JPH10306223A - 金属錯体化合物 - Google Patents
金属錯体化合物Info
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- JPH10306223A JPH10306223A JP28213197A JP28213197A JPH10306223A JP H10306223 A JPH10306223 A JP H10306223A JP 28213197 A JP28213197 A JP 28213197A JP 28213197 A JP28213197 A JP 28213197A JP H10306223 A JPH10306223 A JP H10306223A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】水及び水溶性溶剤への溶解性高く、印字したも
のは耐水耐光性に優れた水性記録液用色素の提供。 【解決手段】選択図に示す色素の開発により、水及び水
溶性溶剤への溶解性高く、印字したものは耐水耐光性に
優れた水性記録液用色素の提供を可能にした。
のは耐水耐光性に優れた水性記録液用色素の提供。 【解決手段】選択図に示す色素の開発により、水及び水
溶性溶剤への溶解性高く、印字したものは耐水耐光性に
優れた水性記録液用色素の提供を可能にした。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は特にインクジェット
プリンター用インク及び各種筆記具用ボールペンやサイ
ンペンなどの水溶性記録液用の色素として有用な金属錯
体化合物に関する。
プリンター用インク及び各種筆記具用ボールペンやサイ
ンペンなどの水溶性記録液用の色素として有用な金属錯
体化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】液体上のインクをノズルから吐出させて
画像記録を行うインクジェット記録方式は普通紙への印
字を可能にすること、カラー化対応が容易なこと、印字
速度が速く、小型軽量でシステム的に簡易なことから記
録方式として近年めざましく普及しはじめている。また
エコロジーの点からもそれらに使用されるインクは組成
的にも水を主体とした水溶性液体から成り、それらに用
いられる色素は高濃度溶解させるために、水溶性色素が
使用されている。それらの水溶性色素は、水溶性溶剤に
高い溶解度を有し、水性溶解液は長時間安定に均一溶解
状態を保持するとともに、それらの溶解液インクを用い
て印字や画像を特に被印字物である普通紙（ＰＰＣ用
紙）に印刷されたものは水不溶化状態すなわち耐水性が
必要となる。更に印刷物の字や画像は文書類等の保存性
から光等に対し退色性のないものが要求されている。こ
れら染料の水溶性溶剤への溶解性や、印字物の耐水、耐
光性は各種筆記用具等に対しても同じ要求がある。
画像記録を行うインクジェット記録方式は普通紙への印
字を可能にすること、カラー化対応が容易なこと、印字
速度が速く、小型軽量でシステム的に簡易なことから記
録方式として近年めざましく普及しはじめている。また
エコロジーの点からもそれらに使用されるインクは組成
的にも水を主体とした水溶性液体から成り、それらに用
いられる色素は高濃度溶解させるために、水溶性色素が
使用されている。それらの水溶性色素は、水溶性溶剤に
高い溶解度を有し、水性溶解液は長時間安定に均一溶解
状態を保持するとともに、それらの溶解液インクを用い
て印字や画像を特に被印字物である普通紙（ＰＰＣ用
紙）に印刷されたものは水不溶化状態すなわち耐水性が
必要となる。更に印刷物の字や画像は文書類等の保存性
から光等に対し退色性のないものが要求されている。こ
れら染料の水溶性溶剤への溶解性や、印字物の耐水、耐
光性は各種筆記用具等に対しても同じ要求がある。
【０００３】これらの性能を全て満足させるための検討
は数多く試みられているが、溶解性と耐水性といった相
反する性能、更には耐光性を加味し、全てを満足させる
には至っていない。例えば、高い溶解性とある程度の耐
水性を得るために公知なものとしては、特開平３−５２
９６４号、特開平３−１１５３６３号、特開平３−２９
４３６７号、特開平４−２０２５７１号、特開平５−９
３１４３号、特開平５−２６２９９８号、特開平５−２
７１５８９号、特開平６−１９３７号、特開平６−４１
４６０号、特開平６−７３３２０号、特開平７−３４０
１８号、特開平７−６２５７５号等をあげる事が出来
る。これらの公知の方法では、耐水性を持たせるために
高分子量となるポリスアゾ構造であり、水溶性溶剤に高
濃度の溶解性を得るためにスルホン酸基を具備してい
る。これらの構造物は水溶性溶剤に対し溶解性を持つ反
面、これらの構造物の色素で調整された記録液では、印
刷された印字あるいは画像物の耐水性は保有するスルホ
ン酸基の強い解離性に起因し、極めて不十分であり、電
子写真方式の印字あるいは画像物に較べ明らかに悪く、
実用上の性能にも達し難い。更にこれらの構造をもった
色素での印字あるいは画像物の耐光性も不十分となって
いる。次に本願発明の化合物に近いものとして、特開平
５−３０２０４７号、特公平７−７６３０４号、特公平
７−１１６３９４号等をあげることが出来る。これらの
公知方法で使用されている金属錯体化合物は金属アゾ錯
体化合物であるため、耐光性は非金属アゾ系化合物に較
べて優れている反面、いずれも構造中にスルホン酸基を
含有させて、水溶性溶剤に対する溶解性を与えている
が、この場合、これらの構造化合物の色素を含む記録液
での印字あるいは画像物は前記に示した如く、強解離性
のスルホン酸基の存在によって、耐水性が極めて悪く、
実用性のないものである。
は数多く試みられているが、溶解性と耐水性といった相
反する性能、更には耐光性を加味し、全てを満足させる
には至っていない。例えば、高い溶解性とある程度の耐
水性を得るために公知なものとしては、特開平３−５２
９６４号、特開平３−１１５３６３号、特開平３−２９
４３６７号、特開平４−２０２５７１号、特開平５−９
３１４３号、特開平５−２６２９９８号、特開平５−２
７１５８９号、特開平６−１９３７号、特開平６−４１
４６０号、特開平６−７３３２０号、特開平７−３４０
１８号、特開平７−６２５７５号等をあげる事が出来
る。これらの公知の方法では、耐水性を持たせるために
高分子量となるポリスアゾ構造であり、水溶性溶剤に高
濃度の溶解性を得るためにスルホン酸基を具備してい
る。これらの構造物は水溶性溶剤に対し溶解性を持つ反
面、これらの構造物の色素で調整された記録液では、印
刷された印字あるいは画像物の耐水性は保有するスルホ
ン酸基の強い解離性に起因し、極めて不十分であり、電
子写真方式の印字あるいは画像物に較べ明らかに悪く、
実用上の性能にも達し難い。更にこれらの構造をもった
色素での印字あるいは画像物の耐光性も不十分となって
いる。次に本願発明の化合物に近いものとして、特開平
５−３０２０４７号、特公平７−７６３０４号、特公平
７−１１６３９４号等をあげることが出来る。これらの
公知方法で使用されている金属錯体化合物は金属アゾ錯
体化合物であるため、耐光性は非金属アゾ系化合物に較
べて優れている反面、いずれも構造中にスルホン酸基を
含有させて、水溶性溶剤に対する溶解性を与えている
が、この場合、これらの構造化合物の色素を含む記録液
での印字あるいは画像物は前記に示した如く、強解離性
のスルホン酸基の存在によって、耐水性が極めて悪く、
実用性のないものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】インクジェットプリン
ターインクをはじめ各種筆記用具類の記録液はそれに使
用される溶剤が環境問題や安全性などから水溶性タイプ
に替わろうとしており、それに伴い、それらの記録液の
色材としての色素も水溶性のあるものが望まれ、かつ特
に耐水性、耐光性全てに同時に満足する構造化合物を見
い出すことが求められている。
ターインクをはじめ各種筆記用具類の記録液はそれに使
用される溶剤が環境問題や安全性などから水溶性タイプ
に替わろうとしており、それに伴い、それらの記録液の
色材としての色素も水溶性のあるものが望まれ、かつ特
に耐水性、耐光性全てに同時に満足する構造化合物を見
い出すことが求められている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記問題点を解決すべく
鋭意研究を行った結果、本発明に至った。即ち、本発明
は一般式（１）
鋭意研究を行った結果、本発明に至った。即ち、本発明
は一般式（１）
【０００７】
【化２】
【０００８】（式中Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｙ
1、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ8は独立に水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、メチルスルホニル基、トリフルオロメチル基、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、Ｃ1〜Ｃ8アルキル
基、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシカルボ
ニル基、アセチル基、アミノ基、Ｃ1〜Ｃ8アルキルアミ
ノ基、アセチルアミノ基、置換基を有しても良いスルフ
ァモイル基、置換基を有しても良いカルバモイル基を表
す。Ｙ2、Ｙ3のどちらか一方は置換基を有しても良いフ
ェニルアゾ基、置換基を有しても良いナフチルアゾ基又
は置換基を有しても良いカルバモイル基を表し、一方は
水素原子を表す。Ｙ6、Ｙ7のどちらか一方は置換基を有
しても良いフェニルアゾ基、置換基を有しても良いナフ
チルアゾ基又は置換基を有しても良いカルバモイル基を
表し、一方は水素原子を表す。但し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、
Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6、の内
各々１個以上のヒドロキシル基、有機酸の形としてカル
ボキシル基を有する。Ｑは水素、ナトリウム、カリウ
ム、リチウム、アンモニウムイオンを表す。Ｍは鉄、ク
ロム、又はコバルト原子を表す。）で表される金属錯体
化合物を提供する。
1、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ8は独立に水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、メチルスルホニル基、トリフルオロメチル基、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、Ｃ1〜Ｃ8アルキル
基、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシカルボ
ニル基、アセチル基、アミノ基、Ｃ1〜Ｃ8アルキルアミ
ノ基、アセチルアミノ基、置換基を有しても良いスルフ
ァモイル基、置換基を有しても良いカルバモイル基を表
す。Ｙ2、Ｙ3のどちらか一方は置換基を有しても良いフ
ェニルアゾ基、置換基を有しても良いナフチルアゾ基又
は置換基を有しても良いカルバモイル基を表し、一方は
水素原子を表す。Ｙ6、Ｙ7のどちらか一方は置換基を有
しても良いフェニルアゾ基、置換基を有しても良いナフ
チルアゾ基又は置換基を有しても良いカルバモイル基を
表し、一方は水素原子を表す。但し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、
Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6、の内
各々１個以上のヒドロキシル基、有機酸の形としてカル
ボキシル基を有する。Ｑは水素、ナトリウム、カリウ
ム、リチウム、アンモニウムイオンを表す。Ｍは鉄、ク
ロム、又はコバルト原子を表す。）で表される金属錯体
化合物を提供する。
【０００９】一般式（１）の化合物は、各種の水溶性記
録液として使用する場合、前記問題点を全て同時に完全
に解決することができるものであり、新規な構造の金属
アゾ系錯体化合物である。分子中にスルホン酸基を含ま
ず、ヒドロキシル基及び又はカルボキシル基を含むこと
を必須とする１：２型の鉄、コバルト、クロムを結合金
属とするものである。本発明の金属錯体化合物一般式
（１）は、次の一般式（２）
録液として使用する場合、前記問題点を全て同時に完全
に解決することができるものであり、新規な構造の金属
アゾ系錯体化合物である。分子中にスルホン酸基を含ま
ず、ヒドロキシル基及び又はカルボキシル基を含むこと
を必須とする１：２型の鉄、コバルト、クロムを結合金
属とするものである。本発明の金属錯体化合物一般式
（１）は、次の一般式（２）
【００１０】
【化３】
【００１１】一般式（３）
【００１２】
【化４】 ［一般式（２）、一般式（３）中、Ｘ1，Ｘ2，Ｘ3，
Ｘ4，Ｘ5，Ｘ6，Ｙ1，Ｙ2，Ｙ3，Ｙ4，Ｙ5，Ｙ6，Ｙ7，
Ｙ8は前記の通りであり、Ｒは水素原子あるいはメチル
基である。］で表されるアゾ化合物を水又は水と有機溶
媒との混合液中で金属付与剤と必要により酢酸ナトリウ
ム又は酢酸カリウム等の存在下、ｐＨ５〜１０で加熱反
応させることによって一般式（１）で示される金属錯体
化合物を得ることができる。本発明の一般式（１）で表
される金属錯体化合物は耐熱性、耐光性にも優れてい
る。また一般式（１）で表される金属錯体化合物は解離
性基としてカルボキシル基を有するため、水溶性溶剤に
対する溶解性はｐＨ７未満の酸性状態ではほとんど溶解
性を持たず、そのために製造上の中間体や無機塩類は水
洗処理によって容易に除去が可能であり、極めて高純度
品が得られる。更に水性記録液とするためには、金属水
酸化物によりｐＨを７〜１０程度に調整することによっ
て高濃度均一溶液となることも本発明の一般式（１）で
示される金属錯体化合物の特徴の一つである。
Ｘ4，Ｘ5，Ｘ6，Ｙ1，Ｙ2，Ｙ3，Ｙ4，Ｙ5，Ｙ6，Ｙ7，
Ｙ8は前記の通りであり、Ｒは水素原子あるいはメチル
基である。］で表されるアゾ化合物を水又は水と有機溶
媒との混合液中で金属付与剤と必要により酢酸ナトリウ
ム又は酢酸カリウム等の存在下、ｐＨ５〜１０で加熱反
応させることによって一般式（１）で示される金属錯体
化合物を得ることができる。本発明の一般式（１）で表
される金属錯体化合物は耐熱性、耐光性にも優れてい
る。また一般式（１）で表される金属錯体化合物は解離
性基としてカルボキシル基を有するため、水溶性溶剤に
対する溶解性はｐＨ７未満の酸性状態ではほとんど溶解
性を持たず、そのために製造上の中間体や無機塩類は水
洗処理によって容易に除去が可能であり、極めて高純度
品が得られる。更に水性記録液とするためには、金属水
酸化物によりｐＨを７〜１０程度に調整することによっ
て高濃度均一溶液となることも本発明の一般式（１）で
示される金属錯体化合物の特徴の一つである。
【００１３】
【実施例】以下本発明を実施例によって具体的に説明す
るが、部とは重量部を表す。 実施例１ ４−クロロ−２−アミノフェノール１４．４部を水１０
０部と３５％塩酸２０部で溶解し、次に０〜５℃に冷却
して、亜硝酸ナトリウム７部を徐々に加えジアゾ化す
る。次に２−ヒドロキシ−５−（４−ヒドロキシ−５−
カルボキシフェニルアゾ）ナフタレン３１部を水５００
部及び水酸化ナトリウム１２部で溶解し、この溶解液に
前記のジアゾ化液を０〜５℃で徐々に加え、カップリン
グする。次にカップリング終了液は塩酸にてｐＨ５に調
整する事によって反応生成物が析出する。析出物はろ
別、水洗し、化学式（４）で示す粉見が黒褐色のジスア
ゾ化合物４６部を含むウェットケーキを得た。
るが、部とは重量部を表す。 実施例１ ４−クロロ−２−アミノフェノール１４．４部を水１０
０部と３５％塩酸２０部で溶解し、次に０〜５℃に冷却
して、亜硝酸ナトリウム７部を徐々に加えジアゾ化す
る。次に２−ヒドロキシ−５−（４−ヒドロキシ−５−
カルボキシフェニルアゾ）ナフタレン３１部を水５００
部及び水酸化ナトリウム１２部で溶解し、この溶解液に
前記のジアゾ化液を０〜５℃で徐々に加え、カップリン
グする。次にカップリング終了液は塩酸にてｐＨ５に調
整する事によって反応生成物が析出する。析出物はろ
別、水洗し、化学式（４）で示す粉見が黒褐色のジスア
ゾ化合物４６部を含むウェットケーキを得た。
【００１４】
【化５】
【００１５】次にこのジスアゾ化合物（４）を含むウェ
ットケーキは、水２００部及びエチレングリコール２０
０部、水酸化ナトリウム１０部を加え、撹拌下、１０％
塩化第二鉄水溶液８０部を添加し、８５〜９５℃で２時
間反応させ、４８部の結晶を得た。この結晶は外観は黒
色であり、その化学式は（５）
ットケーキは、水２００部及びエチレングリコール２０
０部、水酸化ナトリウム１０部を加え、撹拌下、１０％
塩化第二鉄水溶液８０部を添加し、８５〜９５℃で２時
間反応させ、４８部の結晶を得た。この結晶は外観は黒
色であり、その化学式は（５）
【００１６】
【化６】 で表され、アルコール溶液でλmax５６０ｍｍを示す液
色は黒褐色であった。
色は黒褐色であった。
【００１７】本化合物の元素分析値は表３の通りであっ
た
た
【００１８】
【表３】
【００１９】実施例２ ４−ニトロ−２−アミノフェノール１４部と水１００部
と３５％塩酸２０部で溶解し、次に０〜５℃に冷却し
て、亜硝酸ナトリウム７部を徐々に加えてジアゾ化す
る。次に２，３−ジヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ
−３−カルボキシナフチルアゾ）ナフタレン３７．４部
を水５００部と水酸化ナトリウム１２部で溶解し、この
溶解液に前記ジアゾ化液を０〜５℃で徐々に加えカップ
リングした。次にカップリング終了液は塩酸にてｐＨ４
に調整することによって反応生成物が析出した。析出物
はろ別、水洗して、下記式（６）で示すジスアゾ化合物
５３部を含むウェットケーキを得た。
と３５％塩酸２０部で溶解し、次に０〜５℃に冷却し
て、亜硝酸ナトリウム７部を徐々に加えてジアゾ化す
る。次に２，３−ジヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ
−３−カルボキシナフチルアゾ）ナフタレン３７．４部
を水５００部と水酸化ナトリウム１２部で溶解し、この
溶解液に前記ジアゾ化液を０〜５℃で徐々に加えカップ
リングした。次にカップリング終了液は塩酸にてｐＨ４
に調整することによって反応生成物が析出した。析出物
はろ別、水洗して、下記式（６）で示すジスアゾ化合物
５３部を含むウェットケーキを得た。
【００２０】
【化７】
【００２１】次にこのジスアゾ化合物（６）を含むウェ
ットケーキと水５００部及びＤＨＦ１０部、水酸化ナト
リウム８部を加え、撹拌下１０％塩化第二鉄水溶液８０
部を添加し、８５〜９５℃で２時間反応させ５７部の結
晶を得た。この結晶は外観は黒色であり、その構造式は
化学式（７）で表され、アルコール溶液でのλmaxは５
６２ｎｍを示した。
ットケーキと水５００部及びＤＨＦ１０部、水酸化ナト
リウム８部を加え、撹拌下１０％塩化第二鉄水溶液８０
部を添加し、８５〜９５℃で２時間反応させ５７部の結
晶を得た。この結晶は外観は黒色であり、その構造式は
化学式（７）で表され、アルコール溶液でのλmaxは５
６２ｎｍを示した。
【００２２】
【化８】
【００２３】本化合物の元素分析値は表４の通りであっ
た。
た。
【００２４】
【表４】
【００２５】実施例３ 実施例２に準じ化学式（８）で示すジスアゾ化合物を合
成した。
成した。
【００２６】
【化９】
【００２７】次に上記式（８）で示すジスアゾ化合物を
用いて実施例１に準じて下記（９）に示す鉄錯体化合物
を合成した。
用いて実施例１に準じて下記（９）に示す鉄錯体化合物
を合成した。
【００２８】
【化１０】
【００２９】本生成物のアルコール中でのλmaxは５５
３ｎｍであった。また本生成物の元素分析値は表５の通
りであった。
３ｎｍであった。また本生成物の元素分析値は表５の通
りであった。
【００３０】
【表５】
【００３１】実施例４ 実施例１、２、３の方法に準じ、合成した金属錯体化合
物を表６に示す。
物を表６に示す。
【００３２】
【表６】
【００３３】
【００３４】
【００３５】
【００３６】
【００３７】応用例 ジエチレングリコール ５ 部 ２−ピロリドン ０．５ 部 デヒドロ酢酸ナトリウム ０．０１部 イオン交換水 ７５ 部 実施例１の式（５）の化合物 ５ 部 上記組成物を水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨ８．５に
調整し、撹拌溶解後、口径０．４５μｍのテフロンフィ
ルターでろ過して、記録液を調整した。また別に下記構
造式（１０）の化合物
調整し、撹拌溶解後、口径０．４５μｍのテフロンフィ
ルターでろ過して、記録液を調整した。また別に下記構
造式（１０）の化合物
【００３８】
【化１１】
【００３９】を得て、上記例と同様にて比較用の記録液
を調整した。それぞれの記録液を用いてサインペン用イ
ンク及びインクジェット用インクとして比較テストを実
施し、その結果を得た。その結果、それぞれのインクで
印字された印字物において本願発明の化合物（５）で示
されたインクでの印字物は流水法による耐水テストでも
まったく水に移行せず、極めて耐水性の優れた印字を与
えた。比較例で用いた化合物（１０）の場合は流水法で
ほとんど印字物より脱落し、まったく印字が判別不能に
なった。
を調整した。それぞれの記録液を用いてサインペン用イ
ンク及びインクジェット用インクとして比較テストを実
施し、その結果を得た。その結果、それぞれのインクで
印字された印字物において本願発明の化合物（５）で示
されたインクでの印字物は流水法による耐水テストでも
まったく水に移行せず、極めて耐水性の優れた印字を与
えた。比較例で用いた化合物（１０）の場合は流水法で
ほとんど印字物より脱落し、まったく印字が判別不能に
なった。
【００４０】実施例５ ２−アミノ−４−クロロフェノール１４部を水１００部
と３５％塩酸２０部で溶解し、次に０〜５℃に冷却し
て、亜硝酸ナトリウム７部を徐々に加えジアゾ化する。
次に２−ヒドロキシ−５−（３−ヒドロキシ−４−カル
ボキシフェニルアゾ）−８アミノ−ナフタレン３４部を
水５００部及び水酸化ナトリウム１４部で溶解し、この
溶解液に前記のジアゾ化液を０〜５℃で徐々に加え、カ
ップリングする。次にカップリング終了液は塩酸にてｐ
Ｈ５に調整する事によって反応生成物が析出する。ろ
別、水洗をおこなって、粉見が黒褐色のジスアゾ化合物
６５部を含むウェットケーキを得た。その化学式は（１
１）
と３５％塩酸２０部で溶解し、次に０〜５℃に冷却し
て、亜硝酸ナトリウム７部を徐々に加えジアゾ化する。
次に２−ヒドロキシ−５−（３−ヒドロキシ−４−カル
ボキシフェニルアゾ）−８アミノ−ナフタレン３４部を
水５００部及び水酸化ナトリウム１４部で溶解し、この
溶解液に前記のジアゾ化液を０〜５℃で徐々に加え、カ
ップリングする。次にカップリング終了液は塩酸にてｐ
Ｈ５に調整する事によって反応生成物が析出する。ろ
別、水洗をおこなって、粉見が黒褐色のジスアゾ化合物
６５部を含むウェットケーキを得た。その化学式は（１
１）
【００４１】
【化１２】 で表されることが、ＰＭＲとＣＭＲの解析から確認され
た。ＰＭＲのチャ−トを図（１）に示す。ＣＭＲにおけ
る２３個の炭素原子の化学シフト値は以下のようであっ
た。 化学シフト値：１０８．０、１１０．１、１１１．３、
１１２．２、１１２．６、１１４．１、１１４．４、１
２０．９、１２２．１、１２５．７、１２７．４、１２
７．８、１３０．０、１３１．３、１３２．２、１３
８．０、１４９．０、１５５．１、１６２．６、１６
３．１、１７０．２、１７０．７、１９５．５
た。ＰＭＲのチャ−トを図（１）に示す。ＣＭＲにおけ
る２３個の炭素原子の化学シフト値は以下のようであっ
た。 化学シフト値：１０８．０、１１０．１、１１１．３、
１１２．２、１１２．６、１１４．１、１１４．４、１
２０．９、１２２．１、１２５．７、１２７．４、１２
７．８、１３０．０、１３１．３、１３２．２、１３
８．０、１４９．０、１５５．１、１６２．６、１６
３．１、１７０．２、１７０．７、１９５．５
【００４２】次にこのジスアゾ化合物（１１）を含むウ
ェットケーキを、水５００部、水酸化ナトリウム６部を
加えて分散し、塩化第二鉄８部を添加して８０℃に加熱
し、撹拌下に炭酸水素ナトリウム８部を加えて３時間反
応させ、４３部の固形物を得た。このものの外観は黒色
であり、その化学式は（１２）
ェットケーキを、水５００部、水酸化ナトリウム６部を
加えて分散し、塩化第二鉄８部を添加して８０℃に加熱
し、撹拌下に炭酸水素ナトリウム８部を加えて３時間反
応させ、４３部の固形物を得た。このものの外観は黒色
であり、その化学式は（１２）
【００４３】
【化１３】 で表されることが、鉄の元素分析から確認された。
【００４４】本化合物の鉄の分析値は表７の通りであっ
た
た
【００４５】
【表７】
【００４６】
【発明の効果】インクジェットプリンター用インク及び
各種筆記具用ボールペンやサインペンなどの水溶性記録
液用の色素としては、水及び水溶性溶剤への高濃度溶解
が要求されるが、同時に印字されたものは耐水性、耐光
性が要求される。しかし水溶解性の高い色素は耐水性に
難点があり、また耐水耐光性ともに優れた水性記録液用
色素は開発されていなかった。この発明により、水溶解
性が高く、耐水耐光性に優れた水性記録液用色素の提供
が可能となった。
各種筆記具用ボールペンやサインペンなどの水溶性記録
液用の色素としては、水及び水溶性溶剤への高濃度溶解
が要求されるが、同時に印字されたものは耐水性、耐光
性が要求される。しかし水溶解性の高い色素は耐水性に
難点があり、また耐水耐光性ともに優れた水性記録液用
色素は開発されていなかった。この発明により、水溶解
性が高く、耐水耐光性に優れた水性記録液用色素の提供
が可能となった。
【００４７】
【図１】本発明に於ける実施例５に記載の化学式（１
１）のＰＭＲチャート（溶剤ＤＭＳＯ−ｄ６、測定温度
７９．６℃）である。
１）のＰＭＲチャート（溶剤ＤＭＳＯ−ｄ６、測定温度
７９．６℃）である。
Claims (6)
- 【請求項１】以下の一般式（１） 【化１】 （式中Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｙ1、Ｙ4、
Ｙ5、Ｙ8は独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、
メチルスルホニル基、トリフルオロメチル基、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ1〜
Ｃ5アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシカルボニル基、
アセチル基、アミノ基、Ｃ1〜Ｃ8アルキルアミノ基、ア
セチルアミノ基、置換基を有しても良いスルファモイル
基、置換基を有しても良いカルバモイル基を表す。
Ｙ2、Ｙ3のどちらか一方は置換基を有しても良いフェニ
ルアゾ基、置換基を有しても良いナフチルアゾ基又は置
換基を有しても良いカルバモイル基を表し、一方は水素
原子を表す。Ｙ6、Ｙ7のどちらか一方は置換基を有して
も良いフェニルアゾ基、置換基を有しても良いナフチル
アゾ基又は置換基を有しても良いカルバモイル基を表
し、一方は水素原子を表す。但し、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、
Ｘ4、Ｘ5、Ｘ6、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6、の内
各々１個以上のヒドロキシル基、有機酸の形としてカル
ボキシル基を有する。Ｑは水素、ナトリウム、カリウ
ム、リチウム、アンモニウムイオンを表す。Ｍは鉄、ク
ロム、又はコバルト原子を表す。）で表される金属錯体
化合物。 - 【請求項２】一般式（１）で、Ｘ1〜Ｘ6が独立に水素原
子、塩素原子、ニトロ基、メチルスルホニル基、置換基
有しても良いスルファモイル基を表し、Ｙ1、Ｙ4、
Ｙ5、Ｙ8が水素原子であり、Ｙ2、Ｙ3のどちらか一方は
カルボキシル置換基１又は２個、又はヒドロキシル及び
カルボキシル置換基を有しているフェニルアゾ（又はナ
フチルアゾ）基を表し、一方は水素原子を表す。Ｙ6、
Ｙ7 のどちらか一方はカルボキシル置換基１又は２
個、又はヒドロキシル及びカルボキシル置換基を有して
いるフェニルアゾ（又はナフチルアゾ）基 を表し、一
方は水素原子を表す。Ｍは鉄原子を表し、Ｑは水素原
子、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子を表
す金属錯体化合物。 - 【請求項３】一般式（１）で、Ｘ1〜Ｘ6が独立に水素原
子、塩素原子、ニトロ基、メチルスルホニル基、置換基
有しても良いスルファモイル基、を表し、Ｙ１、Ｙ５が
ヒドロキシル基、Ｙ4、Ｙ8が水素原子であり、Ｙ2、Ｙ3
のどちらか一方はカルボキシル置換基１又は２個、又は
ヒドロキシル及びカルボキシル置換基を有しているフェ
ニルアゾ（又はナフチルアゾ）基を表し、一方は水素原
子を表す。Ｙ6、Ｙ7 のどちらか一方はカルボキシル置
換基１又は２個、又はヒドロキシル及びカルボキシル置
換基を有しているフェニルアゾ（又はナフチルアゾ）基
を表し、一方は水素原子を表す。Ｍは鉄原子を表し、Ｑ
は水素原子、リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム
原子を表す金属錯体化合物。 - 【請求項４】請求項２及び３の化合物でヒドロキシルま
たはカルボキシル置換フェニルアゾ基として、表１の構
造を各々有する金属錯体化合物。 【表１】表 １ - 【請求項５】請求項２及び３の化合物でヒドロキシルま
たはカルボキシル置換ナフチルアゾ基として、表２の構
造を各々有する金属錯体化合物。 【表２】表 ２ - 【請求項６】一般式（１）でＹ4およびＹ8がアミノ基で
ある請求項１に記載の金属錯体化合物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28213197A JPH10306223A (ja) | 1997-03-04 | 1997-10-15 | 金属錯体化合物 |
| EP98101574A EP0856562A1 (en) | 1997-01-31 | 1998-01-29 | Recording liquid and novel metal complex compound contained therein |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4868497 | 1997-03-04 | ||
| JP9-48684 | 1997-03-04 | ||
| JP28213197A JPH10306223A (ja) | 1997-03-04 | 1997-10-15 | 金属錯体化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10306223A true JPH10306223A (ja) | 1998-11-17 |
Family
ID=26388985
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28213197A Pending JPH10306223A (ja) | 1997-01-31 | 1997-10-15 | 金属錯体化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10306223A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5507027B1 (ja) * | 2012-12-13 | 2014-05-28 | 保土谷化学工業株式会社 | 電荷制御剤の製造方法 |
-
1997
- 1997-10-15 JP JP28213197A patent/JPH10306223A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5507027B1 (ja) * | 2012-12-13 | 2014-05-28 | 保土谷化学工業株式会社 | 電荷制御剤の製造方法 |
| WO2014092125A1 (ja) * | 2012-12-13 | 2014-06-19 | 保土谷化学工業株式会社 | 電荷制御剤の製造方法 |
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