JPH10302741A - 非水電解質二次電池 - Google Patents
非水電解質二次電池Info
- Publication number
- JPH10302741A JPH10302741A JP9109702A JP10970297A JPH10302741A JP H10302741 A JPH10302741 A JP H10302741A JP 9109702 A JP9109702 A JP 9109702A JP 10970297 A JP10970297 A JP 10970297A JP H10302741 A JPH10302741 A JP H10302741A
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- JP
- Japan
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- secondary battery
- negative electrode
- gasket
- positive electrode
- nonaqueous electrolytic
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- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Sealing Material Composition (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 温処理に対応可能なガスケットを有する二次
電池の提供。 【解決手段】 チウムとすずを主体とする負極と組成式
ＬｉxＭnＯyで表されるリチウム含有マン ガン酸化物を
正極とする非水電解質電池において、正極缶と負極缶の
間に介在するガスケットとして、ガラス繊維または熱可
塑性エラストマーを添加した直鎖型ＰＰＳ を用いる。
電池の提供。 【解決手段】 チウムとすずを主体とする負極と組成式
ＬｉxＭnＯyで表されるリチウム含有マン ガン酸化物を
正極とする非水電解質電池において、正極缶と負極缶の
間に介在するガスケットとして、ガラス繊維または熱可
塑性エラストマーを添加した直鎖型ＰＰＳ を用いる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、リチウムイオンを吸蔵
放出可能な物質を負極活物質とし、リチウムイオン導電
性の非水電解質を用いる非水電解質二次電池に関するも
のであり、特に高温環境下におけるガスケット材料の改
良に関するものである。
放出可能な物質を負極活物質とし、リチウムイオン導電
性の非水電解質を用いる非水電解質二次電池に関するも
のであり、特に高温環境下におけるガスケット材料の改
良に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来はガスケットとして例えばポリプロ
ピレン樹脂を用いたボタン形やコイン形の有機電解質電
池は、近年特に携帯型の電子機器や通信機器等に高エネ
ルギー密度で且つ経済性の観点から、メモリーバックア
ップ用電源として用いられている。最近，この種の電池
を含めて回路基板上にリフローハンダ（高温雰囲気中で
のハンダ，例えば１８０〜２４０℃）で装着できて且つ
このような高温環境下に曝された後でも電池性能が維持
できることが強く要望されている。
ピレン樹脂を用いたボタン形やコイン形の有機電解質電
池は、近年特に携帯型の電子機器や通信機器等に高エネ
ルギー密度で且つ経済性の観点から、メモリーバックア
ップ用電源として用いられている。最近，この種の電池
を含めて回路基板上にリフローハンダ（高温雰囲気中で
のハンダ，例えば１８０〜２４０℃）で装着できて且つ
このような高温環境下に曝された後でも電池性能が維持
できることが強く要望されている。
【０００３】これら要求を満たすため，特に電池の構成
材料の一つであるガスケットの改善が行われてきたが十
分ではなかった。ここで，従来のこの種のボタン形二次
電池（直径６．８ｍｍ 厚さ２．１ｍｍ）の構成例を図
１に示す。図中、１はステンレス鋼よりなる負極缶，２
はリチウム（Ｌｉ）とすず（Ｓｎ）を主体とする負極，
３はプロピレン樹脂からなるガスケット，４はガラス繊
維からなるセパレータ，５はＬｉxＭｎＯyを主成分とす
る正極，６はステンレス鋼よりなる正極缶、電解液とし
てプロピレンカーボネイトを溶媒とした中に溶質０．５
ｍｏｌ／ｌ 過塩素酸リチウムを溶解したものを用い
た。
材料の一つであるガスケットの改善が行われてきたが十
分ではなかった。ここで，従来のこの種のボタン形二次
電池（直径６．８ｍｍ 厚さ２．１ｍｍ）の構成例を図
１に示す。図中、１はステンレス鋼よりなる負極缶，２
はリチウム（Ｌｉ）とすず（Ｓｎ）を主体とする負極，
３はプロピレン樹脂からなるガスケット，４はガラス繊
維からなるセパレータ，５はＬｉxＭｎＯyを主成分とす
る正極，６はステンレス鋼よりなる正極缶、電解液とし
てプロピレンカーボネイトを溶媒とした中に溶質０．５
ｍｏｌ／ｌ 過塩素酸リチウムを溶解したものを用い
た。
【０００４】通常、ポリプロピレン樹脂は熱的安定性
（融点；１６４〜１７０℃）、機械的強度や化学的抵抗
性に優れているためボタン形やコイン形電池のガスケッ
トに用いられてきた。そして前記ガスケットは正極缶と
負極缶との絶縁、電池内部からの漏液防止さらに外部
（大気中）の水分侵入の防止の機能を持って配置されて
いる。ところが、高温環境下 （前記のリフローハンダ
条件）ではガスケットが融解するため前記ガスケットと
正極缶及び負極缶との接触面に間隙ができ漏液が発生し
たり、さらにはガスケットに装着してある負極缶の外れ
などにより著しく電池の損傷を招いている。
（融点；１６４〜１７０℃）、機械的強度や化学的抵抗
性に優れているためボタン形やコイン形電池のガスケッ
トに用いられてきた。そして前記ガスケットは正極缶と
負極缶との絶縁、電池内部からの漏液防止さらに外部
（大気中）の水分侵入の防止の機能を持って配置されて
いる。ところが、高温環境下 （前記のリフローハンダ
条件）ではガスケットが融解するため前記ガスケットと
正極缶及び負極缶との接触面に間隙ができ漏液が発生し
たり、さらにはガスケットに装着してある負極缶の外れ
などにより著しく電池の損傷を招いている。
【０００５】
【発明が解決しょうとしている課題】従来の電池は、前
述したように高温環境下例えばリフローハンダ（例；１
８０℃で５分さらに２４０℃で１０秒の雰囲気）を行う
とガスケット材料のポリプロピレンの融解によって漏液
の発生、液の飛散により例えば回路基板に搭載されてい
る他の電子部品に付着するためこれらの機能もまた損傷
させる。本発明は上記の問題点を解決するもので、リフ
ローハンダ付けが可能である非水電解質二次電池を提供
することを目的とする。
述したように高温環境下例えばリフローハンダ（例；１
８０℃で５分さらに２４０℃で１０秒の雰囲気）を行う
とガスケット材料のポリプロピレンの融解によって漏液
の発生、液の飛散により例えば回路基板に搭載されてい
る他の電子部品に付着するためこれらの機能もまた損傷
させる。本発明は上記の問題点を解決するもので、リフ
ローハンダ付けが可能である非水電解質二次電池を提供
することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、この目的を達
成するために、ＬｉとＳｎを主体とする合金からなる負
極、組成式LixMnOyで表される正極からなる非水電解質
電池において、正極缶と負極缶の間に介在するガスケッ
トとしてガラス繊維または熱可塑性エラストマーを添加
した直鎖型ポリフェニレンスルファイド（ＰＰＳ）樹脂
を用いる構成である。
成するために、ＬｉとＳｎを主体とする合金からなる負
極、組成式LixMnOyで表される正極からなる非水電解質
電池において、正極缶と負極缶の間に介在するガスケッ
トとしてガラス繊維または熱可塑性エラストマーを添加
した直鎖型ポリフェニレンスルファイド（ＰＰＳ）樹脂
を用いる構成である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明は、以上の構成とすること
で、リフローハンダの高温環境下で漏液や破損を防止
し、信頼性を一層向上せた電池を提供すことができる。
で、リフローハンダの高温環境下で漏液や破損を防止
し、信頼性を一層向上せた電池を提供すことができる。
【０００８】
【実施例】本発明の実施例を図１を参照しながら説明す
る。 （実施例１）正極は導電剤と結着剤を含むＬｉxＭｎ
Ｏy,負極は導電剤と結着剤を含むＬｉ−Ｓｎ合金、電解
液はプロピレンカーボネイトに過塩素酸リチウム０．５
ｍｏｌ／ｌ溶解したもの、セパレータは有機バインダー
を含むガラス繊維不織布であり、前記要素は従来電池と
同じで、以下本発明のガスケット３は,ＳｉＯ2を主成分
としたガラス繊維３０重量％を含有した直鎖型ＰＰＳ樹
脂をシリンダー温度３４０℃（樹脂溶融温度）で射出成
形し、所定の形状とし図１のような電池を組み立てた。
る。 （実施例１）正極は導電剤と結着剤を含むＬｉxＭｎ
Ｏy,負極は導電剤と結着剤を含むＬｉ−Ｓｎ合金、電解
液はプロピレンカーボネイトに過塩素酸リチウム０．５
ｍｏｌ／ｌ溶解したもの、セパレータは有機バインダー
を含むガラス繊維不織布であり、前記要素は従来電池と
同じで、以下本発明のガスケット３は,ＳｉＯ2を主成分
としたガラス繊維３０重量％を含有した直鎖型ＰＰＳ樹
脂をシリンダー温度３４０℃（樹脂溶融温度）で射出成
形し、所定の形状とし図１のような電池を組み立てた。
【０００９】（実施例２）ガスケットが、 ポリオレフ
ィン系熱可塑性エラストマーを２０重量％を含有した直
鎖型ＰＰＳ樹脂をシリンダー温度３２０℃で射出成形し
た以外は実施例１と同じである。 （比較例）ガスケットが、ポリプロピレン樹脂をシリン
ダー温度２１０℃射出成形した以外は実施例１と同じで
ある。
ィン系熱可塑性エラストマーを２０重量％を含有した直
鎖型ＰＰＳ樹脂をシリンダー温度３２０℃で射出成形し
た以外は実施例１と同じである。 （比較例）ガスケットが、ポリプロピレン樹脂をシリン
ダー温度２１０℃射出成形した以外は実施例１と同じで
ある。
【００１０】尚、直鎖型ＰＰＳ樹脂中に含まれる前記ガ
ラス繊維は、機械的強度の向上、加熱変形温度の上昇、
寸法安定性向上に寄与し、好ましくは５〜５０重量％、
最適は１０〜４０重量％である。また、前記エラストマ
ーの含有量は、好ましくは５〜３０重量％でこの範囲外
は硬化やひび割れが発生し特に高温において塑性変形が
起こる。最適は１０〜２５重量％である。上述したガラ
ス繊維または熱可塑性エラストマーの含有量が上記範囲
外の場合は射出成形時の樹脂の流動性が悪くなり量産に
適さずさらにバリが発生し電池の組み立て上問題にな
る。実施例１、２および比較例について、その耐熱性
は、加熱による外観変化で判断することが最も簡単な識
別法であるのでこれらの電池を高温保存テストで評価を
行った。その結果を表１〜表３に示す。尚、高温保存時
間は１６０℃および１８０℃では各１０分間、２４０℃
では１０秒間とした。
ラス繊維は、機械的強度の向上、加熱変形温度の上昇、
寸法安定性向上に寄与し、好ましくは５〜５０重量％、
最適は１０〜４０重量％である。また、前記エラストマ
ーの含有量は、好ましくは５〜３０重量％でこの範囲外
は硬化やひび割れが発生し特に高温において塑性変形が
起こる。最適は１０〜２５重量％である。上述したガラ
ス繊維または熱可塑性エラストマーの含有量が上記範囲
外の場合は射出成形時の樹脂の流動性が悪くなり量産に
適さずさらにバリが発生し電池の組み立て上問題にな
る。実施例１、２および比較例について、その耐熱性
は、加熱による外観変化で判断することが最も簡単な識
別法であるのでこれらの電池を高温保存テストで評価を
行った。その結果を表１〜表３に示す。尚、高温保存時
間は１６０℃および１８０℃では各１０分間、２４０℃
では１０秒間とした。
【００１１】表１はガスケットの変色と変形有無を目視
で判定したものである。表２はガスケットと正．負極缶
の間隙からの漏液有無を２０倍の顕微鏡にて観察した結
果である。
で判定したものである。表２はガスケットと正．負極缶
の間隙からの漏液有無を２０倍の顕微鏡にて観察した結
果である。
【００１２】
【表１】
【００１３】
【表２】 表１、２より、ガスケットとして用いた実施例１、２の
直鎖型ＰＰＳ樹脂は、高温環境下で外観の変化がわずか
に見られる程度であり、さらに漏液も見られないことか
ら良好な耐熱性を示した。一方、比較例のポリプロピレ
ン樹脂は１６０℃と１８０℃では融解による変形が起こ
り漏液が発生し、 ２４０℃ではガスケットの変形がさ
らに進み、高温での電池内圧の上昇による電池膨らみを
抑制できず破損した。
直鎖型ＰＰＳ樹脂は、高温環境下で外観の変化がわずか
に見られる程度であり、さらに漏液も見られないことか
ら良好な耐熱性を示した。一方、比較例のポリプロピレ
ン樹脂は１６０℃と１８０℃では融解による変形が起こ
り漏液が発生し、 ２４０℃ではガスケットの変形がさ
らに進み、高温での電池内圧の上昇による電池膨らみを
抑制できず破損した。
【００１４】表３に高温保存後の開路電圧（Ｅo）と内
部抵抗（Ｒｉ）の測定結果を示す。
部抵抗（Ｒｉ）の測定結果を示す。
【表３】 表３から、実施例１と２は、１６０〜２４０℃の間でＥ
ｏとＲｉの変化は僅かであるが、比較例は１６０℃ と
１８０℃では Ｅoの低下とＲｉの上昇が顕著で電池性能
が劣化、２４０℃保存では電池が破損しＥｏ，Ｒｉの測
定はできなっかった。上記の結果から、従来のポリプロ
ピレンからなるガスケットより本発明の直鎖型ＰＰＳ樹
脂からなるガスケットが優れていることがわかる。
ｏとＲｉの変化は僅かであるが、比較例は１６０℃ と
１８０℃では Ｅoの低下とＲｉの上昇が顕著で電池性能
が劣化、２４０℃保存では電池が破損しＥｏ，Ｒｉの測
定はできなっかった。上記の結果から、従来のポリプロ
ピレンからなるガスケットより本発明の直鎖型ＰＰＳ樹
脂からなるガスケットが優れていることがわかる。
【００１５】以上、詳述したようにガラス繊維または熱
可塑性エラストマーを含む直鎖型ＰＰＳ樹脂は、流動性
が良く寸法安定性に優れるために精度良くガスケットが
成形でき且つ、このガスケットは機械特性はもちろん熱
変形温度が２６０℃以上と耐熱性が特に優れているた
め、耐高温性が要求される電池用ガスケットには最適で
ある。
可塑性エラストマーを含む直鎖型ＰＰＳ樹脂は、流動性
が良く寸法安定性に優れるために精度良くガスケットが
成形でき且つ、このガスケットは機械特性はもちろん熱
変形温度が２６０℃以上と耐熱性が特に優れているた
め、耐高温性が要求される電池用ガスケットには最適で
ある。
【００１６】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
の非水電解質電池は高温環境のリフローハンダにたいし
て使用が可能となる効果が得られ、その工業的価値は大
きいものである。
の非水電解質電池は高温環境のリフローハンダにたいし
て使用が可能となる効果が得られ、その工業的価値は大
きいものである。
【図１】ボタン形電池の構成断面図である。
１ 負極缶 ２ 負極 ３ ガスケット ４ セパレータ ５ 正極 ６ 正極缶
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:00） (72)発明者 酒井 次夫 千葉県千葉市美浜区中瀬１丁目８番地 セ イコー電子工業株式会社内 (72)発明者 田原 謙介 千葉県千葉市美浜区中瀬１丁目８番地 セ イコー電子工業株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 リチウムとすずを主体とする合金からな
る負極と組成式ＬｉｘＭｎＯｙで表されるリチウム含有
マンガン酸化物を正極とする非水電解質電池において、
負極缶と正極缶との間に介在するガスケットとして、ポ
リフェニレンスルファイド樹脂を用いたことを特徴とす
る非水電解質二次電池。 - 【請求項２】 前記ガスケットが直鎖型ポリフェニレン
スルファイド樹脂にガラス繊維または熱可塑性エラスト
マーを含むことを特徴とする請求項１記載の非水電解質
二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9109702A JPH10302741A (ja) | 1997-04-25 | 1997-04-25 | 非水電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9109702A JPH10302741A (ja) | 1997-04-25 | 1997-04-25 | 非水電解質二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10302741A true JPH10302741A (ja) | 1998-11-13 |
Family
ID=14517054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9109702A Pending JPH10302741A (ja) | 1997-04-25 | 1997-04-25 | 非水電解質二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10302741A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012117638A1 (ja) | 2011-03-02 | 2012-09-07 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | リチウム二次電池用負極材料及びその製造方法、並びにリチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
| WO2014103813A1 (ja) * | 2012-12-27 | 2014-07-03 | ポリプラスチックス株式会社 | ガスケット用樹脂組成物及び二次電池用ガスケット |
| JPWO2015129868A1 (ja) * | 2014-02-28 | 2017-03-30 | 株式会社クレハ | 樹脂製タッピング部材、及びそれを用いた、重合体含有液から重合体を分離回収する分離回収方法 |
| CN108565397A (zh) * | 2018-05-31 | 2018-09-21 | 四川华昆能源有限责任公司 | 锂金属电极表面氧化复合保护层结构及制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08298232A (ja) * | 1995-04-25 | 1996-11-12 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 電気二重層コンデンサ |
| JPH08321287A (ja) * | 1995-03-20 | 1996-12-03 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 有機電解液電池 |
| JPH0945340A (ja) * | 1995-07-31 | 1997-02-14 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム電池 |
-
1997
- 1997-04-25 JP JP9109702A patent/JPH10302741A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08321287A (ja) * | 1995-03-20 | 1996-12-03 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 有機電解液電池 |
| JPH08298232A (ja) * | 1995-04-25 | 1996-11-12 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 電気二重層コンデンサ |
| JPH0945340A (ja) * | 1995-07-31 | 1997-02-14 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム電池 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012117638A1 (ja) | 2011-03-02 | 2012-09-07 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | リチウム二次電池用負極材料及びその製造方法、並びにリチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
| US9070941B2 (en) | 2011-03-02 | 2015-06-30 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Negative electrode material for lithium secondary battery and its manufacturing method, and negative electrode for lithium secondary battery, and lithium secondary battery |
| WO2014103813A1 (ja) * | 2012-12-27 | 2014-07-03 | ポリプラスチックス株式会社 | ガスケット用樹脂組成物及び二次電池用ガスケット |
| JPWO2014103813A1 (ja) * | 2012-12-27 | 2017-01-12 | ポリプラスチックス株式会社 | ガスケット用樹脂組成物及び二次電池用ガスケット |
| JPWO2015129868A1 (ja) * | 2014-02-28 | 2017-03-30 | 株式会社クレハ | 樹脂製タッピング部材、及びそれを用いた、重合体含有液から重合体を分離回収する分離回収方法 |
| CN108565397A (zh) * | 2018-05-31 | 2018-09-21 | 四川华昆能源有限责任公司 | 锂金属电极表面氧化复合保护层结构及制备方法 |
| CN108565397B (zh) * | 2018-05-31 | 2020-10-09 | 四川华昆能源有限责任公司 | 锂金属电极表面氧化复合保护层结构及制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| RD01 | Notification of change of attorney |
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|
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|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
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|
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|
| A521 | Written amendment |
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|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050816 |