本発明を完成するにいたった。
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、シアノピリジンを
酸性水溶液中で接触水素還元してピリジンカルボキシア
ルデヒドを製造する方法において、活性炭に担持したパ
ラジウムと、銅とを触媒として用いる方法を見いだし、
本発明を完成するにいたった。
【０００６】以下、本発明を詳述する。本発明における
ピリジンカルボキシアルデヒドは、対応するシアノピリ
ジンを原料とすることにより、２−ピリジンカルボキシ
アルデヒド、３−ピリジンカルボキシアルデヒド又は４
−ピリジンカルボキシアルデヒドを製造することができ
る。
ピリジンカルボキシアルデヒドは、対応するシアノピリ
ジンを原料とすることにより、２−ピリジンカルボキシ
アルデヒド、３−ピリジンカルボキシアルデヒド又は４
−ピリジンカルボキシアルデヒドを製造することができ
る。
【０００７】本発明の触媒の使用形態としては、（１）
パラジウムと銅とを活性炭に同時に担持した触媒を用い
る、（２）活性炭に担持したパラジウムに銅を吸着した
触媒を用いる、（３）活性炭に担持したパラジウムと銅
とを本発明の反応時に同時に添加する方法が挙げられ
る。なお、活性炭に担持したパラジウムは、市販のパラ
ジウム炭素触媒を用いてもよい。
パラジウムと銅とを活性炭に同時に担持した触媒を用い
る、（２）活性炭に担持したパラジウムに銅を吸着した
触媒を用いる、（３）活性炭に担持したパラジウムと銅
とを本発明の反応時に同時に添加する方法が挙げられ
る。なお、活性炭に担持したパラジウムは、市販のパラ
ジウム炭素触媒を用いてもよい。
【０００８】これら触媒の使用形態を更に具体的に説明
する。まず、前記（１）の場合は、塩化パラジウム、臭
化パラジウムなどのパラジウムの可溶性塩と、硫酸第二
銅、塩化第一銅、塩化第二銅、酢酸銅などの銅の可溶性
塩とを、活性炭を懸濁させた水溶液に同時に添加し攪拌
することにより、パラジウムと銅とを活性炭に吸着させ
る。苛性ソーダ水溶液を加えてアルカリ性にした後、ホ
ルマリンを加えて加熱し還元し、触媒をろ過し水洗浄す
ることにより、触媒を調製するものである。
する。まず、前記（１）の場合は、塩化パラジウム、臭
化パラジウムなどのパラジウムの可溶性塩と、硫酸第二
銅、塩化第一銅、塩化第二銅、酢酸銅などの銅の可溶性
塩とを、活性炭を懸濁させた水溶液に同時に添加し攪拌
することにより、パラジウムと銅とを活性炭に吸着させ
る。苛性ソーダ水溶液を加えてアルカリ性にした後、ホ
ルマリンを加えて加熱し還元し、触媒をろ過し水洗浄す
ることにより、触媒を調製するものである。
【０００９】前記（２）の場合は、市販のパラジウム炭
素触媒を水に懸濁させた後、銅の可溶性塩を添加して、
一定時間攪拌し吸着させた後ろ過し、水洗浄することに
より、触媒を調製するものである。
素触媒を水に懸濁させた後、銅の可溶性塩を添加して、
一定時間攪拌し吸着させた後ろ過し、水洗浄することに
より、触媒を調製するものである。
【００１０】前記（３）の場合は、市販のパラジウム炭
素触媒と銅の可溶性塩とを本発明の反応時に同時に添加
することにより触媒を調製しながら反応を進めるもので
ある。
素触媒と銅の可溶性塩とを本発明の反応時に同時に添加
することにより触媒を調製しながら反応を進めるもので
ある。
【００１１】パラジウムの担持量は特に制限されない
が、好ましくは活性炭１００重量に対してパラジウム１
〜１０重量％である。パラジウムと銅との金属原子比は
特に制限されないが、好ましくはパラジウムが１に対し
て銅が０．１〜５である。
が、好ましくは活性炭１００重量に対してパラジウム１
〜１０重量％である。パラジウムと銅との金属原子比は
特に制限されないが、好ましくはパラジウムが１に対し
て銅が０．１〜５である。
【００１２】本発明における酸性水溶液の酸としては、
塩酸、硫酸、リン酸などの鉱酸類、酢酸、プロピオン酸
などの有機酸類が使用できるが、中でも、硫酸が好まし
い。酸の使用量は、シアノピリジン１モルに対して２〜
６当量が望ましい。特に３〜４．５当量が良い結果を与
える。酸の使用量は本反応に重要であり、少なすぎると
副生物のアミノメチルピリジンが増加し、目的物のピリ
ジンカルボキシアルデヒドの収率が低下する。逆に多す
ぎると、反応時間が長くなり、原料のシアノピリジンが
加水分解するなどの悪影響がある。
塩酸、硫酸、リン酸などの鉱酸類、酢酸、プロピオン酸
などの有機酸類が使用できるが、中でも、硫酸が好まし
い。酸の使用量は、シアノピリジン１モルに対して２〜
６当量が望ましい。特に３〜４．５当量が良い結果を与
える。酸の使用量は本反応に重要であり、少なすぎると
副生物のアミノメチルピリジンが増加し、目的物のピリ
ジンカルボキシアルデヒドの収率が低下する。逆に多す
ぎると、反応時間が長くなり、原料のシアノピリジンが
加水分解するなどの悪影響がある。
【００１３】水素圧は１〜２０ｋｇ／ｃｍ2が望まし
く、特に５〜１０ｋｇ／ｃｍ2が良い結果を与える。常
圧では反応時間が延びるし工業的に行う場合は安全性の
面で問題となる。また、水素圧が高すぎると副生物のア
ミノメチルピリジンが増加し、ピリジンカルボキシアル
デヒドの収率が低下する。
く、特に５〜１０ｋｇ／ｃｍ2が良い結果を与える。常
圧では反応時間が延びるし工業的に行う場合は安全性の
面で問題となる。また、水素圧が高すぎると副生物のア
ミノメチルピリジンが増加し、ピリジンカルボキシアル
デヒドの収率が低下する。
【００１４】反応温度は３０〜１００℃が好ましい。特
に５０〜８０℃が良い結果を与える。温度が低すぎても
高すぎても、ピリジンカルボキシアルデヒドの収率が低
下し、副生物が増加したり、反応時間が長くなる傾向が
ある。
に５０〜８０℃が良い結果を与える。温度が低すぎても
高すぎても、ピリジンカルボキシアルデヒドの収率が低
下し、副生物が増加したり、反応時間が長くなる傾向が
ある。
【００１５】
【実施例】以下、製造例、実施例、比較例により本発明
を更に説明するが、本発明はこれにより限定されるもの
ではない。
を更に説明するが、本発明はこれにより限定されるもの
ではない。
【００１６】製造例１［触媒使用形態（１）の場合］ 活性炭６０ｇを水６００ｍｌに分散させ、硫酸第二銅５
水和物７．０２ｇと塩化パラジウム５ｇを含有する水溶
液２００ｍｌを加えた。室温で１０時間、８０℃で１時
間攪拌し十分に吸着させた後、冷却した。２０％苛性ソ
ーダ水溶液２２ｇを加え、２時間攪拌した後、３７％ホ
ルマリン２．２ｍｌを添加し徐々に昇温しながら２時間
攪拌した。ろ過後、水で十分に洗浄し乾燥して、５％パ
ラジウム−３％銅−炭素触媒（金属原子比１：１）１２
０ｇ（含水率５０％）を得た。
水和物７．０２ｇと塩化パラジウム５ｇを含有する水溶
液２００ｍｌを加えた。室温で１０時間、８０℃で１時
間攪拌し十分に吸着させた後、冷却した。２０％苛性ソ
ーダ水溶液２２ｇを加え、２時間攪拌した後、３７％ホ
ルマリン２．２ｍｌを添加し徐々に昇温しながら２時間
攪拌した。ろ過後、水で十分に洗浄し乾燥して、５％パ
ラジウム−３％銅−炭素触媒（金属原子比１：１）１２
０ｇ（含水率５０％）を得た。
【００１７】製造例２［触媒使用形態（２）の場合］ 市販の５％パラジウム炭素触媒（含水率５０％）２０ｇ
を水２００ｍｌに分散させ、硫酸第二銅５水和物３．５
１ｇを加えた。室温で２時間攪拌した後ろ過し水で洗浄
し乾燥して、５％パラジウム−１％銅−炭素触媒（金属
原子比３：１）２４ｇ（含水率５８％）を得た。
を水２００ｍｌに分散させ、硫酸第二銅５水和物３．５
１ｇを加えた。室温で２時間攪拌した後ろ過し水で洗浄
し乾燥して、５％パラジウム−１％銅−炭素触媒（金属
原子比３：１）２４ｇ（含水率５８％）を得た。
【００１８】製造例３［触媒使用形態（２）の場合］ 製造例２において、硫酸第二銅５水和物に代えて塩化第
一銅１．４ｇを使用する以外は同様に行い、５％パラジ
ウム−６％銅−炭素触媒（金属原子比１：２）２４ｇ
（含水率５８％）を得た。
一銅１．４ｇを使用する以外は同様に行い、５％パラジ
ウム−６％銅−炭素触媒（金属原子比１：２）２４ｇ
（含水率５８％）を得た。
【００１９】実施例１ ３リットル電磁攪拌式ＧＬオートクレーブに、３−シア
ノピリジン１００ｇ、２４％硫酸水溶液９００ｇ、製造
例１で調製した５％パラジウム−３％銅−炭素触媒（金
属原子比１：１）３ｇを加え、水素圧８ｋｇ／ｃｍ2、
８０℃で反応した。水素の導入開始後３時間で水素の吸
収速度が低下したため、この時点で水素の導入を停止し
て反応を終了した。反応終了後、反応液をろ過して触媒
をろ別した。高速液体クロマトグラフィにより定量分析
した結果、３−ピリジンカルボキシアルデヒドの収率は
９３．８％であった。また、３−アミノメチルピリジン
が２．０％、３−ヒドロキシメチルピリジンが４．１％
副生していた。反応液を冷却後、３０％苛性ソーダ水溶
液４６０ｇを加えほぼ中性（ｐＨ６）とし、酢酸エチル
で抽出した。有機層を濃縮後、蒸留精製して３−ピリジ
ンカルボキシアルデヒドを８２．３ｇ（収率８０％）得
た。得られた３−ピリジンカルボキシアルデヒドは、ガ
スクロマトグラフィによる分析の結果、面積比９９．０
％以上であった。
ノピリジン１００ｇ、２４％硫酸水溶液９００ｇ、製造
例１で調製した５％パラジウム−３％銅−炭素触媒（金
属原子比１：１）３ｇを加え、水素圧８ｋｇ／ｃｍ2、
８０℃で反応した。水素の導入開始後３時間で水素の吸
収速度が低下したため、この時点で水素の導入を停止し
て反応を終了した。反応終了後、反応液をろ過して触媒
をろ別した。高速液体クロマトグラフィにより定量分析
した結果、３−ピリジンカルボキシアルデヒドの収率は
９３．８％であった。また、３−アミノメチルピリジン
が２．０％、３−ヒドロキシメチルピリジンが４．１％
副生していた。反応液を冷却後、３０％苛性ソーダ水溶
液４６０ｇを加えほぼ中性（ｐＨ６）とし、酢酸エチル
で抽出した。有機層を濃縮後、蒸留精製して３−ピリジ
ンカルボキシアルデヒドを８２．３ｇ（収率８０％）得
た。得られた３−ピリジンカルボキシアルデヒドは、ガ
スクロマトグラフィによる分析の結果、面積比９９．０
％以上であった。
【００２０】実施例２〔触媒使用形態（３）に相当〕 ３リットル電磁攪拌式ＧＬオートクレーブに、３−シア
ノピリジン２０８ｇ、３７％硫酸水溶液８００ｇ、市販
のパラジウム炭素触媒６．０ｇ、硫酸第二銅５水和物
０．３４ｇを加え、水素圧８ｋｇ／ｃｍ2、８０℃で反
応した。水素の導入開始後３時間で水素の吸収速度が低
下したため、この時点で水素の導入を停止して反応を終
了した。反応終了後、反応液をろ過して触媒をろ別し
た。高速液体クロマトグラフィにより定量分析した結
果、３−ピリジンカルボキシアルデヒドの収率は９１．
０％であった。また、３−アミノメチルピリジンが３．
２％、３−ヒドロキシメチルピリジンが１．８％副生し
ていた。反応液を冷却後、３０％苛性ソーダ水溶液５３
０ｇを加えほぼ中性（ｐＨ６）とし、酢酸エチルで抽出
した。有機層を濃縮後、蒸留精製して３−ピリジンカル
ボキシアルデヒドを１６７．１ｇ（収率７８％）得た。
得られた３−ピリジンカルボキシアルデヒドは、ガスク
ロマトグラフィによる分析の結果、面積比９９．０％以
上であった。
ノピリジン２０８ｇ、３７％硫酸水溶液８００ｇ、市販
のパラジウム炭素触媒６．０ｇ、硫酸第二銅５水和物
０．３４ｇを加え、水素圧８ｋｇ／ｃｍ2、８０℃で反
応した。水素の導入開始後３時間で水素の吸収速度が低
下したため、この時点で水素の導入を停止して反応を終
了した。反応終了後、反応液をろ過して触媒をろ別し
た。高速液体クロマトグラフィにより定量分析した結
果、３−ピリジンカルボキシアルデヒドの収率は９１．
０％であった。また、３−アミノメチルピリジンが３．
２％、３−ヒドロキシメチルピリジンが１．８％副生し
ていた。反応液を冷却後、３０％苛性ソーダ水溶液５３
０ｇを加えほぼ中性（ｐＨ６）とし、酢酸エチルで抽出
した。有機層を濃縮後、蒸留精製して３−ピリジンカル
ボキシアルデヒドを１６７．１ｇ（収率７８％）得た。
得られた３−ピリジンカルボキシアルデヒドは、ガスク
ロマトグラフィによる分析の結果、面積比９９．０％以
上であった。
【００２１】実施例３ ３リットル電磁攪拌式ＧＬオートクレーブに、２−シア
ノピリジン１００ｇ、２４％硫酸水溶液９００ｇ、製造
例２で調製した５％パラジウム−１％銅−炭素触媒（金
属原子比３：１）１ｇを加え、水素圧８ｋｇ／ｃｍ2、
５０℃で反応した。水素の導入開始後２時間で水素の吸
収速度が低下したため、この時点で水素の導入を停止し
て反応を終了した。反応終了後、反応液をろ過して触媒
をろ別した。高速液体クロマトグラフィにより定量分析
した結果、２−ピリジンカルボキシアルデヒドの収率は
９３．７％であった。また、２−アミノメチルピリジン
が５．１％、２−ヒドロキシメチルピリジンが１．０％
副生していた。反応液を冷却後、３０％苛性ソーダ水溶
液４６０ｇを加えほぼ中性（ｐＨ６）とし酢酸エチルで
抽出した。有機層を濃縮後、蒸留精製して２−ピリジン
カルボキシアルデヒドを８０．２ｇ（収率７８％）得
た。得られた２−ピリジンカルボキシアルデヒドは、ガ
スクロマトグラフィによる分析の結果、面積比９９．０
％以上であった。
ノピリジン１００ｇ、２４％硫酸水溶液９００ｇ、製造
例２で調製した５％パラジウム−１％銅−炭素触媒（金
属原子比３：１）１ｇを加え、水素圧８ｋｇ／ｃｍ2、
５０℃で反応した。水素の導入開始後２時間で水素の吸
収速度が低下したため、この時点で水素の導入を停止し
て反応を終了した。反応終了後、反応液をろ過して触媒
をろ別した。高速液体クロマトグラフィにより定量分析
した結果、２−ピリジンカルボキシアルデヒドの収率は
９３．７％であった。また、２−アミノメチルピリジン
が５．１％、２−ヒドロキシメチルピリジンが１．０％
副生していた。反応液を冷却後、３０％苛性ソーダ水溶
液４６０ｇを加えほぼ中性（ｐＨ６）とし酢酸エチルで
抽出した。有機層を濃縮後、蒸留精製して２−ピリジン
カルボキシアルデヒドを８０．２ｇ（収率７８％）得
た。得られた２−ピリジンカルボキシアルデヒドは、ガ
スクロマトグラフィによる分析の結果、面積比９９．０
％以上であった。
【００２２】実施例４ ３リットル電磁攪拌式ＧＬオートクレーブに、４−シア
ノピリジン１００ｇ、２４％硫酸水溶液９００ｇ、製造
例３で調製した５％パラジウム−６％銅−炭素触媒（金
属原子比１：２）３ｇを加え、水素圧８ｋｇ／ｃｍ2、
６０℃で反応した。水素の導入開始後６時間で水素の吸
収速度が低下したため、この時点で水素の導入を停止し
て反応を終了した。反応終了後、反応液をろ過して触媒
をろ別した。高速液体クロマトグラフィにより定量分析
した結果、４−ピリジンカルボキシアルデヒドの収率は
８０．４％であった。また、４−アミノメチルピリジン
が２．７％、４−ヒドロキシメチルピリジンが３．８％
副生していた。反応液を冷却後、３０％苛性ソ−ダ水溶
液４６０ｇを加えほぼ中性（ｐＨ６）とし酢酸エチルで
抽出した。有機層を濃縮後、蒸留精製して４−ピリジン
カルボキシアルデヒドを６７．９ｇ（収率６６％）得
た。得られた４−ピリジンカルボキシアルデヒドは、ガ
スクロマトグラフィによる分析の結果、面積比９９．０
％以上であった。
ノピリジン１００ｇ、２４％硫酸水溶液９００ｇ、製造
例３で調製した５％パラジウム−６％銅−炭素触媒（金
属原子比１：２）３ｇを加え、水素圧８ｋｇ／ｃｍ2、
６０℃で反応した。水素の導入開始後６時間で水素の吸
収速度が低下したため、この時点で水素の導入を停止し
て反応を終了した。反応終了後、反応液をろ過して触媒
をろ別した。高速液体クロマトグラフィにより定量分析
した結果、４−ピリジンカルボキシアルデヒドの収率は
８０．４％であった。また、４−アミノメチルピリジン
が２．７％、４−ヒドロキシメチルピリジンが３．８％
副生していた。反応液を冷却後、３０％苛性ソ−ダ水溶
液４６０ｇを加えほぼ中性（ｐＨ６）とし酢酸エチルで
抽出した。有機層を濃縮後、蒸留精製して４−ピリジン
カルボキシアルデヒドを６７．９ｇ（収率６６％）得
た。得られた４−ピリジンカルボキシアルデヒドは、ガ
スクロマトグラフィによる分析の結果、面積比９９．０
％以上であった。
【００２３】比較例１［特開平８−１８３７７２号によ
る方法］ 窒素雰囲気下、硫酸第二銅５水和物１．５ｇを水１５０
ｇに溶解した溶液中に日興リカ（株）製ラネ−ニッケル
触媒（商品名Ｒ−１０１ 含水率５０％）５ｇを加え室
温で３０分撹拌した。その後この懸濁液を静置し、触媒
を沈降させて上澄みを除去した。残渣に水１００ｍｌを
加え撹拌し、静置後上澄みを除去する方法で洗浄を行っ
た。この操作を合計５回繰り返して銅塩溶液で処理した
ラネ−ニッケル触媒を得た。２００ｍｌオ−トクレ−ブ
に、３−シアノピリジン１．５ｇ、２０％硫酸水溶液１
０．６ｇ、前述の方法により調製したラネ−ニッケル触
媒０．１５ｇを加え、水素圧７ｋｇ／ｃｍ2、２５℃で
反応した。水素吸収の停止まで３２時間要した。高速液
体クロマトグラフィにて定量分析した結果、３−ピリジ
ンカルボキシアルデヒドの収率は８２．５％であった。
また、３−アミノメチルピリジンが１１．０％、３−ヒ
ドロキシメチルピリジンが４．３％副生していた。
る方法］ 窒素雰囲気下、硫酸第二銅５水和物１．５ｇを水１５０
ｇに溶解した溶液中に日興リカ（株）製ラネ−ニッケル
触媒（商品名Ｒ−１０１ 含水率５０％）５ｇを加え室
温で３０分撹拌した。その後この懸濁液を静置し、触媒
を沈降させて上澄みを除去した。残渣に水１００ｍｌを
加え撹拌し、静置後上澄みを除去する方法で洗浄を行っ
た。この操作を合計５回繰り返して銅塩溶液で処理した
ラネ−ニッケル触媒を得た。２００ｍｌオ−トクレ−ブ
に、３−シアノピリジン１．５ｇ、２０％硫酸水溶液１
０．６ｇ、前述の方法により調製したラネ−ニッケル触
媒０．１５ｇを加え、水素圧７ｋｇ／ｃｍ2、２５℃で
反応した。水素吸収の停止まで３２時間要した。高速液
体クロマトグラフィにて定量分析した結果、３−ピリジ
ンカルボキシアルデヒドの収率は８２．５％であった。
また、３−アミノメチルピリジンが１１．０％、３−ヒ
ドロキシメチルピリジンが４．３％副生していた。
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、アミノメチルピリジ
ン、ヒドロキシメチルピリジンの副生を抑制して、医薬
および農薬の原料として有用なピリジンカルボキシアル
デヒドを工業的に収率よく製造することができる。
ン、ヒドロキシメチルピリジンの副生を抑制して、医薬
および農薬の原料として有用なピリジンカルボキシアル
デヒドを工業的に収率よく製造することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 シアノピリジンを酸性水溶液中で接触水
素還元してピリジンカルボキシアルデヒドを製造する方
法において、活性炭に担持したパラジウムと、銅とを触
媒として用いることを特徴とするピリジンカルボキシア
ルデヒドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15926097A JPH10330362A (ja) | 1997-06-02 | 1997-06-02 | ピリジンカルボキシアルデヒドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15926097A JPH10330362A (ja) | 1997-06-02 | 1997-06-02 | ピリジンカルボキシアルデヒドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10330362A true JPH10330362A (ja) | 1998-12-15 |
Family
ID=15689882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15926097A Pending JPH10330362A (ja) | 1997-06-02 | 1997-06-02 | ピリジンカルボキシアルデヒドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10330362A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6921828B2 (en) | 2000-08-25 | 2005-07-26 | Bayer Cropscience S.A. | Processes for the preparation of 2-aminomethlpyridines and the 2-cyanopyridines used in their preparation |
| CN111450845A (zh) * | 2020-04-28 | 2020-07-28 | 济南同誉新材料科技有限公司 | 一种PdCu双金属催化剂的制备方法和应用 |
-
1997
- 1997-06-02 JP JP15926097A patent/JPH10330362A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6921828B2 (en) | 2000-08-25 | 2005-07-26 | Bayer Cropscience S.A. | Processes for the preparation of 2-aminomethlpyridines and the 2-cyanopyridines used in their preparation |
| US7321043B2 (en) | 2000-08-25 | 2008-01-22 | Bayer Cropscience S.A. | Processes for the preparation of 2-aminomethylpyridines and the 2-cyanopyridines used in their preparation |
| CN111450845A (zh) * | 2020-04-28 | 2020-07-28 | 济南同誉新材料科技有限公司 | 一种PdCu双金属催化剂的制备方法和应用 |
| CN111450845B (zh) * | 2020-04-28 | 2023-06-23 | 济南同誉新材料科技有限公司 | 一种PdCu双金属催化剂的制备方法和应用 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20060627 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20061107 |