JPH10316875A - ヒドラゾン化合物 - Google Patents
ヒドラゾン化合物Info
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- JPH10316875A JPH10316875A JP13150897A JP13150897A JPH10316875A JP H10316875 A JPH10316875 A JP H10316875A JP 13150897 A JP13150897 A JP 13150897A JP 13150897 A JP13150897 A JP 13150897A JP H10316875 A JPH10316875 A JP H10316875A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 電子写真用感光体、有機電界発生素子などに
用いられる新規な化合物を提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ）で表わされるヒドラゾン化
合物。 【化１】 （式中、（Ａ）は２つのベンゼン環を結合する単結合、
メチレン、エチレン、ビニレン又はｏ−アリーレン基を
表わす。Ａｒ1 およびＡｒ2 はアリール基、Ａｒ3 はア
リーレン基である。Ｒ1 およびＲ2 はハロゲン原子又は
アルキル、アリール、アルコキシ、ジアルキルアミノ、
Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ又はジアリールアミ
ノ基を表わす。ｓおよびｍは０ないし４の整数を表わ
し、ｎは０又は１を表わす。）
用いられる新規な化合物を提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ）で表わされるヒドラゾン化
合物。 【化１】 （式中、（Ａ）は２つのベンゼン環を結合する単結合、
メチレン、エチレン、ビニレン又はｏ−アリーレン基を
表わす。Ａｒ1 およびＡｒ2 はアリール基、Ａｒ3 はア
リーレン基である。Ｒ1 およびＲ2 はハロゲン原子又は
アルキル、アリール、アルコキシ、ジアルキルアミノ、
Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ又はジアリールアミ
ノ基を表わす。ｓおよびｍは０ないし４の整数を表わ
し、ｎは０又は１を表わす。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用感光体並
びに有機電界発光（ＥＬ）素子などに用いられる電荷輸
送剤として有用なベンズアゼピン骨格を有する新規なヒ
ドラゾン化合物に関する。
びに有機電界発光（ＥＬ）素子などに用いられる電荷輸
送剤として有用なベンズアゼピン骨格を有する新規なヒ
ドラゾン化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、電子写真方式において使用される
感光体の光導電性素材として用いられているものに、セ
レン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機物質があ
る。ゼログラフィーの方式はすでにカールソンが米国特
許第２，２９７，６９１号に明らかにしたように、画像
露光の間に受けた照射量に応じその電気抵抗が変化す
る、通常は絶縁性の物質をコーティングした、支持体よ
りなる光導電性材料を用いる。この光導電性材料は一般
に適当な間の暗順応の後、暗所で、まず一様な表面電荷
を与えられる。次に、これは照射パターンの種々の部分
に含まれる相対エネルギーに応じて表面電荷を減らす効
果を有する照射のパターンに露光される。このようにし
て感光層表面に残った表面電荷又は静電潜像は次にその
表面が適当な検電表示物質で接触されて可視像となる。
このような表示物質すなわちトナーは絶縁液中に含まれ
ようと乾燥担体中に含まれようと、電荷パターンに応じ
て、感光層表面上に付着させることができる。付着した
表示物質は、熱圧力、溶媒蒸気のような公知の手段によ
り定着することができる。又第２の支持体（例えば紙、
フイルムなど）に転写することができる。同様に静電潜
像を第２の支持体に転写し、そこで現像することも可能
である。電子写真法はこの様にして画像を形成するよう
にした画像形成法の一つである。この電子写真法におい
て感光体に要求される基本的な特性としては、（１）暗
所で適当な位置に帯電できること、（２）暗所において
電荷の逸散が少ないこと、（３）光照射によって速やか
に電荷を逸脱せしめうることなどがあげられる。従来用
いられている前記無機物質は、多くの長所を持っている
と同時にさまざまな欠点を有していることは事実であ
る。例えば、現在広く用いられているセレンは、前記
（１）〜（３）の条件は十分に満足するが、製造する条
件がむずかしく、製造コストが高くなり、可撓性がな
く、ベルト状に加工することがむずかしく、熱や機械的
の衝撃に鋭敏なため取扱いに注意を要するなどの欠点も
ある。硫化カドミウムや酸化亜鉛は、結合剤としての樹
脂に分散させて感光体として用いられているが、平滑
性、硬度、引張り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点が
あるためにそのままでは反復して使用することができな
い。近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろ
いろの有機物質を用いた電子写真用感光体が提案され、
実用に供されているものもある。例えば、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールと２，４，７−トリニトロフルオレン
−９−オンとからなる感光体（米国特許第３，４８４，
２３７号）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをピリリウ
ム塩系色素で増感したもの（特公昭４８−２５６５８
号）、有機顔料を主成分とする感光体（特開昭４７−３
７５４３号）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成分
とする感光体（特開昭４７−１０７３５号）、ヒドラゾ
ン系化合物を主成分とする感光体（特開昭５７−１０１
８４４号、同５４−１５０１２８号）、芳香族三級アミ
ン系化合物を主成分とする感光体（特公昭５８−３２３
７２号）、および、スチルベン系化合物を主成分とする
感光体（特開昭５８−１９８０４３号）などである。こ
れらの感光体は優れた特性を有するものであり、実用的
にも価値が高いと思われるものであるが、電子写真法に
おいて、感光体に対するいろいろの要求を考慮すると、
まだ、これらの要求を十分に満足するものが得られてい
ないのが実情である。そこで、有機物質を用いた電子写
真用感光体の研究は現在でも盛んに行われており、最
近、公開になった特許出願では、新規なヒドラゾン化合
物（特開平８−１４３５５０号）やカルバゾール系スチ
ルベン化合物（特開平８−５９６１５号）などが開示さ
れている。
感光体の光導電性素材として用いられているものに、セ
レン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機物質があ
る。ゼログラフィーの方式はすでにカールソンが米国特
許第２，２９７，６９１号に明らかにしたように、画像
露光の間に受けた照射量に応じその電気抵抗が変化す
る、通常は絶縁性の物質をコーティングした、支持体よ
りなる光導電性材料を用いる。この光導電性材料は一般
に適当な間の暗順応の後、暗所で、まず一様な表面電荷
を与えられる。次に、これは照射パターンの種々の部分
に含まれる相対エネルギーに応じて表面電荷を減らす効
果を有する照射のパターンに露光される。このようにし
て感光層表面に残った表面電荷又は静電潜像は次にその
表面が適当な検電表示物質で接触されて可視像となる。
このような表示物質すなわちトナーは絶縁液中に含まれ
ようと乾燥担体中に含まれようと、電荷パターンに応じ
て、感光層表面上に付着させることができる。付着した
表示物質は、熱圧力、溶媒蒸気のような公知の手段によ
り定着することができる。又第２の支持体（例えば紙、
フイルムなど）に転写することができる。同様に静電潜
像を第２の支持体に転写し、そこで現像することも可能
である。電子写真法はこの様にして画像を形成するよう
にした画像形成法の一つである。この電子写真法におい
て感光体に要求される基本的な特性としては、（１）暗
所で適当な位置に帯電できること、（２）暗所において
電荷の逸散が少ないこと、（３）光照射によって速やか
に電荷を逸脱せしめうることなどがあげられる。従来用
いられている前記無機物質は、多くの長所を持っている
と同時にさまざまな欠点を有していることは事実であ
る。例えば、現在広く用いられているセレンは、前記
（１）〜（３）の条件は十分に満足するが、製造する条
件がむずかしく、製造コストが高くなり、可撓性がな
く、ベルト状に加工することがむずかしく、熱や機械的
の衝撃に鋭敏なため取扱いに注意を要するなどの欠点も
ある。硫化カドミウムや酸化亜鉛は、結合剤としての樹
脂に分散させて感光体として用いられているが、平滑
性、硬度、引張り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点が
あるためにそのままでは反復して使用することができな
い。近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろ
いろの有機物質を用いた電子写真用感光体が提案され、
実用に供されているものもある。例えば、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールと２，４，７−トリニトロフルオレン
−９−オンとからなる感光体（米国特許第３，４８４，
２３７号）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをピリリウ
ム塩系色素で増感したもの（特公昭４８−２５６５８
号）、有機顔料を主成分とする感光体（特開昭４７−３
７５４３号）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成分
とする感光体（特開昭４７−１０７３５号）、ヒドラゾ
ン系化合物を主成分とする感光体（特開昭５７−１０１
８４４号、同５４−１５０１２８号）、芳香族三級アミ
ン系化合物を主成分とする感光体（特公昭５８−３２３
７２号）、および、スチルベン系化合物を主成分とする
感光体（特開昭５８−１９８０４３号）などである。こ
れらの感光体は優れた特性を有するものであり、実用的
にも価値が高いと思われるものであるが、電子写真法に
おいて、感光体に対するいろいろの要求を考慮すると、
まだ、これらの要求を十分に満足するものが得られてい
ないのが実情である。そこで、有機物質を用いた電子写
真用感光体の研究は現在でも盛んに行われており、最
近、公開になった特許出願では、新規なヒドラゾン化合
物（特開平８−１４３５５０号）やカルバゾール系スチ
ルベン化合物（特開平８−５９６１５号）などが開示さ
れている。
【０００３】バンスライクおよびタンらは例えば米国特
許第４，５３９，５０７号、同第４，７２０，４３２
号、特開平５−２３４，６８１号においてフェニル基、
フェニレン基、又はビフェニレン基を含む芳香第三級ア
ミンを内部接合有機ＥＬ装置の正孔注入・輸送帯域に使
用すると光出力の安定性が向上し、それによって動作寿
命が延びることを明らかにした。その後更なる光出力の
安定性を計るためにこの正孔注入輸送帯域に用いる芳香
族三級アミンの改良は多くの研究者により試みられ、多
くの特許出願および学術文献への報告がなされている。
その例をあげればビフェニル系の三級アミンに関してＪ
ａｐａｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＡｐｐｌｉｅｄ
Ｐｈｙｓｉｃｓ，２７，Ｌ２６９（１９８８）、特開
昭５９−１９４３９３号、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ
ｔ．６６，２６７９（１９９５）、特開平５−２３４６
８１号、同７−３３１２３８号、同８−４８６５６号、
およびＷＯ９５／０９１４７号など、スダーバースト系
の三級アミンに関して、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ
ｔ．６５，８０７（１９９４）、特公平７−１１０９４
０号などがある。しかしながらこれまで公知の化合物
は、その性能が十分とはいえず、新しい化合物の開発を
含む更なる改良が望まれている。
許第４，５３９，５０７号、同第４，７２０，４３２
号、特開平５−２３４，６８１号においてフェニル基、
フェニレン基、又はビフェニレン基を含む芳香第三級ア
ミンを内部接合有機ＥＬ装置の正孔注入・輸送帯域に使
用すると光出力の安定性が向上し、それによって動作寿
命が延びることを明らかにした。その後更なる光出力の
安定性を計るためにこの正孔注入輸送帯域に用いる芳香
族三級アミンの改良は多くの研究者により試みられ、多
くの特許出願および学術文献への報告がなされている。
その例をあげればビフェニル系の三級アミンに関してＪ
ａｐａｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＡｐｐｌｉｅｄ
Ｐｈｙｓｉｃｓ，２７，Ｌ２６９（１９８８）、特開
昭５９−１９４３９３号、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ
ｔ．６６，２６７９（１９９５）、特開平５−２３４６
８１号、同７−３３１２３８号、同８−４８６５６号、
およびＷＯ９５／０９１４７号など、スダーバースト系
の三級アミンに関して、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ
ｔ．６５，８０７（１９９４）、特公平７−１１０９４
０号などがある。しかしながらこれまで公知の化合物
は、その性能が十分とはいえず、新しい化合物の開発を
含む更なる改良が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は電
子写真用感光体、有機電界発生素子などに用いられる新
規な化合物を提供することを目的とする。さらに本発明
は、電子写真用感光体並びに有機電界発光（ＥＬ）素子
に用いられ、優れた電荷輸送能や、保存安定性を示す新
規なヒドラゾン化合物を提供することを目的とする。
子写真用感光体、有機電界発生素子などに用いられる新
規な化合物を提供することを目的とする。さらに本発明
は、電子写真用感光体並びに有機電界発光（ＥＬ）素子
に用いられ、優れた電荷輸送能や、保存安定性を示す新
規なヒドラゾン化合物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討した
結果、分子内にベンゾアゼピン型の構造を有するヒドラ
ゾン化合物が、電荷輸送能や保存安定性が高く、上記目
的を満足することを見い出し、この知見に基づき本発明
をなすに至った。
結果、分子内にベンゾアゼピン型の構造を有するヒドラ
ゾン化合物が、電荷輸送能や保存安定性が高く、上記目
的を満足することを見い出し、この知見に基づき本発明
をなすに至った。
【０００６】すなわち、本発明は一般式（Ｉ）で表わさ
れるヒドラゾン化合物、
れるヒドラゾン化合物、
【０００７】
【化２】
【０００８】（式中、（Ａ）は２つのベンゼン環を結合
する単結合、メチレン、エチレン、ビニレン又はｏ−ア
リーレン基を表わす。Ａｒ1 およびＡｒ2 はアリール
基、Ａｒ3 はアリーレン基である。Ｒ1 およびＲ2 はハ
ロゲン原子又はアルキル、アリール、アルコキシ、ジア
ルキルアミノ、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ又は
ジアリールアミノ基を表わす。ｓおよびｍは０ないし４
の整数を表わし、ｎは０又は１を表わす。）を提供する
ものである。なお、本発明において、上記一般式（Ｉ）
中の（Ａ）、Ａｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 、Ｒ1 、Ｒ2 が示
すそれぞれの基は、以下の説明からも明らかなように無
置換のものだけでなく、さらに置換基で置換されたもの
も包含する意味である。
する単結合、メチレン、エチレン、ビニレン又はｏ−ア
リーレン基を表わす。Ａｒ1 およびＡｒ2 はアリール
基、Ａｒ3 はアリーレン基である。Ｒ1 およびＲ2 はハ
ロゲン原子又はアルキル、アリール、アルコキシ、ジア
ルキルアミノ、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ又は
ジアリールアミノ基を表わす。ｓおよびｍは０ないし４
の整数を表わし、ｎは０又は１を表わす。）を提供する
ものである。なお、本発明において、上記一般式（Ｉ）
中の（Ａ）、Ａｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 、Ｒ1 、Ｒ2 が示
すそれぞれの基は、以下の説明からも明らかなように無
置換のものだけでなく、さらに置換基で置換されたもの
も包含する意味である。
【０００９】
【発明の実施の形態】次に、一般式（Ｉ）における
（Ａ）、Ａｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 、Ｒ1 、Ｒ2 、ｓ、
ｍ、およびｎについて説明する。
（Ａ）、Ａｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 、Ｒ1 、Ｒ2 、ｓ、
ｍ、およびｎについて説明する。
【００１０】（Ａ）は２つのベンゼン環を結合する単結
合、置換もしくは無置換のメチレン、エチレン、ビニレ
ン又はｏ−アリーレン基を表わすが、これらのうちｏ−
アリーレン基について具体例（無置換の例で示す）を示
せば、例えば下記の基である。
合、置換もしくは無置換のメチレン、エチレン、ビニレ
ン又はｏ−アリーレン基を表わすが、これらのうちｏ−
アリーレン基について具体例（無置換の例で示す）を示
せば、例えば下記の基である。
【００１１】
【化３】
【００１２】（Ａ）が置換基を有する場合、好ましい置
換基は後述するＲ1 およびＲ2 と同義の基である。
換基は後述するＲ1 およびＲ2 と同義の基である。
【００１３】好ましい（Ａ）は置換もしくは無置換のビ
ニレン又はｏ−フェニレン基であり、特に好ましくは無
置換又はアルキル基置換のｏ−フェニレン基である。
ニレン又はｏ−フェニレン基であり、特に好ましくは無
置換又はアルキル基置換のｏ−フェニレン基である。
【００１４】Ａｒ3 は置換又は無置換のアリーレン基を
表わすが、詳しくは、置換又は無置換のフェニレン、ナ
フチレン、ビフェニレン又はアントリレン基などを表わ
す。
表わすが、詳しくは、置換又は無置換のフェニレン、ナ
フチレン、ビフェニレン又はアントリレン基などを表わ
す。
【００１５】Ａｒ3 が置換基を有する場合、好ましい置
換基は後述するＲ1 およびＲ2 と同義の基である。
換基は後述するＲ1 およびＲ2 と同義の基である。
【００１６】好ましいＡｒ3 は置換又は無置換のフェニ
レン基であり、特に好ましくは無置換のｐ−フェニレン
基である。
レン基であり、特に好ましくは無置換のｐ−フェニレン
基である。
【００１７】Ａｒ1 およびＡｒ2 は置換又は無置換のア
リール基を表わすが、詳しくは置換もしくは無置換のフ
ェニル、ナフチル、フェナントレニル又はピレニル基な
どを表わす。Ａｒ1 とＡｒ2 は互いに直接又は間接に結
合して、５〜７員環を形成してもよい。Ａｒ1 およびＡ
ｒ2 が置換基を有する場合、好ましい置換基は後述する
Ｒ1 およびＲ2 と同義の基である。
リール基を表わすが、詳しくは置換もしくは無置換のフ
ェニル、ナフチル、フェナントレニル又はピレニル基な
どを表わす。Ａｒ1 とＡｒ2 は互いに直接又は間接に結
合して、５〜７員環を形成してもよい。Ａｒ1 およびＡ
ｒ2 が置換基を有する場合、好ましい置換基は後述する
Ｒ1 およびＲ2 と同義の基である。
【００１８】好ましいＡｒ1 およびＡｒ2 は置換もしく
は無置換のフェニル基、又はこれらのフェニル基が互い
に直接又は間接に結合して５〜７員環を形成した基であ
り、特に好ましくは、無置換もしくはアルキル置換フェ
ニル基又は無置換もしくはアルキル置換の下記の基であ
る。
は無置換のフェニル基、又はこれらのフェニル基が互い
に直接又は間接に結合して５〜７員環を形成した基であ
り、特に好ましくは、無置換もしくはアルキル置換フェ
ニル基又は無置換もしくはアルキル置換の下記の基であ
る。
【００１９】
【化４】
【００２０】Ｒ1 およびＲ2 はハロゲン原子、置換もし
くは無置換の、アルキル、アリール、アルコキシ、アリ
ールオキシ、ジアルキルアミノ、Ｎ−アルキル−Ｎ−ア
リールアミノ、又はジアリールアミノ基を表わすが、詳
しくは、フッ素、塩素、臭素もしくはヨウ素のハロゲン
原子、無置換の基を例にとって言えば炭素数１〜２０の
アルキル基、炭素数６〜３６のアリール基、炭素数１〜
２０のアルコキシ基、炭素数６〜３６のアリールオキシ
基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数７〜
４２のＮ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基又は炭素数
１２〜４８のジアリールアミノ基である。
くは無置換の、アルキル、アリール、アルコキシ、アリ
ールオキシ、ジアルキルアミノ、Ｎ−アルキル−Ｎ−ア
リールアミノ、又はジアリールアミノ基を表わすが、詳
しくは、フッ素、塩素、臭素もしくはヨウ素のハロゲン
原子、無置換の基を例にとって言えば炭素数１〜２０の
アルキル基、炭素数６〜３６のアリール基、炭素数１〜
２０のアルコキシ基、炭素数６〜３６のアリールオキシ
基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数７〜
４２のＮ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基又は炭素数
１２〜４８のジアリールアミノ基である。
【００２１】ハロゲン原子以外の場合をより具体的に示
せば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ
−ブチル、ｎ−ドデシル、もしくはシクロヘキシル、な
どのアルキル基、フェニル、ナフチル、アントラセニ
ル、フェナントレニル、ピレニル、ナフタセニル、ペン
タセニルもしくはペンタフェニルなどのアリール基、メ
トキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ヘキシルオキ
シ、シクロヘキシルオキシ、オクチルオキシ、もしくは
ドデシルオキシなどのアルコキシ基、フェノキシ、ナフ
トキシ、アントラセノキシ、もしくはペンタセノキシな
どのアリールオキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジオクチルアミノもしくはＮ−エ
チル−Ｎ−ブチルアミノなどのジアルキルアミノ基、Ｎ
−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノ、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−（３−メチルフェ
ニル）アミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−ナフチル）アミ
ノ、もしくはＮ−ブチル−Ｎ−（１−ナフタセニル）ア
ミノなどのＮ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、又
は、ジフェニルアミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフ
チル）アミノ、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（１−ナフ
チル）アミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−アントラセニ
ル）アミノ、もしくはＮ−（１−アントラセニル）−Ｎ
−（１−フェナントレニル）アミノなどのジアリールア
ミノ基である。
せば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ
−ブチル、ｎ−ドデシル、もしくはシクロヘキシル、な
どのアルキル基、フェニル、ナフチル、アントラセニ
ル、フェナントレニル、ピレニル、ナフタセニル、ペン
タセニルもしくはペンタフェニルなどのアリール基、メ
トキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ヘキシルオキ
シ、シクロヘキシルオキシ、オクチルオキシ、もしくは
ドデシルオキシなどのアルコキシ基、フェノキシ、ナフ
トキシ、アントラセノキシ、もしくはペンタセノキシな
どのアリールオキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジオクチルアミノもしくはＮ−エ
チル−Ｎ−ブチルアミノなどのジアルキルアミノ基、Ｎ
−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノ、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−（３−メチルフェ
ニル）アミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−ナフチル）アミ
ノ、もしくはＮ−ブチル−Ｎ−（１−ナフタセニル）ア
ミノなどのＮ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、又
は、ジフェニルアミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフ
チル）アミノ、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（１−ナフ
チル）アミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−アントラセニ
ル）アミノ、もしくはＮ−（１−アントラセニル）−Ｎ
−（１−フェナントレニル）アミノなどのジアリールア
ミノ基である。
【００２２】これらの基が置換基を有する場合、その置
換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カル
ボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニ
リノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテ
ロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル
基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ル基、シリル基又はアゾリル基があげられる。
換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カル
ボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニ
リノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテ
ロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル
基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ル基、シリル基又はアゾリル基があげられる。
【００２３】Ｒ1 およびＲ2 について好ましくはハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ
基又はジアリールアミノ基であり、特に好ましくは、ア
ルキル基又はジアルキルアミノ基である。
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ
基又はジアリールアミノ基であり、特に好ましくは、ア
ルキル基又はジアルキルアミノ基である。
【００２４】ｓおよびｍは０ないし４の整数を表わす
が、好ましくは０又は１である。ｎは０又は１を表わす
が、好ましくは０である。
が、好ましくは０又は１である。ｎは０又は１を表わす
が、好ましくは０である。
【００２５】次に本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化
合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
【００２６】
【化５】
【００２７】
【化６】
【００２８】
【化７】
【００２９】
【化８】
【００３０】
【化９】
【００３１】
【化１０】
【００３２】次に本発明の化合物の合成法について以下
説明する。代表的合成法を（スキーム１）に示した。ヒ
ドラゾン化合物２とアルデヒド化合物３を反応してヒド
ラゾンを合成するが、２の合成は、種々の方法により可
能であり、代表的な方法は、スキームに示したような方
法である。
説明する。代表的合成法を（スキーム１）に示した。ヒ
ドラゾン化合物２とアルデヒド化合物３を反応してヒド
ラゾンを合成するが、２の合成は、種々の方法により可
能であり、代表的な方法は、スキームに示したような方
法である。
【００３３】
【化１１】
【００３４】上記合成法に用いるベンゾアゼピン（１）
はビー・レントロー、シー・ハリントン及びジー・アー
ル・プロクター "ヘテロ環化合物の化学" Ｖｏｌ．４
３．パート１（１９８４）ジョン・ウイレイ・アンド・
サンズ・インコ（Ｂ．Ｒｅｎｔｒｏｅ，Ｃ．Ｈａｒｒｉ
ｎｇｔｏｎ，Ｇ．Ｒ．Ｐｒｏｃｔｏｒ，”Ｔｈｅ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ”，Ｖｏｌ．４３，Ｐａｒｔ １，１
９８４、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ ＳｏｎｓＩｎ
ｃ．）およびエッチ・シ・アクスチルらＪ．Ｏｒｇ．Ｃ
ｈｅｍ．，５６，３９０６（１９９１）に記載の方法に
基づき行うことができる。化合物１に反応させるアミノ
化剤としてはＯ−（ジフェニルホスフィニル）ヒドロキ
シルアミン、Ｏ−（メシチルスルホニル）ヒドロキシル
アミンなどが用いられる。化合物２と化合物３との反応
モル比は、通常１：０．８〜１：１．２の範囲で行うこ
とができる。反応温度は０〜１００℃、反応時間は０．
５〜１０時間であるがこれらに制限されるものではな
い。
はビー・レントロー、シー・ハリントン及びジー・アー
ル・プロクター "ヘテロ環化合物の化学" Ｖｏｌ．４
３．パート１（１９８４）ジョン・ウイレイ・アンド・
サンズ・インコ（Ｂ．Ｒｅｎｔｒｏｅ，Ｃ．Ｈａｒｒｉ
ｎｇｔｏｎ，Ｇ．Ｒ．Ｐｒｏｃｔｏｒ，”Ｔｈｅ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ”，Ｖｏｌ．４３，Ｐａｒｔ １，１
９８４、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ ＳｏｎｓＩｎ
ｃ．）およびエッチ・シ・アクスチルらＪ．Ｏｒｇ．Ｃ
ｈｅｍ．，５６，３９０６（１９９１）に記載の方法に
基づき行うことができる。化合物１に反応させるアミノ
化剤としてはＯ−（ジフェニルホスフィニル）ヒドロキ
シルアミン、Ｏ−（メシチルスルホニル）ヒドロキシル
アミンなどが用いられる。化合物２と化合物３との反応
モル比は、通常１：０．８〜１：１．２の範囲で行うこ
とができる。反応温度は０〜１００℃、反応時間は０．
５〜１０時間であるがこれらに制限されるものではな
い。
【００３５】一般式（Ｉ）で表わされる化合物の精製は
シリカゲルカラムクロマトグラフィと再結晶法、更に必
要なら昇華法により行われる。
シリカゲルカラムクロマトグラフィと再結晶法、更に必
要なら昇華法により行われる。
【００３６】
【実施例】以下に実施例に基づき本発明を説明するが，
本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものでは
ない。
本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものでは
ない。
【００３７】＜実施例１＞（例示化合物（１）の合成） ９Ｈ−トリベンズ［ｂ，ｄ，ｆ］アゼピン２０ｇ（８２
ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）８００ｍｌ
に溶かして−７８℃冷却した後、ｎ−ブチルリチウム
２．５Ｍ濃度のｎ−ヘキサン溶液の３５ｍｌ（８８ｍｍ
ｏｌ）を滴下した。滴下後０℃まで昇温し、再度−５０
℃に冷却した。その中に、Ｏ−（ジフェニルホスフィニ
ル）ヒドロキシルアミン２１ｇ（９０ｍｍｏｌ）のＴＨ
Ｆ溶液を滴下した。滴下後室温に徐々に戻し、更に１時
間撹拌した。反応液をクロロホルムで抽出操作を行い、
濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製する
ことにより、９−アミノトリベンズ［ｂ，ｄ，ｆ］アゼ
ピンを１３ｇ（収率６１％）得ることができた。この９
−アミノトリベンズ［ｂ，ｄ，ｆ］アゼピン１０ｇ（３
９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液に４−ホルミルトリフェニル
アミン１０．７ｇ（３９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液を室温
下滴下し、その後約１時間加熱還流し、反応物を減圧濃
縮後ＴＨＦ／メタノール系溶媒で再結晶することにより
例示化合物（１）を白色結晶として１７．３ｇ（収率８
６％）得ることができた。
ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）８００ｍｌ
に溶かして−７８℃冷却した後、ｎ−ブチルリチウム
２．５Ｍ濃度のｎ−ヘキサン溶液の３５ｍｌ（８８ｍｍ
ｏｌ）を滴下した。滴下後０℃まで昇温し、再度−５０
℃に冷却した。その中に、Ｏ−（ジフェニルホスフィニ
ル）ヒドロキシルアミン２１ｇ（９０ｍｍｏｌ）のＴＨ
Ｆ溶液を滴下した。滴下後室温に徐々に戻し、更に１時
間撹拌した。反応液をクロロホルムで抽出操作を行い、
濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製する
ことにより、９−アミノトリベンズ［ｂ，ｄ，ｆ］アゼ
ピンを１３ｇ（収率６１％）得ることができた。この９
−アミノトリベンズ［ｂ，ｄ，ｆ］アゼピン１０ｇ（３
９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液に４−ホルミルトリフェニル
アミン１０．７ｇ（３９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液を室温
下滴下し、その後約１時間加熱還流し、反応物を減圧濃
縮後ＴＨＦ／メタノール系溶媒で再結晶することにより
例示化合物（１）を白色結晶として１７．３ｇ（収率８
６％）得ることができた。
【００３８】＜実施例２＞（例示化合物（２）の合成） ５Ｈ−ジベンズ［ｂ，ｆ］アゼピンから実施例１に示し
たと同様のアミノ化反応により５−アミノジベンズ
［ｂ，ｆ］アゼピンを収率５６％で得ることができた。
この化合物と４−ホルミルトリフェニルアミンを実施例
１と同様に反応させることにより例示化合物（２）を白
色結晶として収率８５％で得ることができた。
たと同様のアミノ化反応により５−アミノジベンズ
［ｂ，ｆ］アゼピンを収率５６％で得ることができた。
この化合物と４−ホルミルトリフェニルアミンを実施例
１と同様に反応させることにより例示化合物（２）を白
色結晶として収率８５％で得ることができた。
【００３９】＜実施例３＞（例示化合物（３）の合成） ５Ｈ−ジヒドロジベンズ［ｂ，ｆ］アゼピンを出発物質
として、実施例１と同様にして５−アミノジヒドロジベ
ンズ［ｂ，ｆ］アゼピンを収率６６％、例示化合物
（３）を白色結晶として収率８３％で得ることができ
た。
として、実施例１と同様にして５−アミノジヒドロジベ
ンズ［ｂ，ｆ］アゼピンを収率６６％、例示化合物
（３）を白色結晶として収率８３％で得ることができ
た。
【００４０】＜実施例４＞（例示化合物（５）の合成） カルバゾールを出発物質として、実施例１と同様の方法
で、Ｎ−アミノカルバゾールを収率５８％で得、そして
４−ホルミル−３’−メチルトリフェニルアミンと反応
することにより例示化合物（５）を白色結晶として収率
８８％で得ることができた。
で、Ｎ−アミノカルバゾールを収率５８％で得、そして
４−ホルミル−３’−メチルトリフェニルアミンと反応
することにより例示化合物（５）を白色結晶として収率
８８％で得ることができた。
【００４１】＜実施例５＞（例示化合物（１０）の合
成） ９Ｈ−トリベンズ［ｂ，ｄ，ｆ］アゼピン、１８．２ｇ
（７５ｍｍｏｌ）と１−ブロモ−４−ヨードベンゼン６
３．７ｇ（２２５ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム５．０ｇ
（９０ｍｍｏｌ）および銅粉２．０ｇとデカリン５０ｍ
ｌを混合し、窒素気流下外温２００℃で約１週間加熱撹
拌した。室温近くに冷却した後クロロホルムを加え、不
溶物を除くためセライトろ過を行った。ろ液に水を加
え、抽出操作を行い、得られた反応濃縮物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィで精製することにより９−（４
−ブロモフェニル）トリベンズ［ｂ，ｄ，ｆ］アゼピン
１５．５ｇ（収率５２％）を得ることができた。９−
（４−ブロモフェニル）トリベンズ［ｂ，ｄ，ｆ］アゼ
ピン、１３ｇ（３３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）に溶かし、アルゴン気流下−７８℃に冷却し
た。その中にｎ−ＢｕＬｉ２．５Ｍ濃度のｎ−ヘキサン
溶液を１５．２ｍｌ（３８ｍｍｏｌ）滴下し後３０分間
撹拌した。次にその中にジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）３．９ｍｌ（５０ｍｍｏｌ）を滴下し、約１時間撹
拌し、徐々に室温まで昇温した。反応液に希硫酸を加
え、次にクロロホルムで抽出し、反応濃縮物をシリカゲ
ルクロマトグラフィで精製することにより、９−（４−
ホルミルフェニル）トリベンゾ［ｂ，ｄ，ｆ］アゼピン
８．６ｇ（収率７５％）を得ることができた。９−（４
−ホルミルフェニル）トリベンゾ［ｂ，ｄ，ｆ］アゼピ
ン８．０ｇ（２３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液に実施例１で
合成した９−アミノトリベンズ［ｂ，ｄ，ｆ］アゼピン
５．９ｇ（２３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液を滴下し、滴下
後加熱還流した。反応液を濃縮し、メタノール／ＴＨＦ
より再結晶して、例示化合物（１０）を白色結晶として
１１．５ｇ（収率８５％）得ることができた。
成） ９Ｈ−トリベンズ［ｂ，ｄ，ｆ］アゼピン、１８．２ｇ
（７５ｍｍｏｌ）と１−ブロモ−４−ヨードベンゼン６
３．７ｇ（２２５ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム５．０ｇ
（９０ｍｍｏｌ）および銅粉２．０ｇとデカリン５０ｍ
ｌを混合し、窒素気流下外温２００℃で約１週間加熱撹
拌した。室温近くに冷却した後クロロホルムを加え、不
溶物を除くためセライトろ過を行った。ろ液に水を加
え、抽出操作を行い、得られた反応濃縮物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィで精製することにより９−（４
−ブロモフェニル）トリベンズ［ｂ，ｄ，ｆ］アゼピン
１５．５ｇ（収率５２％）を得ることができた。９−
（４−ブロモフェニル）トリベンズ［ｂ，ｄ，ｆ］アゼ
ピン、１３ｇ（３３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）に溶かし、アルゴン気流下−７８℃に冷却し
た。その中にｎ−ＢｕＬｉ２．５Ｍ濃度のｎ−ヘキサン
溶液を１５．２ｍｌ（３８ｍｍｏｌ）滴下し後３０分間
撹拌した。次にその中にジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）３．９ｍｌ（５０ｍｍｏｌ）を滴下し、約１時間撹
拌し、徐々に室温まで昇温した。反応液に希硫酸を加
え、次にクロロホルムで抽出し、反応濃縮物をシリカゲ
ルクロマトグラフィで精製することにより、９−（４−
ホルミルフェニル）トリベンゾ［ｂ，ｄ，ｆ］アゼピン
８．６ｇ（収率７５％）を得ることができた。９−（４
−ホルミルフェニル）トリベンゾ［ｂ，ｄ，ｆ］アゼピ
ン８．０ｇ（２３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液に実施例１で
合成した９−アミノトリベンズ［ｂ，ｄ，ｆ］アゼピン
５．９ｇ（２３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液を滴下し、滴下
後加熱還流した。反応液を濃縮し、メタノール／ＴＨＦ
より再結晶して、例示化合物（１０）を白色結晶として
１１．５ｇ（収率８５％）得ることができた。
【００４２】
【発明の効果】本発明による新規なベンズアゼピン骨格
を有するヒドラゾン化合物は電子写真用感光体、有機電
界発光素子などに用いられる電荷輸送剤として有用であ
る。とりわけ本発明の化合物は、電荷輸送能や保存安定
性に優れ、電子写真感光体又は有機電界発光（ＥＬ）素
子用材料に用いることにより、それらの性能を改良する
のに効果がある。特に本発明の化合物は電子写真感光体
に用いた時に高性能の感光体を与え、その性能を大巾に
向上させるものである。
を有するヒドラゾン化合物は電子写真用感光体、有機電
界発光素子などに用いられる電荷輸送剤として有用であ
る。とりわけ本発明の化合物は、電荷輸送能や保存安定
性に優れ、電子写真感光体又は有機電界発光（ＥＬ）素
子用材料に用いることにより、それらの性能を改良する
のに効果がある。特に本発明の化合物は電子写真感光体
に用いた時に高性能の感光体を与え、その性能を大巾に
向上させるものである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 401/12 ２２３ Ｃ０７Ｄ 401/12 ２２３ 403/12 ２０９ 403/12 ２０９ Ｃ０９Ｂ 55/00 Ｃ０９Ｂ 55/00 Ａ
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表わされるヒドラゾン化
合物。 【化１】 （式中、（Ａ）は２つのベンゼン環を結合する単結合、
メチレン、エチレン、ビニレン又はｏ−アリーレン基を
表わす。Ａｒ1 およびＡｒ2 はアリール基、Ａｒ3 はア
リーレン基である。Ｒ1 およびＲ2 はハロゲン原子又は
アルキル、アリール、アルコキシ、ジアルキルアミノ、
Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ又はジアリールアミ
ノ基を表わす。ｓおよびｍは０ないし４の整数を表わ
し、ｎは０又は１を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13150897A JPH10316875A (ja) | 1997-05-21 | 1997-05-21 | ヒドラゾン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13150897A JPH10316875A (ja) | 1997-05-21 | 1997-05-21 | ヒドラゾン化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10316875A true JPH10316875A (ja) | 1998-12-02 |
Family
ID=15059680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13150897A Pending JPH10316875A (ja) | 1997-05-21 | 1997-05-21 | ヒドラゾン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10316875A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11114622B2 (en) | 2015-10-22 | 2021-09-07 | Samsung Display Co., Ltd. | Compound and organic light-emitting device including the same |
-
1997
- 1997-05-21 JP JP13150897A patent/JPH10316875A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11114622B2 (en) | 2015-10-22 | 2021-09-07 | Samsung Display Co., Ltd. | Compound and organic light-emitting device including the same |
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