JPH10310697A - 半芳香族ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 成形の際に金型汚れが生じにくく、且つ高温
高湿下でのクリープ特性を始めとする優れた特性を有す
る成形体を製造可能な半芳香族ポリアミド樹脂組成物を
提供する。 【解決手段】 （Ａ）主たる構成成分単位がジカルボン
酸成分単位とジアミン成分単位とからなるポリアミドで
あって、該ジカルボン酸成分単位の少なくとも４５モル
％以上が、テレフタル酸成分単位であり、該ジアミン成
分単位が、炭素原子数４〜１８の直鎖アルキレンジアミ
ン成分単位５５〜９９モル％および側鎖アルキル基を有
する炭素原子数４〜１８のアルキレンジアミン成分単位
１〜４５モル％から成る融点２８０〜３３０℃のポリア
ミド共重合体９９ないし６０重量％、及び（Ｂ）エチレ
ンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体
を不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性したグラフ
ト量が０．０１〜５重量％である変性エチレン・α−オ
レフィン共重合体１ないし４０重量％、からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形体を製造する
際に金型汚れが少なく、高温高湿下での耐クリープ性に
優れ、効率よく成形体を製造することができる半芳香族
ポリアミド樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から耐衝撃性を有する半芳香族ポリ
アミドに関しては、種々の提案がされており、例えば特
開平４−１０８８５５号公報には、テレフタル酸単位５
０〜１００モル％およびテレフタル酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸あるいは炭素数６〜１８の直鎖状脂肪族ジカル
ボン酸単位０〜４０モル％からなるジカルボン酸単位
（ａ）と、アルキレンジアミン単位（ｂ）とを有する半
芳香族ポリアミドと変性弾性共重合体とからなるポリア
ミド組成物を製造する方法について開示されている。

【０００３】また、このような半芳香族ポリアミドと変
性弾性重合体とからなる組成物は、耐熱性および耐衝撃
性に優れていることも知られている。（特開平２−４１
３１８号、特開平５−９８１５２号号公報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このようなポリアミド
は、耐衝撃性、耐熱性、機械的特性および化学的物理的
特性に関しては著しく優れているが、金型を用いて射出
成形を繰り返した場合、金型内に白い粉が析出すること
があった。又、電子機器として用いた場合、高温高湿下
でのクリープの特性が十分でなく、改善が望まれてい
た。

【０００５】本発明者等がこの粉を分析した結果、この
粉は未反応モノマー、低次オリゴマー成分及びポリマー
分解物であることが判明した。この未反応モノマー、低
次オリゴマーあるいはポリマー分解物成分は電子部品、
特にコネクターのような微細な部品を成形する場合、外
観を損ねたり、寸法精度が出ない等の点で問題になる。
また、金型内に発生する白い粉は金型のベント穴が詰ま
ることがあるため、成形を停止して金型を清掃する必要
があった。

【０００６】したがって、剛性、耐衝撃性、曲げ強度な
どの機械的強度に優れ、クリープ特性が優れ、かつ耐衝
撃性、耐熱性に優れるなど化学的物理的特性に優れ、し
かも成形時に金型汚れを起こしにくく、その上金型のベ
ントのつまりがなく、外観に優れた精密成形品を製造し
うるような半芳香族ポリアミド樹脂組成物の出現が望ま
れていた。

【０００７】本発明は、成形の際に金型汚れが生じにく
く、且つ高温高湿下でのクリープ特性を始めとする優れ
た特性を有する成形体を製造可能な半芳香族ポリアミド
樹脂組成物を提供することを目的としている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（Ａ）主たる構成成分単位がジカルボン酸成分単位とジ
アミン成分単位とからなる繰り返し単位から形成される
ポリアミドであって、該ジカルボン酸成分単位の少なく
とも４５モル％以上が、テレフタル酸成分単位であり、
該ジアミン成分単位が、炭素原子数４〜１８の直鎖アル
キレンジアミン成分単位５５〜９９モル％および側鎖ア
ルキル基を有する炭素原子数４〜１８のアルキレンジア
ミン成分単位１〜４５モル％から成る融点２８０〜３３
０℃のポリアミド共重合体９９ないし６０重量％、及び
（Ｂ）エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィン
との共重合体であって、（ｉ）密度が０．８９〜０．９
５ｇ／ｃｍ³ の範囲にあり、（ii）示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の
温度（融点；Ｔｍ）が９０ないし１２７℃であり、且つ
(iii) Ｘ線回折法により測定した結晶化度が２０％ない
し６０％であるエチレン・α−オレフィン共重合体を、
不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性したグラフト
量が０．０１〜５重量％である変性エチレン・α−オレ
フィン共重合体１ないし４０重量％、からなることを特
徴とする半芳香族ポリアミド樹脂組成物に関する。本発
明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド共重
合体（Ａ）として、全ジカルボン酸単位当り５５モル％
以下の範囲でテレフタル酸以外の芳香族カルボン酸単位
及び／又は炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸単位を
含有しているものを用いるのが好ましい。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明では、半芳香族ポリアミド
の内でも上記（Ａ）の特定の半芳香族ポリアミドを選択
し、変性エチレン・α−オレフィン共重合体の内でも上
記（Ｂ）の特定の変性エチレン・α−オレフィン共重合
体を選択し、これらを組み合わせたことが特徴であり、
これにより、成形中のオリゴマー析出量を少なくし、成
形金型のベント孔のつまりを抑制し、長時間成形を可能
にする。また、本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物
は、流動性が優れており、成形温度を低くできるという
利点をもたらす。更に本発明の半芳香族ポリアミド樹脂
組成物は、高温高湿下でのクリープ特性、耐熱老化性、
耐熱変形性に優れている。しかも、このような靭性の低
下を抑制することによっても、芳香族ポリアミドが本質
的に有している他の優れた特性、例えば機械的強度、低
吸水性などの特性が殆ど低下しないという利点もある。

【００１０】［ポリアミド（Ａ）］本発明の樹脂組成物
で用いるポリアミド（Ａ）は、主たる構成成分単位が特
定のジカルボン酸成分単位［ａ］と、特定の脂肪族ジア
ミン成分単位［ｂ］とからなる繰り返し単位から構成さ
れている。

【００１１】本発明で用いるポリアミド中に存在する全
ジカルボン酸成分単位を１００モル％とすると、本発明
のポリアミドは、テレフタル酸成分単位（ａ−１）を４
５〜１００モル％、好ましくは５０〜９０モル％、さら
に好ましくは６０〜８０モル％の量で含有している。ま
た、このポリアミドは、テレフタル酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位（ａ−２）を０〜５５モル％、好まし
くは０〜４０モル％、さらに好ましくは０〜３０モル％
の量で含有している。さらに、このポリアミドは、脂肪
族ジカルボン酸成分単位（ａ−３）を０〜５５モル％の
量で含有している。上記ポリアミドが少量の脂肪族ジカ
ルボン酸成分単位（ａ−３）を有することにより、具体
的には、１０〜５０モル％、さらに好ましくは２０〜４
０モル％の量で含有することによりその成形性が向上す
る。なお、脂肪族ジカルボン酸成分単位の含有率が５５
モル％を超えると、必然的にテレフタル酸成分単位の含
有率が４５モル％を下回ることになり、このようなポリ
アミドには、吸水率が高く、融点も２８０℃を下まわる
傾向がある。従って、このようなポリアミドから形成さ
れた成形体は、吸水による寸法変化が大きくなる、又は
耐熱性が十分でない傾向がある。

【００１２】上記のジカルボン酸成分単位と共に繰り返
し単位を形成するジアミン成分単位［ｂ］は、炭素原子
数４〜１８の直鎖状脂肪族アルキレンジアミン成分単
位、および、側鎖アルキル基を有する炭素原子数４〜１
８のアルキレンジアミン成分単位である。

【００１３】本発明で用いるポリアミドは、全ジアミン
成分単位１００モル％に対し、炭素原子数４〜１８の直
鎖状脂肪族アルキレンジアミン成分単位（ｂ−１）を５
５〜９９モル％、好ましくは７０〜９８モル％、さらに
好ましくは８０〜９５モル％、特に好ましくは８５〜９
３モル％の量で含有している。また側鎖アルキル基を有
する炭素原子数４〜１８のアルキレンジアミン成分単位
（ｂ−２）を、１〜４５モル％、好ましくは２〜３０モ
ル％、さらに好ましくは５〜２０モル％、特に好ましく
は７〜１５モル％の量で含有している。このように二種
類の特定のアルキレンジアミン成分単位を上記のような
量で含有することにより、本発明の組成分の主成分たる
ポリアミドの融点が射出成形の際に成形体（或いは溶融
したポリアミド）がガス焼けを引き起こさない程度にま
で低下する。又、金型内への白い粉の析出が軽減され、
しかもポリアミドのＴｇが８０℃以上と高く、高温高湿
下でのクリープ特性が優れており、かつ結晶化速度が速
い。

【００１４】すなわち、炭素原子数４〜１８の直鎖アル
キレンジアミン成分単位（ｂ−１）の含有率が９９モル
％を超えると、射出成形時の白粉の発生が起きやすくな
る。また、側鎖アルキル基を有する炭素原子数４〜１８
のアルキレンジアミン成分単位（ｂ−２）の含有率が４
５モル％を超えるとポリアミドの結晶化速度が遅くなり
耐熱特性が十分でなくなる。

【００１５】上記のようなジカルボン酸成分単位とジア
ミン成分単位とからなるポリアミド繰り返し単位を式で
表すと以下のようになる。ポリアミドを形成する繰り返
し単位は、必須成分単位であるジカルボン酸成分単位
［ａ］として、テレフタル酸成分単位（ａ−１）を有し
ている。このようなテレフタル酸成分単位（ａ−１）を
有する繰り返し単位は、次式［Ｉ−ａ］

【化１】 式中、Ｒ¹ は、側鎖を有することもある炭素原子数４〜
１８のアルキレン基である、で表すことができる。この
ジカルボン酸成分単位［ａ］は、全部が上記［Ｉ−ａ］
で表される成分単位である必要はなく、上記のようなテ
レフタル酸成分単位（ａ−１）の一部が他のジカルボン
酸成分で置き換わった単位から成っていてもよい。

【００１６】このテレフタル酸成分以外の他のカルボン
酸成分単位には、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン
酸成分単位（ａ−２）と脂肪族ジカルボン酸成分単位
（ａ−３）とがある。

【００１７】テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成
分単位（ａ−２）の例としては、イソフタル酸成分単
位、２−メチルテレフタル酸成分単位およびナフタレン
ジカルボン酸成分単位を挙げることができる。このよう
なテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸から誘導され
る成分単位としては、特にイソフタル酸成分単位が好ま
しい。

【００１８】このようなテレフタル酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位（ａ−２）のうち、本発明において特
に好ましいイソフタル酸成分単位を有する繰り返し単位
は、次式［Ｉ−ｂ］

【化２】 式中、Ｒ¹ は側鎖を有することもある炭素原子数４〜１
８のアルキレン基である、で表わすことができる。

【００１９】脂肪族ジカルボン酸成分単位（ａ−３）
は、炭素原子数４〜２０、好ましくは６〜１２のアルキ
レン基を有する脂肪族ジカルボン酸から誘導される。こ
のような脂肪族ジカルボン酸の例としては、コハク酸、
アジピン酸、アゼライン酸およびセバシン酸を挙げるこ
とができる。脂肪族ジカルボン酸成分単位としては、特
にアジピン酸成分単位およびセバシン酸成分単位が好ま
しい。

【００２０】ジカルボン酸成分単位［ａ］を構成する他
のジカルボン酸成分単位として、脂肪族ジカルボン酸成
分単位（ａ−３）を有する繰り返し単位は、次式［II］

【化３】 式中、Ｒ¹ は側鎖を有することもある炭素原子数４〜１
８のアルキレン基であり、ｎは通常２〜１８、好ましく
は４〜１０の整数を表わす、で表わすことができる。

【００２１】本発明で用いるポリアミドを形成するジア
ミン成分単位［ｂ］は、炭素原子数４〜１８の直鎖アル
キレンジアミン成分単位（ｂ−１）および側鎖アルキル
基を有する炭素原子数４〜１８のアルキレンジアミン成
分単位（ｂ−２）である。

【００２２】このような直鎖アルキレンジアミン成分単
位（ｂ−１）の具体的な例としては、１，４−ジアミノ
ブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノ
ヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミ
ノノナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１１−ジア
ミノウンデカンおよび１，１２−ジアミノドデカンを挙
げることができる。これらのなかでは、１，６−ジアミ
ノヘキサン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジ
アミノデカンおよび１，１２−ジアミノドデカンから誘
導される成分単位が好ましく、本発明のポリアミド中に
はこれらの成分単位が複数種類含有されていてもよい。
さらに、これらの中でも、１，６−ジアミノヘキサンか
ら誘導される成分単位が特に好ましい。

【００２３】また、側鎖アルキル基を有する炭素原子数
４〜１８のアルキレンジアミン成分単位（ｂ−２）の具
体的な例としては、１−ブチル−１，２−ジアミノ−エ
タン、１，１−ジメチル−１，４−ジアミノ−ブタン、
１−エチル−１，４−ジアミノ−ブタン、１，２−ジメ
チル−１，４−ジアミノ−ブタン、１，３−ジメチル−
１，４−ジアミノ−ブタン、１，４−ジメチル−１，４
−ジアミノ−ブタン、２，３−ジメチル−１，４−ジア
ミノ−ブタン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタ
ン、２，５−ジメチル−１，６−ジアミノ−ヘキサン、
２，４−ジメチル−１，６−ジアミノ−ヘキサン、３，
３−ジメチル−１，６−ジアミノ−ヘキサン、２，２−
ジメチル−１，６−ジアミノ−ヘキサン、２，２，４−
トリメチル−１，６−ジアミノ−ヘキサン、２，４，４
−トリメチル−１，６−ジアミノ−ヘキサン、２，４−
ジエチル−１，６−ジアミノ−ヘキサン、２，３−ジメ
チル−１，７−ジアミノ−ヘプタン、２，４−ジメチル
−１，７−ジアミノ−ヘプタン、２，５−ジメチル−
１，７−ジアミノ−ヘプタン、２，２−ジメチル−１，
７−ジアミノ−ヘプタン、２−メチル−４−エチル−
１，７−ジアミノ−ヘプタン、２−エチル−４−メチル
−１，７−ジアミノ−ヘプタン、２，２，５，５−テト
ラメチル−１，７−ジアミノ−ヘプタン、３−イソプロ
ピル−１，７−ジアミノ−ヘプタン、３−イソオクチル
−１，７−ジアミノ−ヘプタン、１，３−ジメチル−
１，８−ジアミノ−オクタン、１，４−ジメチル−１，
８−ジアミノ−オクタン、２，４−ジメチル−１，８−
ジアミノ−オクタン、３，４−ジメチル−１，８−ジア
ミノ−オクタン、４，５−ジメチル−１，８−ジアミノ
−オクタン、２，２−ジメチル−１，８−ジアミノ−オ
クタン、３，３−ジメチル−１，８−ジアミノ−オクタ
ン、４，４−ジメチル−１，８−ジアミノ−オクタン、
３，３，５−トリメチル−１，８−ジアミノ−オクタ
ン、２，４−ジエチル−１，８−ジアミノ−オクタン、
および５−メチル−１，９−ジアミノ−ノナンから誘導
される成分単位を挙げることができる。

【００２４】なお、本発明において、側鎖アルキル基を
有するアルキレンジアミン成分単位の説明で示す炭素原
子数は、特に限定しないかぎり、主鎖アルキレン基の炭
素原子数と側鎖アルキル基の炭素原子数との合計であ
る。

【００２５】上記のような側鎖アルキル基を有するアル
キレンジアミン成分単位の中でも、炭素原子数１〜２の
側鎖アルキル基を１〜２個有すと共に、主鎖の炭素原子
数が４〜１０である側鎖アルキルジアミンから誘導され
る成分単位が好ましく、さらに２−メチル−１，５−ジ
アミノペンタン成分単位が特に好ましい。

【００２６】以下に本発明で用いる特に好ましい側鎖ア
ルキルジアミンである２−メチル−１，５−ジアミノペ
ンタンから誘導された成分単位を有する繰り返し単位の
例を、下記式［III]

【化４】 式中、Ｒ² は、その４５乃至１００モル％がｐ−フェニ
レン基であるという条件下に、ｐ−フェニレン基、ｍ−
フェニレン基またはアルキレン基などの二価の炭化水素
基である、に示す。

【００２７】本発明で用いることのできるポリアミド
は、ジカルボン酸成分単位として、上記の主成分単位で
あるテレフタル酸成分単位、さらにイソフタル酸成分単
位に代表されるテレフタル酸以外の二価の芳香族カルボ
ン酸から誘導される成分単位および上述の脂肪族ジカル
ボン酸成分単位の外に、少量のトリメリット酸あるいは
ピロメリット酸のような三塩基性以上の多価カルボン酸
から誘導される成分単位を含有していてもよい。ポリア
ミド中に、このような多価カルボン酸から誘導される成
分単位は、通常は０〜５モル％含有されている。

【００２８】本発明で用いるポリアミドについて、濃硫
酸中３０℃の温度で測定した極限粘度［η］は、通常は
０．５〜３．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜２．８ｄ
ｌ／ｇ、特に好ましくは０．６〜２．５ｄｌ／ｇの範囲
にある。

【００２９】また、本発明で用いるポリアミドは、従来
から使用されている脂肪族ポリアミドよりも高い融点を
示すが、その融点は多くの場合３１０℃を超えない。す
なわち本発明で用いるポリアミドは、通常は２８０〜３
０５℃の融点を有しており、多くの場合、２９０〜３０
５℃の範囲内に融点を有する。さらに本発明で用いるポ
リアミドは、耐熱性が特に優れていると共に、吸水率が
低く、成型品のアニールによる後結晶化が少ない。また
本発明で用いるポリアミドの非晶部におけるガラス転移
温度は通常は８０℃以上、好ましくは９０〜１５０℃の
範囲内にある。

【００３０】本発明で用いるポリアミドは、ジカルボン
酸成分とジアミン成分との重縮合により製造することが
できる。具体的には、このポリアミドは、テレフタル
酸、或いは更にテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン
酸、脂肪族ジカルボン酸と、直鎖状ジアルキレンジアミ
ン、及び側鎖アルキル基を有するアルキレンジアミンと
を、上述の量で水性媒体中に配合し、次亜リン酸ナトリ
ウム等の触媒の存在下に、加圧しながら加熱してまずポ
リアミド前駆体を製造し、次いでこのポリアミド前駆体
を溶融混練することにより製造することができる。な
お、ポリアミド前駆体を製造する際には、安息香酸のよ
うな分子量調整剤を配合することもできる。

【００３１】また、本発明で用いるポリアミドは、側鎖
アルキル基を有するポリアミドと側鎖を有しないポリア
ミドとを個別に製造し、これらを溶融混練することによ
りアミド交換反応を行わせて製造することもできる。

【００３２】また、本発明で用いるポリアミドは、ジカ
ルボン酸成分単位およびジアミン成分単位が上記範囲内
になるように、組成の異なる少なくとも２種類のポリア
ミドの配合量を調整して、これを溶融混練することによ
り製造することもできる。

【００３３】例えば、本発明で用いるポリアミド（Ａ）
の代表的なものとして、 （Ａ−１）：ジカルボン酸成分単位が、テレフタル酸成
分単位４５〜１００モル％と、テレフタル酸以外の芳香
族ジカルボン酸成分単位０〜５５モル％および／または
炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜
５５モル％とからなり、且つジアミン成分単位が、炭素
原子数４〜１８の直鎖アルキレンジアミン成分単位１０
０モル％であるポリアミド（以下、「直鎖ポリアミド」
と呼ぶ）及び、 （Ａ−２）：ジカルボン酸成分単位が、テレフタル酸成
分単位４５〜１００モル％と、テレフタル酸以外の芳香
族ジカルボン酸成分単位０〜５５モル％および／または
炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜
５５モル％とからなり、且つジアミン成分単位が、炭素
原子数４〜１８の直鎖アルキレンジアミン成分単位５〜
９５モル％および側鎖アルキル基を有する炭素原子数４
〜１８のアルキレンジアミン成分単位５〜９５モル％か
らなるポリアミド（以下、「側鎖ポリアミド」と呼ぶ）
を例示することができ、直鎖ポリアミド（Ａ−１）と側
鎖ポリアミド（Ａ−２）とは、溶融混練等により組み合
わされていてもよい。

【００３４】直鎖ポリアミド（Ａ−１）としては、以下
のものを例示することができる。 （Ａ−１−１）：前記式［Ｉ−ａ］と［II］の構成成分
単位からなるポリアミド。但し、式［Ｉ−ａ］及び［I
I］中のＲ¹ 基は、何れも直鎖のアルキレン基（Ｃ数：
４〜１８）とする。この場合、［Ｉ−ａ］単位が４５モ
ル％以上、好ましくは４５乃至７０モル％、最も好まし
くは４５乃至６０モル％、［II］単位が５５モル％以
下、好ましくは５５乃至３０モル％、最も好ましくは５
５乃至４０モル％の範囲にあるのがよい。

【００３５】（Ａ−１−２）：前記式［Ｉ−ａ］と［Ｉ
−ｂ］と［II］との構成成分単位からなるポリアミド。
但し、式［Ｉ−ａ],［Ｉ−ｂ］及び [II］中のＲ¹ 基
は、何れも直鎖のアルキレン基（Ｃ数：４〜１８）とす
る。この場合、［Ｉ−ａ］単位が５０乃至８０モル％、
好ましくは６０乃至７０モル％、［Ｉ−ｂ］単位が１０
乃至４０モル％、好ましくは２０乃至３０モル％、［I
I］単位が３０乃至５モル％、好ましくは２０乃至１０
モル％の範囲にあるのがよい。

【００３６】側鎖ポリアミド（Ａ−２）としては、以下
のものを例示することができる。 （Ａ−２−１）：前記式［Ｉ−ａ］と [III]との構成成
分単位からなるポリアミド。但し、式［Ｉ−ａ］中のＲ
¹ 基は直鎖のアルキレン基（Ｃ数：４〜１８）とし、式
[III]中のＲ² 基は、ｐ−フェニレン基とする。この場
合、［Ｉ−ａ］単位が５乃至９５モル％、好ましくは３
０乃至７０モル％、最も好ましくは４０乃至６０モル
％、 [III]単位が、９５乃至５モル％、好ましくは７０
乃至３０モル％、最も好ましくは６０乃至４０モル％の
範囲にあるのがよい。

【００３７】（Ａ−２−２）：前記式［Ｉ−ａ］と［Ｉ
−ｂ］と [III]との構成成分単位からなるポリアミド。
但し、式［Ｉ−ａ] 及び［Ｉ−ｂ］中のＲ¹ 基は何れも
直鎖のアルキレン基（Ｃ数：４〜１８）とし、式 [III]
中のＲ² 基は、ｐ−フェニレン基とする。。この場合、
［Ｉ−ａ］単位が２５乃至６５モル％、好ましくは３０
乃至５０モル％、［Ｉ−ｂ］単位が５乃至３０モル％、
好ましくは１０乃至２０モル％、 [III]単位が３０乃至
７０モル％、好ましくは４０乃至６０モル％の範囲にあ
るのがよい。

【００３８】上記の直鎖ポリアミド（Ａ−１）と側鎖ポ
リアミド（Ａ−２）とを組み合わせてポリアミド（Ａ）
として用いる場合、直鎖ポリアミド（Ａ−１）が４５重
量部以上、特に５０乃至９５重量部、側鎖ポリアミド
（Ａ−２）を５重量部以上、特に５乃至５０重量部の量
で用いるのが好ましい。これらの中でも、（Ａ−１−
１）の直鎖ポリアミドと（Ａ−２−１）の側鎖ポリアミ
ドとからポリアミド（Ａ）を調製する場合、（Ａ−１−
１）を４５乃至９５重量％、好適には６０乃至９０重量
％、最も好適には７０乃至８５重量％、（Ａ−２−１）
が５５乃至５重量％、好適には４０乃至１０重量％、最
も好適には３０乃至１５重量％の量で用いるのがよい。
この範囲において、クリープが優れ、白い粉の発生の少
ない半芳香族ポリアミド樹脂組成物を得ることができ
る。

【００３９】［変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ）］本発明で用いる変性エチレン・α−オレフィン
共重合体（Ｂ）は、エチレン・α−オレフィン共重合体
［Ｂ１］を不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフ
ト変性されたものである。

【００４０】このグラフト変性前のエチレン・α−オレ
フィン共重合体［Ｂ１］は、エチレンと炭素原子数３〜
２０のα−オレフィンとからなる。このエチレン・α−
オレフィン共重合体［Ｂ１］のエチレン含有量は、７０
モル％以上、好ましくは８０〜９８モル％である。

【００４１】上記α−オレフィンとしては、具体的に
は、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−
デセンなどが挙げられる。中でも、１−ブテン、１−ヘ
キセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンが好
ましく用いられる。これらのα−オレフィンは、単独
で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができ
る。

【００４２】また、エチレン・α−オレフィン共重合体
［Ｂ１］は、密度が０．８９〜０．９５ｇ／ｃｍ³ 、好
ましくは０．９０〜０．９４ｇ／ｃｍ³ 、特に好ましく
は０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ³ の範囲にあるものであ
る。この範囲でクリープ特性が優れ、白い粉の発生の少
ない組成物を得ることが出来る。

【００４３】さらに、エチレン・α−オレフィン共重合
体［Ｂ１］は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定
した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（融点；Ｔｍ）が
９０℃乃至１２７℃、好ましくは９５〜１２０℃の範囲
である。

【００４４】さらにまた、エチレン・α−オレフィン共
重合体［Ｂ１］は、Ｘ線回折法により測定した結晶化度
が２０〜６０％、さらに好ましくは２５〜５５％、好ま
しくは３０〜５０％の範囲にあり、樹脂状である。

【００４５】また、エチレン・α−オレフィン共重合体
［Ｂ１］のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、通常
０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５０
ｇ／１０分、さらに好ましくは０．２〜２０ｇ／１０分
の範囲にある。

【００４６】上記のような物性を有するエチレン・α−
オレフィン共重合体［Ｂ１］は、チタン（Ｔｉ）系、バ
ナジウム（Ｖ）系、ジルコニウム（Ｚｒ）系等の触媒を
用いて、従来公知の方法で製造することができる。

【００４７】本発明で用いる変性エチレン・α−オレフ
ィン共重合体（Ｂ）は、不飽和カルボン酸またはその誘
導体のグラフト量が、変性エチレン・α−オレフィン共
重合体（Ｂ）１００重量％に対して、０．０１〜５重量
％、好ましくは０．１〜３重量％の範囲にある。

【００４８】上記エチレン・α−オレフィン共重合体
［Ｂ１］にグラフトされる不飽和カルボン酸としては、
具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸等が挙げられる。また不飽和カル
ボン酸の誘導体としては、酸無水物、エステル、アミ
ド、イミド、金属塩等が挙げられる。具体的には、無水
マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、アク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸エチル、アクリル酸グリシジル、マレ
イン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステ
ル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエ
ステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸ジ
エチルエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、
マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン
酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレ
イン酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミ
ド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミ
ド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、マレイミド、
Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、アク
リル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル
酸カリウム、メタクリル酸カリウム等が挙げられる。こ
れらのグラフトモノマーの中では無水マレイン酸を使用
するのが最も好ましい。

【００４９】上記のような不飽和カルボン酸またはその
誘導体（グラフトモノマー）を用いたエチレン・α−オ
レフィン共重合体［Ｂ１］にのグラフト変性は、従来公
知の種々の方法で行なうことができる。たとえば、エチ
レン・α−オレフィン共重合体［Ｂ１］を押出機を用い
て溶融させ、グラフトモノマーを添加してグラフト共重
合させる溶融変性法、あるいはエチレン・α−オレフィ
ン共重合体［Ｂ１］を溶媒に溶解させ、グラフトモノマ
ーを添加してグラフト共重合させる溶液変性法がある。
いずれの場合にも、グラフトモノマーを効率よくグラフ
ト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反
応を開始することが好ましい。

【００５０】ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシ
ド、有機ペルエステルなどが好ましく用いられる。具体
的には、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイル
ペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３、１，４−
ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベン
ゼン、ラウロイルペルオキシド等の有機ペルオキシド；
ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−
３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペ
ル−ｓｅｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバ
レート、クミルペルビバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペル
ジエチルアセテート等の有機ペルエステル；アゾイソブ
チロニトリル、ジメチルアゾイソブチレート等のアゾ化
合物などが用いられる。これらのうちでは、ジクミルペ
ルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシベンゾエート）
ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４−ビス（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどの
ジアルキルペルオキシドが好ましい。上記のようなラジ
カル開始剤は、エチレン・α−オレフィン共重合体［Ｂ
１］１００重量部に対して、通常０．００１〜１重量部
の割合で用いられる。

【００５１】また、上記グラフト反応に際し、スチレン
のような他のモノマーを共存させてもよい。

【００５２】［半芳香族ポリアミド樹脂組成物］本発明
の半芳香族ポリアミド樹脂組成物には、臭素化スチレン
モノマーから製造した下記式［IV］

【化５】 式中、ｍは１以上５以下の数である、の構造単位を主要
構成成分とするポリ臭素化スチレン、ポリエチレンエー
テルの臭素化物、ポリスチレンの臭素化物等の有機難燃
剤を配合することが出来る。

【００５３】ポリ臭素化スチレンは二臭素化スチレン単
位を６０重量％以上含有しているものが好ましく、７０
重量％以上含有しているものが特に好ましい。二臭素化
スチレン以外に一臭素化スチレンおよび／または三臭素
化スチレンを４０重量％以下、好ましくは３０重量％以
下共重合したポリ臭素化スチレンであってもよい。

【００５４】この有機難燃剤の添加量は、半芳香族ポリ
アミド樹脂１００重量部に対して０〜６０重量部であ
り、好ましくは１〜２０重量部、特に好ましくは２〜１
５重量部である。また難燃性をより十分出すためには４
０〜６０重量部程度入れることが好ましい。０．５重量
部未満では難燃効果が不十分であり、６０重量部より多
いときには機械的、熱的特性が低下するため好ましくな
い。

【００５５】本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物に
おいて、上記有機難燃剤以外に酸化アンチモン、アンチ
モン酸ソーダ、酸化スズ、酸化鉄、酸化亜鉛、硝酸亜鉛
の中から選ばれた少なくとも１種の難燃助剤を使用する
ことができ、特にアンチモン酸ソーダ、とりわけ５５０
℃以上の高温で熱処理した実質的に無水のアンチモン酸
ソーダが好ましい。難燃助剤の添加量は０〜１０重量部
であり、好ましくは２〜８重量部である。

【００５６】本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物に
は、更に必要に応じてＰＰＳ（ポリフェニレンスルフィ
ド）、ＰＰＥ（ポリフェニルエーテル）、ＰＥＳ（ポリ
エーテルスルフォン）、ＰＥＩ（ポリエーテルイミ
ド）、ＬＣＰ（液晶ポリマー）およびこれらの樹脂の変
性物などの耐熱性樹脂を配合することもでき、特にポリ
フェニレンスルフィドが好ましい。本発明の半芳香族ポ
リアミド樹脂組成物中における上記耐熱性樹脂の配合量
は通常は５０重量％未満、好ましくは０〜４０重量％で
ある。

【００５７】さらに、本発明の半芳香族ポリアミド樹脂
組成物には、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止
剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤などの酸化
防止剤（耐熱安定剤）を配合することができる。

【００５８】リン系酸化防止剤の例としては、９，１０
−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレ
ン−１０−オキシド、トリフェニルホスファイト、２−
エチルヘキシル酸ホスフェート、ジラウリルホスファイ
ト、トリ−ｉｓｏ−オクチルホスファイト、トリス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、トリラウリルホスファイト、トリラウリル−ジ−チ
オホスファイト、トリラウリル−トリ−チオホスファイ
ト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステアリル
ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（モノノ
ニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、
１，１，３−トリス（２−メチル−ジ−トリデシルホス
ファイト−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、
４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチル）トリデシルホスファイト、４，４′−ブチ
リデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−ジ
−トリデシル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホ
スファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスフ
ァイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）４，４′−ビスフェニレンジホスファイト、ジ
ステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリ
デシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、
２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）オクチルホスファイト、ソルビット−トリ
ス−ホスファイト−ジステアリル−モノ−Ｃ30−ジオー
ルエステルおよびビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト
を挙げることができる。これらの中でもビス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール
−ジ−ホスファイトおよびビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
−ジ−ホスファイトなどのペンタエリスリトール−ジ−
ホスファイト系のリン系酸化防止剤、並びに、テトラキ
ス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４′
−ビスフェニレンジホスファイトを挙げることができ
る。

【００５９】フェノール系酸化防止剤の例としては、
３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニル］−
１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカン、２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，４，６−トリ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−
（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）プロピオネート、スチレン化フェノー
ル、４−ヒドロキシ−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ハ
イドロキノン、シクロヘキシルフェノール、ブチルヒド
ロキシアニゾール、２，２′−メチレン−ビス−（４−
メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′
−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、４，４′−イソ−プロピリデンビスフ
ェノール、４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−
６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１−ビス−
（４−ヒドロオキシ−フェニル）シクロヘキサン、４，
４′−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、２，６−ビス（２′−ヒドロオキシ−
３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルメチルベンジ
ル）４−メチル−フェノール、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロオキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−
フェニル）ブタン、１，３，５−トリス−メチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロオキシ−ベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチ
レン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロオキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロオキシフ
ェニル）イソシアヌレート、トリス［β−（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オニル−オキシエチル］イソシアネート、４，４′−チ
オビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２′−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、およびＮ，
Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール−４−ヒドロキシシンナムアミド）を挙
げることができる。

【００６０】また、アミン系酸化防止剤の例としては、
４，４′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニ
ルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−
β−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−β−ナフチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−イ
ソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、アルドール−α
−ナフチルアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−
ジハイドロキノンのポリマーおよび６−エトキシ−２，
２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンを挙げ
ることができる。

【００６１】さらに、イオウ系酸化防止剤の例として
は、チオビス（β−ナフトール）、チオビス（Ｎ−フェ
ニル−β−ナフチルアミン）、２−メルカプトベンゾチ
アゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ドデシ
ルメルカプタン、テトラメチルチウラムモノサルファイ
ド、テトラメチルチウラムジサルファイド、ニッケルジ
ブチルジチオカルバメート、ニッケルイソプロピルキサ
ンテート、ジラウリルチオジプロピオネートおよびジス
テアリルチオジプロピオネートを挙げることができる。

【００６２】これらの酸化防止剤は、単独であるいは組
み合わせて使用することができる。このような酸化防止
剤の中でも特にリン系酸化防止剤を単独で、あるいは他
の酸化防止剤と組み合わせて使用することが特に好まし
い。

【００６３】これらの酸化防止剤は、樹脂成分１００重
量部に対して、０．０５〜２重量部の量で使用される。
特に０．１〜１．５重量部の範囲内の量で使用すること
が好ましく、０．２〜１．０重量部の範囲内の量で使用
することが特に好ましい。

【００６４】また、本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組
成物には、無機質強化材として、繊維状、粉状、粒状、
板状、針状、クロス状、マット状等の形状を有する種々
の無機充填材を配合することができる。

【００６５】たとえば、繊維状の無機充填剤の好適な例
としては、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維およ
びホウ素繊維を挙げることができる。中でも特にガラス
繊維が好ましい。ガラス繊維を使用することにより、成
形性が向上すると共に、無機質強化材を含有する成形体
の引張り強度、曲げ強度、曲げ弾性率等の機械的特性お
よび熱変形温度などの耐熱特性が向上する。上記のよう
なガラス繊維の平均長さは、通常は、０．１〜２０ｍ
ｍ、好ましくは０．３〜６ｍｍの範囲にあり、アスペク
ト比が、通常は１０〜２０００、好ましくは３０〜６０
０の範囲にある。平均長さおよびアスペクト比がこのよ
うな範囲内にあるガラス繊維を使用することが好まし
い。このようなガラス繊維は、樹脂成分１００重量部に
対して、通常２００重量部以下の量で、好ましくは５〜
１８０重量部の量で、さらに好ましくは５〜１５０重量
部の量で配合される。

【００６６】上記の繊維状の無機充填材の他、本発明に
おいて使用される粉末状、粒状、板状、針状、クロス
状、マット状等の形状を有する種々の充填材の例として
は、シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、炭酸カルシウ
ム、二酸化チタン、タルク、ワラストナイト、ケイソウ
土、クレー、カオリン、球状ガラス、マイカ、セッコ
ウ、ベンガラ、酸化マグネシウムおよび酸化亜鉛などの
粉状あるいは板状の無機化合物、チタン酸カリウムなど
の針状の無機化合物を挙げることができる。

【００６７】これらの充填材は、２種以上混合して使用
することもできる。また、これらの充填材をシランカッ
プリング剤あるいはチタンカップリング剤などで処理し
て使用することもできる。

【００６８】なお、このような充填材の平均粒径は、通
常０．１〜２００μｍ、好ましくは１〜１００μｍの範
囲内にある。

【００６９】このような充填材は、樹脂成分１００重量
部に対して、通常２００重量部以下の量で、好ましくは
１００重量部以下の量で、特に好ましくは１〜５０重量
部の量で使用される。

【００７０】また、本発明のポリアミド樹脂組成物に
は、特性を損なわない範囲内で、上記の成分の他に、有
機充填剤、熱安定剤、耐候性安定剤、帯電防止剤、スリ
ップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔
料、染料、天然油、合成油およびワックス等の添加剤が
配合されていてもよい。

【００７１】有機充填材の例としては、ポリパラフェニ
レンテレフタルアミド、ポリメタフェニレンテレフタル
アミド、ポリパラフェニレンイソフタルアミド、ポリメ
タフェニレンイソフタルアミド、ジアミノジフェニルエ
ーテルとテレフタル酸（イソフタル酸）との縮合物およ
びパラ（メタ）アミノ安息香酸の縮合物などの全芳香族
ポリアミド；ジアミノジフェニルエーテルと無水トリメ
リット酸または無水ピロメリット酸との縮合物などの全
芳香族ポリアミドイミド；全芳香族ポリエステル；全芳
香族ポリイミド；ポリベンツイミダゾールおよびポリイ
ミダゾフェナントロリンなどの複素環含有化合物；並び
に、ポリテトラフルオロエチレンなどから形成されてい
る粉状、板状、繊維状あるいはクロス状物などの二次加
工品などを挙げることができる。

【００７２】上記のようにして調製した半芳香族ポリア
ミド樹脂組成物を用いて、通常の溶融成形法、例えば圧
縮成形法、射出成形法または押し出し成形法などを利用
することにより、所望の形状の成形体を製造することが
できる。

【００７３】例えば、本発明の半芳香族ポリアミド樹脂
組成物を、シリンダ温度が３５０〜３００℃程度に調整
された射出成形機に投入して溶融状態にして、所定の形
状の金型内に導入することにより成形体を製造すること
ができる。

【００７４】本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物を
用いて製造される成形体の形状に特に制限はなく、例え
ば電動工具および一般工業部品、ギヤおよびカムなどの
ような機械部品、ならびに、プリント配線基板および電
子部品のハウジングなどのような電子部品など種々の形
態の成形体を製造することができ、特に自動車内外装部
品、エンジンルーム内部品および自動車電装部品などを
形成するための樹脂としても好適である。

【００７５】さらに、本発明の半芳香族ポリアミド樹脂
組成物は、電子回路を相互に連結するコネクター製造用
の樹脂として有用性が高い。すなわち、上記のような半
芳香族ポリアミド樹脂組成物から製造されたコネクター
は、優れた耐熱性を有していることは勿論、このコネク
ターは高温高湿下で応力下での変形が少ない。

【００７６】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの例
に何ら制約されるものではない。尚、実施例において、
融点及び結晶化度の測定、及び得られた樹脂組成物の性
能評価は、次の方法により行った。

【００７７】融点：ＤＳＣの吸熱曲線を求め、最大ピー
ク位置の温度を融点（Ｔｍ）とした。吸熱曲線は、試料
をアルミパンに詰め、２００℃まで急激に昇温し、２０
０℃で５分間保持した後、２０℃／分で室温まで降温
し、ついで１０℃／分で昇温させることにより求めた。 結晶化度：試料を用いて１ｍｍのプレスシートを作成
し、２３℃でＸ線回折法により測定した。

【００７８】１．機械的強度 曲げ弾性率（ＦＭ） ＡＳＴＭＤ−７９０の方法により測定した。 アイゾット衝撃強度（ＩＺ） ＡＳＴＭＤ−２５６（ノッチ有）の方法により測定し
た。 ２．曲げクリープ特性 ＪＩＳ Ｋ７１１６の方法に準じて行った。但し、試験
雰囲気はＪＩＳ Ｃ００２２で規定された温度４０℃、
相対湿度９３％の条件を採用し、７日後の歪量で評価し
た。また、測定雰囲気を２３℃，５０％ＲＨ、又は４０
℃，９５％ＲＨとし、各実施例及び比較例で得られた試
験片について、経過時間（日数）とクリープ変形量（ｍ
ｍ）との関係を図２及び図３に示した。 ３．金型詰まりの評価 （１）試験片を作成するための図１（Ａ）のような金型
に、末端部に深さ１０μｍ、幅３ｍｍ金型のガス抜き
（エアベント）を設置し、以下に示す成形条件で射出成
形した。 （２）成形条件 ａ．成型機：住友重機械工業株式会社製 ＳＧ５０−Ｍ
ＩＩＩ ｂ．成形条件 シリンダ設定温度：３３０℃ 金型温度 ：１２０℃ 射出速度 ：６０ｍｍ／ｓｅｃ （３）ベント閉塞の判断 未反応モノマー、低次オリゴマー、ポリマー分解物など
の成分が多いポリアミドの成形を繰り返すと、これらの
成分がベントに堆積し、ベントを閉塞させる。また、ベ
ントが閉塞すると、金型内のエアが抜けにくくなり、最
終充填部でガスが断熱圧縮を起こし、高温となる。ガス
が高温となると、接電している樹脂が炭化黒化するた
め、“ガス焼け”が発生し、図１（Ｂ）に示す様に、得
られる試験片先端部が黒くなる。 ４．熱変形温度（ＨＤＴ） ＡＳＴＭＤ ６４８の方法により測定した。

【００７９】［参考例１］１，６−ジアミノヘキサン１
３９．３ｇ（１．２０モル）、２−メチル−１，５−ジ
アミノペンタン１３９．３ｇ（１．２０モル）、テレフ
タル酸３６５．５ｇ（２．２モル）、触媒として次亜リ
ン酸ナトリウム０．５５ｇ（５．２×１０^-3モル）、及
びイオン交換水６４ｍｌ、を１リットルの反応器に仕込
み、窒素置換後、２５０℃、３５ｋｇ／ｃｍ² の条件で
１時間反応を行った。１，６−ジアミノヘキサンと２−
メチル−１，５−ジアミノペンタンとのモル比は５０：
５０である。１時間経過後、この反応器内に生成した反
応生成物を、この反応器と連結され、かつ圧力を約１０
ｋｇ／ｃｍ² 低く設定した受器に抜き出し、極限粘度
［η］が０．１５ｄｌ／ｇのポリアミド前駆体５６１ｇ
を得た。

【００８０】次いで、このポリアミド前駆体を乾燥し、
二軸押出機を用いてシリンダー設定温度３３０℃で溶融
重合して芳香族ポリアミド（ＰＡ−１）を得た。この芳
香族ポリアミドの組成は次の通りである。ジアミン成分
単位中の１，６−ジアミノヘキサン成分単位含有率は、
５０モル％、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン成
分単位含有率は、５０モル％であった。

【００８１】［参考例２］１，６−ジアミノヘキサン２
６９．３ｇ（２．３２モル）、テレフタル酸２０５．６
ｇ（１．２４モル）、アジピン酸１４８．０ｇ（１．０
１モル） 触媒として次亜リン酸ナトリウム０．４８ｇ（４．５０
×１０^-3モル）、分子量調節剤として安息香酸３．４３
ｇ（２．８１×１０^-2モル）、及びイオン交換水６２ｍ
ｌ、を１リットルの反応器に仕込み、窒素置換後、２５
０℃、３５ｋｇ／ｃｍ² の条件で１時間反応を行った。
テレフタル酸とアジピン酸とのモル比は５５：４５であ
る。１時間経過後、この反応器内に生成した反応生成物
を、この反応器と連結され、かつ圧力を約１０ｋｇ／ｃ
ｍ² 低く設定した受器に抜き出し、極限粘度［η］が
０．１５ｄｌ／ｇのポリアミド前駆体５５９ｇを得た。

【００８２】次いで、このポリアミド前駆体を乾燥し、
二軸押出機を用いてシリンダー設定温度３３０℃で溶融
重合して芳香族ポリアミド（ＰＡ−２）を得た。この芳
香族ポリアミドの組成は次の通りである。ジカルボン酸
成分単位中におけるテレフタル酸成分単位含有率は、５
５モル％、アジピン酸成分単位含有率は、４５モル％で
ある。

【００８３】［実施例１］参考例１で製造した［η］が
１．０５ｄｌ／ｇのポリアミドと、参考例２で製造した
［η］が１．００ｄｌ／ｇのポリアミドとをそれぞれ乾
燥した後、２５：７５の重量比をブレンドし、二軸押出
機を用いてシリンダー設定温度３３０℃で溶融押出させ
て側鎖にメチル基を有する芳香族ポリアミド組成物を得
た。この芳香族ポリアミドの組成は次の通りである。ジ
アミン成分単位中における１，６−ジアミノヘキサン成
分単位含有率は、８８モル％、２−メチル−１，５−ジ
アミノペンタン成分単位含有率は、１２モル％である。
ジカルボン酸成分単位中におけるテレフタル酸成分単位
含有率は、６６モル％、アジピン酸成分単位含有率は、
３４モル％である。

【００８４】［変性エチレン・１−ブテン共重合体の製
造］Ｔｉ系触媒を用いて調製したエチレン・１−ブテン
共重合体［（ＰＥ−１）と略す；密度＝０．９２０ｇ／
ｃｍ³ 、融点（Ｔｍ）＝１２４℃、結晶化度＝４８％、
ＭＦＲ（ASTM D 1238 、190 ℃、2.16ｋｇ荷重）＝1.０
ｇ／１０分、エチレン含有量＝９６モル％］１００重量
部、無水マレイン酸０．８重量部、及び過酸化物［商品
名 パーヘキシン−２５Ｂ、日本油脂（株）製］０．０
７重量部、をヘキシェルミキサーで混合し、得られた混
合物を２３０℃に設定した６５ｍｍφの一軸押出機で溶
融グラフト変性することによって、変性エチレン・１−
ブテン共重合体［（ＭＡＨ−ＰＥ−１）と略す］を得
た。この変性エチレン・１−ブテン共重合体（ＭＡＨ−
ＰＥ−１）の無水マレイン酸グラフト量をＩＲ分析で測
定したところ、０．８重量％であった。またＭＦＲ（AS
TM D 1238 、190 ℃、2.16ｋｇ荷重）は０．２７ｇ／１
０分であり、融点は１２２℃であった。

【００８５】［樹脂組成物の製造］上記のようにして得
られた変性エチレン・１−ブテン共重合体（ＭＡＨ−Ｐ
Ｅ−１）２０重量部と、上記の方法で得た半芳香族ポリ
アミド組成物８０重量部及びタルク２重量部とを、表１
に示した割合で混合し、次いで、３０ｍｍφのベント式
二軸スクリュー押出機を用いて３００〜３３５℃のシリ
ンダー温度条件で溶融混合した。こうして得られたペレ
ットを用いて射出成形試験片を調製し、この試験片につ
いて、性能を評価した。評価結果を表１に示す。

【００８６】［実施例２］１，６−ジアミノヘキサン２
４６．０ｇ（２．１１６モル）、２−メチル−１，５−
ジアミノペンタン３４．４ｇ（０．３０２モル）、テレ
フタル酸２４９．４ｇ（１．５０モル）、アジピン酸１
１３．５ｇ（０．７７モル）、触媒として次亜リン酸ナ
トリウム０．４５ｇ（４．２５×１０^-3モル）及びイオ
ン交換水６５ｍｌ、を１リットルの反応器に仕込み、窒
素置換後、２５０℃、３５ｋｇ／ｃｍ² の条件で１時間
反応を行った。１時間経過後この反応器内に生成した反
応生成物を、この反応器と連結され、かつ圧力を約１０
ｋｇ／ｃｍ² 低く設定した容器に抜き出し、極限粘度
［η］が０．１５ｄｌ／ｇのポリアミド前駆体５５４ｇ
を得た。次いで、このポリアミド前駆体を乾燥し、二軸
押出機を用いてシリンダー設定温度３３０℃で溶融重合
して芳香族ポリアミド（ＰＡ−３）を得た。この芳香族
ポリアミドの組成は次の通りである。ジアミン成分単位
中の１，６−ジアミノヘキサン成分単位含有率は、８８
モル％、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン成分単
位含有率は、１２モル％である。ジカルボン酸成分単位
中におけるテレフタル酸成分単位含有率は、６６モル
％、アジピン酸成分単位含有率は、３４モル％である。
このようにして得たポリアミド（ＰＡ−３）を用いる以
外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。

【００８７】［比較例１］半芳香族ポリアミド樹脂とし
て参考例１で製造したポリアミド樹脂のみを用いる以外
は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。

【００８８】［比較例２］半芳香族ポリアミド樹脂とし
て、参考例２で製造したポリアミド樹脂のみを用いる以
外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。

【００８９】［比較例３］ ［変性エチレン・１−ブテン共重合エラストマーの製
造］Ｖ系触媒を用いて調製したエチレン・１−ブテン共
重合体［密度＝０．８８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（ASTM D 1
238 、190 ℃、2.16ｋｇ荷重）＝3.6g／10分、エチレン
含有量＝９０モル％、融点（Ｔｍ）＝７２℃、結晶化度
＝１６％］１００重量部、無水マレイン酸０．５重量
部、及び過酸化物［商品名 パーヘキシン−２５Ｂ、日
本油脂（株）製］０．０４５重量部、をヘキシェルミキ
サーで混合し、得られた混合物を２３０℃に設定した６
５ｍｍφの一軸押出機で溶融グラフト変性することによ
って、変性エチレン・１−ブテン共重合体［ＭＡＨ−Ｐ
Ｅ−２と略す］を得た。この変性エチレン・１−ブテン
共重合体（ＭＡＨ−ＰＥ−２）の無水マレイン酸グラフ
ト量をＩＲ分析で測定したところ、０．５重量％であっ
た。またＭＦＲ（ASTM D 1238 、190 ℃、2.16ｋｇ荷
重）は2.１ｇ／１０分であり、融点は７１℃であった。
このＭＡＨ−ＰＥ−２を用いる以外は実施例１と同様に
行った。結果を表１に示す。

【００９０】［実施例３］参考例１で製造した［η］が
１．０５ｄｌ／ｇのポリアミド前駆体と、参考例２で製
造した［η］が１．００ｄｌ／ｇのポリアミドとをそれ
ぞれ乾燥した後、３７．５：６２．５の重量比をブレン
ドし、二軸押出機を用いてシリンダー設定温度３３０℃
で溶融押出させて側鎖にメチル基を有する芳香族ポリア
ミド組成物を得た。この芳香族ポリアミドの組成は次の
通りである。ジアミン成分単位中における１，６−ジア
ミノヘキサン成分単位含有率は、８１モル％、２−メチ
ル−１，５−ジアミノペンタン成分単位含有率は、１９
モル％である。ジカルボン酸成分単位中におけるテレフ
タル酸成分単位含有率は、７２モル％、アジピン酸成分
単位含有率は、２８モル％である。

【００９１】［樹脂組成物の製造］実施例で用いた変性
エチレン・１−ブテン共重合体（ＭＡＨ−ＰＥ−１）２
０重量部と、上記の方法で得た半芳香族ポリアミド組成
物８０重量部及びタルク１重量部とを、表１に示した割
合で混合し、次いで、３０ｍｍφのベント式二軸スクリ
ュー押出機を用いて３００〜３３５℃のシリンダー温度
条件で溶融混合した。こうして得られたペレットを用い
て射出成形試験片を調製し、この試験片について、性能
を評価した。評価結果を表１に示す。

【００９２】［比較例４］実施例１においてＭＡＨＰＥ
−１を配合しない以外は実施例１と同様に行った。結果
を表１に示す。

【００９３】

【表１】

【００９４】

【発明の効果】本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物
は、流動性が優れており、成形温度を低くできる。ま
た、本発明の樹脂組成物は、成形中のオリゴマー析出量
が少ないため、成形金型のベント孔がつまりにくく、長
時間成形に適している。更に、本発明の樹脂組成物は、
耐熱老化性、耐熱変形性に優れている。このような特性
を利用して、本発明の樹脂組成物は、電動工具、一般工
業部品、機械部品、電子部品、自動車内外装部品、エン
ジンルーム内部品、自動車電装部品用の熱可塑性樹脂と
して好適に使用することができる。本発明の半芳香族ポ
リアミド樹脂組成物を使用することにより、上記のよう
に良好な靭性を有する成形品を製造することができ、し
かもこのような靭性の低下を抑制することによっても、
芳香族ポリアミドが本質的に有している他の優れた特
性、例えば機械的強度、低吸水性などの特性が殆ど低下
しないという利点がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例において、金型詰まりの評価に使用した
金型の断面図（Ａ）及び成型品の「ガス焼け」を示す図
（Ｂ）である。

【図２】実施例及び比較例について、測定雰囲気を２３
℃、５０％ＲＨとし、経過時間（日数）とクリープ変形
量（ｍｍ）との関係を示すグラフである。

【図３】実施例及び比較例について、測定雰囲気を４０
℃、９５％ＲＨとし、経過時間（日数）とクリープ変形
量（ｍｍ）との関係を示すグラフである。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）主たる構成成分単位がジカルボン
   酸成分単位とジアミン成分単位とからなる繰り返し単位
   から形成されるポリアミドであって、 該ジカルボン酸成分単位の少なくとも４５モル％以上
   が、テレフタル酸成分単位であり、 該ジアミン成分単位が、炭素原子数４〜１８の直鎖アル
   キレンジアミン成分単位５５〜９９モル％および側鎖ア
   ルキル基を有する炭素原子数４〜１８のアルキレンジア
   ミン成分単位１〜４５モル％から成る融点２８０〜３３
   ０℃のポリアミド共重合体９９ないし６０重量％、及び （Ｂ）エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィン
   との共重合体であって、 （ｉ）密度が０．８９〜０．９５ｇ／ｃｍ³ の範囲にあ
   り、 （ii）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱
   曲線の最大ピーク位置の温度（融点；Ｔｍ）が９０ない
   し１２７℃であり、且つ (iii) Ｘ線回折法により測定した結晶化度が２０％ない
   し６０％であるエチレン・α−オレフィン共重合体を、
   不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性したグラフト
   量が０．０１〜５重量％である変性エチレン・α−オレ
   フィン共重合体１ないし４０重量％、からなることを特
   徴とする半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ポリアミド共重合体（Ａ）が、全ジカル
   ボン酸単位当り５５モル％以下の範囲でテレフタル酸以
   外の芳香族カルボン酸単位及び／又は炭素数４〜２０の
   脂肪族ジカルボン酸単位を含有している請求項１に記載
   の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
3. 【請求項３】 炭素原子数４〜１８の直鎖アルキレンジ
   アミン成分単位が、１，６−ジアミノヘキサン成分単位
   であることを特徴とする請求項１記載の半芳香族ポリア
   ミド樹脂組成物。
4. 【請求項４】 側鎖アルキル基を有する炭素原子数４〜
   １８のアルキレンジアミン成分単位が、２−メチル−
   １，５−ジアミノペンタン成分単位であることを特徴と
   する請求項１記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ポリアミド共重合体（Ａ）が、（ａ）ジ
   カルボン酸成分と側鎖アルキル基を有する炭素原子数４
   〜１８のアルキレンジアミン成分を含有するジアミン成
   分とを重縮合させるか、（ｂ）ジカルボン酸成分と側鎖
   アルキル基を有する炭素原子数４〜１８のアルキレンジ
   アミン成分を含有するジアミン成分とを予め重縮合させ
   て得られる側鎖含有ポリアミド前駆体と他のポリアミド
   前駆体とを重縮合させるか、或いは（ｃ）ジカルボン酸
   成分と側鎖アルキル基を有する炭素原子数４〜１８のア
   ルキレンジアミン成分を含有するジアミン成分とを予め
   重縮合させて得られる側鎖含有ポリアミドと他のポリア
   ミドとの間でアミド交換反応させるかして、得られたも
   のであることを特徴とする請求項１記載の半芳香族ポリ
   アミド樹脂組成物。
6. 【請求項６】 ポリアミド共重合体（Ａ）が、ジカル
   ボン酸成分単位が、テレフタル酸成分単位４５〜１００
   モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分
   単位０〜５５モル％および／または炭素原子数４〜２０
   の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜５５モル％とからな
   り、且つジアミン成分単位が、炭素原子数４〜１８の直
   鎖アルキレンジアミン成分単位５〜９５モル％および側
   鎖アルキル基を有する炭素原子数４〜１８のアルキレン
   ジアミン成分単位５〜９５モル％からなる側鎖含有ポリ
   アミド５〜５０重量部と、ジカルボン酸成分単位が、
   テレフタル酸成分単位４５〜１００モル％と、テレフタ
   ル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜５５モル％
   および／または炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン
   酸成分単位０〜５５モル％とからなり、且つジアミン成
   分単位が、炭素原子数４〜１８の直鎖アルキレンジアミ
   ン成分単位１００モル％である芳香族ポリアミド５０〜
   ９５重量部とからなる組成物であることを特徴とする請
   求項５記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
7. 【請求項７】 炭素原子数４〜１８の直鎖アルキレンジ
   アミン成分単位が、１，６−ジアミノヘキサン成分単位
   であることを特徴とする請求項６記載の半芳香族ポリア
   ミド樹脂組成物。
8. 【請求項８】 側鎖アルキル基を有する炭素原子数４〜
   １８のアルキレンジアミン成分単位が、２−メチル−
   １，５−ジアミノペンタン成分単位であることを特徴と
   する請求項６または７に記載の半芳香族ポリアミド樹脂
   組成物。
9. 【請求項９】 ポリアミド樹脂組成物が、樹脂成分１０
   ０重量部に対して、１〜２００重量部の無機充填材を含
   有することを特徴とする請求項１乃至７の何れかに記載
   の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 無機充填剤がタルクであることを特徴
    とする請求項９記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。