JPH10298472A - インクジェット式製版印刷版用油性インクおよびそれを用いた製版印刷版の作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 再分散性、保存安定性および耐刷性に優れた
インクジェット式製版印刷版用油性インクおよびこれを
用いた印刷版の作成方法を提供する。 【解決手段】 非水溶媒中に、樹脂粒子が分散された油
性インクを用いたインクジェット方式製版印刷版用油性
インクにおいて、樹脂粒子が、一官能性単量体、一般式
（Ｉ）で示される繰返し単位からなる重合体の主鎖の一
方の末端にのみ一般式（II）で示される重合性二重結合
基を結合して成る一官能性マクロモノマー、および一般
式（III）で示される重合成分を主成分とし、かつ重合
体主鎖の一方の末端にのみ一般式（II）で示される重合
性二重結合基を結合して成るマクロモノマーと一官能性
単量体を含有する分散安定用樹脂を含有する溶液を、重
合反応させることにより得られる共重合樹脂粒子であ
る。 Ｄ^０は、炭素数８〜２２の炭化水素基等を表わす。 Ｑ^１は炭素数１０〜２２のアルキル基等を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット式
製版印刷版に用いる油脂インクおよびそれを用いた製版
印刷版の作成方法に関し、さらに詳細には、再分散性、
保存性、画像の再現性、耐刷性の優れた油性インクおよ
びそれを用いた製版印刷版の作成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近の事務機器の発達とＯＡ化の進展に
伴い、軽印刷分野において、耐水性支持体上に親水性表
面の画像受理層を有する直描型平版印刷原版に種々の方
法で製版、即ち画像形成を行ない印刷版を作成するオフ
セット平版印刷方式が普及している。

【０００３】従来の直描型平版印刷用版材は、耐水化処
理を施した紙、プラスチックフィルムなどからなる支持
体上に、無機顔料、水溶性樹脂および耐水化剤等を含む
画像受容層（ないし画像受理層）を設けたものであり、
このような直描型平版印刷用原版上に親油性インキを用
いて、タイプライターまたは手書きによって親油性画像
を形成するか、あるいは熱転写プリンターでインクリボ
ンから画像を熱溶融転写することで親油性画像を形成す
ることで印刷版とする方法が知られている。

【０００４】しかし、このような方法で作成された印刷
版は、画像部の機械的強度が充分でなく、印刷すると容
易に画像部の欠落を生じてしまう。

【０００５】他方、インクジェット記録は、低騒音で高
速印字が可能な記録方法であり、最近急速に普及しつつ
ある記録方法である。

【０００６】このような、インクジェット記録方式とし
ては、静電誘引力を利用してインクを吐出させる、いわ
ゆる電界制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用してイ
ンクを吐出させる、いわゆるドロップ・オン・デマンド
方式（圧力パルス方式）、さらには高熱によって気泡を
形成し、成長させることによって生じる圧力を利用して
インクを吐出させる、いわゆるバブル（サーマル）方式
等の各種インクジェット方式が提案されており、これら
の方式によりきわめて高精細な画像を得ることができ
る。

【０００７】これらのインクジェット記録方式には、主
溶媒として水を用いる水性インクと、主溶媒として有機
溶剤を用いる油性インクとが一般に用いられている。

【０００８】また、インクジェット記録方式を用いたイ
ンクジェットプリンターにより、上記直描型平板印刷用
原版を製版することも行われており、このとき分散媒を
水とした水性インクも用いられている。しかしながら、
水性インクでは、版材上の画像に滲みを生じたり、乾燥
が遅いために描画速度が低下するという問題があつた。
このような問題を軽減するために、分散媒を非水溶媒と
した油性インクを用いる方法が特開昭５４−１１７２０
３号に開示されている。

【０００９】しかし、この方法においても、実際の製版
画質には滲みが見られ、更に印刷してみると滲みが生
じ、また印刷枚数もせいぜい数百枚程度が限度であり不
充分であった。またこのようなインクは、高解像度の製
版画像を可能とする微少インク滴を吐出させるノズルの
目詰まりを生じやすいという問題があった。

【００１０】一般に、インクジェット記録方式では、イ
ンクはフィルターを通してからノズルより吐出されるの
で、ノズルの目詰まりやフィルターの目詰まりを起こし
たり、あるいはインクの流動性等が経時的に変化する
等、その他各種の要因によってインクの吐出異常を起こ
しやすい。

【００１１】このインクの吐出異常は、水性インク組成
物のみならず、油性インク組成物にも起こる。このよう
なインクの吐出異常を改良するための提案が種々なされ
ており、例えば、油性インク組成物を用いた場合のイン
クの吐出異常を防止するために、電界制御方式のインク
ジェット記録方式については、特開昭４９−５０９３５
号公報に記載されているように、インク組成物の粘度お
よび比抵抗を制御する提案がなされ、また、特開昭５３
−２９８０８号公報に記載されているように、インク組
成物に使用する溶媒の比誘電率および比抵抗を制御する
提案もなされている。

【００１２】また、一般的なインクジェットプリンター
用油性インクによるノズルの目詰まりを防止する試みと
して、例えば、顔料粒子の分散安定性を向上させる方法
（特開平４−２５５７３号公報、同５−２５４１３号公
報、同５−６５４４３号公報等）、インク組成物とし
て、特定の化合物を含有させる方法（特開平３−７９６
７７号公報、同３−６４３７７号公報、同４−２０２３
８６号公報、同７−１０９４３１号公報等）等が提案さ
れている。

【００１３】しかしながら、何れのものも平板印刷版の
画像形成に用いた場合、印刷時の画像の強度不足で、耐
刷性を満足しうるものは得られていない。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、繰り
返し使用してもインクジェット記録が安定に行われ、そ
して耐刷性に優れた平板印刷版を作成するインクジェッ
ト式製版印刷版の作成方法を提供することである。

【００１５】また、本発明の他の目的は、鮮明な画像の
印刷物を多数枚印刷可能とするインクジェット式製版印
刷版を提供することである。

【００１６】また、本発明の目的は、再分散性、保存安
定性および耐刷性に優れたインクジェット式製版印刷版
用油性インクを提供することである。

【００１７】本発明の目的は、ノズルおよびインク供給
経路で目詰まりせず、インク吐出が安定するインクジェ
ット式製版印刷版用油性インクを提供することである。

【００１８】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（７）の本発明により達成される。 （１）平板印刷可能な親水性表面を有する耐水性支持体
上に、電気抵抗１０⁹ Ωcm以上、かつ誘電率３．５以下
の非水溶媒中に、少なくとも樹脂粒子が分散された油性
インクを、ノズルから液滴状に射出するインクジェット
方式にて画像を形成する製版印刷版用油性インクにおい
て、前記分散された樹脂粒子（ＰＬ）が、前記非水溶媒
に可溶であって、重合することにより不溶となる一官能
性単量体（Ａ）の少なくとも一種、下記一般式（Ｉ）で
示される繰返し単位からなる重合体の主鎖の一方の末端
にのみ下記一般式（II）で示される重合性二重結合基を
結合して成る重量平均分子量量２×１０⁴ 以下である一
官能性マクロモノマー（ＭＡ）の少なくとも１種、およ
び下記一般式（III ）で示される重合成分を主成分と
し、かつ重合体主鎖の一方の末端にのみ上記一般式（I
I）で示されるものと同一内容の重合性二重結合基を結
合して成る重量平均分子量１×１０³ 〜２×１０⁴ のマ
クロモノマー（ＭＭ）および非水溶媒に重合することに
よって不溶性となる一官能性単量体（Ｍ）を各々少なく
とも１種含有する、該非水溶媒にコロイド状に分散して
成る分散安定用樹脂〔Ｐ〕を少なくとも１種含有する溶
液を、重合反応させることにより得られる共重合樹脂粒
子（ＰＬ）であることを特徴とするインクジェット式製
版印刷版用油性インク。

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】一般式（Ｉ）中、Ｘ⁰ は−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−（ＣＨ₂ ）_r ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂ ）_r ＯＣ
Ｏ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−Ｃ
ＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＤ¹¹−、−ＳＯ₂ ＮＤ
¹¹−、またはフェニレン基を表わす（ここでＤ¹¹は水素
原子または炭素数１〜２２炭化水素基を示し、ｒは１〜
４の整数を示す）。ａ¹ およびａ² は、互いに同じでも
異なっていてもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｄ¹²、または炭化水素
基を介した−ＣＯＯ−Ｄ¹²を表わす（ここでＤ¹²は水素
原子または置換されてもよい炭化水素基を示す）。Ｄ⁰
は、炭素数８〜２２の炭化水素基、または下記一般式
（Ｉ’）で示される置換基から選ばれる置換基を表わ
す。 一般式（Ｉ’） −（Ａ¹ −Ｂ¹ ）_m −（Ａ² −Ｂ² ）
_n −Ｄ²¹ 一般式（Ｉ’）中、Ｄ²¹は水素原子または炭素数１〜２
２の炭化水素基を表わす。Ｂ¹ およびＢ² は、互いに同
じでも異なっていてもよく、各々−Ｏ−、−ＣＯ−、−
ＣＯ₂ −、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｄ²²）−、
−ＣＯＮ（Ｄ²²）−または−Ｎ（Ｄ²²）ＣＯ−を表す
（ここでＤ²²は上記Ｄ²¹と同一の内容を示す）。Ａ¹ お
よびＡ² は、互いに同じでも異なっていてもよく、各々
置換されていてもよい。または下記化３を主鎖の結合に
介在させてもよい、炭素数１〜１８の炭化水素基を表
す。

【００２２】

【化７】

【００２３】化３中、Ｂ³ およびＢ⁴ は、互いに同じで
も異なっていてもよく、上記Ｂ¹ 、Ｂ² と同一の内容を
示し、Ａ⁴ は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水
素基を示し、Ｄ²³は上記Ｄ²¹と同一の内容を示す。ｍ、
ｎおよびｐは、互いに同じでも異なっていてもよく、各
々０〜４の整数を表す。ただし、ｍ、ｎおよびｐが同時
に０になることはない。一般式（II）中、Ｖ¹ は−ＣＯ
Ｏ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−
ＣＯＮＨ−またはフェニレン基を表わす。ｂ¹ およびｂ
² は、互いに同じでも異なっていてもよく、式（Ｉ）中
のａ¹ 、ａ² と同一の内容を表わす。

【００２４】

【化８】

【００２５】一般式（III ）中、Ｘ¹ は、式（Ｉ）中の
Ｘ⁰ と同一の内容を表す。ｄ¹ およびｄ² は、互いに同
じでも、異なっていてもよく、式（Ｉ）中のａ¹ 、ａ²
と同一の内容を表す。Ｑ¹ は炭素数１０〜２２のアルキ
ル基またはアルケニル基を表す。 （２）該分散安定用樹脂〔Ｐ〕が、該非水溶媒に、平均
粒径０．１３μm 以下のコロイド状に分散してなるもの
である上記（１）記載のインクジェット式製版印刷版用
油性インク。 （３）平版印刷可能な親水性表面を有する平版印刷用原
版上に、電気抵抗１０⁹Ωcm以上、かつ誘電率３．５以
下の非水担体液に、少なくとも樹脂粒子を分散して成る
油性インクを、ノズルから液滴状に射出してインクジェ
ット方式で画像を形成して平版印刷版とするインクジェ
ット式製版印刷版の作成方法において、上記分散樹脂粒
子が、上記（１）または（２）記載の共重合体樹脂粒子
（ＰＬ）である油性インクを用いることを特徴とするイ
ンクジェット式製版印刷版の作成方法。 （４）前記インクジェット方式の画像形成が、静電界を
利用して該油性インクを吐出させる方法であることを特
徴とする上記（３）記載のインクジェット式製版印刷版
の作成方法。 （５）前記平版印刷用原版が、耐水性支持体上に平版印
刷可能な親水性表面を有する画像受理層を設けて成り、
且つ前記耐水性支持体として、少なくとも前記画像受理
層直下の部分が１０¹⁰Ωcm以下の固有電気抵抗値を有す
る支持体を用いる上記（３）または（４）のいずれかに
記載のインクジェット式製版印刷版の作成方法。 （６）前記耐水性支持体として、支持体全体の固有電気
抵抗値が１０¹⁰Ωcm以下の支持体を用いる上記（３）〜
（５）のいずれかに記載のインクジェット式製版印刷版
の作成方法。 （７）前記油性インク中に分散されて成る樹脂粒子が、
正電荷もしくは負電荷に荷電されて成る検電性粒子であ
る油性インクを用いる上記（３）〜（６）のいずれかに
記載のインクジェット式製版印刷版の作成方法。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明は、平板印刷用原版上に、油
性インクをインクジェット法で吐出して画像を形成する
ことを特徴とし、用いる油性インクは、分散安定性再分
散性・保存安定性に優れ、また得られた平板印刷版は、
鮮明な画像を多数枚印刷することが可能である。

【００２７】以下に本発明に用いられる油性インクにつ
いて説明する。

【００２８】本発明に用いる電気抵抗１０⁹ Ωcm以上、
かつ誘電率３．５以下の非水溶媒として好ましくは直鎖
状もしくは分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、
または芳香族炭化水素、およびこれらの炭化水素のハロ
ゲン置換体がある。例えばオクタン、イソオクタン、デ
カン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソ
ドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデ
カン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ア
イソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパー
Ｌ（アイソパー；エクソン社の商品名）、シェルゾール
７０、シェルゾール７１（シェルゾール；シェルオイル
社の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤
（アムスコ；スピリッツ社の商品名）等を単独あるいは
混合して用いる。なお、このような非水溶媒の電気抵抗
の上限値は１０¹⁶Ωcm程度であり、誘電率の下限値は
１．８０程度である。

【００２９】本発明における最も重要な構成部分である
非水系分散樹脂粒子（ＰＬ）（以下、ラテックス粒子と
称することもある）は、非水溶媒において、前記非水溶
媒にコロイド状に分散する分散安定用樹脂（Ｐ）の存在
下に、一官能性単量体（Ａ）の少なくとも一種、および
一官能性マイクロモノマー（ＭＡ）の少なくとも一種を
重合することによって重合造粒したものである。

【００３０】ここで、非水溶媒としては、基本的には、
前記油性インクの担体液に混和するものであれば使用可
能である。

【００３１】すなわち、分散樹脂粒子を製造するに際し
て用いる溶媒としては、前記担体液に混和するものであ
ればよく、好ましくは直鎖状もしくは分岐状の脂肪族炭
化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素およびこれら
のハロゲン置換体等が挙げられる。例えばオクタン、イ
ソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、
ドデカン、イソドデカン、アイソパーＥ、アイソパー
Ｇ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、シェルゾール７０，
シェルゾール７１，アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶
剤等を単独あるいは混合して用いる。

【００３２】これらの有機溶媒と共に、混合して使用で
きる溶媒としては、アルコール類（例えば、メチルアル
コール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチ
ルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、フッ化
アルコール等）、ケトン類（例えば、メチルエチルケト
ン、アセトフェノン、シクロヘキサノン等）、カルボン
酸エステル類（例えば、エチレングリコールモノメチル
エーテルモノアセテート、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチ
ル、安息香酸エチル等）、エーテル類（例えば、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等）、ハロゲン化炭化水素類（例え
ば、クロロホルム、ジクロロエタン、メチルクロロホル
ム等）等が挙げられる。

【００３３】これらの混合して使用する非水溶媒は、重
合造粒後、加熱あるいは減圧下で留去することが望まし
いが、ラテックス粒子分散物として、油性インクに持ち
込まれても、インクの抵抗が１０⁹ Ωcm以上という条件
を満足できる範囲であれば問題とならない。

【００３４】通常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同
様の溶媒を用いる方が好ましく、前述のごとく、直鎖状
もしくは分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳
香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。

【００３５】本発明における一官能性単量体（Ａ）は、
非水溶媒には可溶であるが重合することによって不溶化
する一官能性単量体であればいずれでもよい。具体的に
は、例えば下記一般式（IV）で表される単量体が挙げら
れる。

【００３６】

【化９】

【００３７】一般式（IV）中、Ｔ¹ は−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ
−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＯＣＯ−、−ＳＯ
₂ −、−ＣＯＮ（Ｗ¹ ）−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｗ¹ ）−、ま
たはフェニレン基（以下、フェニレン基を「−Ｐｈ−」
と記載する。なお、フェニレン基は１，２−、１，３−
および１，４−フェニレン基を包含する。）を表す。こ
こでＷ¹ は、水素原子または炭素数１〜８の置換されて
いてもよい脂肪族基（たとえば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロ
モエチル基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、ベンジル基、クロロベンジル基、メチルベンジル
基、メトキシベンジル基、フェネチル基、３−フェニル
プロピル基、ジメチルベンジル基、フロロベンジル基、
２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基等）を
表す。

【００３８】Ｄ³ は水素原子または炭素数１〜６の置換
されてもよい脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２，２−
ジクロロエチル基、２，２，２−トリフロロエチル基、
２−ブロモエチル基、２−グリシジルエチル基、２−ヒ
ドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２，３
−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−クロ
ロプロピル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピ
ル基、２−ニトロエチル基、２−メトキシエチル基、２
−メタンスルホニルエチル基、２−エトキシエチル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチル基、トリメトキシシリルプロピル基、３−ブ
ロモプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−フルフ
リルエチル基、２−チェニルエチル基、２−ピリジルエ
チル基、２−モルホリノエチル基、２−カルボキシエチ
ル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチ
ル基、２−ホスホエチル基、３−スルホプロピル基、４
−スルホブチル基、２−カルボキシアミドエチル基、３
−スルホアミドプロピル基、２−Ｎ−メチルカルボキシ
アミドエチル基、シクロペンチル基、クロロシクロヘキ
シル基、ジクロロヘキシル基等）を表す。

【００３９】ｅ¹ およびｅ² は互いに同じでも異なって
もよく、一般式（Ｉ）中のａ¹ 、ａ² と同一の内容を表
す。

【００４０】具体的な一官能性単量体（Ａ）としては、
例えば炭素数１〜６の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、モノクロロ酢酸、トリフロロプロピオン
酸等）のビニルエステル類あるいはアリルエステル類；
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
マレイン酸等の不飽和カルボン酸の炭素数１〜４の置換
されてもよいアルキルエステル類またはアミド類（アル
キル基として例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、
２−フロロエチル基、トリフロロエチル基、２−ヒドロ
キシエチル基、２−シアノエチル基、２−ニトロエチル
基、２−メトキシエチル基、２−メタンスルホニルエチ
ル基、２−ベンゼンスルホニルエチル基、２−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ）エチル基、２−カルボキシエチル基、２−ホス
ホエチル基、４−カルボキシブチル基、３−スロホプロ
ピル基、４−スルホブチル基、３−クロロプロピル基、
２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、２−フルフリ
ルエチル基、２−ピリジニルエチル基、２−チエニルエ
チル基、トリメトキシシリルプロピル基、２−カルボキ
シアミドエチル基等）；スチレン誘導体（例えば、スチ
レン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ビニルナ
フタレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモ
スチレン、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼン
スルホン酸、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチル
スチレン、メトキシメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノメチルスチレン、ビニルベンゼンカルボキシアミ
ド、ビニルベンゼンスルホアミド等）；アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等の
不飽和カルボン酸；マレイン酸、イタコン酸の環状酸無
水物；アクリロニトリル；メタクリロニトリル；重合性
二重結合基含有のヘテロ環化合物（具体的には、例えば
高分子学会編「高分子データハンドブック−基礎編
−」、ｐ１７５〜１８４、培風舘（１９８６年刊）に記
載の化合物、例えば、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニル
イミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルチオフェ
ン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルオキサゾリン、
ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルモルホリン等）等が挙げ
られる。

【００４１】単量体（Ａ）は２種以上を併用してもよ
い。

【００４２】次に、本発明に用いられる一官能性マクロ
モノマー（ＭＡ）についてさらに説明する。

【００４３】一官能性マクロモノマー（ＭＡ）は、下記
一般式（Ｉ）で示される繰返し単位からなる重合体の主
鎖の一方の末端にのみ下記一般式（II）で示される重合
性二重結合基を結合してなる重量平均分子量が２×１０
⁴ 以下のマクロモノマーである。

【００４４】

【化１０】

【００４５】

【化１１】

【００４６】式（Ｉ）中、Ｘ⁰ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−（ＣＨ₂)_r ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂ ）_r ＯＣＯ−、
−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ
ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＤ¹¹−、−ＳＯ₂ ＮＤ¹¹−、また
はフェニレン基（−Ｐｈ−）を表わす（ここでＤ¹¹は水
素原子または炭素数１〜２２の炭化水素基を示し、ｒは
１〜４の整数を示す）。

【００４７】ａ¹ およびａ² は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｄ¹²、または炭化水素基を
介した−ＣＯＯ−Ｄ¹²を表わす（ここでＤ¹²は水素原子
または置換されてもよい炭化水素基を示す。

【００４８】Ｄ⁰ は炭素数８〜２２の炭化水素基、また
は下記一般式（Ｉ’）で示される置換基から選ばれる置
換基を表わす。

【００４９】一般式（Ｉ’） −（Ａ¹ −Ｂ¹ ）_m −
（Ａ² −Ｂ² ）_n −Ｄ²¹

【００５０】一般式（Ｉ’）中、Ｄ²¹は水素原子または
炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。

【００５１】Ｂ¹ およびＢ² は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、各々−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ₂ −、−
ＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｄ²²）−、−ＣＯＮ（Ｄ
²²）−または−Ｎ（Ｄ²²）ＣＯ−を表す（ここでＤ²²は
上記Ｄ²¹と同一の内容を示す）。

【００５２】Ａ¹ およびＡ² は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、各々置換されていてもよい。または下記
化１２を主鎖の結合に介在させてもよい炭素数１〜１８
の炭化水素基を表す。

【００５３】

【化１２】

【００５４】化１２中、Ｂ³ およびＢ⁴ は、互いに同じ
でも異なっていてもよく、上記Ｂ¹、Ｂ² と同一の内容
を示し、Ａ⁴ は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化
水素基を示し、Ｄ²³は上記Ｄ²¹と同一の内容を示す。

【００５５】ｍ、ｎおよびｐは、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、各々０〜４の整数を表す。ただし、ｍ、
ｎおよびｐが同時に０となることはない。

【００５６】式（II）中、Ｖ¹ は、−ＣＯＯ−、−ＣＯ
ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨ−また
はフェニレン基を表す。

【００５７】ｂ¹ およびｂ² は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、式（Ｉ）中のａ¹ 、ａ² と同一の内容を
表す。

【００５８】一般式（Ｉ）および（II）においてａ¹ 、
ａ² 、Ｘ⁰ 、Ｄ⁰ 、ｂ¹ およびｂ²に含まれる炭化水素
基は各々示された炭素数（未置換の炭化水素基として
の）を有するが、これら炭化水素基は置換されていても
よい。

【００５９】一般式（Ｉ）において、Ｘ⁰ で示される置
換基中のＤ¹¹は水素原子のほか、好ましい炭化水素基と
しては、炭素数１〜２２の置換されてもよいアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコサニル
基、ドコサニル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエ
チル基、２−シアノエチル基、２−メトキシカルボニル
エチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル
基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいアルケニル
基（例えば、２−メチル−１−プロペニル基、２−ブテ
ニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテニ
ル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキ
セニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基、デセニル
基、ドデセニル基、トリデセニル基、ヘキサデセニル
基、オクタデセニル基、リノレル基等）、炭素数７〜１
２の置換されてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチル
メチル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、
ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル
基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメト
キシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されてもよい
脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキ
シルエチル基、２−シクロペンチルエチル基等）または
炭素数６〜１２の置換されてもよい芳香族基（例えば、
フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロ
ピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル
基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキ
シフェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェ
ニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル
基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニ
ルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセト
アミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドデシ
ロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。

【００６０】Ｘ⁰ が−Ｐｈ−（フェニレン基）を表わす
場合、ベンゼン環は、置換基を有してもよい。置換基と
しては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチル基
等）等が挙げられる。

【００６１】ａ¹ 及びａ² は、互いに同じでも異なって
いてもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜３
のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基等）、−ＣＯＯ−Ｄ¹³、または−ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｄ¹³
（Ｄ¹³は、水素原子または炭素数１〜１８のアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基もしくはア
リール基を表わし、これらは置換されていてもよく、具
体的には、上記Ｄ¹¹について説明したものと同様の内容
を示す）を表わす。

【００６２】Ｄ⁰ が炭素数８〜２２の炭化水素基を表す
場合、具体的には、上記したＤ¹¹について説明したもの
と同様の内容を表す。

【００６３】Ｄ⁰ が前記一般式（Ｉ’）で示される置換
基を表す場合について詳しく説明する。

【００６４】Ａ¹ およびＡ² は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、各々置換されてもよい、または前記化１
０を主鎖の結合に介在させてもよい、炭素数１〜１８の
炭化水素基（炭化水素基として、アルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基、脂環式基が挙げられ、具体例とし
てはＤ¹¹において挙げた具体例と同様の内容が挙げられ
る）を表す。

【００６５】Ａ₁ およびＡ₂ について更に具体例を挙げ
ると、これらは、−Ｃ（Ｄ³¹）（Ｄ³²）−〔Ｄ³¹，Ｄ³²
は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子等を表す〕、−
（ＣＨ＝ＣＨ）−、フェニレン基（−Ｐｎ−）、シクロ
へキシレン基〔以下、シクロへキシレン基を「−Ｃ₆ Ｈ
₁₀−」で表し、「−Ｃ₆ Ｈ₁₀−」は１，２−シクロへキ
シレン基、１，３−シクロへキシレン基、１，４−シク
ロへキシレン基を包含する〕、前記化１２等の原子団の
任意の組み合わせで構成されるものである。

【００６６】また、一般式（Ｉ）中の結合基： −Ｘ⁰ −（Ａ¹ −Ｂ¹ ）_m −（Ａ² −Ｂ² ）_n −Ｄ²¹ において、Ｘ⁰ からＤ²¹（すなわち、Ｖ⁰ 、Ａ¹ 、Ｂ
¹ 、Ａ² 、Ｂ² 、Ｄ²¹）で構成される連結主鎖は原子数
の総和が８以上から構成されるものが好ましい。ここ
で、Ａ¹ ，Ａ² が前記化１０を主鎖の結合に介在させる
炭化水素基の場合における、−Ｂ³ −（Ａ⁴ −Ｂ⁴ ）_p
−Ｄ²³も前記連結主鎖に含まれる。連結主鎖の原子数と
しては、例えば、Ｘ⁰ が−ＣＯＯ−や−ＣＯＮＨ−を表
す場合、オキソ基（＝Ｏ基）や水素原子はその原子数と
して含まれず、連結主鎖を構成する炭素原子、エーテル
型酸素原子、窒素原子はその原子数として含まれる。従
って、−ＣＯＯ−や−ＣＯＮＨ−は原子数２として数え
られる。同時に、Ｄ²¹が−Ｃ₉ Ｈ₁₉を表す場合、水素原
子はその原子数として含まれず、炭素原子は含まれる。
従って、この場合は原子数９として数えられる。

【００６７】以上のような一般式（Ｉ）で示される繰り
返し単位において、Ｄ⁰ が前記一般式（Ｉ’）で示され
る置換基を表す場合、すなわち、繰り返し単位成分とし
て分子内に少なくとも２以上の特定の極性基を含有する
場合、より具体的には、下記の繰り返し単位を例として
挙げることができる。

【００６８】なお、下記式（１）〜（１９）中、各記号
は以下の内容を表す。

【００６９】ｒ₁ ：−Ｈ、−ＣＨ₃ 、−Ｃｌまたは−Ｃ
Ｎ、 ｒ₂ ：−Ｈまたは−ＣＨ₃ ｌ：２〜１０の整数、 ｐ：２〜６の整数、 ｑ：２〜４の整数、 ｍ：１〜１２の整数、 ｎ：４〜１８の整数、

【００７０】

【化１３】

【００７１】

【化１４】

【００７２】

【化１５】

【００７３】本発明に供されるマクロモノマー（ＭＡ）
は、上述のように、一般式（Ｉ）で示される繰り返し単
位からなる重合体主鎖の一方の末端にのみ、一般式（I
I）で示される重合性二重結合基が、直接結合するか、
あるいは、任意の連結基を介して結合された化学構造を
有するものである。

【００７４】式（II）中、Ｖ¹ は、−ＣＯＯ−、−ＣＯ
ＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨ−ま
たはフェニレン基を表す。

【００７５】ここでフェニレン基の具体的態度は、式
（Ｉ）中のＸ⁰ におけるフェニレン基と同一の内容を表
す。

【００７６】ｂ¹ およびｂ² は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、式（Ｉ）中のａ¹ またはａ² と同義であ
り、同一の内容を表す。

【００７７】式（II）のｂ¹ およびｂ² のいずれか一方
が水素原子であることがより好ましい。

【００７８】式（Ｉ）成分と式（II）成分を連結する基
としては、炭素−炭素結合（一重結合あるいは二重結
合）、炭素−ヘテロ原子結合（ヘテロ原子としては例え
ば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子
等）、ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原子団の任意の組
合せで構成されるものである。

【００７９】本発明のマクロモノマー（ＭＡ）のうち好
ましいものは下記一般式（Ｖ）で示される如きものであ
る。

【００８０】

【化１６】

【００８１】一般式（Ｖ）中、Ｚ以外は、式（Ｉ）およ
び（II）中の各記号と同一の内容を表す。

【００８２】Ｚは、単なる結合または、−Ｃ（Ｄ⁴¹）
（Ｄ⁴²）−〔Ｄ⁴¹、Ｄ⁴²は、各々独立に、水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基等を示す〕、−
（ＣＨ＝ＣＨ）−、−Ｃ₆ Ｈ₁₀−（シクロヘキシレン
基）、−Ｐｈ−（フェニレン基）、−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＣＯ−、−Ｎ（Ｄ⁴³）−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ−、−Ｃ
ＯＮ（Ｄ⁴³）−、−ＳＯＮ（Ｄ⁴³）−、−ＮＨＣＯＯ
−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓｉ（Ｄ⁴³）（Ｄ⁴⁴）−〔Ｄ
⁴³、Ｄ⁴⁴は、各々独立に、水素原子、前記Ｄと同様の内
容を表す炭化水素基を示す〕、下記の化１７に示す連結
基等の原子団から選ばれた単独の連結基等の原子団から
選ばれた単独の連結基もしくは任意の組合せで構成され
た連結基を表す。

【００８３】

【化１７】

【００８４】式（Ｖ）において、ａ¹ 、ａ² 、ｂ¹ 、ｂ
² 、Ｘ⁰ およびＤ⁰ の各々について、特に好ましい例を
次に示す。

【００８５】Ｘ⁰ としては、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−Ｏ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−または−ＣＨ₂ ＯＣＯ−が、
Ｄ⁰ としては前記のものがすべてが、ａ¹ 、ａ² 、ｂ
¹ 、ｂ² としては水素原子またはメチル基が挙げられ
る。

【００８６】以下に、一般式（Ｖ）中における下記一般
式（II’）で示される部分の具体的な例を示す。しか
し、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８７】

【化１８】

【００８８】以下において、ｂは−Ｈまたは−ＣＨ₃
を；ｍ₁ は１〜１２の整数を；ｎ₁ は２〜１２の整数を
示す。

【００８９】

【化１９】

【００９０】

【化２０】

【００９１】

【化２１】

【００９２】

【化２２】

【００９３】また、本発明に供されるマクロモノマー
（ＭＡ）において、一般式（Ｉ）で示される繰返し単位
とともに、他の繰返し単位を共重合成分として含有して
もよい。

【００９４】他の共重合成分としては、一般式（Ｉ）の
繰返し単位に相当する単量体と共重合可能な単量体であ
ればいずれの化合物でもよい。例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、ビ
ニル酢酸、４−ペンテン酸等の不飽和カルボン酸および
これら不飽和カルボン酸のエステル類またはアミド類、
炭素数１〜２２の脂肪酸ビニルエステル類あるいはアリ
ルエステル類、ビニルエーテル類、スチレンおよびスチ
レン誘導体、不飽和結合基含有のヘテロ環化合物等が挙
げられる。

【００９５】具体的には、例えば前記した単量体（Ａ）
で例示した化合物等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。

【００９６】マクロモノマー（ＭＡ）の繰返し単位の総
和において、一般式（Ｉ）で示される繰返し単位成分
は、全体の６０重量％以上含有されていることが好まし
く、より好ましくは８０〜１００重量％である。

【００９７】本発明のマクロモノマー（ＭＡ）は重量平
均分子量が１×１０³ 〜２×１０⁴のものが好ましく、
３×１０³ 〜１．５×１０⁴ がより好ましい。

【００９８】各々、上記した所定の範囲内において、分
散樹脂粒子の分散安定性、再分散安定性、保存安定性に
優れた効果を示す。

【００９９】本発明のマクロモノマー（ＭＡ）は、従来
公知の合成方法によって製造することができる。例え
ば、アニオン重合あるいはカチオン重合によって得ら
れるリビングポリマーの末端に種々の試薬を反応させて
マクロモノマーにする。イオン重合法による方法、分
子中に、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基等の
反応性基を含有した重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を
用いて、ラジカル重合して得られる末端反応性基結合の
オリゴマーと種々の試薬を反応させて、マクロモノマー
にするラジカル重合法による方法、重付加あるいは重
縮合反応により得られたオリゴマーに上記ラジカル重合
方法と同様にして、重合性二重結合基を導入する重付加
縮合法による方法等が挙げられる。

【０１００】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ ＆
Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．，７，５５１（１９８７）、Ｐ，Ｆ．Ｒｅ
ｍｐｐ ＆ Ｅ．Ｆｒａｎｔａ，Ａｄｖ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｓｃｉ．，５８，１（１９８４）、Ｖ．Ｐｅｒｃｅｃ，
Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２８５，９５（１９
８４）、Ｒ．Ａｓａｍｉ，Ｍ．ＴａｋａＲｉ，Ｍａｋｒ
ｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，１２，１６３（１
９８５）、Ｐ．Ｒｅｍｐｐ ｅｔ ａｌ，Ｍａｋｒｏｍ
ｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，８，３（１９８４）、
川上雄資「化学工業」３８，５６（１９８７）、山下雄
也「高分子」３１，９８８（１９８２）、小林四郎「高
分子」３０，６２５（１９８１）、東村敏延「日本接着
協会誌」１８，５３６（１９８２）、伊藤浩一「高分子
加工」３５，２６２（１９８６）、東貴四郎，津田隆
「機能材料」１９８７，Ｎｏ．１０，５等の総説及びそ
れに引用の文献・特許等に記載の方法に従って合成する
ことができる。

【０１０１】上記した分子中に反応性基を含有した重合
開始剤としては、例えば、４，４′−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸）、４，４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸
クロライド）、２，２′−アゾビス（２−シアノプロパ
ノール）、２，２′−アゾビス（２−シアノペンタノー
ル）、２，２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）プロピオアミド〕、２，２′−アゾビ
ス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチ
ル）エチル〕プロピオアミド）、２，２′−アゾビス
（２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチ
ル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオアミド｝、２，
２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）、２，２′−
アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
−プロピオアミド〕、２，２′−アゾビス〔２−（５−
メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕、
２，２′−アゾビス〔２−（４，５，６，７−テトラヒ
ドロ−１Ｈ−１，３−ジアゼピン−２−イル）プロパ
ン〕、２，２′−アゾビス〔２−（３，４，５，６−テ
トラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン〕、２，
２′−アゾビス〔２−（５−ヒドロキシ−３，４，５，
６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン〕、
２，２′−アゾビス｛２−〔１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２−イミダゾリン−２−イル〕プロパン｝、２，
２′−アゾビス〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−
メチル−プロピオンアミジン〕、２，２′−アゾビス
〔Ｎ−（４−アミノフェニル）−２−メチルプロピオン
アミジン〕等のアゾビス系化合物が挙げられる。

【０１０２】又、分子中に特定の反応性基を含有した連
鎖移動剤としては、例えば、該反応性基あるいは該反応
性基に誘導しうる置換基含有のメルカプト化合物（例え
ば、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル
酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロ
ピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプト
プロピオニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、
３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル〕プ
ロピオン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミ
ノ〕プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニ
ル）アラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−
メルカプトプロパンスルホン酸、４−メルカプトブタン
スルホン酸、２−メルカプトエタノール、３−メルカプ
ト−１，２−プロパンジオール、１−メルカプト−２−
プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノール、メル
カプトフェノール、２−メルカプトエチルアミン、２−
メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−３−ピリジ
ノール等）、又は該反応性基あるいは該反応性基に誘導
しうる置換基含有のヨード化アルキル化合物（例えば、
ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノー
ル、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパン
スルホン酸等）等が挙げられる。好ましくはメルカプト
化合物が挙げられる。

【０１０３】これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤の
使用量は、各々、全単量体１００重量部に対して０．５
〜２０重量部であり、好ましくは１〜１０重量部であ
る。本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）および一官能性
マクロモノマー（ＭＡ）の各々少なくとも１種以上から
なり、重要なことは、これら単量体から合成された樹脂
が非水溶媒に不溶であれば、所望の分散樹脂を得ること
ができる。

【０１０４】より具体的には、不溶化する単量体（Ａ）
に対して、一官能性マクロモノマー（ＭＡ）を０．１〜
２０重量％使用することが好ましく、さらには０．３〜
１５重量％使用することが好ましい。

【０１０５】また、本発明の分散樹脂の重量平均分子量
は好ましくは、１×１０³ 〜１×１０⁶ であり、より好
ましくは８×１０³ 〜５×１０⁵ である。また本発明の
分散樹脂は、その熱物性として、ガラス転移点が１５〜
８０℃または軟化点３８〜１２０℃の範囲が好ましく、
特にガラス転移点が２０〜６０℃または軟化点４０〜９
０℃の範囲が好ましい。

【０１０６】以上のような範囲であれば、本発明の油性
インクの分散樹脂粒子の分散安定性、再分散安定性、保
存安定性に優れ、かつ画像形成後の迅速な定着性が良好
で、印刷時にも画像の保持がなされ、高耐刷性を示す。

【０１０７】非水溶媒中で、単量体を重合して生成した
該溶媒不溶の重合体を安定な樹脂分散物とするために用
いられる本発明の分散安定用樹脂（Ｐ）について説明す
る。

【０１０８】この分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、主鎖部が該
非水溶媒に不溶性の重合体成分そしてクシ部が一般式
（III ）で示される重合体成分を主として含有する該溶
媒に可溶性の重合体成分とから構成されるクシ型共重合
体である。

【０１０９】該クシ型共重合体の共重合成分としてのマ
クロモノマー（ＭＭ）の存在割合は、分散安定用樹脂
〔Ｐ〕の全成分に対し、１０〜８０ｗｔ％であり、好ま
しは２０〜６０ｗｔ％である。

【０１１０】この範囲内において、重合造粒で得られる
樹脂粒子（ＰＬ）の平均粒子径が均一に揃い、且つ得ら
れた樹脂粒子の再分散性が著しく向上する。

【０１１１】本発明のクシ型共重合体である分散安定用
樹脂〔Ｐ〕の重量平均分子量（以下「Ｍｗ」と略称す
る）は２×１０⁴ 〜５×１０⁵ であり、好ましくは３×
１０⁴〜１×１０⁵ である。

【０１１２】また、マクロモノマー（ＭＭ）のＭｗは５
×１０³ 〜２×１０⁴ であり、好ましくは７×１０³ 〜
１．５×１０⁴ である。

【０１１３】更に、好ましくは、該樹脂〔Ｐ〕は、該非
水溶媒において、コロイド状に分散されて成り、コロイ
ド粒子の平均粒子径は、最大粒子径で０．１３μｍであ
り、好ましくは０．１０μｍである。

【０１１４】以下、本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕中に
含有されるマクロモノマー（ＭＭ）についてさらに説明
する。

【０１１５】式（III ）中、Ｘ¹ は、一般式（Ｉ）で示
されるＸ⁰ と同一の内容を表す。

【０１１６】Ｑ¹ は炭素数１０〜３２のアルキル基又は
アルケニル基を表わす。

【０１１７】ｄ₁ 及びｄ₂ は、互いに同じでも異なって
もよく、式（Ｉ）中のａ¹ 、ａ² と同一の内容を表す。

【０１１８】また該マクロモノマー（ＭＭ）の重合体主
鎖の片末端に結合する重合性二重結合基は、前記したマ
クロモノマー（ＭＡ）で示される一般式（II）に表され
る基と同一内容のものを表す。

【０１１９】Ｑ¹ は、好ましくは直鎖状でも分岐状でも
よい炭素数１０〜２２のアルキル基またはアルケニル基
を表し、例えば、デシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、ドコサニル基、エイコサニル基、デセニル基、ドデ
セニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサ
デセニル基、オクタデセニル基、リノレイル基、ドコセ
ニル基等が挙げられる。

【０１２０】また、上記重合性二重結合基は、一般式
（Ｉ）で示される重合体成分からなる重合体主鎖の片末
端に直接結合してもよいし、連結基を介して結合しても
よい。

【０１２１】具体的には、マクロモノマー（ＭＡ）で記
載した同様のものが挙げられる。

【０１２２】本発明のマクロモノマー（ＭＭ）は、従来
公知の合成方法によって製造することができ、具体的合
成方法としては、前記のマクロモノマー（ＭＡ）で記載
のものと同様にして行うことができる。

【０１２３】連鎖移動剤あるいは重合開始剤の使用量
は、各々、全単量体１００重量部に対して０．１〜１０
重量部であり、好ましくは０．５〜５重量部である。

【０１２４】本発明のクシ型共重合体〔Ｐ〕のもう一方
の共重合成分を構成する一官能性単量体（Ｍ）について
説明する。

【０１２５】該単量体（Ｍ）は、前記マクロモノマー
（ＭＭ）と共重合可能であり、且つ重合することによっ
て、該非水溶媒に不溶性となる化合物であればいずれで
もよい。

【０１２６】好ましくは、前記した一官能性単量体
（Ａ）で例示した一般式（IV）で示される単量体あるい
は、これと共重合可能な他の単量体が挙げられる。

【０１２７】単量体（Ｍ）は一種類でもあるいは２種類
以上を併用してもよい。

【０１２８】これら式（IV）以外で示される他の単量体
は、該分散安定用樹脂〔Ｐ〕の重合体成分１００重量部
中２０重量％を越えない範囲である。

【０１２９】本発明で用いられる分散樹脂粒子（ＰＬ）
を製造するには、一般に、前述のような分散安定用樹脂
（Ｐ）、単量体（Ａ）およびマクロモノマー（ＭＡ）と
を非水溶媒中で過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチル
ニトリル、ブチルリチウム等の重合開始剤の存在下に加
熱重合させればよい。具体的には、分散安定用樹脂
（Ｐ）、単量体（Ａ）およびマクロモノマー（ＭＡ）の
混合物中に重合開始剤を添加する方法、分散安定用樹
脂（Ｐ）を分散した溶液中に、単量体（Ａ）およびマク
ロモノマー（ＭＡ）を重合開始剤と共に滴下してゆく方
法、あるいは、分散安定用樹脂（Ｐ）全量と単量体
（Ａ）およびマクロモノマー（ＭＡ）の一部を含む混合
物中に、重合開始剤と共に残りの単量体（Ａ）およびマ
クロモノマー（ＭＡ）を任意に添加する方法、さらに
は、非水溶媒中に、分散安定用樹脂（Ｐ）、単量体
（Ａ）およびマクロモノマー（ＭＡ）の混合物を、重合
開始剤と共に任意に添加する方法があり、いずれの方法
を用いても製造することができる。

【０１３０】単量体（Ａ）およびマクロモノマー（Ｍ
Ａ）の総量は、非水溶媒１００重量部に対して、１０〜
１００重量部程度であり、好ましくは、１０〜８０重量
部である。

【０１３１】分散安定用樹脂（Ｐ）は、上記で用いられ
る全単量体１００重量部に対して、３〜３０重量部であ
り、好ましくは５〜２０重量部である。

【０１３２】重合開始剤の量は全単量体の０．１〜１０
重量％が適切である。また、重合温度は４０〜１８０℃
程度であり、好ましくは５０〜１２０℃である。反応時
間は３〜１５時間が好ましい。

【０１３３】反応に用いた非水溶媒中に、前記したアル
コール類、ケトン類、エーテル類、エステル類等の極性
溶媒を併用した場合、あるいは、重合造粒される単量体
（Ａ）の未反応物が残存する場合、該溶媒あるいは単量
体の沸点以上に加温して留去するかあるいは、減圧留去
することによってのぞくことが好ましい。

【０１３４】以上の如くして本発明により製造された非
水系分散樹脂粒子（ＰＬ）は、微細でかつ粒度分布が均
一な粒子として存在する。その平均粒径は、０．１５〜
０．８μｍであり、好ましくは０．１６〜０．４μｍで
ある。

【０１３５】この粒径はＣＡＰＡ−５００（堀場製作所
（株）製商品名）により求めたものである。

【０１３６】又、本発明の分散樹脂（ＰＬ）の分子量は
好ましくは５×１０³ 〜１×１０⁶であり、より好まし
くは８×１０³ 〜５×１０⁵ である。

【０１３７】又本発明の分散樹脂は、その熱物性とし
て、ガラス転移点が１５℃〜８０℃又は軟化点３５℃〜
１２０℃が好ましく、より好ましくはガラス転移点２０
℃〜６０℃又は軟化点３８℃〜９０℃である。

【０１３８】以上の様な範囲内であれば、本発明の油性
インク中の分散樹脂粒子の分散安定性、再分散安定性、
保存安定性に優れ且つ画像形成後の迅速な定着性が良好
で、印刷時にも充分な強度が保たれ高耐刷性を示す。

【０１３９】又、同時に、非常に安定な分散性を示し、
特に記録装置内において、長く繰り返し使用をしても分
散性が良く、且つ再分散も容易であり装置の各部に付着
し汚れを生じることが全く認められない。

【０１４０】更には、インク画像形成後の加熱等で迅速
処理で定着すると、容易に平版印刷版用支持体表面に強
固な被膜が形成され良好な定着性を示した。そのことに
より、オフセット印刷においても、多数枚の印刷（高耐
刷性）が可能となる。

【０１４１】以上の様な効果をもたらす本発明の油性イ
ンクは、本発明によって供される不溶性ラテックスによ
って可能となる。

【０１４２】即ち、重合体主鎖部分が溶媒に不溶性そし
て、クシ部分が溶媒に可溶性となるクシ型ブロック共重
体の分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、重合造粒の溶媒中で、コ
ロイド状の微分散の状態で存在し、樹脂粒子となる一官
能性単量体（Ａ）が、重合反応の進行とともに、不溶化
して、粒子を形成する際に、分散安定用樹脂〔Ｐ〕の溶
媒不溶性部分と、相互作用して分散粒子を形成すること
から、該樹脂〔Ｐ〕が不溶性樹脂粒子（ＰＬ）に効率よ
く吸着する。

【０１４３】樹脂粒子に吸着した樹脂〔Ｐ〕は、クシ型
構造をもち、そのクシ部分が非水溶媒に可溶性であるこ
とから非水溶媒への親和性が著しく良好で、吸着した樹
脂〔Ｐ〕のクシ部分が分散樹脂粒子界面近傍に存在し、
これにより、粒子界面近傍の親和性が向上し、且つ高分
子鎖であることから、非水系ラテックスの分散安定化と
して公知となっている、いわゆる立体反発効果をもたら
すものと考えられる。

【０１４４】さらには、分散溶媒と親和性の高い特定の
置換基を含有する繰り返し単位を主成分とするマクロモ
ノマー（ＭＡ）を併用して単量体（Ａ）と重合造粒する
ことから、得られた本発明の不溶性樹脂粒子（ＰＬ）
は、重合造粒時に不溶化する単量体（Ａ）とマクロモノ
マー（ＭＡ）とが共重合するため、中に含有される特定
の置換基部分は、非水系分散重合によって粒子を形成す
ることから、非水溶媒との親和性が良好となるように設
計されている事により、粒子構造の内部にもぐり込んで
いるよりも分散媒との溶媒和性が良好なため、粒子構造
の界面（表面）部分に配向し、その結果として、分散安
定用樹脂〔Ｐ〕とともに粒子表面の分散媒との親和性を
向上させて、粒子間の凝集を防止する効果がより一層高
められているものと推定される。

【０１４５】本発明に供される油性インク中には、前記
の分散樹脂粒子とともに、製版後の版を検版する等のた
めに着色成分として色材を含有させることが好ましい。

【０１４６】色材としては、従来から油性インク組成物
あるいは静電写真用液体現像剤に用いられている顔料お
よび染料であればどれでも使用可能である。

【０１４７】顔料としては、無機顔料，有機顔料を問わ
ず、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用
することができる。具体的には、例えば、カーボンブラ
ック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロムイ
エロー、カドミウムイエロー，チタンイエロー、酸化ク
ロム、ピリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルトラ
マリンブルー、ブルシアンブルー、コバルトブルー、ア
ゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔
料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、ス
レン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオイ
ンジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料、等
の従来公知の顔料を特に限定することなく用いることが
できる。

【０１４８】染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、
ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、
カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染
料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロ
ソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロ
シアニン染料、金属フタロシアニン染料、等の油溶性染
料が好ましい。

【０１４９】これらの顔料および染料は、単独で用いて
もよいし、適宜組み合わせて使用することも可能である
が、インク全体に対して０．０１〜５重量％の範囲で含
有されることが望ましい。

【０１５０】これらの色材は、分散樹脂粒子とは別に色
材自身を分散粒子として非水溶媒中に分散させてもよい
し、分散樹脂粒子中に含有させてもよい。含有させる場
合の方法の１つとしては、特開昭５７−４８７３８号な
どに記載されている如く、分散樹脂物を、好ましい染料
で染色する方法がある。あるいは、他の方法として、特
開昭５３−５４０２９号などに開示されている如く、分
散樹脂物と染料を化学的に結合させる方法があり、ある
いは、又、特公昭４４−２２９５５号等に記載されてい
る如く、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有し
た単量体を用い、色素含有の共重合体とする方法があ
る。

【０１５１】本発明の油性インク中の分散樹脂粒子およ
び着色粒子（あるいは色材粒子）は、好ましくは正荷電
または負荷電の検電性粒子である。

【０１５２】これら粒子に検電性を付与するには、湿式
静電写真用現像剤の技術を適宜利用することで達成可能
である。具体的には、前記の「最近の電子写真現像シス
テムとトナー材料の開発・実用化」１３９〜１４８頁、
電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」４９７〜
５０５頁（コロナ社、１９８８年刊）、原崎勇次「電子
写真」１６（No. ２）、４４頁（１９７７年）等に記載
の検電材料および他の添加剤を用いることで行なわれ
る。

【０１５３】具体的には、例えば、英国特許第８９３４
２９号、同第９３４０３８号、米国特許第１１２２３９
７号、同第３９００４１２号、同第４６０６９８９号、
特公平６−１９５９６号、特公平６−１９５９５号、特
公平６−２３８６５号、特公平４−５１０２３号、特開
平２−１３９６５号、特開昭６０−１８５９６３号等に
記載されている。

【０１５４】上述のような荷電調節剤は、担体液体であ
る分散媒１０００重量部に対して０．００１〜１．０重
量部が好ましい。更に所望により各種添加剤を加えても
よく、それら添加物の総量は、油性インクの電気抵抗に
よってその上限が規制される。即ち、分散粒子を除去し
た状態のインクの電気抵抗が１０⁹ Ωｃｍより低くなる
と良質の連続階調像が得られ難くなるので、各添加物の
添加量を、この限度内でコントロールすることが必要で
ある。

【０１５５】本発明に用いられる、平版印刷可能な親水
性表面を有する平版印刷用原版は、平版印刷に適した親
水性表面を提供するものであればよく、従来オフセット
印刷版に使用される原版をそのまま用いることができ
る。

【０１５６】好ましくは、インク画像を受像する画像受
理の表面は、水との接触角が、５度以下、より好ましく
は０度となる親水性表面のものであり、平版印刷版とし
て非画像部へのインク付着汚れが発生しない印刷物が得
られる。

【０１５７】好ましくは、平版印刷用原版として、耐水
性支持体上に平版印刷可能な親水性表面を有する画像受
理層を設けて成る版材が挙げられる。

【０１５８】耐水性支持体としては、プラスチックシー
ト、耐刷性を施した紙、アルミニウム板、亜鉛板、銅−
アルミニウム板、銅−ステンレス板、クロム−銅板等の
バイメタル板、クロム−銅−アルミニウム板、クロム−
鉛−鉄板、クロム−銅−ステンレス板等のトライメタル
板等で、その厚さが０．１〜３mm、特に０．１〜１mmの
ものが好ましい。

【０１５９】また、厚みが８０μ〜２００μの耐水性処
理を施した紙、プラスチックフィルムあるいは金属泊を
ラミネートした紙またはプラスチックフィルム等が挙げ
られる。

【０１６０】上記耐水性支持体は、導電性を有するもの
であることが好ましく、少なくともその画像受理層の直
下の部分が１０¹⁰Ωcm以下の固有電気抵抗値を有するも
のであることが好ましい。上記の固有電気抵抗値は、よ
り好ましくは１０⁸ Ωcm以下であり、この抵抗値が小さ
ければ小さい程好ましい。

【０１６１】紙、フィルム等の基体上に支持体の画像受
理層の直下の部分に上記のような導電性を持たせるに
は、カーボンブラック等の導電性フィラーと結着剤から
なる層を塗布したり、金属箔を貼り付けたり、金属を蒸
着したりする方法があげられる。

【０１６２】一方、支持体全体が導電性を有するものと
しては、塩化ナトリウムなどを含浸させた導電性紙、カ
ーボンブラック等の導電性フィラーを混入させたプラス
チックフィルム、アルミニウムなどの金属板等があげら
れる。

【０１６３】導電性が上記の範囲であれば、電界制御式
インクジェット記録において帯電したインク滴が画像受
理層上に付着した際に該インク滴の電荷が速やかに接地
面を通して消失するために、乱れを生じない鮮明な画像
が形成される。

【０１６４】なお、固有電気抵抗値（体積固有電気抵抗
値または比電気抵抗値とも呼ばれる）の測定はＪＩＳ
Ｋ−６９１１に基づきガード電極を設けた３端子法で行
った。

【０１６５】さらに、本発明では、支持体の画像受理層
に隣接する側の表面の平滑性をベック平滑度で３００
（秒／１０ｃｃ）以上に規制することによって、画像再
現性および耐刷性をさらに向上させることができる。こ
のような向上効果は、画像受理層表面の平滑性が同じで
あっても得られるものであり、支持体表面の平滑性が増
すことで画像部と画像受理層との密着性が向上したため
と考えられる。

【０１６６】また、該画像受理層表面の平滑性が、ベッ
ク平滑度で好ましくは５０（秒／１０ｃｃ）以上、より
好ましくは８０（秒／１０ｃｃ）以上である。

【０１６７】画像受理層表面のベック平滑度が５０以上
であれば、画像受理層の凹凸の大きさによる形成される
インク画像の欠損、カスレ等が制御される。

【０１６８】ここで、ベック平滑度とは、ベック平滑度
試験機により測定することができる。ベック平滑度試験
機とは、高度に平滑に仕上げられた中央に穴のある円形
のガラス板上に、試験片を一定圧力（１kg／cm² ）で押
しつけ、減圧下で一定量（１０ｃｃ）の空気が、ガラス
面と試験片との間を通過するのに要する時間を測定する
ものである。

【０１６９】さらに、好ましい本発明の平版印刷原版の
作成方法について説明する。

【０１７０】まず、本発明に供せられる導電性を有する
耐水性支持体について説明する。

【０１７１】はじめに、支持体全体が導電性を有するも
のについて説明する。

【０１７２】例えば基体に塩化ナトリウムなどを含浸さ
せた導電性原紙を用い、その両面に耐水性を有する導電
性層を設けることにより得られる。

【０１７３】本発明において、基体として用いられる原
紙としては、例えば木材パルプ紙、合成パルプ紙、木材
パルプ紙と合成パルプ紙の混抄紙をそのまま用いること
ができる。また原紙の厚さとしては８０μm 〜２００μ
m が好ましい。

【０１７４】次に導電層の形成について説明する。

【０１７５】導電性層の形成は、導電性フィラーと結着
剤を含む層を上記導電性紙の両面に塗布することにより
達成される。塗布される導電性層の厚さは、５μm 〜２
０μm が好ましい。

【０１７６】導電性フィラーとしては、粒子状のカーボ
ンブラック、グラファイト、例えば銀、銅、ニッケルな
どの金属粉、酸化スズ粉末、フレーク状のアルミまたは
ニッケル、繊維状の炭素、真鍮、アルミ、銅、ステンレ
スなどがあげられる。

【０１７７】一方、結着剤として使用される樹脂として
は、各種の樹脂が適宜選択して用いられる。具体的に
は、疎水性樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、塩化
ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン
系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、
塩化ビニリデン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等が挙げら
れ、親水性樹脂としては例えばポリビニルアルコール系
樹脂、セルロール系誘導体、でんぷんおよびその誘導
体、ポリアクリルアミド系樹脂、スチレン無水マレイン
酸系共重合体等が挙げられる。

【０１７８】導電性層を形成する他の方法として、導電
性の薄膜をラミネートすることがあげられる。導電性薄
膜としては、例えば金属箔、導電性プラスチックフィル
ムなどを用いることができる。さらに具体的には、金属
箔ラミネート材としてアルミ箔、導電性プラスチックフ
ィルムのラミネート材としては、カーボンブラックを混
入したポリエチレン樹脂などがあげられる。アルミ箔と
しては、硬質および軟質のどちらでも良く、厚みは５μ
m 〜２０μm が好ましい。

【０１７９】カーボンブラックを混入したポリエチレン
樹脂のラミネートは押し出しラミネート法が好ましい。
押し出しラミネート法とは、ポリオレフィンを熱溶融
し、これをフィルムにしてから直ちに原紙に圧着後、冷
却してラミネートする方法であり、種々の装置が知られ
ている。ラミネート層の厚みは、１０μm 〜３０μm が
好ましい。支持体全体が導電性を有するものとして、基
体として導電性を有するプラスチックフィルムや、金属
板を用いる場合は、耐水性が満たされていればそのまま
で使用できる。

【０１８０】導電性を有するプラスチックフィルムとし
ては、例えば炭素繊維やカーボンブラック等の導電性フ
ィラーを混入させたポリプロピレン、ポリエステルフィ
ルムなどが、また金属板としては、アルミニウムなどが
使用できる。基体の厚みは８０μm 〜２００μm が好ま
しい。８０μm 未満では印刷版としての強度が不足し、
２００μを超えると描画装置内での搬送性などのハンド
リング性が低下する。

【０１８１】次に、導電性を有する層を設ける構成につ
いて説明する。

【０１８２】耐水性基体として、厚みが８０μ〜２００
μの耐水性処理を施した紙、プラスチックフィルムある
いは金属箔をラミネートした紙またはプラスチックフィ
ルム等を用いることができる。

【０１８３】該基体上に導電性層を形成する方法として
は、上記の支持体全体が導電性を有する場合で述べた方
法が使用できる。すなわち該基体の一つの面に導電性フ
ィラーと結着剤を含む層を厚さ５μm 〜２０μm で塗布
する、または金属箔、あるいは導電性を有するプラスチ
ックフィルムをラミネートすることにより得られる。

【０１８４】上記以外の方法として、例えばプラスチッ
クフィルムにアルミ、スズ、パラジュウム、金などの金
属蒸着膜を設けても良い。

【０１８５】以上のようにして固有電気抵抗が１０¹⁰Ω
cm以下の導電性を有する耐水性支持体を得ることができ
る。

【０１８６】この耐水性支持体上に画像受理層を設け
る。設けられる画像受理層の厚さは５〜５０μm の範囲
が適当である。

【０１８７】画像受理層としては、例えば、水溶性バイ
ンダー、無機顔料および耐水化剤を主成分として構成さ
れる。バインダーとしてはＰＶＡ、カルボキシＰＶＡの
ような変性ＰＶＡ、澱粉およびその誘導体、ＣＭＣ、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリ
ビニルピロリドン、酢酸ビニル〜クロトン酸共重合体、
スチレン〜マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂が使用さ
れる。

【０１８８】耐水化剤としてはグリオキザール、メラミ
ンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等
のアミノプラストの初期縮合物、メチロール化プロアミ
ド樹脂のような変性ポリアミド樹脂、ポリアミド・ポリ
アミン・エピクロルヒドリン付加物、ポリアミドエピク
ロルヒドリン樹脂、変性ポリアミドポリイミド樹脂等が
挙げられる。無機顔料としてはカオリン、クレー、炭酸
カルシウム、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム、アルミナ等が挙げられるが、中でもシリカが好ま
しい。

【０１８９】その他、画像受理層中には塩化アンモニウ
ム、シランカップリング剤等の架橋触媒を併用できる。

【０１９０】次に、前記した平板印刷原版（以下「マス
ター」とも称する）上に画像を形成する方法を説明す
る。このような方法を実施する装置系としては例えば図
１に示すものがある。

【０１９１】図１に示す装置系は油性インクを使用する
インクジェット記録装置１を有するものである。

【０１９２】図１のように、まず、マスター２に形成す
べき画像（図形や文章）のパターン情報を、コンピュー
タ３のような情報供給源から、パス４のような伝達手段
を通し、油性インクを使用するインクジェット記録装置
１に供給する。記録装置１のインクジェット記録用ヘッ
ド１０は、その内部に油性インクを貯え、記録装置１内
にマスター２が通過すると、前記情報に従い、インクの
微小な液滴をマスター２に吹き付ける。これにより、マ
スター２に前記パターンでインクが付着する。

【０１９３】こうしてマスター２に画像を形成し終え、
製版マスター（製版印刷原版）を得る。

【０１９４】図１の装置系におけるようなインクジェッ
ト記録装置の構成例を図２および図３に示す。図２およ
び図３では図１と共通する部材は共通の符号を用いて示
している。

【０１９５】図２はこのようなインクジェット記録装置
の要部を示す概略構成図であり、図３はヘッドの部分断
面図である。

【０１９６】インクジェット記録装置に備えられている
ヘッド１０は、図２、図３に示されるように、上部ユニ
ット１０１と下部ユニット１０２とで挟まれたスリット
を有し、その先端は吐出スリット１０ａとなっており、
スリット内には吐出電極１０ｂが配置され、スリット内
には油性インク１１が満たされた状態になっている。

【０１９７】ヘッド１０では、画像のパターン情報のデ
ジタル信号に従って、吐出電極１０ｂに電圧が印加され
る。図２に示されるように、吐出電極１０ｂに対向する
形で対向電極１０ｃが設置されており、対向電極１０ｃ
上にはマスター２が設けられている。電圧の印加によ
り、吐出電極１０ｂと、対向電極１０ｃとの間には回路
が形成され、ヘッド１０の吐出スリット１０ａから油性
インク１１が吐出され対向電極１０ｃに設けられたマス
ター２上に画像が形成される。

【０１９８】吐出電極１０ｂの幅は、高画質の画像形
成、例えば印字を行うためにその先端はできるだけ狭い
ことが好ましい。

【０１９９】例えば油性インクを図３のヘッド１０に満
たし、先端が２０μm 幅の吐出電極１０ｂを用い、吐出
電極１０ｂと対向電極１０ｃの間隔を１．５mmとして、
この電極間に３ＫＶの電圧を０．１ミリ秒印加すること
で４０μm のドットの印字をマスター２上に形成するこ
とができる。

【０２００】

【実施例】以下に本発明の分散安定用樹脂の製造例、ラ
テックス粒子の製造例および実施例を示し、本発明の効
果をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【０２０１】マクロモノマー（Ｍ）の製造例１：マクロ
モノマーＭ−１ オクタデシルメタクリレート１００ｇ、３−メルカプト
プロピオン酸２ｇおよびトルエン２００ｇの混合溶液
を、窒素気流下撹拌しながら、温度７０℃に加温した。
２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）（略称Ａ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．）を１．０ｇ加え４時間反応し、更にＡ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加え３時間、更にＡ．Ｉ．Ｂ．
Ｎ．を０．３ｇ加え３時間反応した。次に、この反応溶
液にグリシジルメタクリレート８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ドデシルアミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン
０．５ｇを加え、温度１００℃にて、１０時間撹拌し
た。冷却後この反応溶液をメタノール２リットル中に再
沈し、白色粉末を８２ｇ得た。重合体の重量平均分子量
（Ｍｗ）は１×１０⁴ であった。（重量平均分子量は、
Ｇ．Ｐ．Ｃ法によるポリスチレン換算値を表わす。以下
同じ）。

【０２０２】

【化２３】

【０２０３】マクロモノマー（Ｍ）の製造例２〜１１：
マクロモノマーＭ−２〜Ｍ−１１ マクロモノマーの製造例１において、オクタデシルメタ
クリレートのみを下記表１に相当する化合物に代えた他
は、製造例１と同様にして反応してマクロモノマーＭ−
２〜Ｍ−１１を合成した。得られた各マクロモノマーの
重量平均分子量は９×１０³ 〜１×１０⁴ の範囲であっ
た。

【０２０４】

【表１】

【０２０５】マクロモノマー（Ｍ）の製造例１２：マク
ロモノマーＭ−１２ テトラデシルメタクリレート１００ｇ、チオエタノール
２ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌
しながら温度７０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を
１．０ｇ加え４時間反応した。更に、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．
を０．５ｇ加え３時間、その後、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．
を０．３ｇ加え３時間反応した。この反応溶液を、室温
に冷却し、２−カルボキシエチルアクリレート８ｇを加
え、これにジシクロヘキシルカルボジイミド（略称Ｄ．
Ｃ．Ｃ．）を１２．７ｇ及び塩化メチレン６０ｇの混合
溶液を１時間で滴下した。ｔ−ブチルハイドロキノン
１．０ｇを加え、そのまま４時間撹拌した。

【０２０６】析出した結晶を濾別して得た濾液を、メタ
ノール２リットル中に再沈した。沈澱した油状物をデカ
ンテーションで捕集し、これを塩化メチレン１５０mlに
溶解し、メタノール１リットル中に再度再沈した。油状
物を捕集し、減圧乾燥して、収量６０ｇで，Ｍｗが８×
１０³ の重合体を得た。

【０２０７】

【化２４】

【０２０８】マクロモノマー（Ｍ）の製造例１３〜１
５：マクロモノマーＭ−１３〜Ｍ−１５ マクロモノマーＭ−１２の製造例において、メタクリレ
ートモノマー（テトラデシルメタクリレートに相当）及
び不飽和カルボン酸（２−カルボキシエチルメタクリレ
ートに相当）を各々代えて、Ｍ−１２の製造例と同様に
して、下記表２のマクロモノマーを各々製造した。６０
〜７０g で得られた各マクロモノマーの重量平均分子量
は７×１０³ 〜９×１０³ の範囲であった。

【０２０９】

【表２】

【０２１０】マクロモノマー（Ｍ）の製造例１６：マク
ロモノマーＭ−１６ ２，３−ジヘキサノイルオキシプロピルメタクリレート
１００ｇ、テトラヒドロフラン１５０ｇ及びイソプロピ
ルアルコール５０ｇの混合溶液を窒素気流下に、温度７
５℃に加温した。４，４′−アゾビス（４−シアノ吉草
酸）（略称：Ａ．Ｃ．Ｖ．）を５．０ｇ加え５時間反応
し、更にＡ．Ｃ．Ｖ．を１．０ｇ加えて４時間反応し
た。冷却後、反応溶液をメタノール１．５リットル中に
再沈し、油状物をデカンテーションで捕集し、減圧乾燥
した。収量は８５ｇであった。

【０２１１】この油状物５０ｇ、グリシジルメタアクリ
レート１５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０
ｇ、２，２′−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール）１．０ｇおよびトルエン１００g の混合物
を、温度１００℃で１５時間撹拌した。冷却後、この反
応液を石油エーテル１リットル中に再沈し、白色の粉末
６３ｇを得た。重量平均分子量は７×１０³ であった。

【０２１２】

【化２５】

【０２１３】分散安定用樹脂〔Ｐ〕の製造例１：樹脂Ｐ
−１ スチレン３０ｇ、マクロモノマーＭ−１を７０ｇおよび
トルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら
温度８５℃に加温した。２，２′−アゾビス（イソブチ
ロニトリル）（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）を３．０ｇ加え
４時間反応した。更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１．０ｇ加え
て２時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加え
て２時間反応した。冷却後、メタノール１．５リットル
中にこの混合溶液を再沈し、粉末を濾集後、乾燥して、
白色粉末８８ｇを得た。

【０２１４】得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗと
略称する）は４．５×１０⁴ であった。

【０２１５】得られた重合体を、溶媒としてアイソパー
Ｈ中に分散しレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置Ｌ
Ａ−９１０型（堀場製作所製）を用いて、その粒子径を
測定した所０．０５μｍであった。

【０２１６】分散安定用樹脂〔Ｐ〕の製造例２〜１１：
樹脂Ｐ−２〜Ｐ−１１ 分散安定用樹脂〔Ｐ〕の製造例１において、スチレン及
びマクロモノマーＭ−１の代りに下記表３の単量体及び
マクロモノマー（Ｍ）を各々用いる他は製造例１と全く
同様に操作して各分散安定用樹脂を製造した。

【０２１７】各樹脂のＭｗは４．０×１０⁴ 〜６×１０
⁴ であった。

【０２１８】

【表３】

【０２１９】ラテックス粒子の製造例１：ラテックス粒
子ＰＬ−１ 分散安定用樹脂Ｐ−１を１０ｇ、メタクリレート２０
ｇ，メチルアクリレート８０ｇ、マクロモノマーＭ−１
１．０g 及びアイソパーＨを４００ｇの混合溶液を窒
素気流下撹拌しながら温度６５℃に加温した。重合開始
剤として２，２′−アゾビス（イソバレロニトリル）
（略称Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）を１．２ｇ加え、３時間反応
した。次に開始剤を０．８ｇ加え、２時間反応した後、
さらに、開始剤Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．８g を加え、温度
を８５℃に上げ３時間撹拌した。冷却後２００メッシュ
のナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合率９８
％で平均粒径０．２０μｍのラテックスであった。粒径
はＣＡＰＡ−５００（堀場製作所（株）製）で測定し
た。

【０２２０】上記白色分散物の一部を遠心分離機（回転
数１×１０⁴ ｒ．ｐ．ｍ．、回転時間１時間）にかけ、
沈降した樹脂粒子分を捕集、乾燥し、該樹脂粒子分の重
量平均分子量（Ｍｗ）とガラス転移点（Ｔｇ）を測定し
たところ、Ｍｗは、２×１０⁵ 、ガラス転移点：Ｔｇは
２６℃であった。

【０２２１】ラテックス粒子の製造例２〜６：ラテック
ス粒子ＰＬ−２〜ＰＬ−６ ラテックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂Ｐ
−１及び単量体（Ａ）（すなわちメチルメタクリレート
とメチルアクリレート）およびマクロモノマーＭ−１の
代わりに下記表の化合物を用いた他は、上記製造例１と
同様にしてラテックス粒子を製造した。

【０２２２】得られた各ラテックス粒子の重合率は９５
〜１００％で、平均粒径は０．１８〜０．２５μｍの範
囲内で且つ単分散性が良好であった。

【０２２３】各樹脂粒子のＭｗは９×１０⁴ 〜２×１０
⁵ の範囲であった。

【０２２４】

【表４】

【０２２５】ラテックス粒子の製造例７：ラテックス粒
子ＰＬ−７ 分散安定用樹脂Ｐ−４を１１ｇとアイソパーＨを１７７
ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら温度６０℃に
加温した。

【０２２６】メチルメタクリレート３０ｇ、メチルアク
リレート７０ｇ、マクロモノマーＭ−６ １．５ｇ、ア
イソパーＧを２００ｇ及びＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を１．０ｇ
の混合溶液を２時間で滴下し、そのまま２時間撹拌し
た。更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加えて温度を８０
℃に加温して３時間撹拌した。冷却後２００メッシュの
ナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合率９９％
で平均粒径０．２２μｍのラテックスであった。

【０２２７】樹脂粒子分のＭｗは３×１０⁵ 、Ｔｇは２
７℃であった。

【０２２８】ラテックス粒子の製造例８〜１６：ラテッ
クス粒子ＰＬ−８〜ＰＬ−１６ ラテックス粒子の製造例７において用いた、分散安定用
樹脂Ｐ−４、単量体（即ち、メチルメタクリレートとメ
チルアクリレート）マクロモノマーＭ−６の代わりに、
下記表５に記載の化合物をそれぞれ用いた他は、上記製
造例７と同様にして本発明の樹脂粒子ＰＬ−８〜ＰＬ−
１６を製造した。

【０２２９】得られた各樹脂粒子の重合率は９５〜９９
％で、平均粒径は０．１８〜０．２５μｍの範囲内で且
つ単分散性も良好であった。

【０２３０】

【表５】

【０２３１】実施例１ ＜平版印刷用原版の作成＞ 下記内容の組成物を、ガラスビーズとともに、ペイント
シェーカー（東洋精機（株）製）に入れ、６０分間分散
した後、ガラスビーズを濾別し、分散物を得た。

【０２３２】 ゼラチンの１０％水溶液 １００g シリカ：サイリシア３１０（富士シリシア化学（株）製） ８g コロイダルシリカ２０％溶液：スノーテックＣ（日産化学工業（株）製） ３７．５g フッ化アルキルエステルＦＣ４３０（３Ｍ社製） ０．８g 硬膜性化合物 ０．２４g CH₂=CHSO₂CH₂CONH(CH₂)₃NHCOCH₂SO₂CH=CH₂ 水 ５０g

【０２３３】厚み１００μm のＰＥＴフィルムの版面上
に蒸着アルミ層を設けてなる基体のメタルミー１００Ｔ
Ｓ（東洋メタライジング（株）製）を支持体として用
い、この上に上記組成物をワイヤーバーを用いて塗布
し、１００℃で１０分間乾燥して、塗布量８g/m²の画像
受理層を形成し、平板印刷用原版を得た。

【０２３４】表面のベック平滑度は、２５０（秒／１０
cc）で、表面の水との接触角は、５度以下であった。

【０２３５】ただし、表面層の平滑度は、平板印刷用原
版をベック度試験機（熊谷理工（株）製）を用い、空気
容量１０ccの条件にてその平滑度（秒／１０cc）を測定
した。

【０２３６】また、表面の接触角は、平板印刷用原版の
表面に蒸留水２μｌを乗せ、３０秒後の表面接触角
（度）を、表面接触計（ＣＡ−Ｄ、協和界面化学（株）
製商品名）を用いて測定した。本値が低い程、水への濡
れ性がよく、親水的であることを示す。

【０２３７】＜油性インク（ＩＫ−１）の作成＞ドデシ
ルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合比；９
５／５重量比）を１０g 、アルカリブルー１０g 、およ
びアイソパーＧの３０g をガラスビーズと共にペイント
シェーカー（東京精機（株）製）に入れて４時間分散
し、アルカリブルーの微少な分散物を得た。

【０２３８】ラテックス粒子の製造例１のラテックス粒
子（ＰＬ−１）４５g （固体分量として）、上記アルカ
リブルーの分散物を１８g 、ＦＯＣ−１４００（日産化
学（株）製、テトラデシルアルコール）２０g 、および
オクタデセン−半マレイン酸オクタデシルアミド共重合
体０．０８g をアイソパーＧの１リットルに希釈するこ
とにより青色油性インクを作成した。

【０２３９】上記のようにして作成した平版印刷用原版
を用いて、パソコン出力を描画できるグラフテック社製
サーボ・プロターＤＡ８４００を改造し、ペン・プロタ
ー部に図２に示したインク吐出ヘッドを装着し、１．５
mmの間隔をおいた対向電極上に設置された平板印刷用原
版に上記内容の油性インク（ＩＫ−１）を用いて印字を
行い製版した。なお、製版に際して、印刷用原版の画像
受理層直下のアルミ蒸着層と対向電極を、銀ペーストを
用いて電気的に接続した。続けて、ＲＩＣＯＨＦＵＳＥ
Ｒ モデル５９２（リコー（株）製）を用いて、インク
画像面の表面温度が７０℃となるように調整して２０秒
間加熱し、画像部を充分に定着した。

【０２４０】得られた製版物（即ち印刷版）の複写画像
を、光学顕微鏡により２００倍の倍率で目視観察したと
ころ、複写画像に問題なく、細線や細文字も良好で、滲
み、欠落、ツブレ等の異常は認められず、かつ非画像部
に汚染も認められなかった。

【０２４１】この印刷版を、浸し水として、ＳＬＭ−Ｏ
Ｄ（三菱製紙（株）製）を水で１０倍に希釈した溶液を
用い、印刷機として、オリバー９４型（（株）桜井製作
所製）を用い、オフセット印刷用墨インクで印刷した。

【０２４２】その結果、地汚れの発生しない鮮明な画像
の印刷物が３千枚以上得られた。

【０２４３】次に、上記インクジェットプリンターを用
いて、インク噴射試験を行ったところ、８００時間でも
安定したインクの噴射が得られた。

【０２４４】室温で６ヶ月保存したインクは、凝集物の
発生も見られず、上記と同様の噴射試験を行っても安定
したインクの噴射が得られた。

【０２４５】また、これらの条件での製版印刷版を、実
際に印刷したところ、地汚れのない鮮明な画像の印刷物
が３千枚以上得られた。

【０２４６】さらに、インクの再分散性の強制条件下で
の評価を行った。すなわち、上記プリンターに用いた吐
出ヘッドにインクを満たして、取り外し、３５℃で３日
間放置した後、吐出ヘッドをアイソパーＧ中に３分間漬
けた後、軽く撹拌すると、インクＩＫ−１はスリット内
から全て取り除かれた。

【０２４７】すなわち、放置で吐出ヘッドのスリット先
端部に、流動性の無い状態で付着していたＩＫ−１のイ
ンクは、分散媒との溶媒和により、容易に再分散したこ
とによると考えられる。

【０２４８】以上のように、本発明の油性インクは、長
時間連続して製版しても、インクの吐出安定性が良好
で、汚れのない鮮明な画像を形成し、かつ印刷版として
印刷しても、高耐刷性を示すものである。

【０２４９】実施例２〜６および比較例１〜２ 〈耐水性支持体の作成〉基体として秤量１００g/m²の上
質紙を用い、基体の一方の面に下記組成のバック層用塗
料をワイヤーバーを用いて塗布して、乾燥塗布量１２g/
m²のバック層を設けた後、バック層の平滑度が５０（秒
／１０ｃｃ）程度になるようにカレンダー処理を行っ
た。

【０２５０】 〈バックコート層用塗料〉 ・カオリン（５０％水分散液） ２００部 ・ポリビニルアルコール水溶液（１０％） ６０部 ・ＳＢＲラテックス（固形分５０％、Ｔｇ０℃） １００部 ・メラミン樹脂（固形分８０％、スミレッツレジンＳＲ−６１３） ５部

【０２５１】次いで、基体の他方の面に下記組成のアン
ダー層用塗料Ａ〜Ｇ（表１に詳細を示した）をワイヤー
バーを用いて塗布して、乾燥塗布量１０g/m²のアンダー
層を設けた後、アンダー層の平滑度は１５００（秒／１
０ｃｃ）程度になるようにカレンダー処理を行った。こ
のようにして得られた耐水性支持体７種を、表６に示す
ように塗布量Ａ〜Ｇに対応して、各々支持体サンプルＮ
ｏ．０１〜Ｎｏ．０７とした。

【０２５２】

【表６】

【０２５３】＜アンダー層用塗布＞ ・カーボンブラック（３０％水分散液） ・クレー（５０％水分散液） ・ＳＢＲラテックス（固形分５０％、Ｔｇ２５℃） ・メラミン樹脂（固形分８０％、スミレッツレジンＳＲ
−６１３）

【０２５４】上記の各成分を表７に示す組成で混合し、
全体の固形分濃度が２５％となるように水を加えてアン
ダー層用塗料Ａ〜Ｇの塗布液とした。

【０２５５】１）アンダー層の固有電気抵抗値 アンダー層の固有電気抵抗値の測定は、以下のようにし
て行った。

【０２５６】アンダー層用塗料Ａ〜Ｇを、充分に脱脂洗
浄したステンレス板上に各々塗布し、乾燥塗布量１０ｇ
／m²の塗膜とした。得られた７種のサンプルについて、
その固有電気抵抗値をＪＩＳＫ−６９１１に基づきガー
ド電極を設けた３端子法で測定した。結果は表７中に示
した。

【０２５７】

【表７】

【０２５８】＜平板印刷用原版の作成＞次いで支持体サ
ンプルＮｏ．０１〜Ｎｏ．０７上に、下記組成の分散液
を乾燥後塗布量として６ｇ／m²となるように画像受理層
を設けてそれぞれ平版印刷版用原版を作成した。各原版
の表面の平滑度は、２００〜２３０（秒／１０cc）の範
囲にあり、水との接触角は５度以下であった。

【０２５９】＜画像受理層塗布物＞下記内容の組成物
を、ガラスビーズとともに、ペイントシェーカー（東洋
精機（株）製）に入れ、６０分間分散した後、ガラスビ
ーズを濾別して、分散物を得た。

【０２６０】 ゼラチンの１０％水溶液 １００ｇ シリカ：サイリシア３１０ ２２ｇ （富士シリシア化学（株）製）平均粒径１．４μm アルミナゾル−５２０ ９０ｇ （日産化学工業（株）製）平均粒径１０〜２０nm フッ化アルキルエステルＦＣ−４３０ ０．３ｇ 硬膜性化合物（Ｋ−２） １．５ｇ CH₂=CHSO₂(CH₂)₂O(CH₂)₂O(CH₂)₂SO₂CH=CH₂ 水 ７０ｇ

【０２６１】以上のように作成した平板印刷用原版の各
サンプルを用いて、パソコン出力を描画できるグラフテ
ック社製サーボ・プロターＤＡ８４００を改造し、ペン
・プロッター部に図２に示したインク吐出ヘッドを装着
し、１．５mmの間隔をおいた対向電極上に設置された平
板印刷版用原版に下記内容の油性インク（ＩＫ−２）を
用いて印字を行い製版した。製版に際しては、各印刷用
原版サンプルの画像受理層直下に設けられたアンダー層
と対向電極を、銀ペーストを用いて電気的に接続した。

【０２６２】〈油性インク（ＩＫ−２）の作成〉ドデシ
ルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合比；９
５／５重量比）を１０g 、ニグロシン１０g およびシェ
ルゾール７１の３０g をガラスビーズとともにペイント
シェーカー（東京精機（株）製）に入れ、４時間分散
し、ニグロシンの微小な分散物を得た。

【０２６３】ラテックス粒子の製造例６のラテックス粒
子（ＰＬ−６）４０g （固体分量として）、上記ニグロ
シン分散物を７．５g 、ＦＯＣ−１４００（日産化学
（株）製、テトラデシルアルコール）１５g 、およびオ
クタデセン−半マレイン酸オクタデシルアミド共重合体
０．０８g をアイソパーＧの１リットルに希釈すること
により青色油性インクを作成した。

【０２６４】次に、上記のように製版した後、全自動印
刷機（ＡＭ−２８５０、エーエム社（株）製商品名）を
用い、湿し水として、ＳＬＭ−ＯＤを水で１５倍に希釈
した溶液を、湿し水受皿部に入れ、オフセット印刷用墨
インクを用い、印刷機に製版物を通して印刷を行った。

【０２６５】このようにして得られた製版物の描画画像
の画質を以下のようにして評価した。結果を表８に示
す。

【０２６６】

【表８】

【０２６７】表８に示した評価項目は、以下のとおりで
ある。

【０２６８】注１）製版画質 得られた製版物の描画画像を光学顕微鏡により、２００
倍の倍率で観察して評価した。表中には◎、○、×で表
示する。 ◎ 描画画像に全く問題がなく、細線や細文字も非
常に良好 ○ 描画画像に問題がなく、細線や細文字も良好 × 細線や細文字に欠落や滲みがあり、不良

【０２６９】注２）印刷画像 得られた印刷物の画像を上記製版画質と同様の方法で評
価した。

【０２７０】注３）耐刷性 印刷物の地汚れもしくは画像の欠落が目視で判別できる
までの印刷枚数を調べた。

【０２７１】表７の固有電気抵抗値を参考にして、表８
の結果について考察する。

【０２７２】本発明の実施例２〜６は、アンダー層の固
有電気抵抗値が１０⁵ 〜１０³ Ωcmと小さい支持体から
なり、画像に全く問題がなく、細線や細文字も非常に良
好である。耐刷性も高い。

【０２７３】他方固有電気抵抗値が１０¹²〜１０¹¹Ωcm
と大きい比較例１と２の原版は、画像が欠けたり、滲ん
だりする。また滲みの結果として描画画像の樹脂層が薄
くなるために耐刷性が低い。

【０２７４】すなわち、画像受理層直下の支持体アンダ
ー層の導電性が高いほど、製版画質および印刷画質が良
好となることを示している。

【０２７５】また、インクＩＫ−２について、実施例１
と同様に８００時間以上のインク噴射試験および再分散
性強制試験でも、インクＩＫ−１と全く同等以上の性能
を示し良好なものであった。

【０２７６】実施例７ 〈平版印刷用原版の作成〉下記内容の組成物を、ガラス
ビーズとともに、ペイントシェーカー（東洋精機（株）
製）に入れ、６０分間分散した後、ガラスビーズを濾別
し、分散物を得た。

【０２７７】 ゼラチンの１０％水溶液 １００g シリカ：サイリシア３５０ ２５g コロイダルシリカ：スノーテックＣ １００g ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２．０g 硬膜性化合物（Ｋ−３） ２．２g ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ ）₂ Ｎ（ＣＨ₂ ）₂ ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ 水 ６５g

【０２７８】実施例６で用いた耐水性支持体を用い、こ
の上に上記組成物をワイヤーバーを用いて塗布し、１１
０℃で２０分間乾燥して、塗布量６g/m²の画像受理層を
形成し、平版印刷用原版を得た。表面層のベック平滑度
は、２１０（秒／１０cc）、水との接触角は５度以下で
あった。

【０２７９】この印刷原版と下記内容の油性インク（Ｉ
Ｋ−３）とを用いて、実施例６と同様にして、製版し、
印刷版とし、オフセット印刷を行った。

【０２８０】＜油性インク（ＩＫ−３）の作成＞ ＜油性インク（ＩＫ−３）＞ラテックス粒子の製造例１
１で得られた白色分散物（ＰＬ−１１）５００g および
スミカロンブラック７．５g の混合物を、温度１００℃
に加温し、６時間加熱撹拌した。室温に冷却後２００メ
ッシュのナイロン布を通し、残存した染料を除去するこ
とで、平均粒径０．２０μm の黒色の樹脂分散物を得
た。

【０２８１】上記黒色樹脂分散物２５０g 、下記構造の
荷電調節材（ＣＤ−３）０．１０g、ＦＯＣ−１６００
（日産化学（株）製、ヘキサデシルアルコール）１０g
をアイソパーＧの１リットルに希釈することにより、黒
色油性インクを作成した。

【０２８２】

【化２６】

【０２８３】得られた印刷物は、実施例６の印刷版と同
様に、非画像部の汚れの無い鮮明な画質のものであり、
耐刷性３千枚以上と良好なものであった。

【０２８４】また、油性インクＩＫ−３について実施例
１と同様に、８００時間のインク噴射試験および再分散
性強制試験でも良好なものであった。

【０２８５】実施例８〜２１ 実施例１において油性インク（ＩＫ−１）の代わりに、
下記表の油性インクを用いた他は、実施例１と同様にし
て製版・印刷を行った。油性インクは油性インク（ＩＫ
−１）において樹脂粒子（ＰＬ−１）の代わりに下記表
９の樹脂粒子（ＰＬ）を４５g （固体分量として）用い
る他は同様にして作成したものである。

【０２８６】

【表９】

【０２８７】各版とも、実施例１の印刷版と同等の画質
のものが得られることが分かり、かつ耐刷性も３千枚以
上であった。

【０２８８】また、実施例１と同様に８００時間以上の
インク噴射試験および再分散性強制試験でも良好なもの
であった。

【０２８９】実施例２２ 実施例１において油性インク（ＩＫ−１）の代わりに、
下記内容の油性インク（ＩＫ−１８）を用いるほかは、
実施例２と同様にして製版・印刷を行った。

【０２９０】＜油性インク（ＩＫ−１８）＞ラテックス
粒子の製造例２で得られた白色分散物（ＰＬ−２）３０
０g およびビクトリアブルーＢ ５g の混合物を、温度
１００℃に加温し、４時間加熱撹拌した。室温に冷却後
２００メッシュのナイロン布を通し、残存した染料を除
去することで、平均粒径０．２２μm の青色の樹脂分散
物を得た。

【０２９１】上記青色の樹脂分散物２６０g 、ナフテン
酸ジルコニウム０．１５g 、ＦＯＣ−１６００（日産化
学（株）製、ヘキサデシルアルコール）１０g をシェル
ゾール７１の１リットルに希釈することにより、青色油
性インクを作成した。

【０２９２】得られた印刷物は、実施例１の印刷版と同
様に、非画像部の汚れの無い鮮明な画質のものであり、
耐刷性３千枚以上と良好なものであった。

【０２９３】また、実施例１と同様に、８００時間以上
のインク噴射試験および再分散性強制試験でも、インク
ＩＫ−１と全く同等の性能を示し良好なものであった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる装置系の一例を示す概略構成図
である。

【図２】本発明に用いるインクジェット記録装置の要部
を示す概略構成図である。

【図３】本発明に用いるインクジェット記録装置のヘッ
ドの部分断面図である。

【符号の説明】

１ インクジェット記録装置 ２ マスター ３ コンピューター ４ パス １０ ヘッド １０ａ 吐出スリット １０ｂ 吐出電極 １０ｃ 対向電極 １１ 油性インク １０１ 上部ユニット １０２ 下部ユニット

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平板印刷可能な親水性表面を有する耐水
   性支持体上に、電気抵抗１０⁹ Ωcm以上、かつ誘電率
   ３．５以下の非水溶媒中に、少なくとも樹脂粒子が分散
   された油性インクを、ノズルから液滴状に射出するイン
   クジェット方式にて画像を形成する製版印刷版用油性イ
   ンクにおいて、 前記分散された樹脂粒子（ＰＬ）が、前記非水溶媒に可
   溶であって、重合することにより不溶となる一官能性単
   量体（Ａ）の少なくとも一種、 下記一般式（Ｉ）で示される繰返し単位からなる重合体
   の主鎖の一方の末端にのみ下記一般式（II）で示される
   重合性二重結合基を結合して成る重量平均分子量量２×
   １０⁴ 以下である一官能性マクロモノマー（ＭＡ）の少
   なくとも１種、 および下記一般式（III ）で示される重合成分を主成分
   とし、かつ重合体主鎖の一方の末端にのみ上記一般式
   （II）で示されるものと同一内容の重合性二重結合基を
   結合して成る重量平均分子量１×１０³ 〜２×１０⁴ の
   マクロモノマー（ＭＭ）および非水溶媒に重合すること
   によって不溶性となる一官能性単量体（Ｍ）を各々少な
   くとも１種含有する、該非水溶媒にコロイド状に分散し
   て成る分散安定用樹脂〔Ｐ〕を少なくとも１種含有する
   溶液を、重合反応させることにより得られる共重合樹脂
   粒子（ＰＬ）であることを特徴とするインクジェット式
   製版印刷版用油性インク。 【化１】 【化２】 一般式（Ｉ）中、Ｘ⁰ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
   （ＣＨ₂ ）_r ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂ ）_r ＯＣＯ−、−Ｏ
   −、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ
   ＮＨ−、−ＣＯＮＤ¹¹−、−ＳＯ₂ ＮＤ¹¹−、またはフ
   ェニレン基を表わす（ここでＤ¹¹は水素原子または炭素
   数１〜２２炭化水素基を示し、ｒは１〜４の整数を示
   す）。ａ¹ およびａ² は、互いに同じでも異なっていて
   もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化
   水素基、−ＣＯＯ−Ｄ¹²、または炭化水素基を介した−
   ＣＯＯ−Ｄ¹²を表わす（ここでＤ¹²は水素原子または置
   換されてもよい炭化水素基を示す）。Ｄ⁰ は、炭素数８
   〜２２の炭化水素基、または下記一般式（Ｉ’）で示さ
   れる置換基から選ばれる置換基を表わす。 一般式（Ｉ’） −（Ａ¹ −Ｂ¹ ）_m −（Ａ² −Ｂ² ）
   _n −Ｄ²¹ 一般式（Ｉ’）中、Ｄ²¹は水素原子または炭素数１〜２
   ２の炭化水素基を表わす。Ｂ¹ およびＢ² は、互いに同
   じでも異なっていてもよく、各々−Ｏ−、−ＣＯ−、−
   ＣＯ₂ −、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｄ²²）−、
   −ＣＯＮ（Ｄ²²）−または−Ｎ（Ｄ²²）ＣＯ−を表す
   （ここでＤ²²は上記Ｄ²¹と同一の内容を示す）。Ａ¹ お
   よびＡ² は、互いに同じでも異なっていてもよく、各々
   置換されていてもよい。または下記化３を主鎖の結合に
   介在させてもよい、炭素数１〜１８の炭化水素基を表
   す。 【化３】 化３中、Ｂ³ およびＢ⁴ は、互いに同じでも異なってい
   てもよく、上記Ｂ¹ 、Ｂ² と同一の内容を示し、Ａ⁴ は
   置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基を示し、
   Ｄ²³は上記Ｄ²¹と同一の内容を示す。ｍ、ｎおよびｐ
   は、互いに同じでも異なっていてもよく、各々０〜４の
   整数を表す。ただし、ｍ、ｎおよびｐが同時に０になる
   ことはない。一般式（II）中、Ｖ¹ は−ＣＯＯ−、−Ｃ
   ＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨ−
   またはフェニレン基を表わす。ｂ¹ およびｂ² は、互い
   に同じでも異なっていてもよく、式（Ｉ）中のａ¹ 、ａ
   ² と同一の内容を表わす。 【化４】 一般式（III ）中、Ｘ¹ は、式（Ｉ）中のＸ⁰ と同一の
   内容を表す。ｄ¹ およびｄ² は、互いに同じでも、異な
   っていてもよく、式（Ｉ）中のａ¹ 、ａ² と同一の内容
   を表す。Ｑ¹ は炭素数１０〜２２のアルキル基またはア
   ルケニル基を表す。
2. 【請求項２】 該分散安定用樹脂〔Ｐ〕が、該非水溶媒
   に、平均粒径０．１３μm 以下のコロイド状に分散して
   なるものである請求項１記載のインクジェット式製版印
   刷版用油性インク。
3. 【請求項３】 平版印刷可能な親水性表面を有する平版
   印刷用原版上に、電気抵抗１０⁹ Ωcm以上、かつ誘電率
   ３．５以下の非水担体液に、少なくとも樹脂粒子を分散
   して成る油性インクを、ノズルから液滴状に射出してイ
   ンクジェット方式で画像を形成して平版印刷版とするイ
   ンクジェット式製版印刷版の作成方法において、上記分
   散樹脂粒子が、請求項１または２記載の共重合体樹脂粒
   子（ＰＬ）である油性インクを用いることを特徴とする
   インクジェット式製版印刷版の作成方法。
4. 【請求項４】 前記インクジェット方式の画像形成が、
   静電界を利用して該油性インクを吐出させる方法である
   ことを特徴とする請求項３記載のインクジェット式製版
   印刷版の作成方法。
5. 【請求項５】 前記平版印刷用原版が、耐水性支持体上
   に平版印刷可能な親水性表面を有する画像受理層を設け
   て成り、且つ前記耐水性支持体として、少なくとも前記
   画像受理層直下の部分が１０¹⁰Ωcm以下の固有電気抵抗
   値を有する支持体を用いる請求項３または４のいずれか
   に記載のインクジェット式製版印刷版の作成方法。
6. 【請求項６】 前記耐水性支持体として、支持体全体の
   固有電気抵抗値が１０¹⁰Ωcm以下の支持体を用いる請求
   項３〜５のいずれかに記載のインクジェット式製版印刷
   版の作成方法。
7. 【請求項７】 前記油性インク中に分散されて成る樹脂
   粒子が、正電荷もしくは負電荷に荷電されて成る検電性
   粒子である油性インクを用いる請求項３〜６のいずれか
   に記載のインクジェット式製版印刷版の作成方法。