JPH10204356A

JPH10204356A - インクジェット式製版印刷版用油性インク

Info

Publication number: JPH10204356A
Application number: JP2101797A
Authority: JP
Inventors: Eiichi Kato; 栄一加藤; Sadao Osawa; 定男大澤; Kazuo Ishii; 一夫石井
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1997-01-20
Filing date: 1997-01-20
Publication date: 1998-08-04

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】再分散性、保存安定性及び耐刷性に優れたイ
ンクジェット式製版印刷版用油性インクを提供する。【解決手段】樹脂粒子が分散されたインク組成物にお
いて、分散樹脂粒子が、下記一般式（Ｉ）で示される重
合成分を主成分とし、かつ重合体主鎖の一方の末端にの
み下記一般式（II）で示される重合性二重結合基を結合
して成るマクロモノマー及び一官能性単量体を含有す
る、該非水溶媒にコロイド状に分散して成る分散安定用
樹脂の存在下に、該非水溶媒には可溶であるが重合する
ことによって不溶化する一官能性単量体を少なくとも１
種含有する溶液を、重合反応させることにより得られる
共重合体樹脂粒子である。式（Ｉ）中、Ｘ^０は−ＣＯＯ−等Ｑ^１は炭素数１０〜２
２のアルキル基等、ａ_１及びａ_２は、各々水素原子等、
を表わす。式（II）中、Ｘ^１は式（Ｉ）中のＸ^０、ｂ_１
及びｂ_２は式（Ｉ）中のａ_１、ａ_２と同一の内容を表わ
す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット式
製版印刷版に用いる油性インクに関し、更に詳細には、
再分散性、保存性、画像の再現性、印刷性の優れた油性
インクに関する。

【０００２】

【従来の技術】最近の事務機器の発達とＯＡ化の進展に
伴い、軽印刷分野において、耐水性支持体上に親水性表
面の画像受理層を有する直描型平版印刷原版に種々の方
法で製版即ち画像形成を行ない印刷版を作成するオフセ
ット平版印刷方式が普及している。

【０００３】従来の直描型平版印刷用版材は、耐水化処
理を施した紙、プラスチックフィルムなどからなる支持
体上に、無機顔料、水溶性樹脂および耐水化剤等を含む
画像受容層（ないし画像受理層）を設けたものであり、
このような直描型平版印刷用原版上に親油性インクを用
いて、タイプライターまたは手書きによって親油性画像
を形成するか、あるいは熱転写プリンターでインクリボ
ンから画像を熱溶融転写することで親油性画像を形成す
ることで印刷版とする方法が知られている。

【０００４】しかし、このような方法で作成された印刷
版は、画像部の機械的強度が充分でなく、印刷すると容
易に画像部の欠落を生じてしまう。

【０００５】他方、インクジェット記録は、低騒音で高
速印字が可能な記録方法であり、最近急速に普及しつつ
ある記録方法である。

【０００６】この様なインクジェット記録方式として
は、静電誘引力を利用してインクを吐出させる、いわゆ
る電界制御方式、ピエゾ素子の駆動圧力を利用してイン
クを吐出させる、いわゆるドロップ・オン・デマンド方
式（圧力パルス方式）、さらには高熱によって気泡を形
成し、成長させることによって生じる圧力を利用してイ
ンクを吐出させる。いわゆるバブル（サーマル）ジェッ
ト方式等の各種インクジェット記録方式が提案されてお
り、これらの方式により極めて高精度な画像を得ること
ができる。

【０００７】これらのインクジェット記録方式には主溶
媒として水を用いる水性インクと、主溶媒として有機溶
剤を用いる油性インクが一般に用いられている。

【０００８】これらインクジェットプリンターにより、
上記直描型平版印刷用原版に製版することも行なわれて
おり、このとき分散媒を水とした水性インクも用いられ
ているが、水性インクでは版材上の画像に滲みが生じた
り乾燥が遅いために描画速度が低下するという問題があ
った。このような問題を軽減するために、分散媒を非水
溶媒とした油性インクを用いる方法が特開昭５４−１１
７２０３号に開示されている。

【０００９】しかし、この方法においても、実際の製版
画質は、滲みが見られ、更に印刷して見ると画像部の滲
みが見られ、また印刷枚数もせいぜい数百枚程度が限度
であり不充分であった。

【００１０】又、高解像度の製版画像を可能とする微小
インク滴を吐出させるノズルの目詰まりを生じ易いもの
であった。

【００１１】一般的に、インクジェット記録方式はイン
クをフィルターを通してからノズルから噴射させるもの
であるので、この記録方式ではノズルの目詰まり、フィ
ルターの目詰まりを起こしたり、あるいはインクの流動
性等が経時的に変化する等その他各種の要因によってイ
ンクの吐出異状を起こし易い。

【００１２】このインク吐出異状改良の提案が種々なさ
れており、例えばこのインクの吐出異状は、水性インク
組成物のみならず、油性インク組成物にも起こる。油性
インク組成物を用いた場合のインクの吐出異状を防止す
るために、電界制御方式のインクジェット記録方式につ
いては、特開昭４９−５０９３５号公報に記載されてい
るように、インク組成物の粘度及び比抵抗を制御する提
案がなされ、また、特開昭５３−２９８０８号公報に記
載されているようにインク組成物に使用する溶媒の比誘
電率及び比抵抗を制御する提案もなされている。

【００１３】又、一般的なインクジェットプリンター用
油性インクのノズルの目詰まり防止として、例えば顔料
粒子の分散安定性を向上させる方法（特開平４−２５５
７３号、特開平５−２５４１３号、特開平５−６５４４
３号等）、インク組成物として、特定の化合物を含有さ
せる方法（特開平３−７９６７７号、特開平３−６４３
７７号、特開平４−２０２３８６号、特開平７−１０９
４３１号等が提案されている。

【００１４】しかし、いずれも、平版印刷版の画像形成
に用いても、印刷時の画像の強度が不足で耐刷性が満足
されるものではなかった。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点に着目してなされたものであり、その目的は、再分散
性、保存安定性及び耐刷性に優れたインクジェット式製
版印刷版用油性インクを提供することである。

【００１６】本発明の他の目的は、鮮明な画像の印刷物
を多数枚印刷可能とするインクジェット式製版印刷版用
油性インクを提供することである。

【００１７】本発明の他の目的は、ノズル及びインク供
給経路で目詰まりせず、インク吐出が安定するインクジ
ェット式製版印刷版用油性インクを提供することであ
る。

【００１８】

【課題を解決するための手段】

（１）平版印刷可能な親水性表面を有する耐水性支持体
上に、電気抵抗１０⁹Ωｃｍ以上、かつ誘電率３．５以
下の非水担体液中に、少なくとも樹脂粒子を分散して成
る油性インクを、ノズルから液滴状に射出してインクジ
ェット方式で画像を形成して平版印刷版とする方法に用
いられるインクジェット式製版印刷版用油性インク組成
物において、前記分散樹脂粒子が、下記一般式（Ｉ）で
示される重合成分を主成分とし、かつ重合体主鎖の一方
の末端にのみ下記一般式（II）で示される重合性二重結
合基を結合して成る重量平均分子量１×１０³〜２×１
０⁴のマクロモノマー（ＭＭ）及び非水溶媒に重合する
ことによって不溶性となる一官能性単量体（Ｍ）を各々
少なくとも１種含有する、該非水溶媒にコロイド状に分
散して成る分散安定用樹脂〔Ｐ〕の存在下に、該非水溶
媒には可溶であるが重合することによって不溶化する一
官能性単量体（Ａ）を少なくとも１種含有する溶液を、
重合反応させることにより得られる共重合体樹脂粒子で
あることを特徴とするインクジェット式製版印刷版用油
性インク。

【００１９】

【化７】

【００２０】式（Ｉ）中、Ｘ⁰は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ＯＣＯ−、ＣＨ₂ＣＯＣ−、−Ｏ−、−Ｓ
Ｏ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ¹¹−、−ＳＯ₂ＮＲ
¹¹−、又はフェニレン基を表わす（ここでＲ¹¹は水素原
子又は炭化水素基を示す）。Ｑ¹は炭素数１０〜２２の
アルキル基又はアルケニル基を表わす。ａ₁及びａ
₂は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、
ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−
Ｚ¹、又は炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ¹を表わす
（ここでＺ¹は水素原子又は炭化水素基を示す）。

【００２１】

【化８】

【００２２】式（II）中、Ｘ¹は式（Ｉ）中のＸ⁰と同
一の内容を表わす。ｂ₁及びｂ₂は、互いに同じでも異
なってもよく、式（Ｉ）中のａ₁、ａ₂と同一の内容を
表わす。（２）該分散安定用樹脂〔Ｐ〕が、該非水溶媒に、平均
粒径０．１３μｍ以下のコロイド状に分散してなるもの
である上記（１）記載のインクジェット式製版印刷版用
油性インク。（３）該一官能性単量体（Ｍ）が、下記一般式（III)で
示される単量体であることを特徴とする上記（１）また
は（２）記載のインクジェット式製版印刷版用油性イン
ク。

【００２３】

【化９】

【００２４】式（III)中、Ｘ²は式（Ｉ）中のＸ⁰と同
一の内容を表わす。Ｑ²は水素原子、炭素数１〜１０の
脂肪族基又は炭素数６〜１２の芳香族基を表わす。ｄ₁
及びｄ₂は、互いに同じでも異なってもよく、式（Ｉ）
中のａ₁及びａ₂と同一の内容を表わす。（４）前記分散樹脂粒子が、前記一官能性単量体（Ａ）
及び前記分散安定用樹脂〔Ｐ〕に加えて、下記一般式
（IV) で示される置換基を含有し且つ該単量体（Ａ）と
共重合可能な単量体（Ｃ）の少なくとも１種、を含有す
る溶液を重合反応させることにより得られる重合体樹脂
粒子である上記（１）〜（３）のいずれかに記載のイン
クジェット式製版印刷版用油性インク。

【００２５】

【化１０】

【００２６】一般式（IV) 中、Ｅ¹は炭素数８以上の脂
肪族基、又は下記一般式（Ｖ）で示される置換基から選
ばれる置換基を表わす。

【００２７】

【化１１】

【００２８】式（Ｖ）中、Ｒ₂₁は水素原子または炭素数
１〜１８の脂肪族基を表わす。Ｂ₁及びＢ₂は、互いに
同じでも異なってもよく、各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＣＯ₂−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｎ
（Ｒ₂₂）−、−ＣＯＮ（Ｒ₂₂）−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＣＯ
−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＳＯ₂−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₂₂）−、−
ＮＨＣＯ₂−または−ＮＨＣＯＮＨ−を表わす（ここで
Ｒ₂₂は上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す）。Ａ₁及びＡ
₂は、互いに同じでも異なってもよく、各々置換されて
もよい、又は下記一般式（Ｖａ）を主鎖の結合に介在さ
せてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。

【００２９】

【化１２】

【００３０】式（Ｖａ）中、Ｂ₃及びＢ₄は、互いに同
じでも異なってもよく、上記Ｂ₁、Ｂ₂と同一の内容を
示し、Ａ₄は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水
素基を示し、Ｒ₂₃は上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す。

【００３１】ｍ、ｎ及びｐは、互いに同じても異なって
もよく、各々０〜４の整数を表す。但し、ｍ、ｎ及びｐ
が同時に０となることはない。

【００３２】式（IV) 中、Ｕ¹は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＯＮ（Ｅ²）−〔ここでＥ²は脂肪族基もし
くは前記一般式（Ｖ）で示される置換基を表わす〕、−
ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ−、−
（ＣＨ₂）_sＯＣＯ−〔ここでｓは１〜４の整数を表わ
す〕、−Ｏ−又は−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＯＯ−を表わす。

【００３３】ｄ₁及びｄ₂は、互いに同じでも異なって
もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アル
キル基、−ＣＯＯ−Ｅ³又は−ＣＨ₂ＣＯＯ−Ｅ³（こ
こでＥ³は脂肪族基を表わす）を表わす。

【００３４】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット式製版印
刷版用油性インクは、平版印刷可能な親水性表面を有す
る耐水性支持体上に、電気抵抗１０⁹Ωｃｍ以上、かつ
誘電率３．５以下の非水担体液中に、少なくとも樹脂粒
子を分散して成る油性インクを、ノズルから液滴状に射
出してインクジェット方式で画像を形成して平版印刷版
とする方法に用いられるものであって、上記分散樹脂粒
子が、下記一般式（Ｉ）で示される重合成分を主成分と
し、且つ重合体主鎖の一方の末端にのみ下記一般式
（Ｉ）で示される重合性二重結合基を結合して成る重量
平均分子量５×１０³〜２×１０⁴のマクロモノマー
（ＭＭ）及び該非水溶媒に重合することによって不溶性
となる一官能性単量体（Ｍ）を各々少なくとも含有する
非水溶媒にコロイド状に分散して成る分散安定用樹脂
〔Ｐ〕の存在下に、該非水溶媒には可溶であるが重合す
ることによって不溶化する一官能性単量体（Ａ）を少な
くとも１種含有する溶液を、重合反応させることにより
得られる共重合体樹脂粒子であることを特徴とする。

【００３５】

【化１３】

【００３６】式（Ｉ）中、Ｘ⁰は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ＯＣＯ−、ＣＨ₂ＣＯＣ−、−Ｏ−、−Ｓ
Ｏ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ¹¹−、−ＳＯ₂ＮＲ¹¹−
（ここでＲ¹¹は水素原子又は炭化水素基を示す）、又は
フェニレン基（以下、フェニレン基を−Ｐｈ−で表わ
し、−Ｐｈ−は、１，２−フェニレン基、１，３−フェ
ニレン基及び１，４−フェニレン基を包含する）を表わ
す。

【００３７】Ｑ¹は炭素数１０〜２２のアルキル基又は
アルケニル基を表わす。

【００３８】ａ₁及びａ₂は、互いに同じでも異なって
もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化
水素基、−ＣＯＯ−Ｚ¹、又は炭化水素基を介した−Ｃ
ＯＯ−Ｚ¹を表わす（ここでＺ¹は水素原子又は炭化水
素基を示す）。

【００３９】

【化１４】

【００４０】式（II）中、Ｘ¹は式（Ｉ）中のＸ⁰と同
一の内容を表わす。ｂ₁及びｂ₂は、互いに同じでも異
なってもよく、式（Ｉ）中のａ₁、ａ₂と同一の内容を
表わす。

【００４１】好ましくは、本発明に供される該分散安定
用樹脂〔Ｐ〕が、該非水溶媒に平均粒径０．１３μm 以
下のコロイド状に分散して成ることを特徴とする樹脂で
ある。

【００４２】好ましくは、該分散安定用樹脂〔Ｐ〕の共
重合成分を構成する一官能性単量体（Ｍ）が下記一般式
(III) で示される単量体が挙げられる。

【００４３】

【化１５】

【００４４】式（III ）中、Ｘ²は式（Ｉ）中のＸ⁰と
同一の内容を表わす。Ｑ²は水素原子、炭素数１〜１０
の脂肪族基又は炭素数６〜１２の芳香族基を表わす。

【００４５】ｄ₁及びｄ₂は、互いに同じでも異なって
もよく、式（Ｉ）中のａ₁及びａ₂と同一の内容を表わ
す。

【００４６】更に好ましくは、該分散樹脂粒子が、該一
官能性単量体（Ａ）及び該分散安定用樹脂（Ｐ）ととも
に、

【００４７】下記一般式（IV）で示される、特定の置換
基を含有し且つ該単量体（Ａ）と共重合可能な単量体
（Ｃ）の少なくとも１種、を含有する溶液を重合反応さ
せることにより得られる重合体樹脂粒子である。

【００４８】

【化１６】

【００４９】一般式（IV）中、Ｅ¹は炭素数８以上の脂
肪族基、又は下記一般式（Ｖ）で示される置換基から選
ばれる置換基を表わす。

【００５０】

【化１７】

【００５１】式（Ｖ）中、Ｒ₂₁は水素原子または炭素数
１〜１８の脂肪族基を表わす。Ｂ₁及びＢ₂は、互いに
同じでも異なってもよく、各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＣＯ₂−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｎ
（Ｒ₂₂）−、−ＣＯＮ（Ｒ₂₂）−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＣＯ
−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＳＯ₂−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₂₂）−、−
ＮＨＣＯ₂−または−ＮＨＣＯＮＨ−を表わす（ここで
Ｒ₂₂は上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す）。

【００５２】Ａ₁及びＡ₂は、互いに同じでも異なって
もよく、各々置換されてもよい、又は下記一般式（Ｖ
ａ）を主鎖の結合に介在させてもよい炭素数１〜１８の
炭化水素基を表す。

【００５３】

【化１８】

【００５４】式（Ｖａ）中、Ｂ₃及びＢ₄は、互いに同
じでも異なってもよく、上記Ｂ₁、Ｂ₂と同一の内容を
示し、Ａ₄は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水
素基を示し、Ｒ₂₃は上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す。

【００５５】ｍ、ｎ及びｐは、互いに同じても異なって
もよく、各々０〜４の整数を表す。但し、ｍ、ｎ及びｐ
が同時に０となることはない。

【００５６】式（IV) 中、Ｕ¹は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＯＮ（Ｅ²）−〔ここでＥ²は脂肪族基もし
くは前記一般式（Ｖ）で示される置換基を表わす〕、−
ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ−、−
（ＣＨ₂）_sＯＣＯ−〔ここでｓは１〜４の整数を表わ
す〕、−Ｏ−又は−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＯＯ−を表わす。

【００５７】ｄ₁及びｄ₂は、互いに同じでも異なって
もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アル
キル基、−ＣＯＯ−Ｅ³又は−ＣＨ₂ＣＯＯ−Ｅ³（こ
こでＥ³は脂肪族基を表わす）を表わす。

【００５８】以下、本発明の油性インクについて詳細に
説明する。本発明に用いる電気抵抗１０⁹Ωｃｍ以上、
且つ誘電率３．５以下の担体液として好ましくは直鎖状
もしくは分枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、又
は芳香族炭化水素、及びこれらのハロゲン置換体を用い
ることができる。例えばオクタン、イソオクタン、デカ
ン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソド
デカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシテレン、アイ
ソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ
（アイソパー；エクソン社の商品名）、シェルゾール７
０、シェルゾール７１（シェルゾール；シェルオイル社
の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（ア
ムスコ；スピリッツ社の商品名）等を単独あるいは混合
して用いる。

【００５９】本発明における最も重要な構成成分である
非水系分散樹脂粒子（以下、ラテックス粒子と称するこ
ともある）は、非水溶媒において、該溶媒に可溶性部分
となる前記マクロモノマー（ＭＭ）及び該溶媒に不溶性
部分となる前記一官能性単量体（Ｍ）を共重合成分とし
て含有するクシ型共重合体で且つ該非水溶媒にコロイド
状に分散されて成る分散安定用樹脂〔Ｐ〕の存在下に、
一官能性単量体（Ａ）の少なくとも一種を重合すること
によって重合造粒したものである。

【００６０】ここで、非水溶媒としては、基本的には、
前記油性インクの担体液に混和するものであれば使用可
能である。

【００６１】即ち、分散樹脂粒子を製造するに際して用
いる溶媒としては、前記担体液に混和するものであれば
よく、好ましくは直鎖状もしくは分枝状の脂肪族炭化水
素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素及びこれらのハロ
ゲン置換体等が挙げられる。例えばヘキサン、オクタ
ン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノ
ナン、ドデカン、イソドデカン、アイソパーＥ、アイソ
パーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、シェルゾール７
０、シェルゾール７１、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６
０溶剤等を単独あるいは混合して用いる。

【００６２】これらの有機溶媒とともに、混合して使用
できる溶媒としては、アルコール類（例えば、メチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブ
チルアルコール、フッ化アルコール等）、ケトン類（例
えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等）、カルボン酸エステル類（例えば、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸
メチル、プロピオン酸エチル等）、エーテル類（例え
ば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等）、ハロゲン化炭化水素類
（例えば、メチレンジクロリド、クロロホルム、四塩化
炭素、ジクロロエタン、メチルクロロホルム等）等が挙
げられる。

【００６３】これらの混合して使用する非水溶媒は、重
合造粒後、加熱、あるいは減圧下で留去することが望ま
しいが、ラテックス粒子分散物として、油性インクに持
ちこまれても、インクの液抵抗が１０⁹Ωｃｍ以上、誘
電率が３．５以下という条件を満足できる範囲であれば
問題とならない。

【００６４】通常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同
様の溶媒を用いる方が好ましく、前述の如く、直鎖状も
しくは分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香
族炭化水素、ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。

【００６５】非水溶媒中で、単量体を重合して生成した
該溶媒不溶の重合体を安定な樹脂分散物とするために用
いられる本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕について以下説
明する。

【００６６】この分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、主鎖部が該
非水溶媒に不溶性の重合体成分そしてクシ部が一般式
（Ｉ）で示される重合体成分を主として含有する該溶媒
に可溶性の重合体成分とから構成されるクシ型共重合体
である。

【００６７】該クシ型共重合体の共重合成分としてのマ
クロモノマー（ＭＭ）の存在割合は、分散安定用樹脂
〔Ｐ〕の全成分に対し、１０〜８０ｗｔ％であり、好ま
しは２０〜６０ｗｔ％である。

【００６８】この範囲内において、重合造粒で得られる
樹脂粒子の平均粒子径が均一に揃い、且つ得られた樹脂
粒子の再分散性が著しく向上する。

【００６９】本発明のクシ型共重合体である分散安定用
樹脂〔Ｐ〕の重量平均分子量（以下「Ｍｗ」と略称す
る）は２×１０⁴〜５×１０⁵であり、好ましくは３×
１０⁴〜１×１０⁵である。また、マクロモノマー（Ｍ
Ｍ）のＭｗは５×１０³〜２×１０⁴であり、好ましく
は７×１０³〜１．５×１０⁴である。

【００７０】更に、好ましくは、該樹脂〔Ｐ〕は、該非
水溶媒において、コロイド状に分散されて成り、コロイ
ド粒子の平均粒子径は、最大粒子径で０．１３μｍであ
り、好ましくは０．１０μｍである。

【００７１】以下、本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕中に
含有されるマクロモノマー（ＭＭ）について更に詳細に
説明する。

【００７２】式（Ｉ）中、Ｘ⁰は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ＯＣＯ−、ＣＨ₂ＣＯＣ−、−Ｏ−、−Ｓ
Ｏ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ¹¹−、−ＳＯ₂ＮＲ
¹¹−、又は−Ｐｈ−を表わす（ここでＲ¹¹は水素原子又
は炭化水素基を示す）。

【００７３】Ｑ¹は炭素数１０〜２２のアルキル基又は
アルケニル基を表わす。

【００７４】ａ₁及びａ₂は、互いに同じでも異なって
もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化
水素基、−ＣＯＯ−Ｚ¹、又は炭化水素基を介した−Ｃ
ＯＯ−Ｚ¹を表わす（ここでＺ¹は水素原子又は炭化水
素基を示す）。

【００７５】式（II）中、Ｘ¹は式（Ｉ）中のＸ⁰と同
一の内容を表わす。

【００７６】ｂ₁及びｂ₂は、互いに同じでも異なって
もよく、式（Ｉ）中のａ₁、ａ₂と同一の内容を表わ
す。

【００７７】一般式（Ｉ）において、Ｘ⁰で示される置
換基中のＲ¹¹は水素原子のほか、好ましい炭化水素基と
しては、炭素数１〜２２の置換されてもよいアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−ブ
ロモエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシカル
ボニルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプ
ロピル基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいアル
ケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル基、２
−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペ
ンテニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２
−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基等）、
炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例え
ば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロ
ベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エ
チルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジ
ル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換
されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２
−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチル
基等）、炭素数６〜１２の置換されてもよい芳香族基
（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリ
ル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル
基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシル
オキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチル
フェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシ
カルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル
基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル
基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。

【００７８】Ｘ⁰が−Ｐｈ−（フェニレン基）を表わす
場合、ベンゼン環は、置換基を有してもよい。置換基と
しては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチル基
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロピルオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げられる。

【００７９】Ｑ¹は炭素数６〜３２の脂肪族基を表わ
し、好ましくは、炭素数８〜２２の、アルキル基又はア
ルケニル基を表わし、例えば、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基、ドコサニル基、エイコサニル
基、オクテニル基、デセニル基、ドデセニル基、トリデ
セニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オク
タデセニル基、リノレイル基、ドコセニル基等が挙げら
れる。

【００８０】ａ₁及びａ₂は、互いに同じでも異なって
もよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、
塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、シアノ基、炭素
数１〜４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等）、−ＣＯＯ−Ｚ¹、又は炭化
水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ¹（Ｚ¹は、好ましくは水
素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、脂環式基もしくはアリール基を表わ
し、これらは置換されていてもよく、具体的には、上記
Ｒ¹¹について説明したものと同様の内容を示す）を表わ
す。上記炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ¹基における
炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基等が挙げられる。

【００８１】更に好ましくは、一般式（Ｉ）において、
Ｘ⁰は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＯＣＯ−、−
ＣＨ₂ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ＮＨ
−、又は−Ｐｈ−を表わし、ａ₁及びａ₂は、互いに同
じでも異なってもよく、各々水素原子、メチル基、−Ｃ
ＯＯ−Ｚ¹、又は−ＣＨ₂ＣＯＯ−Ｚ¹を表わす。ここ
で、Ｚ¹は、より好ましくは水素原子又は炭素数１〜６
のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基等）を表わす。更に好ましく
は、ａ₁及びａ₂のいずれか一方が水素原子を表わす。

【００８２】一般式（II）において、ｂ₁及びｂ₂は、
互いに同じでも異なってもよく、式（Ｉ）中のａ₁，ａ
₂と同一の内容を表す。ｂ₁，ｂ₂の好ましい例も式
（Ｉ）中のａ₁，ａ₂の好ましい例と同じである。Ｘ¹
は、式（Ｉ）中のＸ⁰と同一の内容を表わし、好ましく
は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＨ₂ＯＣＯ
−、又は−ＣＨ₂ＣＯＯ−を表わす。

【００８３】即ち、一般式（Ｉ）で表わされる重合性二
重結合基として、具体的には、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＯ
−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＯＯ− ＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₂Ｃ
ＯＯＣＨ₃）−ＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₂ＣＯＯ
Ｈ）−ＣＯＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝
Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ
ＮＨ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＯＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ
₂−ＯＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＯ
ＯＨ）−ＣＨ₂−ＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＯＯＣ
Ｈ₃）−ＣＨ₂−ＣＯＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｐｈ−等が
挙げられる。

【００８４】又、上記重合性二重結合基は、一般式
（Ｉ）で示される重合体成分から成る重合体主鎖の片末
端に直接結合してもよいし、連結基を介して結合しても
よい。主鎖成分と特定の極性基含有成分とを連結する連
結基としては、炭素−炭素結合（一重結合あるいは二重
結合）、炭素−ヘテロ原子結合（ヘテロ原子としては、
例えば酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子
等）、ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原子団の任意の組
合せで構成されるものである。

【００８５】さらに具体的な連結基としては、−ＣＲ⁷
Ｒ⁸−〔ここで、Ｒ⁷とＲ⁸は、各々独立に、水素原
子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子
等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル基（メチル
基、エチル基、プロピル基等）等を示す〕、−（ＣＨ＝
ＣＨ）−、−Ｃ₅Ｈ₁₀−（即ち、シクロヘキシレン）、
−Ｐｈ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ₅−、−
ＣＯＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＮＲ⁹−、−ＳＯ₂ＮＲ
⁹−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＳｉＲ⁵
Ｒ¹⁰−〔ここで、Ｒ⁹とＲ¹⁰は、各々独立に、水素原
子、前記極性基におけるＲ¹と同様の内容を表す炭化水
素基等を示す〕等の原子団から選ばれた単独の連結基も
しくは任意の２以上の原子団の組合せで構成された連結
基が挙げられる。

【００８６】本発明のマクロモノマー（ＭＭ）は、従来
公知の合成方法によって製造することができる。例え
ば、アニオン重合あるいはカチオン重合によって得ら
れるリビングポリマーの末端に種々の試薬を反応させて
マクロマーにする。イオン重合法による方法、分子中
に、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基等の反応
性基を含有した重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用い
て、ラジカル重合して得られる末端反応性基結合のオリ
ゴマーと種々の試薬を反応させて、マクロマーにするラ
ジカル重合法による方法、重付加あるいは重縮合反応
により得られたオリゴマーに上記ラジカル重合方法と同
様にして、重合性二重結合基を導入する重付加縮合法に
よる方法等が挙げられる。

【００８７】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ＆
Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．，７，５５１（１９８７）、Ｐ，Ｆ．Ｒｅ
ｍｐｐ＆Ｅ．Ｆｒａｎｔａ，Ａｄｖ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｓｃｉ．，５８，１（１９８４）、Ｖ．Ｐｅｒｃｅｃ，
Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２８５，９５（１９
８４）、Ｒ．Ａｓａｍｉ，Ｍ．ＴａｋａＲｉ，Ｍａｋｖ
ａｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，１２，１６３（１
９８５）、Ｐ．Ｒｅｍｐｐｅｔａｌ，Ｍａｋｖａｍ
ｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，８，３（１９８４）、
川上雄資「化学工業」３８，５６（１９８７）、山下雄
也「高分子」３１，９８８（１９８２）、小林四郎「高
分子」３０，６２５（１９８１）、東村敏延「日本接着
協会誌」１８，５３６（１９８２）、伊藤浩一「高分子
加工」３５，２６２（１９８６）、東貴四郎，津田隆
「機能材料」１９８７，Ｎｏ．１０，５等の総説及びそ
れに引用の文献・特許等に記載の方法に従って合成する
ことができる。

【００８８】上記した分子中に反応性基を含有した重合
開始剤としては、例えば、４，４′−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸）、４，４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸
クロライド）、２，２′−アゾビス（２−シアノプロパ
ノール）、２，２′−アゾビス（２−シアノペンタノー
ル）、２，２′−アゾビス〔２−（５−ヒドロキシ−
３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）
プロパン〕、２，２′−アゾビス（２−メチル−Ｎ−
〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシ
エチル〕プロピオアミド）、２，２′−アゾビス｛２−
メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチ
ル〕プロピオアミド｝、２，２′−アゾビス〔２−メチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオアミド〕、
２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）、２，
２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）−プロピオアミド〕、２，２′−アゾビス〔２−
（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパ
ン〕、２，２′−アゾビス〔２−（４，５，６，７−テ
トラヒドロ−１Ｈ−１，３−ジアゼピン−２−イル）プ
ロパン〕、２，２′−アゾビス〔２−（３，４，５，６
−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン〕、
２，２′−アゾビス｛２−〔１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２−イミダゾリン−２−イル〕プロパン｝、２，
２′−アゾビス〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−
メチル−プロピオンアミジン〕、２，２′−アゾビス
〔Ｎ−（４−アミノフェニル）−２−メチルプロピオン
アミジン〕等のアゾビス系化合物が挙げられる。

【００８９】又、分子中に反応性基を含有した連鎖移動
剤としては、例えば、該反応性基あるいは該反応性基に
誘導しうる置換基含有のメルカプト化合物（例えば、チ
オグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−
メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン
酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピ
オニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、３−
〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル〕プロピ
オン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ〕
プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）ア
ラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカ
プトプロパンスルホン酸、４−メルカプトブタンスルホ
ン酸、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−
１，２−プロパンジオール、１−メルカプト−２−プロ
パノール、３−メルカプト−２−ブタノール、メルカプ
トフェノール、２−メルカプトエチルアミン、２−メル
カプトイミダゾール、２−メルカプト−３−ピリジノー
ル等）、又は該反応性基あるいは該反応性基に誘導しう
る置換基含有のヨード化アルキル化合物（例えば、ヨー
ド酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、
２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスル
ホン酸等）等が挙げられる。好ましくはメルカプト化合
物が挙げられる。

【００９０】これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤の
使用量は、各々、全単量体１００重量部に対して０．１
〜１０重量部であり、好ましくは０．５〜５重量部であ
る。

【００９１】明のクシ型共重合体〔Ｐ〕のもう一方の共
重合成分を構成する一官能性単量体（Ｍ）について説明
する。

【００９２】該単量体（Ｍ）は、前記マクロモノマー
（ＭＭ）と共重合可能であり且つ重合することによっ
て、該非水溶媒に不溶性となる化合物であればいずれで
もよい。

【００９３】好ましくは、例えば一般式(III) で示され
る単量体が挙げられる。

【００９４】

【化１９】

【００９５】式(III) 中、Ｘ²は、式（Ｉ）中のＸ⁰と
同一の内容を表わす。す。

【００９６】ｄ₁及びｄ₂は、互いに同じでも異なって
もよく、式（Ｉ）中のａ₁及びａ₂と同一の内容を表わ
す。

【００９７】Ｑ²は、水素原子、炭素数１〜４の置換さ
れてもよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２，２−
ジクロロエチル基、２，２，２−トリフロロエチル基、
２−ブロモエチル基、２−グリシジルエチル基、２−ヒ
ドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２，３
−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−クロ
ロプロピル基、２−シアノエチル基、２−メトキシエチ
ル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−エトキシエ
チル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノエチル基、トリメトキシシリルプロピル
基、３−ブロモプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、
２−フルフリルエチル基、２−チエニルエチル基、２−
ピリジルエチル基、２−モルホリノエチル基、２−カル
ボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、４−カル
ボキシブチル基、２−ホスホエチル基、３−スルホプロ
ピル基、４−スルホブチル基、２−カルボキシアミドエ
チル基、３−スルホアミドプロピル基、２−Ｎ−メチル
カルボキシアミドエチル基、シクロベンチル基、クロロ
シクロヘキシル基、ジクロロヘキシル基等）、炭素数７
〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例えばベンジ
ル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチ
ルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル
基、ジクロロベンジル基、フロロベンジル基、メトキシ
ベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、
トリメチルベンジル基等）又は炭素数６〜１２の置換さ
れてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、フロロフェニル基、メトキシフェニル基、ジ
メトキシフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル
基、アセチルフェニル基、シアノフェニル基、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノフェニル基、アセトアミドフェニル基、
ニトロフェニル基等）等表わす。

【００９８】具体的な一官能性単量体（Ｍ）としては、
例えば、炭素数１〜６の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、モノクロロ酢酸、トリフロロプロピオ
ン酸等）のビニルエステル類あるいはアリルエステル
類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸のエステル類又は
アミド類；スチレン誘導体（例えば、スチレン、ビニル
トルエン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ク
ロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ビ
ニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、
クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、メ
トキシメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル
スチレン、ビニルベンゼンカルボキシアミド、ビニルベ
ンゼンスルホアミド等）；等が挙げられる。単量体
（Ｍ）は一種類でもあるいは２種類以上を併用してもよ
い。又、上記一官能性単量体（Ｍ）とともに、該単量体
と共重合可能な他の単量体を含有してもよい。

【００９９】例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸；マレイン
酸、イタコン酸の環状酸無水物；アクリロニトリル；メ
タクリロニトリル；重合性二重結合基含有のヘテロ環化
合物（具体的には、例えば、高分子学会編「高分子デー
タハンドブック−基礎編−」、ｐ１７−５〜１８４、培
風舘（１９８６年刊）に記載の化合物、例えば、Ｎ−ビ
ニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ビニルチオフェン、ビニルテトラヒドロフラ
ン、ビニルオキサゾリン、ビニルチアゾール、Ｎ−ビニ
ルモルホリン等）等が挙げられる。

【０１００】これら他の単量体は、該分散安定用樹脂
〔Ｐ〕の合重合体成分１００重量部中２０重量％を越え
ない範囲である。

【０１０１】本発明の分散樹脂粒子を構成する単量体
（Ａ）は、該非水溶媒に可溶であるが、重合することに
よって不溶化する一官能性単量体である。具体的には、
前記した単量体（Ｍ）と同一の内容のものが挙げられ
る。

【０１０２】次に、本発明において、より好ましい態様
として用いられる一般式（IV) で示される特定の置換基
（Ｃ）を含有する単量体について更に説明する。

【０１０３】

【化２０】

【０１０４】一般式（IV) 中、Ｅ¹は炭素数８以上の脂
肪族基、又は下記一般式（Ｖ）で示される置換基から選
ばれる置換基を表わす。

【０１０５】

【化２１】

【０１０６】式（Ｖ) 中、Ｒ₂₁は水素原子または炭素数
１〜１８の脂肪族基を表わす。Ｂ₁及びＢ₂は、互いに
同じでも異なってもよく、各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＣＯ₂−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｎ
（Ｒ₂₂）−、−ＣＯＮ（Ｒ₂₂）−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＣＯ
−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＳＯ₂−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₂₂）−、−
ＮＨＣＯ₂−または−ＮＨＣＯＮＨ−を表す（ここでＲ
₂₂と上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す）。

【０１０７】Ａ₁及びＡ₂は、互いに同じでも異なって
もよく、各々置換されてもよい、又は下記一般式（Va)
を主鎖の結合に介在させてもよい炭素数１〜１８の炭化
水素基を表す。

【０１０８】

【化２２】

【０１０９】一般式（Va) 中、Ｂ₃及びＢ₄は、互いに
同じでも異なってもよく、上記Ｂ₁、Ｂ₂と同一の内容
を示し、Ａ₄は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化
水素基を示し、Ｒ₂₂は上記Ｒ₂₃と同一の内容を示す。

【０１１０】ｍ、ｎ及びｐは、互いに同じでも異なって
もよく、各々０〜４の整数を表す。但し、ｍ、ｎ及びｐ
が同時に０となることはない。

【０１１１】式（IV) 中、Ｕ¹は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＯＮ（Ｅ²）−〔ここでＥ²は脂肪族基もし
くは前記一般式（Ｖ）で示される置換基を表わす〕、−
ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ−、−
（ＣＨ₂）_SＯＣＯ−〔ここでｓは１〜４の整数を表わ
す〕、−Ｏ−又は−Ｃ₅Ｈ₄−ＣＯＯ−を表わす。

【０１１２】ｅ₁及びｅ₂は、互いに同じでも異なって
もよく、各々水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ
基、アルキル基、−ＣＯＯ−Ｅ³又は−ＣＨ₂ＣＯＯ−
Ｅ³（ここでＥ³は脂肪族基を表わす）を表わす。

【０１１３】一般式（IV) で示される置換基において、
Ｅ¹が炭素数８以上の脂肪族基を表す場合について詳し
く説明する。

【０１１４】一般式（IV) において好ましくは、Ｅ¹は
総炭素数１０以上の置換されてもよいアルキル基又は総
炭素数１０以上のアルケニル基を表わす。

【０１１５】Ｕ¹は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ
Ｎ（Ｅ²）−〔但し、Ｅ²は好ましくは炭素数１〜３２
の脂肪族基（脂肪族基としては例えばアルキル基、アル
ケニル基又はアラルキル基等を示す）を示す〕、−ＯＣ
Ｏ−、−ＣＨ₂ＯＣＯ−、又は−Ｏ−を表わす。

【０１１６】ｅ₁及びｅ₂は、同じでも異なってもよ
く、好ましくは水素原子、フッ素原子、塩素原子、シア
ノ基、メチル基、−ＣＯＯ−Ｅ³又は−ＣＨ₂ＣＯＯ−
Ｅ³を表わす〔但し、Ｅ³は好ましくは炭素数１〜３２
のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基あるいはシ
クロアルキル基を示す。〕。

【０１１７】更に、より好ましくは、式（III)中、Ｕ¹
は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、又は−ＣＯＮ（Ｅ²）−
を表わし、ｄ₁及びｄ₂は、同じでも異なってもよく、
水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又はメチル
基を表わし、Ｅ¹は上述したと同様の内容を表わす。

【０１１８】以上の如き一般式（IV) で示される置換基
において、Ｅ¹が炭素数８以上の脂肪族基を表す場合、
その具体例としては、総炭素数１０〜３２の脂肪族基
（脂肪族基はハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ
基、アルコキシ基等の置換基を含有してもよく、あるい
は酸素原子、イオウ原子、窒素原子等のヘテロ原子でそ
の主鎖の炭素−炭素結合が介されてもよい）を有するア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マイレン酸、イ
タコン酸の如き不飽和カルボン酸のエステル類（脂肪族
基として例えばデシル基、ドデシル基、トリデシル基、
テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ド
コサニル基、ドデセニル基、ヘキサデセニル基、オレイ
ル基、リノレイル基、ドコセニル基等）；前述した不飽
和カルボン酸のアミド類（脂肪族基はエステル類で示し
たと同様のものを表わす）；高級脂肪酸のビニルエステ
ル類あるいはアリルエステル類（高級脂肪酸として、例
えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、リノール酸、ベヘン酸等）；又は総炭素数１０
〜３２の脂肪族基を置換したビニルエーテル類（脂肪族
基は前記の不飽和カルボン酸の脂肪族基と同じ範囲を表
わす）等を挙げることができる。

【０１１９】一般式（IV) で示される置換基において、
Ｅ¹が前記一般式（Ｖ）で示される置換基を表す場合に
ついて詳しく説明する。

【０１２０】Ａ₁及びＡ₂についてさらに具体的に例を
挙げると、これらは、−Ｃ（Ｒ₂₄）（Ｒ₂₅）−〔Ｒ₂₄、
Ｒ₂₅は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子等を表
す〕、−（ＣＨ＝ＣＨ）−、シクロヘキシレン基〔以
下、シクロヘキシレン基を「−Ｃ₆Ｈ₁₀−」で表し、
「−Ｃ₆Ｈ₁₀−」は１，２−シクロヘキシレン基、１，
３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基
を包含する〕、前記式(Va)、等の原子団の任意の組み合
わせで構成されるものである。

【０１２１】又、一般式（IV）中の結合基： −Ｕ¹−（Ａ₁−Ｂ₁）_m−（Ａ₂−Ｂ₂）_n−Ｒ₂₁ において、Ｕ¹からＲ₂₁（即ち、Ｕ¹、Ａ₁、Ｂ₁、Ａ
₂、Ｂ₂、Ｒ₂₁）で構成される連結主鎖は原子数の総和
が８以上から構成されるものが好ましい。ここで、Ｕ¹
が−ＣＯＮ（Ｅ²）−を表わし、且つＥ²が前記一般式
（ＩＶ）で示される置換基〔即ち、−（Ａ₁−Ｂ₁）_m
−（Ａ₂−Ｂ₂）_n−Ｒ₂₁〕を表わす場合の、Ｅ²で構
成される連結主鎖も前記連結主鎖に含まれる。更に、Ａ
₁、Ａ₂が前記一般式（IVa)を主鎖の結合に介在させる
炭化水素基の場合における、−Ｂ₃−（Ａ₄−Ｂ₄) _p
−Ｒ₂₃もまた前記連結主鎖に含まれる。連結主鎖の原子
数としては、例えば、Ｕ¹が−ＣＯＯ−や−ＣＯＮＨ−
を表す場合、オキソ基（＝Ｏ基）や水素原子はその原子
数として含まれず、連結主鎖を構成する炭素原子、エー
テル型酸素原子、窒素原子はその原子数として含まれ
る。従って、−ＣＯＯ−や−ＣＯＮＨ−は原子数２とし
て数えられる。同様に、Ｒ₂₁が−Ｃ₉Ｈ₁₉を表す場合、
水素原子はその原子数として含まれず、炭素原子は含ま
れる。従って、この場合は原子数９として数えられる。

【０１２２】以上の如き一般式（Ｖ）で示される置換基
において、Ｅ¹が前記一般式（Ｖ）で示される置換基を
表す場合、即ち、特定の極性基を含有する単量体の場
合、より具体的には、下記の化合物を例として挙げるこ
とができる。

【０１２３】下記式中、各記号は以下の内容を表わす。ｒ₁；Ｈ，−ＣＨ₃，−Ｃｌ，又は−ＣＮ、ｒ₂；Ｈ、
−ＣＨ₃ ｌ；２〜１０の整数、ｐ；２〜６の整数、ｑ；２〜４の
整数ｍ；１〜１２の整数、ｎ；４〜１８の整数

【０１２４】

【化２３】

【０１２５】

【化２４】

【０１２６】

【化２５】

【０１２７】本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）、更に
は単量体（Ｃ）の各々少なくとも１種以上から成り、重
要な事は、これらの単量体から合成された樹脂が該非水
溶媒に不溶であれば、所望の分散樹脂を得ることができ
る。

【０１２８】単量体（Ａ）及び単量体（Ｃ）の総量は、
非水溶媒１００重量部に対して１０〜１００重量部程度
であり、好ましくは１０〜８０重量部である。

【０１２９】単量体（Ａ）に対して、単量体（Ｃ）を
０．１〜１０重量％使用することが好ましく、さらに好
ましくは０．２〜８重量％である。

【０１３０】分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、上記で用いられ
る全単量体１００重量部に対して１〜２５重量部であ
り、好ましくは５〜２０重量部である。

【０１３１】本発明で用いられる分散樹脂粒子を製造す
るには、一般に、前述の様な分散安定用樹脂〔Ｐ〕、単
量体（Ａ）及び単量体（Ｃ）とを非水溶媒中で過酸化ベ
ンゾイル、アゾビスイソプチロニトリル、ブチルリチウ
ム等の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよい。具
体的には、分散安定用樹脂〔Ｐ〕、単量体（Ａ）及び
単量体（Ｃ）の混合溶液中に重合開始剤を添加する方
法、分散安定用樹脂〔Ｐ〕を溶解した溶液中に単量体
（Ａ）及び単量体（Ｃ）を重合開始剤とともに滴下して
ゆく方法、あるいは、分散安定用樹脂〔Ｐ〕全量と単
量体（Ａ）及び単量体（Ｃ）の一部を含む混合溶液中
に、重合開始剤とともに残りの単量体（Ａ）及び単量体
（Ｃ）を任意に添加する方法、更には、非水溶媒中
に、分散安定用樹脂〔Ｐ〕、単量体（Ａ）及び単量体
（Ｃ）の混合溶液を、重合開始剤とともに任意に添加す
る方法等があり、いずれの方法を用いても製造すること
ができる。

【０１３２】重合開始剤の量は全単量体量の０．１〜１
０重量％が適切である。

【０１３３】又、重合温度は４０〜１８０℃程度であ
り、好ましくは５０〜１２０℃である。反応時間は３〜
１５時間が好ましい。

【０１３４】反応に用いた非水溶媒中に、前記したアル
コール類、ケトン類、エーテル類、エステル類等の極性
溶媒を併用した場合あるいは、重合造粒化される単量体
（Ａ）及び単量体（Ｃ）の未反応物が残存する場合、該
溶媒あるいは単量体の沸点以上に加温して留去するかあ
るいは、減圧留去することによって除くことが好まし
い。

【０１３５】以上の如くして本発明により製造された非
水系分散樹脂粒子は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子
として存在する。その平均粒径は、０．１５〜０．８μ
ｍであり、好ましくは０．１６〜０．４μｍである。

【０１３６】この粒径はＣＡＰＡ−５００（堀場製作所
（株）製商品名）により求めたものである。

【０１３７】又、本発明の分散樹脂の分子量は好ましく
は５×１０³〜１×１０⁶であり、より好ましくは８×
１０³〜５×１０⁵である。

【０１３８】又本発明の分散樹脂は、その熱物性とし
て、ガラス転移点が１５℃〜８０℃又は軟化点３５℃〜
１２０℃が好ましく、より好ましくはガラス転移点２０
℃〜６０℃又は軟化点３８℃〜９０℃である。

【０１３９】以上の様な範囲内であれば、本発明の油性
インク中の分散樹脂粒子の分散安定性、再分散安定性、
保存安定性に優れ且つ画像形成後の迅速な定着性が良好
で、印刷時にも充分な強度が保たれ高耐刷性を示す。

【０１４０】又、同時に、非常に安定な分散性を示し、
特に記録装置内において、長く繰り返し使用をしても分
散性が良く、且つ再分散も容易であり装置の各部に付着
し汚れを生じることが全く認められない。

【０１４１】更には、インク画像形成後の加熱等で迅速
処理で定着すると、容易に平版印刷版用支持体表面に強
固な被膜が形成され良好な定着性を示した。そのことに
より、オフセット印刷においても、多数枚の印刷（高耐
刷性）が可能となる。

【０１４２】以上の様な効果をもたらす本発明の油性イ
ンクは、本発明によって供される不溶性ラテックスによ
って可能となる。

【０１４３】即ち、重合体主鎖部分が溶媒に不溶性そし
て、クシ部分が溶媒に可溶性となるクシ型ブロック共重
体の分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、重合造粒の溶媒中で、コ
ロイド状の微分散の状態で存在し、樹脂粒子となる一官
能性単量体（Ａ）が、重合反応の進行とともに、不溶化
して、粒子を形成する際に、分散安定用樹脂〔Ｐ〕の溶
媒不溶性部分と、相互作用して分散粒子を形成すること
から、該樹脂〔Ｐ〕が不溶性樹脂粒子に効率よく吸着す
る。

【０１４４】樹脂粒子に吸着した樹脂〔Ｐ〕は、クシ型
構造をもち、そのクシ部分が非水溶媒に可溶性であるこ
とから非水溶媒への親和性が著しく良好で、吸着した樹
脂〔Ｐ〕のクシ部分が分散樹脂粒子界面近傍に存在し、
これにより、粒子界面近傍の親和性が向上し、且つ高分
子鎖であることから、非水系ラテックスの分散安定化と
して公知となっている、いわゆる立体反発効果をもたら
すものと考えられる。

【０１４５】以上の様に、本発明の分散安定用樹脂
〔Ｐ〕を用いると、分散安定性の向上が図られる。

【０１４６】更に、特定の置換基を有する単量体（Ｃ）
を併用して重合造粒して得られた本発明の不溶性樹脂粒
子は、該単量体（Ｃ）及び本発明の分散安定用樹脂
〔Ｐ〕を用いて重合造粒することで、粒子の単分散性お
よび再分散性がより一層向上している。

【０１４７】即ち、単量体（Ｃ）は、重合造粒時に不溶
化する単量体（Ａ）と共重合するが、単量体（Ｃ）中に
含有される特定の置換基部分は、非水系分散重合によっ
て粒子を形成することから、非水溶媒との親和性が良好
となるように設計されている事により、粒子構造の内部
にもぐり込んでいるよりも分散媒との溶媒和性が良好な
ため、粒子構造の界面（表面）部分に配向し、その結果
として、分散安定用樹脂〔Ｐ〕とともに粒子表面の分散
媒との親和性を向上させて、粒子間の凝集を防止する効
果がより一層高められているものと推定される。

【０１４８】本発明に供される油性インク中には、前記
の分散樹脂粒子とともに、製版後の版を検版する等のた
めに着色成分として色材を含有させることが好ましい。

【０１４９】色材としては、従来から油性インク組成物
あるいは静電写真用液体現像剤に用いられている顔料お
よび染料であればどれでも使用可能である。

【０１５０】顔料としては、無機顔料，有機顔料を問わ
ず、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用
することができる。具体的には、例えば、カーボンブラ
ック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロムイ
エロー、カドミウムイエロー，チタンイエロー、酸化ク
ロム、ピリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルトラ
マリンブルー、ブルシアンブルー、コバルトブルー、ア
ゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔
料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、ス
レン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオイ
ンジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料、等
の従来公知の顔料を特に限定することなく用いることが
できる。

【０１５１】染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、
ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、
カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染
料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロ
ソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロ
シアニン染料、金属フタロシアニン染料、等の油溶性染
料が好ましい。

【０１５２】これらの顔料および染料は、単独で用いて
もよいし、適宜組み合わせて使用することも可能である
が、インク全体に対して０．０１〜５重量％の範囲で含
有されることが望ましい。

【０１５３】これらの色材は、分散樹脂粒子とは別に色
材自身を分散粒子として非水溶媒中に分散させてもよい
し、分散樹脂粒子中に含有させてもよい。含有させる場
合の方法の１つとしては、特開昭５７−４８７３８号な
どに記載されている如く、分散樹脂物を、好ましい染料
で染色する方法がある。あるいは、他の方法として、特
開昭５３−５４０２９号などに開示されている如く、分
散樹脂物と染料を化学的に結合させる方法があり、ある
いは、又、特公昭４４−２２９５５号等に記載されてい
る如く、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有し
た単量体を用い、色素含有の共重合体とする方法があ
る。

【０１５４】本発明の油性インク中の分散樹脂粒子およ
び着色粒子（あるいは色材粒子）は、好ましくは正荷電
または負荷電の検電性粒子である。

【０１５５】これら粒子に検電性を付与するには、湿式
静電写真用現像剤の技術を適宜利用することで達成可能
である。具体的には、前記の「最近の電子写真現像シス
テムとトナー材料の開発・実用化」１３９〜１４８頁、
電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」４９７〜
５０５頁（コロナ社、１９８８年刊）、原崎勇次「電子
写真」１６（No. ２）、４４頁（１９７７年）等に記載
の検電材料および他の添加剤を用いることで行なわれ
る。

【０１５６】具体的には、例えば、英国特許第８９３４
２９号、同第９３４０３８号、米国特許第１１２２３９
７号、同第３９００４１２号、同第４６０６９８９号、
特公平６−１９５９６号、特公平６−１９５９５号、特
公平６−２３８６５号、特公平４−５１０２３号、特開
平２−１３９６５号、特開昭６０−１８５９６３号等に
記載されている。

【０１５７】上述のような荷電調節剤は、担体液体であ
る分散媒１０００重量部に対して０．００１〜１．０重
量部が好ましい。更に所望により各種添加剤を加えても
よく、それら添加物の総量は、油性インクの電気抵抗に
よってその上限が規制される。即ち、分散粒子を除去し
た状態のインクの電気抵抗が１０⁹Ωｃｍより低くなる
と良質の連続階調像が得られ難くなるので、各添加物の
添加量を、この限度内でコントロールすることが必要で
ある。

【０１５８】本発明に供される、平版印刷可能な親水性
表面を有する耐水性支持体は、平版印刷に適した親水性
表面を提供するものであればよく、従来オフセット印刷
版に供される支持体をそのまま用いることができる。具
体的には、プラスチックシート、耐刷性を施した紙、ア
ルミニウム板、亜鉛板、銅−アルミニウム板、銅−ステ
ンレス板、クロム−銅板等のバイメタル板、クロム−銅
−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄板、クロム−銅−ス
テンレス板等のトライメタル板等の親水性表面を有する
基板が用いられる。その厚さは０．１〜３ｍｍ、特に
０．１〜１ｍｍが好ましい。

【０１５９】アルミニウムの表面を有する支持体の場合
には、砂目立て処理、ケイ酸ナトリウム、フッ化ジルコ
ニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、又
は陽極酸化処理等の表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許２，７１４，０６６号に記載され
ている如く、砂目立てしたのちにケイ酸ナトリウム水溶
液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７−５１
２５号に記載されているように、アルミニウム板を陽極
酸化処理したのち、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸
漬処理したものも好適に使用される。

【０１６０】上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロ
ム酸、硫黄、ほう酸等の無機酸、もしくはシュウ酸、ス
ルファミン酸等の有機酸又はこれらの塩の水溶液又は非
水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液中でア
ルミニウム板を陽極として電流を流すことにより実施さ
れる。

【０１６１】また、米国特許３，６５８，６６２号に記
載されているようなシリケート電着も有効である。西独
特許公開１，６２１，４７８号に記載のポリビニルスル
ホン酸による処理も適当である。

【０１６２】これらの親水化処理は、支持体の表面を親
水性とするために施される他に、その上に設けられるト
ナー画像との密着性向上のために施されるものである。
また、支持体とインク画像との間との接着性を調節する
ために、支持体表面に表面層を設けてもよい。

【０１６３】プラスチックシート又は紙を支持体とする
場合には、当然のことながら、インク画像部以外が親水
性でなければならないことから、親水性を有する表面層
を設けたものが供される。具体的には、公知の直描型平
版印刷用原版又はかかる原版の画像受理層と同様の層を
有する版材を用いることができる。

【０１６４】例えば、画像受理層としては、水溶性バイ
ンダー、無機顔料及び耐水化剤を主成分として構成され
る。バインダーとしてはＰＶＡ、カルボキシＰＶＡのよ
うな変性ＰＶＡ、澱粉及びその誘導体、ＣＭＣ、ヒドロ
キシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリビニ
ルピロリドン、酢酸ビニル〜クロトン酸共重合体、スチ
レン〜マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂が使用され
る。

【０１６５】耐水化剤としてはグリオキザール、メラミ
ンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等
のアミノブラストの初期縮合物、メチロール化ポリアミ
ド樹脂のような変性ポリアミド樹脂、ポリアミド・ポリ
アミン・エビクロルヒドリン付加物、ポリアミドエビク
ロルヒドリン樹脂、変性ポリアミドポリイミド樹脂等が
挙げられる。無機顔料としてはカオンリンクレー、炭酸
カルシウム、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム、アルミナ等が挙げられるが、中でシリカが好まし
い。その他、画像受理層中には塩化アンモニウム、シラ
ンカップリング剤等の架橋触媒を併用できる。

【０１６６】次に、前記した平版印刷原版（以下「マス
ター」とも称する）上に画像を形成する方法を説明す
る。このような方法を実施する装置系としては例えば図
１に示すものがある。

【０１６７】図１に示す装置系は油性インクを使用する
インクジェット記録装置１を有するものである。

【０１６８】図１のように、まず、マスター２に形成す
べき画像（図形や文章）のパターン情報を、コンピュー
タ３のような情報供給源から、パス４のような伝達手段
を通し、油性インクを使用するインクジェット記録装置
１に供給する。記録装置１のインクジェット記録用ヘッ
ド１０は、その内部に油性インクを貯え、記録装置１内
にマスター２が通過すると、前記情報に従い、インクの
微小な液滴をマスター２に吹き付ける。これにより、マ
スター２に前記パターンでインクが付着する。

【０１６９】こうしてマスター２に画像を形成し終え、
製版マスター（製版印刷原版）を得る。

【０１７０】図１の装置系におけるようなインクジェッ
ト記録装置の構成例を図２および図３に示す。図２およ
び図３では図１と共通する部材は共通の符号を用いて示
している。

【０１７１】図２はこのようなインクジェット記録装置
の要部を示す概略構成図であり、図３はヘッドの部分断
面図である。

【０１７２】インクジェット記録装置に備えられている
ヘッド１０は、図２、図３に示されるように、上部ユニ
ット１０１と下部ユニット１０２とで挟まれたスリット
を有し、その先端は吐出スリット１０ａとなっており、
スリット内には吐出電極１０ｂが配置され、スリット内
には油性インク１１が満たされた状態になっている。

【０１７３】ヘッド１０では、画像のパターン情報のデ
ジタル信号に従って、吐出電極１０ｂに電圧が印加され
る。図２に示されるように、吐出電極１０ｂに対向する
形で対向電極１０ｃが設置されており、対向電極１０ｃ
上にはマスター２が設けられている。電圧の印加によ
り、吐出電極１０ｂと、対向電極１０ｃとの間には回路
が形成され、ヘッド１０の吐出スリット１０ａから油性
インク１１が吐出され対向電極１０ｃに設けられたマス
ター２上に画像が形成される。

【０１７４】吐出電極１０ｂの幅は、高画質の画像形
成、例えば印字を行うためにその先端はできるだけ狭い
ことが好ましい。

【０１７５】例えば油性インクを図３のヘッド１０に満
たし、先端が２０μｍ幅の吐出電極１０ｂを用い、吐出
電極１０ｂと対向電極１０ｃの間隔を１．５ｍｍとし
て、この電極間に３ＫＶの電圧を０．１ミリ秒印加する
ことで４０μｍのドットの印字をマスター２上に形成す
ることができる。

【０１７６】

【実施例】以下に本発明の分散安定用樹脂の製造例、ラ
テックス粒子の製造例および実施例を示し、本発明の効
果を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【０１７７】マクロモノマー（ＭＭ）の製造例１：マク
ロモノマーＭＭ−１オクタデシルメタクリレート１００ｇ、メルカプトプロ
ピオン酸３ｇおよびトルエン２００ｇの混合溶液を、窒
素気流下撹拌しながら、温度７０℃に加温した。２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．
Ｎ．）を１．０ｇ加え４時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．
Ｎ．を０．５ｇ加え３時間、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を
０．３ｇ加え３時間反応した。次に、この反応溶液にグ
リシジルメタクリレート８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシ
ルアミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン０．５
ｇを加え、温度１００℃にて、１２時間撹拌した。冷却
後この反応溶液をメタノール２リットル中に再沈し、白
色粉末を８２ｇ得た。重合体の重量平均分子量は１×１
０⁴であった。（重量平均分子量は、Ｇ．Ｐ．Ｃ法によ
るポリスチレン換算値を表わす。以下同じ）。

【０１７８】

【化２６】

【０１７９】マクロモノマー（ＭＭ）の製造例２〜６：
マクロモノマーＭＭ−２〜ＭＭ−６マクロモノマーの製
造例１において、オクタデシルメタクリレートのみを下
記表１に相当する化合物に代えた他は、製造例１と同様
にして反応してマクロモノマーＭＭ−２〜ＭＭ−６を合
成した。得られた各マクロモノマーの重量平均分子量は
９×１０³〜５×１０⁴の範囲であった。

【０１８０】

【表１】

【０１８１】マクロモノマー（ＭＭ）の製造例７：マク
ロモノマーＭＭ−７ドデシルメタクリレート７０ｇ、オクタデシルアクリレ
ート３０ｇ、チオエタノール４ｇ及びトルエン２００ｇ
の混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度７０℃に加温
した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１．０ｇ加え４時間反応し
た。更に、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加え３時間、そ
の後、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．３ｇ加え３時間反応
した。この反応溶液を、室温に冷却し、２−カルボキシ
エチルアクリレート１８．２ｇを加え、これにジシクロ
ヘキシルカルボジイミド（略称Ｄ．Ｃ．Ｃ．）を２４ｇ
及び塩化メチレン１５０ｇの混合溶液を１時間で滴下し
た。ｔ−ブチルハイドロキノン１．０ｇを加え、そのま
ま４時間撹拌した。

【０１８２】析出した結晶を濾別して得た濾液を、メタ
ノール２リットル中に再沈した。沈澱した油状物をデカ
ンテーションで捕集し、これを塩化メチレン１５０ｃｃ
に溶解し、メタノール１リットル中に再度再沈した。油
状物を捕集し、減圧乾燥して、収量５４ｇで重量平均分
子量１．３×１０⁴の重合体を得た。

【０１８３】

【化２７】

【０１８４】マクロモノマー（ＭＭ）の製造例８〜１
１：マクロモノマーＭＭ−８〜ＭＭ−１１マクロモノマーＭＭ−７の製造例において、不飽和カル
ボン酸（２−カルボキシエチルメタクリレートに相当）
を各々代えて、Ｍ−７の製造例と同様にして、下記表２
のマクロモノマーを各々製造した。得られた各マクロモ
ノマーの重量平均分子量は各々、１×１０⁴前後であっ
た。

【０１８５】

【表２】

【０１８６】マクロモノマー（ＭＭ）の製造例１２：マ
クロモノマーＭＭ−１２オクタデシルアクリレート１００ｇ、テトラヒドロフラ
ン１５０ｇ及びイソプロピルアルコール５０ｇの混合溶
液を窒素気流下に、温度７５℃に加温した。４，４′−
アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称：Ａ．Ｃ．Ｖ．）
を４．０ｇ加え５時間反応し、更にＡ．Ｃ．Ｖ．を１．
０ｇ加えて４時間反応した。冷却後、反応溶液をメタノ
ール１．５リットル中に再沈し、油状物をデカンテーシ
ョンで捕集し、減圧乾燥した。収量は８５ｇであった。

【０１８７】得られた油状物（オリゴマー）を５０ｇ、
グリシジルメタアクリレート１５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ドデシルアミン１．０ｇ及び２，２′−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）１．０ｇを加え、
温度１００℃で１５時間撹拌した。冷却後、この反応液
を石油エーテル１リットル中に再沈し、白色の粉末４２
ｇを得た。重量平均分子量は７，５００であった。

【０１８８】

【化２８】

【０１８９】分散安定用樹脂〔Ｐ〕の製造例１：樹脂Ｐ
−１スチレン３０ｇ、マクロモノマーＭＭ−１を７０ｇおよ
びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しなが
ら温度８５℃に加温した。２，２′−アゾビス（イソブ
チロニトリル）（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）を３．０ｇ加
え４時間反応した。更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１．０ｇ加
えて２時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加
えて２時間反応した。冷却後、メタノール１．５リット
ル中にこの混合溶液を再沈し、粉末を濾集後、乾燥し
て、白色粉末８８ｇを得た。

【０１９０】得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗと
略称する）は４．５×１０⁴であった。

【０１９１】得られた重合体を、溶媒としてアイソパー
Ｈ中に分散しレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置Ｌ
Ａ−９１０型（堀場製作所製）を用いて、その粒子径を
測定した所０．０５μｍであった。

【０１９２】分散安定用樹脂〔Ｐ〕の製造例２〜１１：
樹脂Ｐ−２〜Ｐ−１１分散安定用樹脂〔Ｐ〕の製造例１において、スチレン及
びマクロモノマーＭＭ−１の代りに下記表３の単量体及
びマクロモノマー（ＭＭ）を各々用いる他は製造例１と
全く同様に操作して各分散安定用樹脂を製造した。各樹
脂のＭｗは４．０×１０⁴〜６×１０⁴であった。

【０１９３】

【表３】

【０１９４】ラテックス粒子の製造例１：ラテックス粒
子Ｄ−１分散安定用樹脂Ｐ−１を１０ｇ、メタクリレート２０
ｇ，メチルアクリレート８０ｇ及びアイソパーＨを４０
０ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度７０℃に
加温した。重合開始剤として２，２′−アゾビス（イソ
バレロニトリル）（略称Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）を０．８ｇ
加え、３時間反応した。開始剤を添加して２０分後に白
濁を生じ、反応温度は８８℃まで上昇した。更に、開始
剤を０．５ｇ加え、２時間反応した後、温度を１００℃
に上げ２時間撹拌し未反応の酢酸ビニルを留去した。冷
却後２００メッシュのナイロン布を通し、得られた白色
分散物は重合率９８％で平均粒径０．２１μｍのラテッ
クスであった。粒径はＣＡＰＡ−５００（堀場製作所
（株）製）で測定した。

【０１９５】上記白色分散物の一部を遠心分離機（回転
数１×１０⁴ｒ．ｐ．ｍ．、回転時間１時間）にかけ、
沈降した樹脂粒子分を捕集、乾燥し、該樹脂粒子分の重
量平均分子量（Ｍｗ）とガラス転移点（Ｔｇ）を測定し
たところ、Ｍｗは、２×１０⁵、ガラス転移点：Ｔｇは
２６℃であった。

【０１９６】ラテックス粒子の製造例２〜６：ラテック
ス粒子Ｄ−２〜Ｄ−６ラテックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂Ｐ
−１及び単量体（Ａ）（すなわちメチルメタクリレート
とメチルアクリレート）の代わりに下記表４の化合物を
用いた他は、上記製造例１と同様にしてラテックス粒子
を製造した。得られた各ラテックス粒子の重合率は９５
〜１００％で、平均粒径は０．１８〜０．２５μｍの範
囲内で且つ単分散性が良好であった。各樹脂粒子のＭｗ
は１×１０⁵〜３×１０⁵の範囲であった。

【０１９７】

【表４】

【０１９８】ラテックス粒子の製造例７：ラテックス粒
子Ｄ−７分散安定用樹脂Ｐ−７を１１ｇとアイソパーＨを１７７
ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら温度６０℃に
加温した。

【０１９９】メチルメタクリレート３０ｇ、メチルアク
リレート７０ｇ、オクタデシルアクリレート１．５ｇ、
アイソパーＧを２００ｇ及びＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を１．０
ｇの混合溶液を２時間で滴下し、そのまま２時間撹拌し
た。更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加えて温度を８０
℃に加温して３時間撹拌した。冷却後２００メッシュの
ナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合率１００
％で平均粒径０．２２μｍのラテックスであった。

【０２００】樹脂粒子分のＭｗは３×１０⁵、Ｔｇは２
７℃であった。ラテックス粒子の製造例８〜１６：ラテックス粒子Ｄ−
８〜Ｄ−１６ラテックス粒子の製造例７において用いた、分散安定用
樹脂Ｐ−７、単量体（Ａ）（即ち、メチルメタクリレー
トとメチルアクリレート）および単量体（Ｃ）（即ち、
オクタデシルアクリレート）、の代わりに、下記表５に
記載の化合物をそれぞれ用いた他は、上記製造例７と同
様にしてラテックス粒子を製造した。

【０２０１】得られた各ラテックス粒子の重合率は９５
〜１００％で、平均粒径は０．１８〜０．２５μｍの範
囲内で且つ単分散性も良好であった。各樹脂粒子分のＭ
ｗは、１×１０⁵〜３×１０⁵の範囲であった。

【０２０２】

【表５】

【０２０３】ラテックス粒子の製造例１８：（比較例
Ａ）下記構造の分散安定用樹脂（ＲＰ−１）を２０ｇ、メチ
ルメタクリレート２０ｇ、メチルアクリレート８０ｇ及
びアイソパーＨを３８０ｇの混合溶液を用いる以外はラ
テックス粒子の製造例１と同様に処理して重合率９３％
で平均粒径０．５μｍで、粒度分布の広いテックス粒子
である白色分散物を得た。

【０２０４】

【化２９】

【０２０５】ラテックス粒子の製造例１８：（比較例
Ｂ）ラテックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂Ｐ
−１，１５ｇの代わりに、従来公知の下記構造の分散安
定用樹脂ＲＰ−２．１４ｇを用いた他は、製造例１と全
く同様にして、白色分散物を合成した。重合率９５％で
平均粒径０．２１μｍのラテックス粒子が得られた。

【０２０６】

【化３０】

【０２０７】実施例１及び比較例Ａ〜Ｂ＜平版印刷用原版の作成＞下記内容の組成物を、ガラス
ビーズとともに、ペイントシェーカー（東洋精機（株）
製）に入れ、６０分間分散した後、ガラスビーズを濾別
し、分散物を得た。ゼラチン２０ｇシリカ：サイリシア３１０（富士シリシア化学（株）製）３ｇコロイダルシリカ２０％溶液：スノーテックＣＲ５０３３．８ｇ（日産化学工業（株）製）フッ化アルキルエステルＦＣ４３０（３Ｍ社製）０．８ｇ硬膜性化合物０．２４ｇＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₃ＮＨＣＯＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ 水５４ｇ

【０２０８】軽印刷用電子写真式平版印刷原版として用
いられているＥＬＰ−１型マスター（富士写真フイルム
（株）製商品名）の支持体を用い、この上に上記組成物
をワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で１０分間乾
燥して、塗布量１５ｇ／ｍ²の画像受理層を形成し、平
版印刷用原版を得た。

【０２０９】＜油性インク（１Ｋ−１）の作成＞ドデシ
ルメタクリレート／アクリル製共重合体（共重合比；９
５／５重量比）を１０ｇ、アルカリブルー１０ｇおよび
シェルゾール７１の３０ｇをガラスビーズとともにペイ
ントシェーカー（東京精機（株）製）に入れ、４時間分
散し、アルカリブルーの微小な分散物を得た。

【０２１０】樹脂粒子の製造例１の樹脂粒子（Ｄ−１）
４５ｇ（固体分量として）、上記アルカリブルー分散物
を１８ｇ、ＦＯＣ−１６００（日産化学（株）製、ヘキ
サデシルアルコール）６０ｇ、およびオクタデセン−半
マレイン酸オクタデシルアミド共重合体０．１６ｇをア
イソパーＧの１リットルに希釈することにより青色油性
インクを作成した。

【０２１１】上記の様にして作成した平板印刷用原版を
用いて、パソコン出力を描画できるグラフテック社製サ
ーボ・プロターＤＡ８４００を改造し、ベン・ブロッタ
ー部に図２に示したインク吐出ヘッドを装着し、１．５
ｍｍの間隔をおいた対向電極上に設置された平板印刷用
原版に上記内容の油性インク（ＩＫ−１）を用いて印字
を行ない製版した。続けて、ＲＩＣＯＨＦＵＳＥＲモ
デル５９２（リコー（株）製）を用いて、インク画像面
の表面温度が６５℃となる様に調整して１０秒間加熱
し、画像部を充分に定着した。

【０２１２】得られた製版物（即ち印刷版）の複写画像
を光学顕微鏡により、２００倍の倍率で目視観察したと
ころ、複写画像に問題なく、細線や細文字も良好で滲
み、欠落、ツブレ等の異常は認められず且つ非画像部に
汚染も認められなかった。この印刷版を、湿し水とし
て、ＳＬＭ−０Ｄ（三菱製紙（株）製）を水で８倍に希
釈した溶液を用い、印刷機としてオリバー９４型
（（株）桜井製作所製）を用いオフセット印刷用墨イン
クで印刷した。

【０２１３】その結果、地汚れの発生しない鮮明な画像
の印刷物が３千枚以上得られた。次に、上記インクジェ
ットプリンターを用いて、インク噴射試験を行なった
所、５００時間でも安定したインクの噴射が得られた。

【０２１４】室温で６ヵ月保存したインクは、凝集物の
発生も見られず、上記と同様の噴射試験を行なっても、
安定したインクの噴射が得られた。

【０２１５】又、これらの条件での製版印刷版を、実際
に印刷した所、地汚れのない鮮明な画像の印刷物が３千
枚以上得られた。

【０２１６】更に、インクの再分散性の強制条件下での
評価を行なった。即ち、上記プリンターに用いた吐出ヘ
ッドにインクを満たして、取り外し、３５℃で３日間放
置した後、吐出ヘッドを、アイソパーＧ中に３分間浸け
た後、軽く撹拌すると、インクＩＫ−１は、スリット内
から全て取り除かれた。

【０２１７】即ち、放置で吐出ヘッドのスリット先端部
に、流動性のない状態で付着していたＩＫ−１のインク
は、分散媒との溶媒和により、容易に再分散したことに
よると考えられる。

【０２１８】（比較例Ａ）実施例１において、油性イン
クＩＫ−１の代わりに、下記内容の油性インクＩＫＲ−
１を用いた他は、実施例１と同様に行なった。比較用油性インクＩＫＲ−１油性インクＩＫ−１において、樹脂粒子（Ｄ−１）の代
わりに樹脂粒子（Ｄ−１７）５５ｇ（固形分量として）
を用いた他は、インクＩＫ−１と同様にして作成した。

【０２１９】（比較例Ｂ）実施例１において、油性イン
クＩＫ−１の代わりに、下記内容の油性インクＩＫＲ−
２を用いた他は、実施例１と同様に行なった。比較用油性インクＩＫＲ−２油性インクＩＫ−１において、樹脂粒子（Ｄ−１）の代
わりに樹脂粒子（Ｄ−１８）５５ｇ（固形分量として）
を用いた他は、インクＩＫ−１と同様にして作成した。

【０２２０】以上の比較例Ａ及びＢの油性インクを用い
て得られた平版印刷版は最初に製版したものは、実施例
１と同様に、汚れのない鮮明な画像の印刷物が３千枚以
上得られた。

【０２２１】しかし、インク噴射試験では、比較例Ａは
８０時間、比較例Ｂは２５０時間程でインク噴射が安定
しなくなった。又６ヵ月保存した比較例のインクは凝集
沈殿物が析出し、振盪しても再分散しなかった。

【０２２２】更に、インク再分散性の強制試験を、実施
例１と同条件で行なったところ、吐出ヘッド部のスリッ
トには、付着物が残存した。

【０２２３】以上の様に、本発明の油性インクは、長期
間連続して製版しても、インクの吐出安定性が良好で、
汚れのない鮮明な画像を形成し、且つ印刷版として印刷
しても、高耐刷性を示すものである。

【０２２４】実施例２＜平版印刷用原版の作成＞下記内容の組成物を、ガラス
ビーズとともに、ペイントシェーカー（東洋精機（株）
製）に入れ、６０分間分散した後、ガラスビーズを濾別
し、分散物を得た。ゼラチン２０ｇシリカ：サイリシア３１０（富士シリシア化学（株）製）３ｇアルミナゾル２００１０％溶液１０．３ｇ（日産化学工業（株）製）フッ化アルキルエステルＦＣ４３０（３Ｍ社製）０．８ｇ硬膜性化合物０．３０ｇＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₃ＮＨＣＯＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ 水５４ｇ

【０２２５】軽印刷用電子写真式平版印刷原版として用
いられているＥＬＰ−II型マスター（富士写真フイルム
（株）製商品名）の支持体を用い、この上に上記組成物
をワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で１０分間乾
燥して、塗布量１８ｇ／ｍ²の画像受理層を形成し、平
版印刷用原版を得た。

【０２２６】＜油性インク（ＩＫ−１）の作成＞ポリ
（ドデシルメタクリレート）を１０ｇ、ニグロシン１０
ｇおよびアイソパーＨの３０ｇをガラスビーズとともに
ペイントシェーカー（東京精機（株）製）に入れ、４時
間分散し、ニグロシンの微小な分散物を得た。

【０２２７】樹脂粒子の製造例１０の樹脂粒子（Ｄ−
７）５０ｇ（固形容量として）上記のニグロシン分散物
３５ｇ、イソステアリルアルコール７０ｇおよび［オク
タデシルビニルエーテル−半マレイン酸ドデシルアミ
ド］共重合体０．６０ｇをアイソパーＧの１リットルに
希釈することにより、黒色油性インクを作成した。

【０２２８】この印刷原版と油性インク（ＩＫ−２）と
を用いて、実施例１と同様にして、製版し、印刷版と
し、オフセット印刷を行なった。

【０２２９】得られた印刷物は、実施例１の印刷版と同
様に、非画像部の汚れのない鮮明な画質のものであり、
耐刷性５千枚以上と良好なものであった。

【０２３０】又、実施例１と同様に、５００時間のイン
ク噴射試験及び再分散性強制試験でも、インクＩＫ−１
と全く同等の性能を示し良好なものであった。

【０２３１】実施例３〜１４実施例１において、油性インク（ＩＫ−１）の代わり
に、下記表６の油性インクを用いた他は、実施例１と同
様にして製版・印刷を行なった。油性インクは、油性イ
ンク（ＩＫ−１）において樹脂粒子（Ｄ−１）の代わり
に下記表６の樹脂粒子（Ｄ）を４５ｇ（固形分量とし
て）用いるほかは同様にして作成したものである。

【０２３２】

【表６】

【０２３３】各版とも、実施例１の印刷版と同等の画質
のものが得られることがわかり、かつ耐刷性も３千枚以
上であった。

【０２３４】又、実施例１と同様に、５００時間のイン
ク噴射試験及び再分散性強制試験でも、インクＩＫ−１
と全く同等の性能を示し良好なものであった。

【０２３５】実施例１５実施例２において、油性インク（ＩＫ−２）の代わり
に、下記内容の油性インク（ＩＫ−１５）を用いるほか
は、実施例２と同様にして製版・印刷を行なった。

【０２３６】（油性インク（ＩＫ−１５））樹脂粒子の
製造例６で得られた白色分散物（Ｄ−６）５００ｇおよ
びスミカロンブラック７．５ｇの混合物を温度１００℃
に加温し、６時間加熱撹拌した。室温に冷却後２００メ
ッシュのナイロン布を通し、残存した染料を除去するこ
とで、平均粒径０．２０μｍの黒色の樹脂分散物を得
た。

【０２３７】上記黒色樹脂分散物２５０ｇ、下記構造の
荷電調節剤ＣＤ−３０．４ｇ、ＦＯＣ−１６００（日
産化学（株）製、ヘキサデシルアルコール）７０ｇをア
イソパーＧの１リットルに希釈することにより、黒色油
性インクを作成した。

【０２３８】

【化３１】

【０２３９】得られた印刷物は、実施例１の印刷版と同
様に、非画像部の汚れのない鮮明な画質のものであり、
耐刷性５千枚以上と良好なものであった。又、実施例１
と同様に、５００時間のインク噴射試験及び再分散性強
制試験でも、インクＩＫ−１と全く同等の性能を示し良
好なものであった。

【０２４０】実施例１６実施例１において油性インク（ＩＫ−１）の代わりに、
下記内容の油性インク（ＩＫ−１６）を用いるほかは、
実施例１と同様にして製版・印刷を行なった。

【０２４１】（油性インク（ＩＫ−１６））樹脂粒子の
製造例１６で得られた白色分散物（Ｄ−１６）３００ｇ
およびビクトリアブルーＢ．５ｇの混合物を温度１００
℃に加温し、４時間加熱撹拌した。室温に冷却後２００
メッシュのナイロン布を通し、残存した染料を除去する
ことで、平均粒径０．１８μｍの黒色の樹脂分散物を得
た。

【０２４２】上記黒色樹脂分散物２６０ｇ、ナフテン酸
ジルコニウム０．３８ｇ、ＦＯＣ−１４００（日産化学
（株）製、テトラデシルアルコール）７５ｇをシェルゾ
ール７１の１リットルに希釈することにより、青色油性
インクを作成した。得られた印刷物は、実施例１の印刷
版と同様に、非画像部の汚れのない鮮明な画質のもので
あり、耐刷性３千枚以上と良好なものであった。又、実
施例１と同様に、５００時間のインク噴射試験及び再分
散性強制試験でも、インクＩＫ−１と全く同等の性能を
示し良好なものであった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる装置系の一例を示す概略構成図
である。

【図２】本発明に用いるインクジェット記録装置の要部
を示す概略構成図である。

【図３】本発明に用いるインクジェット記録装置のヘッ
ドの部分断面図である。

【符号の説明】

１インクジェット記録装置２マスター３コンピュータ４バス１０ヘッド１０ａ吐出スリット１０ｂ吐出電極１０ｃ対向電極１１油性インク１０１上部ユニット１０２下部ユニット

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ // Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｃ０８Ｆ 290/06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平版印刷可能な親水性表面を有する耐水
性支持体上に、電気抵抗１０⁹Ωｃｍ以上、かつ誘電率
３．５以下の非水担体液中に、少なくとも樹脂粒子を分
散して成る油性インクを、ノズルから液滴状に射出して
インクジェット方式で画像を形成して平版印刷版とする
方法に用いられるインクジェット式製版印刷版用油性イ
ンク組成物において、前記分散樹脂粒子が、下記一般式（Ｉ）で示される重合成分を主成分とし、か
つ重合体主鎖の一方の末端にのみ下記一般式（II）で示
される重合性二重結合基を結合して成る重量平均分子量
１×１０³〜２×１０⁴のマクロモノマー（ＭＭ）及び
非水溶媒に重合することによって不溶性となる一官能性
単量体（Ｍ）を各々少なくとも１種含有する、該非水溶
媒にコロイド状に分散して成る分散安定用樹脂〔Ｐ〕の
存在下に、該非水溶媒には可溶であるが重合することによって不溶
化する一官能性単量体（Ａ）を少なくとも１種含有する
溶液を、重合反応させることにより得られる共重合体樹
脂粒子であることを特徴とするインクジェット式製版印
刷版用油性インク。【化１】式（Ｉ）中、Ｘ⁰は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂
ＯＣＯ−、ＣＨ₂ＣＯＣ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂−、−Ｃ
Ｏ−、−ＣＯＮＲ¹¹−、−ＳＯ₂ＮＲ¹¹−、又はフェニ
レン基を表わす（ここでＲ¹¹は水素原子又は炭化水素基
を示す）。Ｑ¹は炭素数１０〜２２のアルキル基又はア
ルケニル基を表わす。ａ₁及びａ₂は、互いに同じでも
異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ¹、又は炭化水素基を介
した−ＣＯＯ−Ｚ¹を表わす（ここでＺ¹は水素原子又
は炭化水素基を示す）。【化２】式（II）中、Ｘ¹は式（Ｉ）中のＸ⁰と同一の内容を表
わす。ｂ₁及びｂ₂は、互いに同じでも異なってもよ
く、式（Ｉ）中のａ₁、ａ₂と同一の内容を表わす。
【請求項２】該分散安定用樹脂〔Ｐ〕が、該非水溶媒
に、平均粒径０．１３μｍ以下のコロイド状に分散して
なるものである請求項１記載のインクジェット式製版印
刷版用油性インク。
【請求項３】該一官能性単量体（Ｍ）が、下記一般式
（III)で示される単量体であることを特徴とする請求項
１または２記載のインクジェット式製版印刷版用油性イ
ンク。【化３】式（III)中、Ｘ²は式（Ｉ）中のＸ⁰と同一の内容を表
わす。Ｑ²は水素原子、炭素数１〜１０の脂肪族基又は
炭素数６〜１２の芳香族基を表わす。ｄ₁及びｄ₂は、
互いに同じでも異なってもよく、式（Ｉ）中のａ₁及び
ａ₂と同一の内容を表わす。
【請求項４】前記分散樹脂粒子が、前記一官能性単量
体（Ａ）及び前記分散安定用樹脂〔Ｐ〕に加えて、下記一般式（IV) で示される置換基を含有し且つ該単量
体（Ａ）と共重合可能な単量体（Ｃ）の少なくとも１
種、を含有する溶液を重合反応させることにより得られ
る重合体樹脂粒子である請求項１〜３のいずれかに記載
のインクジェット式製版印刷版用油性インク。【化４】一般式（IV) 中、Ｅ¹は炭素数８以上の脂肪族基、又は
下記一般式（Ｖ）で示される置換基から選ばれる置換基
を表わす。【化５】式（Ｖ）中、Ｒ₂₁は水素原子または炭素数１〜１８の脂
肪族基を表わす。Ｂ₁及びＢ₂は、互いに同じでも異な
ってもよく、各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ₂
−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ₂₂）−、−ＣＯ
Ｎ（Ｒ₂₂）−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＳＯ
₂−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₂₂）−、−ＮＨＣＯ₂−または−
ＮＨＣＯＮＨ−を表わす（ここでＲ₂₂は上記Ｒ₂₁と同一
の内容を示す）。Ａ₁及びＡ₂は、互いに同じでも異な
ってもよく、各々置換されてもよい、又は下記一般式
（Ｖａ）を主鎖の結合に介在させてもよい炭素数１〜１
８の炭化水素基を表す。【化６】式（Ｖａ）中、Ｂ₃及びＢ₄は、互いに同じでも異なっ
てもよく、上記Ｂ₁、Ｂ₂と同一の内容を示し、Ａ₄は
置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基を示し、
Ｒ₂₃は上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す。ｍ、ｎ及びｐは、
互いに同じても異なってもよく、各々０〜４の整数を表
す。但し、ｍ、ｎ及びｐが同時に０となることはない。
式（IV) 中、Ｕ¹は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ
Ｎ（Ｅ²）−〔ここでＥ²は脂肪族基もしくは前記一般
式（Ｖ）で示される置換基を表わす〕、−ＯＣＯ−、−
ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂）_s
ＯＣＯ−〔ここでｓは１〜４の整数を表わす〕、−Ｏ−
又は−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＯＯ−を表わす。ｄ₁及びｄ₂は、
互いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、ハロゲ
ン原子、シアノ基、アルキル基、−ＣＯＯ−Ｅ³又は−
ＣＨ₂ＣＯＯ−Ｅ³（ここでＥ³は脂肪族基を表わす）
を表わす。