JP2006503928A

JP2006503928A - 水溶性黄色アゾ染料

Info

Publication number: JP2006503928A
Application number: JP2003567324A
Authority: JP
Inventors: ビユツイク，アンドレアス; ガイゼンベルガー，ヨーゼフ; メンツエル，ハイデマリー
Original assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 2002-02-13
Filing date: 2003-02-03
Publication date: 2006-02-02
Also published as: BR0307676A; CA2475624A1; WO2003068139A2; WO2003068139A3; EP1476506A2; US7297200B2; KR20040089618A; CN1643076A; US20050090654A1; DE10205853A1

Abstract

本発明は、式（２）の染料に関する。［式中、ＡおよびＢは共にまたはそれぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、ヒドロキシル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、カルボキシル、スルホ、スルホンアミド、アミノおよびＣ_１〜Ｃ_６アルキルアミノからの１、２、３もしくは４個の置換基で場合によっては置換されたＣ_６〜Ｃ_１０アリール基であり、あるいはベンゾアニールされていてもよく、また１、２、３もしくは４個の上記置換基をもってもよい５〜７員環芳香族複素環であり、あるいは、Ａは式（２ａ）でＤ^１−Ｎ＝Ｎ−Ｄ^２（２ａ）のアゾ染料の基であり、式中、Ｄ^１およびＤ^２は共にまたはそれぞれ独立に、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、ヒドロキシル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、カルボキシ、スルホ、スルホンアミド、アミノおよびＣ_１〜Ｃ_６アルキルアミノからの１、２、３もしくは４個の置換基で、場合によっては置換されたＣ_６〜Ｃ_１０アリール基であり、Ｙはエノラート基のＸと共に９もしくは１０員環を場合によっては形成する酸素および／または窒素含有基であり、Ｘは水素、一価金属カチオン、一当量の一価金属カチオン、またはＣ_１〜Ｃ_４アルキル、フェニルまたは（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルコキシ−（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルで置換されたアンモニウムイオンである］

Description

本発明は、新規な水溶性黄色アゾ染料、その調製方法、ならびに特にインクジェットプリント法のための記録用流体としてのその使用を記載している。

インクジェット方法は、非接触のプリント方法であって、一般に２つのプリント技術に区分されている。すなわち、ドロップ−オン−デマンド法および連続ストリーム法である。ドロップ−オン−デマンド方式では、ノズルからの液滴状のインクを、電気的制御下に、正確な時点で正確な位置に付着させる、これに対し連続ストリーム式プリントでは、インクを連続的に送り出し、次いで、同様に帯電させた後、受容媒体（例えば紙）に衝突させ、または捕集容器に送り込む。高鮮明度および高解像度のプリントを得るためには、記録流体および記録流体中に存在する染料が、対応する要件、特に耐光堅牢度および耐水堅牢度に関する要件を満たす必要がある。高耐光堅牢度は、特に屋外のインクジェット適用分野および写真品質のインクジェットプリントの製造に極めて重要である。

これのすべての点で、インクに使用されている染料が最も重要な役割を果たす。多数の染料が開発されたにもかかわらず、現代のプリント操作に課せられた要件を満たす染料は、ほんのわずかである。最初、木綿繊維の染色または捺染（織物捺染）に使用されている１，３，５−トリアジン構造ユニットをベースとする水溶性反応性染料が使用された。しかし、インクジェットプリント用のインクジェットインクを製造するためには、それらの有用性は、限られたものにすぎない。というのも得られたインクの貯蔵安定性が低く、プリントの耐光堅牢度が不十分であるからである。ＥＰ−Ａ−０７５５９８４号によれば、かかる染料の反応性アンカーを求核試薬と標的に向けて反応させる方法が開発された場合、例えば、式（１）の黄色化合物が得られる。

これらの染料は、高耐光堅牢度の点で優れている。しかし、欠点は、加水分解を受けやすいことであり、その結果として貯蔵安定性が低いことであった。

したがって、特に貯蔵安定性の点で現在の黄色染料よりも優れており、同時にインクジェットセクターに必要とされる他の特性を有する改善された着色材が必要である。

式（２）のアゾ化合物およびその互変異性体は、優れた耐水堅牢度および良好な耐光堅牢度と共に、高い貯蔵安定性を有することが分かってきた。

したがって、本発明は、式（２）の染料を提供する。

上式で、
ＡおよびＢは、同一または異なり、未置換の、またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、ヒドロキシル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、カルボキシル、スルホ、スルホンアミド、アミノおよびＣ_１〜Ｃ_６アルキルアミノからなる群からの１、２、３、もしくは４個の置換基で置換されたＣ_６〜Ｃ_１０アリール基であり；あるいは、ベンゾ縮合されていてもよく、また１、２、３もしくは４個の前述の置換基に持っていてもよい５〜７員環芳香族複素環であり、あるいは、
Ａは、式（２ａ）のアゾ染料の基であり、

式中、Ｄ^１およびＤ^２は同一または異なり、未置換の、またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、ヒドロキシル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、カルボキシル、スルホ、スルホンアミド、アミノおよびＣ_１〜Ｃ_６アルキルアミノからなる群からの１、２、３もしくは４個の置換基で置換されたＣ_６〜Ｃ_１０アリール基であり；
Ｙは、酸素および／または窒素を含む基であり、所望の場合にはエノラート基のＸを介して９もしくは１０員環を形成し；
Ｘは、水素、一価金属カチオン、一当量の多価金属カチオン、あるいは、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、フェニルもしくは（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルコキシ−（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルで置換されたアンモニウムイオンである。

式（２）の好ましいアゾ染料は、ＡおよびＢがメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、カルボキシル、スルホ、スルホンアミド、アミノおよびメチルアミノからなる群の１または２個の置換基で置換されてよいフェニル、ナフチル、ピリジルまたはピラゾイルである、アゾ染料である。

さらに、式（２）の好ましいアゾ染料は、Ａが式（２ａ）の基であり、式（２ａ）中のＤ^１およびＤ^２が、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、カルボキシル、スルホ、スルホンアミド、アミノおよびメチルアミノからなる群の１または２個の置換基で置換されてよいフェニルまたはナフチルであるアゾ染料である。

さらに式（２）の好ましいアゾ染料は、Ｙがヒドロキシル、メトキシ、カルボキシルまたはアミノであるアゾ染料である。

さらに、式（２）の好ましいアゾ染料は、Ｘが水素、Ｎａ、Ｋまたは遷移金属カチオンであるアゾ染料である。

さらに、式（２）の特に好ましいアゾ染料は、ＡおよびＢがそれぞれ、１または２個のスルホおよび／またはカルボキシル基で置換されたフェニルまたはナフチル基であるアゾ染料である。

さらに、式（２）の特に好ましいアゾ染料は、Ａが式（２ａ）の基であり、式（２ａ）の中のＤ^１が１または２個のスルホ基で置換されたフェニルまたはナフチル基であり、Ｄ^２がスルホ、ヒドロキシルまたはメトキシで置換されたフェニル基である、アゾ染料である。

さらに、式（２）の特に好ましいアゾ染料は、ＸがＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＦｅまたはＣｒであり、これらがＹと一緒になって９または１０員環を形成しているアゾ染料である。具体的には、ＸはＣｕである。

また、本発明は、式（３）のアミンを、

ジケテン（４）と反応させ、

得られた式（５）および／またはその互変異性体を、

式（６）のジアゾニウム塩とカップリングさせ、

所望の場合には、該カップリング生成物をさらに金属塩溶液またはアンモニウム塩溶液と反応させることを含む、式（２）の染料の調製方法を提供する。

（３）と（４）の反応は、好ましくは０〜４０℃およびｐＨ４〜９で実施する。

ジアゾ化およびカップリングステップは、通常の方法によって実施することができる。ジアゾ化は、水溶液または懸濁液中で、窒化ナトリウムと共に温度０〜１０℃およびｐＨ１〜３で行うことが好ましい。アゾカップリングは、水溶液または懸濁液中で、温度０〜２０℃およびｐＨ３〜９で行うことが好ましい。各ジアゾニウム塩と各カップリング成分のモル比は、好ましくは１：（０．８〜２）である。

金属との錯化は、例えば、金属の硫酸塩、塩化物、臭化物、硫酸水素塩、重炭酸塩、炭酸塩などの金属塩の水溶液を添加することによって有利に行われる。具体的染料に応じて、錯化を酸性領域または塩基性領域で行うことができる。温度は、６０〜１３０℃が妥当である。所望の場合には、過圧下で加熱を行う。

本発明の染料は、得られた状態、好ましくは水性の反応混合物から、膜濾過による部分的または完全な予備脱塩を伴うかまたは伴わずに、塩析、濾過または噴霧乾燥によって単離することができる。しかし、単離ステップを省略することもでき、本発明の染料を含む反応混合物を、所望の場合には膜濾過よる部分的または完全な塩析後に、有機および／または無機塩基および／または湿潤材を添加することによって、濃縮染料溶液に直接変換することができる。さらに、錯体染料は、プレスケーキ（適切である場合には、フラッシングプロセスにおいても）として、あるいは粉体として使用することができる。水溶液の形の染料を、イオン交換樹脂を通過させて、さらに精製することができる。

本発明の染料は、好ましくはＣ．Ｉ．アシッドイエロー１７および２３，Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６，９８および１３２，Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー３７，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７，７４，８３，９７，１２０，１３９，１５１，１５５および１８０；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，１１，３７，６２，７５，８１，８７，８９，９５，２２７；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１，８，８０，８１，８２，８７，９４，１１５，１３１，１４４，１５２，１５４，１８６，２４５，２４９，および２８９；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２１，２２，２３，３５，６３，１０６，１０７，１１２，１１３，１１４，１２６，１２７，１２８，１２９，１３０，１３１，１３７，１６０，１６１，１７４，１８０；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，１７６，１８４，１８５，および２６９，Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１−１５：４などカラーインデックスに列記されている着色材の群からの調色着色材をさらに含むことができる。調色着色材は、本発明の染料の乾燥重量に対して、０．００１〜５重量％、特に０．０１〜１重量％の量で存在することが好ましい。

本発明の染料と調色着色材の混合は、式（２）の染料と調色着色料を互いに、指示された割合で、乾燥粉末、その溶液、水または溶媒で湿潤されたプレスケーキおよび／またはマスターバッチの形で混合することによって行うことができ、あるいはこの染料から製造されたインクを調色することができる。

本発明はさらに、ポリエステル、絹、羊毛またはブレンド織物などの天然または合成繊維材料の染色および捺染に、例えば、とりわけ、様々な記録媒体上の文字情報および画像に、またパルプ着色紙またはセルロースに、（調色されているかまたは、調色されていない）式（２）の染料を使用することを提供する。

記録流体における使用には、記載の染料を、指定の要件に従って調製する。この染料は、得られた状態、好ましくは水性の反応混合物から、所望の場合には膜濾過および／またはイオン交換による部分的または完全な脱塩後に、塩析および濾過によって、または噴霧乾燥によって単離することができる。代替方法は、単離をせずに済ますことであり、染料含有反応混合物を、所望の場合には膜濾過による部分的または完全な塩析後に、有機および／または無機塩基、あるいは湿潤剤、防腐剤を添加することによって濃縮染料溶液に直接変換することである。別法としては、染料はまた、プレスケーキ（適切である場合には、フラッシングプロセスにおいても）として、または粉体として使用することができる。本発明の染料は、できる限り純粋で塩を含まない形で、すなわち染料合成中に形成されるＮａＣｌまたは通常の他の無機塩を含まずに使用するのが有利である。

濃縮染料溶液に適した無機塩基の例には、水酸化リチウム、炭酸リチウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、およびアンモニアが含まれる。適切な有機塩基の例には、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノプロパノール、３−アミノプロパノール、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、Ｎ−メチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール，Ｎ−フェニルアミノプロパノール，エチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、テトラメチルヘキシレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよびポリエチレンイミンが含まれる。

濃縮染料溶液に適した湿潤剤の例には、ホルムアミド、尿素、テトラメチル尿素、ε−カプロラクタム、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチルグリコール、メチルセロソルブ、グリセロール、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、キシレンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウムおよびナトリウムブチルモノグリコール硫酸エステルが含まれる。

本発明の染料は、記録流体、特にインクジェットプリント方法のための水性および非水性ベースのインクの製造に特に適しており、またホットメルト法によって動作するインクまたはミクロエマルションをベースとするインクや、他の印刷、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピングまたは登録の各方法にも適している。さらに本発明は、本発明の染料、および所望の場合には上記のように調色のための他の着色材を含む記録流体を提供する。この種の調色着色材は、記録流体の総重量に対して、０〜２０重量％、好ましくは０．０１％〜１０重量％、具体的には０．１〜５重量％の量で存在するのが有利である。記録流体の組成を、具体的な最終用途に適合させなければならない。

一般に、本発明の記録流体は、乾燥重量として計算して、合計で０．１〜５０重量％の式（２）の染料および所望の場合には調色着色剤、０〜９９重量％の水分、および０．５〜９９．５重量％の有機溶媒および／または湿潤材を含む。好ましい一実施形態では、記録流体は、乾燥重量として計算して、０．５〜１５重量％の前記染料、３５〜７０重量％の水分、および１０〜５０重量％の有機溶媒および／または湿潤剤を含有する。他の好ましい実施形態では、乾燥重量として計算して、０．５〜１５重量％の前記染料、０〜２０重量％の水分、および７０〜９９．５重量％の有機溶媒および／または湿潤剤である。

染料（２）およびそれを含む記録流体は、好ましくは蒸留水または脱塩水の形で水を使用して調製される。記録流体中に存在する溶媒および／または湿潤剤は、有機溶媒、またはかかる溶媒の混合物を含むことができるが、水混和性溶媒が好ましい。適切な溶媒は、例えば、一価または多価アルコール、そのエーテルおよびエステル、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール，イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、特に２〜６個の炭素原子を有する二価または三価アルコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタジオール、１，６−ヘキサンシオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセロール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール；例えば、グリコールモノメチル、モノエチルまたはモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル；例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルフェニルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンおよびジアセトンアルコールなどのケトンおよびケトンアルコール；例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセタミド、およびＮ−メチルピロリドンなどのアミド；さらにまた尿素、テトラメチル尿素、トリジグリコールおよびε−カプロラクタムである。

本発明の記録流体はさらに、通常の添加剤、例としては防腐剤、カチオン、アニオンもしくはノニオン性表面活性物質（界面活性剤、ぬれ向上剤）、および粘度調整剤例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、また、付着性および耐摩耗性を向上させるためのフィルム形成材および／または結合材としての天然または合成樹脂を含むことができる。さらに、光安定剤、蛍光増白剤、酸化剤、還元剤および遊離ラジカル捕捉剤の存在が可能である。さらに、記録流体のｐＨを増大させるために、アミン、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジイソプロピルアミンまたはＮ−エチルジイソプロピルアミンなどを記録流体の総重量に対して、通常０〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％存在させることが可能である。

このインクジェットプリント方法、例えば、連続ジェット、断続ジェット、衝撃ジェットまたは複合ジェットの実施形態に応じて、例えばｐＨ緩衝や、電気伝導度、比熱、熱膨張係数および熱伝導の調整の目的で、記録流体にさらに添加剤を混合することができる。

本発明の記録流体は貯蔵に際して、不鮮明なプリントまたはノズル目詰りをもたらす沈殿の沈降がない。粘度および表面張力の点で、本発明の記録流体は、インクジェット方法に適する範囲にある。この記録流体は、優れた耐光堅牢度および耐水堅牢度を有する高光学濃度のプリントをもたらす。

さらに、本発明の染料は、マゼンタ、シアンおよび黒色着色材と組み合わせてインクセットとして使用することができる。マゼンタ、シアンおよび黒色調色材には、Ｃ．Ｉ．染料リアクティブレッド２３、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９およびＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９などの染料のみならず、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３およびピグメントブルー１５：４などの顔料も含まれる。黒色調色材は、染料Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック８、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌ．サルファーブラック１および２、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１９４およびカーボンブラックを用いて形成される。

本発明の染料混合物はさらに、例えば一成分系および２成分系トナー、磁気トナー、液体トナー、重合トナーおよび他の特殊トナーなどの電子写真トナーおよび顕色剤における着色材として適する。

一般的にトナー結合剤は、スチレン、スチレン−アクリレート、スチレン−ブタジエン、アクリレート、ポリエステル、フェノール−エポキシ樹脂、ポリスルホン、ポリウレタンの単体または組合せ、またポリエチレンまたはポリプロピレンなど、付加重合、ポリ付加およびポリ縮合樹脂であり、このトナー結合剤は、電荷制御剤、ワックス、または流動性促進剤などの成分をさらに含むことができるが、かかる成分を後に加えてもよい。

本発明の染料混合物はさらに、粉体または紛体塗料材料、特に摩擦電気的または静電的噴霧粉体塗料の着色材として適し、これら粉体塗料材料は、例えば金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、織物材料、紙またはゴムから作製された物品の表面コーティングに使用される。

使用される紛体塗料樹脂は、一般に、エポキシ樹脂、カルボキシル−およびヒドロキシル含有ポリエステル樹脂、ポリウレタンおよびアクリル樹脂であり、通常の硬化剤と共に使用される。樹脂の組合せも使用される。すなわち、例えば、エポキシ樹脂は、しばしばカルボキシル−およびヒドロキシル含有ポリエステル樹脂と組み合わせて使用される。

また、本発明の染料は、加法発色および減法発色の両方のカラーフィルター用の着色材として、また「電子新聞」用の電子インクおよび医療部門における着色材として適する。

これらの適用分野の他に、本発明のアゾ染料は、プリントインク、ワニス、ペイント、プラスチックス、ゴム材料、事務用品、木材スティンおよびクリーニング用製品、また美術用色彩の着色材として適する。典型的なプリントインキは、例えばオフセットプリントインク、図版グラビヤインク、ならびに水性および溶媒ベースの包装プリントおよびフレキソプリント用のプリントインクである。典型的コーティング材料は、自動車ＯＥＭおよび補修用材料、工業用コーティング材料および建築用ペイント（例えば、ポリマー下塗りまたはエマルションペイント）である。典型的プラスチック着色系の例は、可塑化されたおよび非可塑化ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）、ポリオレフィンまたはポリスチレンにおける着色系である。さらに本発明の染料は、例えば金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、織物材料、紙およびゴムで製造された物品の表面のコーティング用に使用することができる。

上記の適用分野でも、本発明の染料は、上記列挙された顔料および／または染料でさらに調色することができる。

本発明の染料および記録流体の調製に関する以下の実施例において、耐光堅牢性は、ＤＩＮ５４００３（ブルースケール）によって決定する。

ステージＡ：オルタニル酸０．０６モルを水２００ｍｌ中に懸濁させ、１０Ｎ水酸化ナトリウム溶液でｐＨを６に調整する。室温で５分間撹拌すると、オルタニル酸は、透明な溶液となる。続いて、ジケテン０．１８モルを、１０分間かけて滴下し、ｐＨを５．５〜６．０に維持する。約１時間後に反応を終了する。

ステージＢ：３−アミノ−４−メトキシベンゼンスルホン酸０．０６モルを、別の容器中で、水１５０ｍｌ中に撹拌しながら加え、１０Ｎ塩酸１５ｍｌでｐＨを約０．５に調整する。この溶液を０〜５℃で３０分間撹拌した後、亜硝酸ナトリウム０．０６６モルを添加し、混合物を１時間撹拌する。次いで、過剰の亜硝酸塩をアミノスルホン酸０．７５ｇで除去する。

ステージＣ：カップリングを行うために、ステージＡで得られた中間体を１０℃に冷却し、ｐＨを６に調整する。これに、ステージＢで調製されたジアゾニウム塩溶液を３０分間かけて添加し、酢酸ナトリウム２０ｇでｐＨを４．０〜５．０に維持する。１時間後に反応を完了し、染料（７）が得られる。

別法として、カップリング剤溶液（ステージＡ）をジアゾ溶液（ステージＢ）に添加することもできる。染料（７）をインク配合物に直接添加することができ、また、ステージＤに記載するように銅塩と反応させて、さらに耐光堅牢性を増大させることもできる。

ステージＤ：ステージＣで得られた染料溶液を６０℃に加熱し、硫酸銅０．０６６モル、アンモニアおよびジエタノールアミンからなる溶液を添加し、一緒にした溶液を約９０℃で約１〜２時間加熱する。これにより、染料（８）が水溶液の形で得られる。耐光堅牢性：５

実施例１（ステージＡ〜Ｃ）に記載されているのと同様にして、ただし今度は、使用するアミンユニットは２−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン酸、使用するジアゾユニットはアントラニル酸である。これによって、染料（９）が得られる。耐光堅牢性：４

実施例１に記載されているのと同様にして、ただし今度は、使用するアミンユニットは２−［（４−アミノ−３−メトキシフェニル）アゾ］ナフタレン−６，８−ジスルホン酸、ジアゾユニットは２−ヒドロキシ−４−スルホアニリンである。メタレーションステップ後、染料（１０）が得られ、これは耐光堅牢性が５である。

前記実施例で得られた染料溶液を冷却し、次いでデプスフィルター（ｄｅｐｔｈｆｉｌｔｅｒ）（０．１〜０．３μｍ）によって超微粒濾過にかけ、カチオン交換器を通し、膜脱塩ユニットを介して脱塩し、さらに色強度を調整する。次いで殺生物剤（例えば、ＰｒｏｘｅｌＧＸＬ（登録商標））を用いて保存する。

実施例１の純粋な染料２．５ｇを、ジエチレングリコール２０．０ｇ、Ｎ−メチルピロリドン２．５ｇ、トリエタノールアミン１．０ｇおよび脱塩水７６．５ｇの混合物中に、２５℃で撹拌しながら加え、溶解させる。

記録流体の調製
実施例２の純粋な染料２．５ｇをジエチレングリコール２０．０ｇ、Ｎ−メチルピロリドン２．５ｇ、トリエタノールアミン１．０ｇ、尿素１．０ｇ、および脱塩水７５．５ｇの混合物中に、２５℃で撹拌しながら加え、溶解させる。

記録流体の調製
実施例３の純粋な染料２．５ｇを、ジエチレングリコール２０．０ｇ、トリエタノールアミン１．０ｇ、納所１．０ｇおよび脱塩水７８．０ｇの混合物中に、２５℃で撹拌しながら加え、溶解させる。

こうして調製されたインクから、極めて良好な耐光堅牢性および貯蔵安定性を有する黄色プリントが得られる。

貯蔵安定性を調べるには、調製された記録流体を６０℃で４週間貯蔵する。この期間後、観察される沈殿の例はなく、記録流体を残渣を伴わずに超微粒濾過にかけることができる。貯蔵安定性試験の前に行われた評価に対して、比色検査で変化が示されない。

Claims

式（２）の染料。

［上式で、
ＡおよびＢは、同一または異なり、未置換の、またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、ヒドロキシル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、カルボキシル、スルホ、スルホンアミド、アミノおよびＣ_１〜Ｃ_６アルキルアミノからなる群からの１、２、３もしくは４個の置換基で置換されたＣ_６〜Ｃ_１０アリール基であり；あるいは、ベンゾ縮合されていてもよく、また１、２、３もしくは４個の前記の置換基をもっていてもよい５〜７員環芳香族複素環であり、あるいは
Ａは、式（２ａ）のアゾ染料の基であり、

式中、Ｄ^１およびＤ^２は同一または異なり、未置換の、またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、ヒドロキシル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、カルボキシル、スルホ、スルホンアミド、アミノおよびＣ_１〜Ｃ_６アルキルアミノからなる群からの１、２、３もしくは４個の置換基で置換されたＣ_６〜Ｃ_１０アリール基であり；
Ｙは、酸素および／または窒素を含む基であり、所望の場合にはエノラート基のＸを介して９もしくは１０員環を形成し；
Ｘは、水素、一価金属カチオン、一当量の多価金属カチオン、またはＣ_１〜Ｃ_４アルキル、フェニルもしくは（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルコキシ−（Ｃ_１〜Ｃ_４）アルキルで置換されたアンモニウムイオンである］
ＡおよびＢが、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、カルボキシ、スルホ、スルホアミド、アミノおよびメチルアミノからなる群の１または２個の置換基で置換されてよいフェニル、ナフチル、ピリジルまたはピラゾイルである請求項１に記載の染料。
Ａが、式（２ａ）の基であり、式（２ａ）中、Ｄ^１およびＤ^２が、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、カルボキシ、スルホ、スルホアミド、アミノおよびメチルアミノからなる群の１または２個の置換基で置換されてよいフェニルまたはナフチルである請求項１および２に記載の染料。
Ｙが、ヒドロキシ、メトキシ、カルボキシまたはアミノである請求項１から３の少なくとも一項に記載の染料。
Ｘが、水素、ナトリウム、カリウムまたは遷移金属カチオンである請求項１から４の少なくとも一項に記載の染料。
ＡおよびＢがそれぞれ、１または２個のスルホおよび／またはカルボキシル基で置換された、フェニルまたはナフチルである請求項１から５の少なくとも一項に記載の染料。
Ａが式（２ａ）の基であり、式（２ａ）中、Ｄ^１が１または２個のスルホ基で置換されたフェニルまたはナフチル基であり、Ｄ^２がスルホ、ヒドロキシルまたはメトキシで置換されたフェニル基である請求項１から６の少なくとも一項に記載の染料。
式（３）のアミンを、

ジケテン（４）と反応させ、

得られた式（５）の化合物またはその互変異性体を、

式（６）のジアゾニウム塩とカップリングさせ、

所望の場合には、前記カップリング生成物をさらに金属塩溶液またはアンモニウム塩溶液と反応させることを含む、請求項１から７の少なくとも一項に記載の式（２）の染料の調製方法。
天然または合成繊維材料を染色および捺染するための、記録媒体に文字情報および画像を記録するための、パルプ着色の紙またはセルロース用の、また電子写真トナーならびに粉体コーティング材料の着色材としての請求項１から７の一項または複数項に記載の式（２）の染料の使用。
式（２）の１種または複数の染料が存在することを特徴とする請求項１から７の一項または複数項に記載の、記録流体、特にインクジェットインク。
それぞれの場合に少なくとも１種の、マゼンタ色記録流体、黒色記録流体、シアン色記録流体および黄色記録流体から構成される請求項１０に記載のインクセット。