JPH10204354A - インクジェット式製版印刷版用油性インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 再分散性、保存安定性及び耐刷性に優れたイ
ンクジェット式製版印刷版用油性インクを提供する。 【解決手段】 少なくとも樹脂粒子が分散されたインク
ジェット式製版印刷版用油性インク組成物において、前
記分散樹脂粒子が、重合体主鎖の一方の末端にのみ下記
一般式（Ｉ）で示される重合性二重結合基を結合して成
る重量平均分子量１×１０³ 〜２×１０⁴ のマクロモノ
マーを共重合成分として少なくとも１種含有するクシ型
共重合体であって、且つ該共重合体の主鎖部及び／又は
クシ部の繰り返し単位として下記一般式（II）で示され
る成分を少なくとも含有する、非水溶媒に可溶性の分散
安定用樹脂の存在下に、該非水溶媒には可溶であるが重
合することによって不溶化する一官能性単量体を少なく
とも１種含有する溶液を、重合反応させることにより得
られる共重合体樹脂粒子である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット式
製版印刷版に用いる油性インクに関し、更に詳細には、
再分散性、保存性、画像の再現性、印刷性の優れた油性
インクに関する。

【０００２】

【従来の技術】最近の事務機器の発達とＯＡ化の進展に
伴い、軽印刷分野において、耐水性支持体上に親水性表
面の画像受理層を有する直描型平版印刷原版に種々の方
法で製版即ち画像形成を行ない印刷版を作成するオフセ
ット平版印刷方式が普及している。

【０００３】従来の直描型平版印刷用版材は、耐水化処
理を施した紙、プラスチックフィルムなどからなる支持
体上に、無機顔料、水溶性樹脂および耐水化剤等を含む
画像受容層（ないし画像受理層）を設けたものであり、
このような直描型平版印刷用原版上に親油性インクを用
いて、タイプライターまたは手書きによって親油性画像
を形成するか、あるいは熱転写プリンターでインクリボ
ンから画像を熱溶融転写することで親油性画像を形成す
ることで印刷版とする方法が知られている。

【０００４】しかし、このような方法で作成された印刷
版は、画像部の機械的強度が充分でなく、印刷すると容
易に画像部の欠落を生じてしまう。他方、インクジェッ
ト記録は、低騒音で高速印字が可能な記録方法であり、
最近急速に普及しつつある記録方法である。

【０００５】この様なインクジェット記録方式として
は、静電誘引力を利用してインクを吐出させる、いわゆ
る電界制御方式、ピエゾ素子の駆動圧力を利用してイン
クを吐出させる、いわゆるドロップ・オン・デマンド方
式（圧力パルス方式）、さらには高熱によって気泡を形
成し、成長させることによって生じる圧力を利用してイ
ンクを吐出させる。いわゆるバブル（サーマル）ジェッ
ト方式等の各種インクジェット記録方式が提案されてお
り、これらの方式により極めて高精度な画像を得ること
ができる。

【０００６】これらのインクジェット記録方式には主溶
媒として水を用いる水性インクと、主溶媒として有機溶
剤を用いる油性インクが一般に用いられている。

【０００７】これらインクジェットプリンターにより、
上記直描型平版印刷用原版に製版することも行なわれて
おり、このとき分散媒を水とした水性インクも用いられ
ているが、水性インクでは版材上の画像に滲みが生じた
り乾燥が遅いために描画速度が低下するという問題があ
った。このような問題を軽減するために、分散媒を非水
溶媒とした油性インクを用いる方法が特開昭５４−１１
７２０３号に開示されている。

【０００８】しかし、この方法においても、実際の製版
画質は、滲みが見られ、更に印刷して見ると画像部の滲
みが見られ、また印刷枚数もせいぜい数百枚程度が限度
であり不充分であった。

【０００９】又、高解像度の製版画像を可能とする微小
インク滴を吐出させるノズルの目詰まりを生じ易いもの
であった。

【００１０】一般的に、インクジェット記録方式はイン
クをフィルターを通してからノズルから噴射させるもの
であるので、この記録方式ではノズルの目詰まり、フィ
ルターの目詰まりを起こしたり、あるいはインクの流動
性等が経時的に変化する等その他各種の要因によってイ
ンクの吐出異状を起こし易い。

【００１１】このインク吐出異状改良の提案が種々なさ
れており、例えばこのインクの吐出異状は、水性インク
組成物のみならず、油性インク組成物にも起こる。油性
インク組成物を用いた場合のインクの吐出異状を防止す
るために、電界制御方式のインクジェット記録方式につ
いては、特開昭４９−５０９３５号公報に記載されてい
るように、インク組成物の粘度及び比抵抗を制御する提
案がなされ、また、特開昭５３−２９８０８号公報に記
載されているようにインク組成物に使用する溶媒の比誘
電率及び比抵抗を制御する提案もなされている。

【００１２】又、一般的なインクジェットプリンター用
油性インクのノズルの目詰まり防止として、例えば顔料
粒子の分散安定性を向上させる方法（特開平４−２５５
７３号、特開平５−２５４１３号、特開平５−６５４４
３号等）、インク組成物として、特定の化合物を含有さ
せる方法（特開平３−７９６７７号、特開平３−６４３
７７号、特開平４−２０２３８６号、特開平７−１０９
４３１号等が提案されている。しかし、いずれも、平版
印刷版の画像形成に用いても、印刷時の画像の強度が不
足で耐刷性が満足されるものではなかった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点に着目してなされたものであり、その目的は、再分散
性、保存安定性及び耐刷性に優れたインクジェット式製
版印刷版用油性インクを提供することである。

【００１４】本発明の他の目的は、鮮明な画像の印刷物
を多数枚印刷可能とするインクジェット式製版印刷版用
油性インクを提供することである。

【００１５】本発明の他の目的は、ノズル及びインク供
給経路で目詰まりせず、インク吐出が安定するインクジ
ェット式製版印刷版用油性インクを提供することであ
る。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記目的は、下記（１）
〜（４）の本発明により達成される。 （１） 平版印刷可能な親水性表面を有する耐水性支持
体上に、電気抵抗１０⁹ Ωｃｍ以上、かつ誘電率３．５
以下の非水担体液中に、少なくとも樹脂粒子を分散して
成る油性インクを、ノズルから液滴状に射出してインク
ジェット方式で画像を形成して平版印刷版とする方法に
用いられるインクジェット式製版印刷版用油性インク組
成物において、前記分散樹脂粒子が、重合体主鎖の一方
の末端にのみ下記一般式（Ｉ）で示される重合性二重結
合基を結合して成る重量平均分子量１×１０³ 〜２×１
０⁴ のマクロモノマー（Ｍ）を共重合成分として少なく
とも１種含有するクシ型共重合体であって、且つ該共重
合体の主鎖部及び／又はクシ部の繰り返し単位として下
記一般式（II）で示される成分を少なくとも含有する、
非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂〔Ｐ〕の存在下に、
該非水溶媒には可溶であるが重合することによって不溶
化する一官能性単量体（Ａ）を少なくとも１種含有する
溶液を、重合反応させることにより得られる共重合体樹
脂粒子であることを特徴とするインクジェット式製版印
刷版用油性インク。

【００１７】

【化６】

【００１８】式（Ｉ）中、Ｘ⁰ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、ＣＨ₂ ＣＯＣ−、−Ｏ−、−Ｓ
Ｏ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ¹¹−、−ＳＯ₂ ＮＲ
¹¹−、又はフェニレン基を表わす（ここでＲ¹¹は水素原
子又は炭化水素基を示す）。ａ₁ 及びａ₂ は、互いに同
じでも異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、
シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ¹ 、又は炭化水素
基を介した−ＣＯＯ−Ｚ¹ を表わす（ここでＺ¹ は水素
原子又は炭化水素基を示す）。

【００１９】

【化７】

【００２０】式（II）中、Ｘ¹ は式（Ｉ）中のＸ⁰ と同
一の内容を表わす。Ｑ¹ は炭素数６〜３２の脂肪族基を
表わす。ｂ₁ 及びｂ₂ は、互いに同じでも異なってもよ
く、式（Ｉ）中のａ₁ 、ａ₂ と同一の内容を表わす。 （２） 前記分散安定用樹脂〔Ｐ〕が、その重合体主鎖
の片末端に、−ＰＯ₃Ｈ₂ 、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ、
−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹ 〔ここでＲ¹ は炭化水素基又
は−ＯＲ² （Ｒ² は炭化水素基を表わす）を表わす〕、
−ＯＨ、−ＳＨ、ホルミル基、−ＣＯＮＲ³ Ｒ⁴ 、−Ｓ
Ｏ₂ ＮＲ³ Ｒ⁴ 〔ここでＲ³ 及びＲ⁴ は、各々独立に、
水素原子又は炭化水素基を表わす〕、環状酸無水物含有
基、及びアミノ基から選ばれる少なくとも１つの極性基
を含有する上記（１）のインクジェット式製版印刷版用
油性インク。 （３） 前記分散安定用樹脂〔Ｐ〕が、その重合体主鎖
の片末端に、該単量体（Ａ）と共重合しうる重合性官能
基を含有する上記（１）のインクジェット式製版印刷版
用油性インク。 （４） 前記分散樹脂粒子が、前記一官能性単量体
（Ａ）及び前記分散安定用樹脂〔Ｐ〕に加えて、下記一
般式（III)で示される置換基を含有し且つ該単量体
（Ａ）と共重合可能な単量体（Ｃ）の少なくとも１種、
を含有する溶液を重合反応させることにより得られる重
合体樹脂粒子である上記（１）〜（３）のいずれかのイ
ンクジェット式製版印刷版用油性インク。

【００２１】

【化８】

【００２２】一般式（III)中、Ｅ¹ は炭素数８以上の脂
肪族基、又は下記一般式（IV）で示される置換基から選
ばれる置換基を表わす。

【００２３】

【化９】

【００２４】式（IV）中、Ｒ₂₁は水素原子または炭素数
１〜１８の脂肪族基を表わす。Ｂ₁ 及びＢ₂ は、互いに
同じでも異なってもよく、各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＣＯ₂ −、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ
（Ｒ₂₂）−、−ＣＯＮ（Ｒ₂₂）−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＣＯ
−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₂₂）−、−
ＮＨＣＯ₂ −または−ＮＨＣＯＮＨ−を表わす（ここで
Ｒ₂₂は上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す）。Ａ₁ 及びＡ
₂ は、互いに同じでも異なってもよく、各々置換されて
もよい、又は下記一般式（IVa）を主鎖の結合に介在さ
せてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。

【００２５】

【化１０】

【００２６】式（IVa）中、Ｂ₃ 及びＢ₄ は、互いに同
じでも異なってもよく、上記Ｂ₁ 、Ｂ₂ と同一の内容を
示し、Ａ₄ は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水
素基を示し、Ｒ₂₃は上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す。ｍ、
ｎ及びｐは、互いに同じても異なってもよく、各々０〜
４の整数を表す。但し、ｍ、ｎ及びｐが同時に０となる
ことはない。式（III)中、Ｕ¹ は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＯＮ（Ｅ² ）−〔ここでＥ² は脂肪族基もし
くは前記一般式（IV）で示される置換基を表わす〕、−
ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−
（ＣＨ₂ ）_s ＯＣＯ−〔ここでｓは１〜４の整数を表わ
す〕、−Ｏ−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −ＣＯＯ−を表わす。ｄ₁
及びｄ₂ は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素
原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、−ＣＯＯ
−Ｅ³ 又は−ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｅ³ （ここでＥ³ は脂肪族
基を表わす）を表わす。

【００２７】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット式製版印
刷版用油性インクは、平版印刷可能な親水性表面を有す
る耐水性支持体上に、電気抵抗１０⁹ Ωｃｍ以上、かつ
誘電率３．５以下の非水担体液中に、少なくとも樹脂粒
子を分散して成る油性インクを、ノズルから液滴状に射
出してインクジェット方式で画像を形成して平版印刷版
とする方法に用いられるものであって、上記分散樹脂粒
子が、重合体主鎖の一方の末端にのみ下記一般式（Ｉ）
で示される重合性二重結合基を結合して成る重量平均分
子量１×１０³ 〜２×１０⁴ のマクロモノマー（Ｍ）を
共重合成分として少なくとも１種含有するクシ型共重合
体であって、且つ該共重合体の主鎖部及び／又はクシ部
の繰り返し単位として下記一般式（II）で示される成分
を少なくとも含有する、非水溶媒に可溶性の分散安定用
樹脂〔Ｐ〕の存在下に、該非水溶媒には可溶であるが重
合することによって不溶化する一官能性単量体（Ａ）を
少なくとも１種含有する溶液を、重合反応させることに
より得られる共重合体樹脂粒子であることを特徴とす
る。

【００２８】

【化１１】

【００２９】式（Ｉ）中、Ｘ⁰ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、ＣＨ₂ ＣＯＣ−、−Ｏ−、−Ｓ
Ｏ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ¹¹−、−ＳＯ₂ ＮＲ¹¹−
（ここでＲ¹¹は水素原子又は炭化水素基を示す）、又は
フェニレン基（以下、フェニレン基を−Ｐｈ−で表わ
し、−Ｐｈ−は、１，２−フェニレン基、１，３−フェ
ニレン基及び１，４−フェニレン基を包含する）を表わ
す。

【００３０】ａ₁ 及びａ₂ は、互いに同じでも異なって
もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化
水素基、−ＣＯＯ−Ｚ¹ 、又は炭化水素基を介した−Ｃ
ＯＯ−Ｚ¹ を表わす（ここでＺ¹ は水素原子又は炭化水
素基を示す）。

【００３１】

【化１２】

【００３２】式（II）中、Ｘ¹ は式（Ｉ）中のＸ⁰ と同
一の内容を表わす。

【００３３】Ｑ¹ は炭素数６〜３２の脂肪族基を表わ
す。

【００３４】ｂ₁ 及びｂ₂ は、互いに同じでも異なって
もよく、式（Ｉ）中のａ₁ 、ａ₂ と同一の内容を表わ
す。

【００３５】好ましくは、本発明に供される該分散安定
用樹脂〔Ｐ〕が、その重合体主鎖の片末端に、−ＰＯ₃
Ｈ₂ 、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）
Ｒ¹〔ここでＲ¹ は炭化水素基又は−ＯＲ² （Ｒ² は炭
化水素基を表わす）を表わす〕、−ＯＨ、−ＳＨ、ホル
ミル基、−ＣＯＮＲ³ Ｒ⁴ 、−ＳＯ₂ ＮＲ³ Ｒ⁴ 〔ここ
でＲ³ 及びＲ⁴ は、各々独立に、水素原子又は炭化水素
基を表わす〕、環状酸無水物含有基、及びアミノ基から
選ばれる少なくとも１つの極性基を含有することを特徴
とする。

【００３６】更に好ましくは、該分散安定用樹脂〔Ｐ〕
が、その重合体主鎖の片末端に、該単量体（Ａ）と共重
合しうる重合性官能基を含有することを特徴とする樹脂
である。

【００３７】更に好ましくは、該分散樹脂粒子が、該一
官能性単量体（Ａ）及び該分散安定用樹脂（Ｐ）ととも
に、

【００３８】下記一般式（III)で示される、特定の置換
基を含有し且つ該単量体（Ａ）と共重合可能な単量体
（Ｃ）の少なくとも１種、を含有する溶液を重合反応さ
せることにより得られる重合体樹脂粒子である。

【００３９】

【化１３】

【００４０】一般式（III)中、Ｅ¹ は炭素数８以上の脂
肪族基、又は下記一般式（IV）で示される置換基から選
ばれる置換基を表わす。

【００４１】

【化１４】

【００４２】式（IV）中、Ｒ₂₁は水素原子または炭素数
１〜１８の脂肪族基を表わす。Ｂ₁ 及びＢ₂ は、互いに
同じでも異なってもよく、各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＣＯ₂ −、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ
（Ｒ₂₂）−、−ＣＯＮ（Ｒ₂₂）−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＣＯ
−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₂₂）−、−
ＮＨＣＯ₂ −または−ＮＨＣＯＮＨ−を表わす（ここで
Ｒ₂₂は上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す）。

【００４３】Ａ₁ 及びＡ₂ は、互いに同じでも異なって
もよく、各々置換されてもよい、又は下記一般式（IV
a）を主鎖の結合に介在させてもよい炭素数１〜１８の
炭化水素基を表す。

【００４４】

【化１５】

【００４５】式（IVa）中、Ｂ₃ 及びＢ₄ は、互いに同
じでも異なってもよく、上記Ｂ₁ 、Ｂ₂ と同一の内容を
示し、Ａ₄ は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水
素基を示し、Ｒ₂₃は上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す。

【００４６】ｍ、ｎ及びｐは、互いに同じても異なって
もよく、各々０〜４の整数を表す。但し、ｍ、ｎ及びｐ
が同時に０となることはない。

【００４７】式（III)中、Ｕ¹ は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＯＮ（Ｅ² ）−〔ここでＥ² は脂肪族基もし
くは前記一般式（IV）で示される置換基を表わす〕、−
ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−
（ＣＨ₂ ）_s ＯＣＯ−〔ここでｓは１〜４の整数を表わ
す〕、−Ｏ−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −ＣＯＯ−を表わす。

【００４８】ｄ₁ 及びｄ₂ は、互いに同じでも異なって
もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アル
キル基、−ＣＯＯ−Ｅ³ 又は−ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｅ³ （こ
こでＥ³ は脂肪族基を表わす）を表わす。

【００４９】以下、本発明の油性インクについて詳細に
説明する。本発明に用いる電気抵抗１０⁹ Ωｃｍ以上、
且つ誘電率３．５以下の担体液として好ましくは直鎖状
もしくは分枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、又
は芳香族炭化水素、及びこれらのハロゲン置換体を用い
ることができる。例えばオクタン、イソオクタン、デカ
ン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソド
デカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシテレン、アイ
ソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ
（アイソパー；エクソン社の商品名）、シェルゾール７
０、シェルゾール７１（シェルゾール；シェルオイル社
の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（ア
ムスコ；スピリッツ社の商品名）等を単独あるいは混合
して用いる。

【００５０】本発明における最も重要な構成成分である
非水系分散樹脂粒子（以下、ラテックス粒子と称するこ
ともある）は、非水溶媒において、前記マクロモノマー
（Ｍ）を共重合成分として含有するクシ型共重合体で、
該非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂〔Ｐ〕の存在下
に、一官能性単量体（Ａ）の少なくとも一種を重合する
ことによって重合造粒したものである。

【００５１】好ましくは、該分散安定用樹脂〔Ｐ〕が、
その重合体主鎖の片末端に、前記した特定の極性基を含
有した樹脂である。

【００５２】更に好ましくは、該分散安定用樹脂〔Ｐ〕
が、その重合体主鎖の片末端に、該単量体（Ａ）と共重
合可能な重合性官能基を含有した樹脂である。

【００５３】ここで、非水溶媒としては、基本的には、
前記油性インクの担体液に混和するものであれば使用可
能である。

【００５４】即ち、分散樹脂粒子を製造するに際して用
いる溶媒としては、前記担体液に混和するものであれば
よく、好ましくは直鎖状もしくは分枝状の脂肪族炭化水
素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素及びこれらのハロ
ゲン置換体等が挙げられる。例えばヘキサン、オクタ
ン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノ
ナン、ドデカン、イソドデカン、アイソパーＥ、アイソ
パーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、シェルゾール７
０、シェルゾール７１、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６
０溶剤等を単独あるいは混合して用いる。

【００５５】これらの有機溶媒とともに、混合して使用
できる溶媒としては、アルコール類（例えば、メチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブ
チルアルコール、フッ化アルコール等）、ケトン類（例
えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等）、カルボン酸エステル類（例えば、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸
メチル、プロピオン酸エチル等）、エーテル類（例え
ば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等）、ハロゲン化炭化水素類
（例えば、メチレンジクロリド、クロロホルム、四塩化
炭素、ジクロロエタン、メチルクロロホルム等）等が挙
げられる。

【００５６】これらの混合して使用する非水溶媒は、重
合造粒後、加熱、あるいは減圧下で留去することが望ま
しいが、ラテックス粒子分散物として、油性インクに持
ちこまれても、インクの液抵抗が１０⁹ Ωｃｍ以上、誘
電率が３．５以下という条件を満足できる範囲であれば
問題とならない。

【００５７】通常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同
様の溶媒を用いる方が好ましく、前述の如く、直鎖状も
しくは分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香
族炭化水素、ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。

【００５８】本発明における一官能性単量体（Ａ）は、
非水溶媒には可溶であるが重合することによって不溶化
する一官能性単量体であればいずれでもよい。具体的に
は、例えば下記一般式（Ｖ）で表わされる単量体が挙げ
られる。

【００５９】

【化１６】

【００６０】式（Ｖ）中、Ｔ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、ＣＨ₂ ＣＯＣ−、−Ｏ−、−Ｃ
ＯＮ（Ｗ¹ ）−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｗ¹ ）−、又はフェニレ
ン基（−Ｐｈ−）を表わす。Ｗ¹ は、水素原子または炭
素数１〜１８の置換されていてもよい脂肪族基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−
クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチ
ル基、２−ヒドロキシエチル基、ベンジル基、クロロベ
ンジル基、メチルベンジル基、メトキシベンジル基、フ
ェネチル基、２−フェニルプロピル基、ジメチルベンジ
ル基、フロロベンジル基、２−メトキシエチル基、３−
メトキシプロピル基等）を表わす。

【００６１】Ｄ¹ は水素原子又は炭素数１〜６の置換さ
れてもよい脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２，２−ジ
クロロエチル基、２，２，２−トリフロロエチル基、２
−ブロモエチル基、２−グリシジルエチル基、２−ヒド
ロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２，３−
ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−クロロ
プロピル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル
基、２−ニトロエチル基、２−メトキシエチル基、２−
メタンスルホニルエチル基、２−エトキシエチル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチル基、トリメトキシシリルプロピル基、３−ブ
ロモプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−フルフ
リルエチル基、２−チエニルエチル基、２−ピリジルエ
チル基、２−モルホリノエチル基、２−カルボキシエチ
ル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチ
ル基、２−ホスホエチル基、３−スルホプロピル基、４
−スルホブチル基、２−カルボキシアミドエチル基、３
−スルホアミドプロピル基、２−Ｎ−メチルカルボキシ
アミドエチル基、シクロペンチル基、クロロシクロヘキ
シル基、ジクロロヘキシル基等）を表わす。

【００６２】ｅ₁ 及びｅ₂ は互いに同じでも異なっても
よく、各々前記一般式（Ｉ）におけるａ₁ またはａ₂ と
同一の内容を表わす。

【００６３】具体的な一官能性単量体（Ａ）としては、
例えば、炭素数１〜６の脂肪族カルホン酸（酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、モノクロロ酢酸、トリフロロプロピオ
ン酸等）のビニルエステル類あるいはアリルエステル
類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸の炭素数１〜４の
置換されてもよいアルキルエステル類又はアミド類（ア
ルキル基として例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル
基、２−フロロエチル基、トリフロロチエル基、２−ヒ
ドロキシエチル基、２−シアノエチル基、２−ニトロエ
チル基、２−メトキシエチル基、２−メタンスルホニル
エチル基、２−ベンゼンスルホニルエチル基、２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）エチル基、２−カルボキシエチル基、
２−ホスホエチル基、４−カルボキシブチル基、３−ス
ロホプロピル基、４−スルホブチル基、３−クロロプロ
ピル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、２−
フルフリルエチル基、２−ピリジニルエチル基、２−チ
エニルエチル基、トリメトキシシリルプロピル基、２−
カルボキシアミドエチル基等）；スチレン誘導体（例え
ば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、
ビニルナフタレン、クロロスチレン、ジクロロスチレ
ン、ブロモスチレン、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニ
ルベンゼンスルホン酸、クロロメチルスチレン、ヒドロ
キシメチルスチレン、メトキシメチルスチレン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノメチルスチレン、ビニルベンゼンカル
ボキシアミド、ビニルベンゼンスルホアミド等）；アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタ
コン酸等の不飽和カルボン酸；マレイン酸、イタコン酸
の環状酸無水物；アクリロニトリル；メタクリロニトリ
ル；重合性二重結合基含有のヘテロ環化合物（具体的に
は、例えば、高分子学会編「高分子データハンドブック
−基礎編−」、ｐ１７５〜１８４、培風舘（１９８６年
刊）に記載の化合物、例えば、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ
−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニル
チオフェン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルオキサ
ゾリン、ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルモルホリン等）
等が挙げられる。単量体（Ａ）は二種以上を併用しても
よい。

【００６４】非水溶媒中で、単量体を重合して生成した
該溶媒不溶の重合体を安定な樹脂分散物とするために用
いられる本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、重合体主鎖
の一方の末端にのみ前記一般式（Ｉ）で示される重合性
二重結合基を結合して成る重量平均分子量１×１０³ 〜
２×１０⁴ のマクロモノマー（Ｍ）を共重合成分として
少なくとも１種含有するクシ型共重合体で、且つ該共重
合体の主鎖部及び／又はクシ部の繰り返し単位として前
記一般式（II）で示される成分を少なくとも含有する、
該非水溶媒に可溶性の樹脂である。

【００６５】該分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、その主鎖部及
び／又はクシ部の繰り返し単位として、前記一般式（I
I）で示される成分を少なくとも１種含有する。好まし
くは、主鎖部及びクシ部の両方共に一般式（II）で示さ
れる繰り返し単位を含有する場合である。

【００６６】一般式（II）で示される繰り返し単位の分
散安定用樹脂〔Ｐ〕中での存在割合は、主鎖部における
マクロモノマー（Ｍ）以外の共重合成分としての繰り返
し単位とクシ部を構成するマクロモノマー（Ｍ）の繰り
返し単位の合計に対し、５０〜１００ｗｔ％であり、好
ましくは７０〜１００ｗｔ％である。一般式（II）の繰
り返し単位が５０ｗｔ％未満であると、重合造粒で得ら
れる樹脂粒子の再分散性が低下し、好ましくない。

【００６７】上記クシ型共重合体の共重合成分としての
マクロモノマー（Ｍ）の存在割合は、分散安定用樹脂
〔Ｐ〕の全成分に対し、５〜８０ｗｔ％であり、好まし
は１０〜６０ｗｔ％である。マクロモノマー（Ｍ）の割
合が５ｗｔ％未満となると、クシ部の数が著しく少なく
なる事であり、本発明の効果である樹脂粒子の再分散性
が低下する。一方、マクロモノマー（Ｍ）の割合が８０
ｗｔ％を超えると、該クシ型共重合体を合成する時のマ
クロモノマー（Ｍ）と共重合する相手の単量体との共重
合性が低下する。

【００６８】本発明のクシ型共重合体である分散安定用
樹脂〔Ｐ〕の重量平均分子量（以下「Ｍｗ」と略称す
る）は２×１０⁴ 〜１×１０⁶ であり、好ましくは３×
１０⁴〜５×１０⁵ である。Ｍｗが２×１０⁴ 未満や１
×１０⁶ を超える場合には、いずれも、重合造粒で得ら
れる樹脂粒子の再分散性が低下し、好ましくない。

【００６９】また、マクロモノマー（Ｍ）のＭｗは１×
１０³ 〜２×１０⁴ であり、好ましくは３×１０³ 〜１
×１０⁴ である。

【００７０】以下、本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕につ
いて、更に詳細に説明する。式（Ｉ）中、Ｘ⁰ は−ＣＯ
Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、ＣＨ₂ ＣＯＣ
−、−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ¹¹−、
−ＳＯ₂ ＮＲ¹¹−、又は−Ｐｈ−を表わす（ここでＲ¹¹
は水素原子又は炭化水素基を示す）。

【００７１】ａ₁ 及びａ₂ は、互いに同じでも異なって
もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化
水素基、−ＣＯＯ−Ｚ¹ 、又は炭化水素基を介した−Ｃ
ＯＯ−Ｚ¹ を表わす（ここでＺ¹ は水素原子又は炭化水
素基を示す）。

【００７２】式（II）中、Ｘ¹ は式（Ｉ）中のＸ⁰ と同
一の内容を表わす。

【００７３】Ｑ¹ は炭素数６〜３２の脂肪族基を表わ
す。

【００７４】ｂ₁ 及びｂ₂ は、互いに同じでも異なって
もよく、式（Ｉ）中のａ₁ 、ａ₂ と同一の内容を表わ
す。

【００７５】一般式（Ｉ）及び（II）において、炭化水
素基及び脂肪族基は置換されていてもよい。

【００７６】一般式（Ｉ）において、Ｘ⁰ で示される置
換基中のＲ¹¹は水素原子のほか、好ましい炭化水素基と
しては、炭素数１〜２２の置換されてもよいアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−ブ
ロモエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシカル
ボニルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプ
ロピル基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいアル
ケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル基、２
−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペ
ンテニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２
−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基等）、
炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例え
ば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロ
ベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エ
チルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジ
ル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換
されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２
−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチル
基等）、炭素数６〜１２の置換されてもよい芳香族基
（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリ
ル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル
基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシル
オキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチル
フェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシ
カルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル
基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル
基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。

【００７７】Ｘ⁰ が−Ｐｈ−（フェニレン基）を表わす
場合、ベンゼン環は、置換基を有してもよい。置換基と
しては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチル基
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロピルオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げられる。

【００７８】ａ₁ 及びａ₂ は、互いに同じでも異なって
もよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、
塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、シアノ基、炭素
数１〜４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等）、−ＣＯＯ−Ｚ¹ 、又は炭化
水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ¹ （Ｚ¹ は、好ましくは水
素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、脂環式基もしくはアリール基を表わ
し、これらは置換されていてもよく、具体的には、上記
Ｒ¹¹について説明したものと同様の内容を示す）を表わ
す。

【００７９】上記炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ¹ 基
における炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、
プロピレン基等が挙げられる。

【００８０】更に好ましくは、一般式（Ｉ）において、
Ｘ⁰ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−
ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ
−、又は−Ｐｈ−を表わし、ａ₁ 及びａ₂ は、互いに同
じでも異なってもよく、各々水素原子、メチル基、−Ｃ
ＯＯ−Ｚ¹ 、又は−ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｚ¹ を表わす。ここ
で、Ｚ¹ は、より好ましくは水素原子又は炭素数１〜６
のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基等）を表わす。更に好ましく
は、ａ₁ 及びａ₂ のいずれか一方が水素原子を表わす。

【００８１】即ち、一般式（Ｉ）で表わされる重合性二
重結合基として、具体的には、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ
−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯＯ− ＣＨ₃ −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₂ Ｃ
ＯＯＣＨ₃ ）−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₂ ＣＯＯ
Ｈ）−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝
Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₃ −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ
ＮＨ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＨ
₂ −ＯＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＯ
ＯＨ）−ＣＨ₂ −ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＯＯＣ
Ｈ₃ ）−ＣＨ₂ −ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｐｈ−等が
挙げられる。

【００８２】一般式（II）において、ｂ₁ 及びｂ₂ は、
互いに同じでも異なってもよく、式（Ｉ）中のａ₁ ，ａ
₂ と同一の内容を表す。ｂ₁ ，ｂ₂ の好ましい例も式
（Ｉ）中のａ₁ ，ａ₂ の好ましい例と同じである。

【００８３】Ｘ¹ は、式（Ｉ）中のＸ⁰ と同一の内容を
表わし、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ
−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、又は−ＣＨ₂ ＣＯＯ−を表わ
す。

【００８４】Ｑ¹ は炭素数６〜３２の脂肪族基を表わ
し、好ましくは、炭素数８〜２２の、アルキル基又はア
ルケニル基を表わし、例えば、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基、ドコサニル基、エイコサニル
基、オクテニル基、デセニル基、ドデセニル基、トリデ
セニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オク
タデセニル基、リノレイル基、ドコセニル基等が挙げら
れる。

【００８５】本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕の主鎖部お
よびクシ部の繰返し単位としては、前記一般式（II）で
示される繰返し単位とともに、他の繰返し単位を含有し
てもよい。他の繰返し単位としては、前記一般式（II）
で示される繰返し単位に相当する単量体と共重合可能な
他の単量体より成る繰返し単位であれば、特に限定され
ない。

【００８６】共重合可能な他の単量体としては、重合性
二重結合基を含有するものであればいずれでもよく、例
えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコ
ン酸などの不飽和カルボン酸；炭素数６以下の不飽和カ
ルボン酸のエステル誘導体もしくはアミド誘導体；カル
ボン酸類のビニルエステル類もしくはアリルエステル
類；スチレン類；メタクリロニトリル；アクリロニトリ
ル；重合性二重結合基含有の複素環化合物などが挙げら
れる。より具体的には、前記した不溶化する単量体
（Ａ）と同一の内容の化合物などが挙げられる。

【００８７】本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、従来公
知の合成方法によって製造することができる。例えば、
アニオン重合あるいはカチオン重合によって得られる
リビングポリマーの末端に種々の試薬を反応させてマク
ロマーにする。イオン重合法による方法、分子中に、
カルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基等の反応性基
を含有した重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、
ラジカル重合して得られる末端反応性基結合のオリゴマ
ーと種々の試薬を反応させて、マクロマーにするラジカ
ル重合法による方法、重付加あるいは重縮合反応によ
り得られたオリゴマーに上記ラジカル重合方法と同様に
して、重合性二重結合基を導入する重付加縮合法による
方法等が挙げられる。

【００８８】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ ＆
Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．，７，５５１（１９８７）、Ｐ，Ｆ．Ｒｅ
ｍｐｐ ＆ Ｅ．Ｆｒａｎｔａ，Ａｄｖ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｓｃｉ．，５８，１（１９８４）、Ｖ．Ｐｅｒｃｅｃ，
Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２８５，９５（１９
８４）、Ｒ．Ａｓａｍｉ，Ｍ．ＴａｋａＲｉ，Ｍａｋｖ
ａｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，１２，１６３（１
９８５）、Ｐ．Ｒｅｍｐｐ ｅｔ ａｌ，Ｍａｋｖａｍ
ｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，８，３（１９８４）、
川上雄資「化学工業」３８，５６（１９８７）、山下雄
也「高分子」３１，９８８（１９８２）、小林四郎「高
分子」３０，６２５（１９８１）、東村敏延「日本接着
協会誌」１８，５３６（１９８２）、伊藤浩一「高分子
加工」３５，２６２（１９８６）、東貴四郎，津田隆
「機能材料」１９８７，Ｎｏ．１０，５等の総説及びそ
れに引用の文献・特許等に記載の方法に従って合成する
ことができる。

【００８９】上記した分子中に反応性基を含有した重合
開始剤としては、例えば、４，４′−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸）、４，４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸
クロライド）、２，２′−アゾビス（２−シアノプロパ
ノール）、２，２′−アゾビス（２−シアノペンタノー
ル）、２，２′−アゾビス〔２−（５−ヒドロキシ−
３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）
プロパン〕、２，２′−アゾビス（２−メチル−Ｎ−
〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシ
エチル〕プロピオアミド）、２，２′−アゾビス｛２−
メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチ
ル〕プロピオアミド｝、２，２′−アゾビス〔２−メチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオアミド〕、
２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）、２，
２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）−プロピオアミド〕、２，２′−アゾビス〔２−
（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパ
ン〕、２，２′−アゾビス〔２−（４，５，６，７−テ
トラヒドロ−１Ｈ−１，３−ジアゼピン−２−イル）プ
ロパン〕、２，２′−アゾビス〔２−（３，４，５，６
−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン〕、
２，２′−アゾビス｛２−〔１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２−イミダゾリン−２−イル〕プロパン｝、２，
２′−アゾビス〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−
メチル−プロピオンアミジン〕、２，２′−アゾビス
〔Ｎ−（４−アミノフェニル）−２−メチルプロピオン
アミジン〕等のアゾビス系化合物が挙げられる。

【００９０】又、分子中に反応性基を含有した連鎖移動
剤としては、例えば、該反応性基あるいは該反応性基に
誘導しうる置換基含有のメルカプト化合物（例えば、チ
オグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−
メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン
酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピ
オニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、３−
〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル〕プロピ
オン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ〕
プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）ア
ラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカ
プトプロパンスルホン酸、４−メルカプトブタンスルホ
ン酸、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−
１，２−プロパンジオール、１−メルカプト−２−プロ
パノール、３−メルカプト−２−ブタノール、メルカプ
トフェノール、２−メルカプトエチルアミン、２−メル
カプトイミダゾール、２−メルカプト−３−ピリジノー
ル等）、又は該反応性基あるいは該反応性基に誘導しう
る置換基含有のヨード化アルキル化合物（例えば、ヨー
ド酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、
２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスル
ホン酸等）等が挙げられる。好ましくはメルカプト化合
物が挙げられる。

【００９１】これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤の
使用量は、各々、全単量体１００重量部に対して０．１
〜１０重量部であり、好ましくは０．５〜５重量部であ
る。

【００９２】本発明に用いられる分散安定用樹脂重合体
〔Ｐ〕の製造方法としては、具体的には、公知の方法で
ある、一般式（II）で示される繰返し単位に相当する単
量体及び上記したマクロモノマー（Ｍ）を少なくとも共
存させて、重合開始剤（例えば、アゾビス系化合物、過
酸化物等）により重合する方法が簡便であり、好まし
い。

【００９３】ここで用いられる重合開始剤は、全単量体
と全マクロモノマーの合計量１００重量部に対して０．
５〜１５重量％であり、好ましくは１〜１０重量％であ
る。

【００９４】本発明に供される分散安定用樹脂〔Ｐ〕と
して好ましくは、その重合体主鎖の片末端に特定の極性
基を結合して成るものが挙げられる。〔以下、分散安定
用樹脂〔ＰA 〕もしくは〔ＰA 〕という。〕

【００９５】特定の極性基としては、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−
ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹ 〔こ
こでＲ¹ は炭化水素基又は−ＯＲ² （Ｒ² は炭化水素基
を表わす）を表わす〕、−ＯＨ、−ＳＨ、ホルミル基、
−ＣＯＮＲ³ Ｒ⁴、−ＳＯ₂ ＮＲ³ Ｒ⁴ 〔ここで、Ｒ³
及びＲ⁴ は、各々独立に、水素原子又は炭化水素基を表
わす〕、環状酸無水物含有基、及びアミノ基から選ばれ
る少なくとも１種の極性基が挙げられる。

【００９６】上記−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹ で表される
極性基において、Ｒ¹ もしくはＲ²で表される炭化水素
基としては、炭素数１〜１０の炭化水素基が好ましく、
より好ましくは炭素数１〜８の置換されてもよい脂肪族
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ブテニル基、ペンテニル
基、ヘキセニル基、２−クロロエチル基、２−シアノエ
チル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基、フェネチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジ
ル基等）、又は置換されてもよい芳香族基（例えば、フ
ェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クロロ
フェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、
シアノフェニル基等）を表わす。

【００９７】上記−ＣＯＮＲ³ Ｒ⁴ および−ＳＯ₂ ＮＲ
³ Ｒ⁴ で表される極性基において、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各
々独立に、水素原子又は炭化水素基（好ましくは炭素数
１〜８の置換されてもよい炭化水素基）を表わす。
Ｒ³ ，Ｒ⁴ で表される炭化水素基として具体的には、前
記Ｒ¹ 、Ｒ² で表される炭化水素基と同様の内容のもの
が挙げられる。

【００９８】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。

【００９９】脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、
コハク酸無水物、グルタコン酸無水物、マレイン酸無水
物、シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水物、シ
クロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物、シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸無水物、２，３−ビシク
ロ〔２，２，２〕オクタンジカルボン酸無水物等が挙げ
られ、これらの脂肪族ジカルボン酸無水物は、例えば、
塩素原子、臭素原子等のハゲロン原子、メチル基、エチ
ル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基等で置換さ
れていてもよい。

【０１００】又、芳香族ジカルボン酸無水物の例として
は、フタル酸無水物、ナフタレン−ジカルボン酸無水
物、ピリジン−ジカルボン酸無水物、チオフェン−ジカ
ルボン酸無水物等が挙げられ、これらの芳香族ジカルボ
ン酸無水物は、例えば、塩素原子、臭素原子等のハロゲ
ン原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
等のアルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ
基、アルコキシカルボニル基（アルコキシ基としては、
例えば、メトキシ基、エトキシ基等）等で置換されてい
てもよい。

【０１０１】又、本発明の極性基中、アミノ基は、−Ｎ
Ｈ₂ 、−ＮＨＲ⁵ 又は−ＮＲ⁵ Ｒ⁶を表す。Ｒ⁵ 、Ｒ⁶
は、炭素数１〜８の炭化水素基を表わし、好ましくは炭
素数１〜７の炭化水素基を表わし、具体的には、前記Ｒ
¹ で表される炭化水素基と同様の内容のものが挙げられ
る。

【０１０２】分散安定用樹脂〔ＰA 〕において、少なく
とも１種の上記特定の極性基は、重合体主鎖の片末端に
直接結合してもよいし、連結基を介して結合してもよ
い。

【０１０３】主鎖成分と特定の極性基含有成分とを連結
する連結基としては、炭素−炭素結合（一重結合あるい
は二重結合）、炭素−ヘテロ原子結合（ヘテロ原子とし
ては、例えば酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素
原子等）、ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原子団の任意
の組合せで構成されるものである。

【０１０４】さらに具体的な連結基としては、−ＣＲ⁷
Ｒ⁸ −〔ここで、Ｒ⁷ とＲ⁸ は、各々独立に、水素原
子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子
等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル基（メチル
基、エチル基、プロピル基等）等を示す〕、−（ＣＨ＝
ＣＨ）−、−Ｃ₆ Ｈ₁₀−（即ち、シクロヘキシレン）、
−Ｐｈ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ⁹ −、−
ＣＯＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮＲ⁹ −、−ＳＯ₂ ＮＲ
⁹ −、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＳｉＲ⁹
Ｒ¹⁰−〔ここで、Ｒ⁹ とＲ¹⁰は、各々独立に、水素原
子、前記極性基におけるＲ¹ と同様の内容を表す炭化水
素基等を示す〕等の原子団から選ばれた単独の連結基も
しくは任意の２以上の原子団の組合せで構成された連結
基が挙げられる。

【０１０５】本発明に用いられる分散安定用樹脂重合体
〔ＰA 〕は、具体的には、一般式（II）で示される繰
返し単位に相当する単量体、上記したマクロモノマー
（Ｍ）、及び上記特定の極性基を含有する連鎖移動剤の
混合物を重合開始剤（例えば、アゾビス系化合物、過酸
化物等）により重合する方法あるいは、上記連鎖移動
剤を用いずに、該極性基を含有する重合開始剤を用いて
重合する方法あるいは、連鎖移動剤及び重合開始剤の
いずれにも、該極性基を含有した化合物を用いる方法、
更には、前記３つの方法において、連鎖移動剤あるい
は重合開始剤の置換基として、アミノ基、ハロゲン原
子、エポキシ基、酸ハライド基等を含有する化合物を用
いて重合反応後、更に高分子反応で、これらの官能基と
反応させることで該極性基を導入する方法等を用いて製
造することができる。

【０１０６】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ ＆
Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．，７，５５１（１９８７）、中條善樹，山
下雄也「染料と薬品」３０，２３２（１９８５）、上田
明，永井進「科学と工業」６０，５７（１９８６）等の
総説及びそれに引用の文献等に記載の方法によって製造
することができる。

【０１０７】上記特定の極性基あるいは該極性基に誘導
しうる置換基含有の連鎖移動剤として具体的には、マク
ロモノマー（Ｍ）の合成方法において反応性基含有の連
鎖移動剤として前述したメルカプト化合物やヨード化ア
ルキル化合物を挙げることができる。好ましくはメルカ
プト化合物が挙げられる。

【０１０８】また、上記特定の極性基あるいは該極性基
に誘導しうる置換基含有の重合開始剤についてもマクロ
モノマー（Ｍ）において反応性基含有の重合開始剤とし
て前述したアゾビス系化合物が挙げられる。

【０１０９】これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤の
使用量は、各々、全単量体と全マクロモノマー（Ｍ）の
合計量１００重量部に対して０．１〜１０重量部であ
り、好ましくは０．５〜５重量部である。

【０１１０】本発明に供される分散安定用樹脂〔Ｐ〕と
して更に好ましくは、その重合体主鎖の片末端に、該単
量体（Ａ）と共重合可能な重合性官能基を結合してなる
ものが挙げられる。〔以下、分散安定用樹脂〔ＰB 〕又
は樹脂〔ＰB 〕という。〕

【０１１１】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の重合性官能基の
具体的内容としては、前記多官能性単量体（Ｄ）におい
て重合性官能基として記載した一般式（IV）で示される
官能基と同様のものが挙げられる。

【０１１２】又、該重合性官能基は、重合体主鎖の片末
端に直接結合してもよいし、または連結基を介して結合
してもよい。連結基としては、前記分散安定用樹脂〔Ｐ
A 〕における連結基と同様の内容のものが挙げられる。

【０１１３】更に、好ましい態様である、重合体主鎖の
片末端に重合性官能基を結合して成る本発明の分散安定
用樹脂〔ＰB 〕は、従来公知のアニオン重合あるいは
カチオン重合によって得られるリビングポリマーの末端
に種々の重合性二重結合基を含有する試薬を反応させる
か、あるいは、このリビングポリマーの末端に特定の
反応性基（例えば、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃ Ｈ、
−ＳＨ、−ＮＨ₂ 、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−ＮＣＯ、−ＮＣ
Ｓ、エポキシ基、−ＣＯＣｌ、−ＳＯ₂ Ｃｌなど）を含
有した試薬を反応させた後、高分子反応により重合性二
重結合基を導入する方法（イオン重合法による方法）、
又は、分子中に上記特定の反応性基を含有した重合開
始剤及び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合させた
後、重合体主鎖の片末端にのみ結合した特定の反応性基
を利用して高分子反応を行うことにより重合性二重結合
基を導入する方法等の合成法によって容易に製造するこ
とができる。

【０１１４】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ ＆
Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．，７，５５１（１９８７）、中條善樹，山
下雄也「染料と薬品」，３０，２３２（１９８５）、上
田明，永井進「科学と工業」６０，５７（１９８６）、
Ｐ，Ｆ．Ｒｅｍｐｐ ＆ Ｅ．Ｆｒａｎｔａ，Ａｄｖａ
ｎｃｅｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，５
８，１（１９８４）、伊藤浩一「高分子加工」，３５，
２６２（１９８６）、Ｖ．Ｐｅｒｃｅｃ，Ａｐｐｌｉｅ
ｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２８５，９７
（１９８４）等の総説及びそれに引用の文献等に記載の
方法に従って重合性二重結合基を導入することができ
る。

【０１１５】更に、具体的には、分散安定用樹脂〔ＰA
〕の特定の極性基を利用して、これを高分子反応を行
うことにより重合性二重結合基を導入する方法が好まし
い方法として挙げられる。

【０１１６】本発明に用いられる分散安定用樹脂〔Ｐ〕
は、有機溶媒に可溶性であり、具体的には、トルエン溶
媒１００重量部に対して、温度２５℃において、分散安
定用樹脂が少なくとも５重量部以上溶解するものであれ
ばよい。

【０１１７】次に、本発明において、より好ましい態様
として用いられる一般式（III)で示される特定の置換基
を含有する単量体（Ｃ）について更に説明する。

【０１１８】

【化１７】

【０１１９】一般式（III)中、Ｅ¹ は炭素数８以上の脂
肪族基、又は下記一般式（III)で示される置換基から選
ばれる置換基を表わす。

【０１２０】

【化１８】

【０１２１】式（IV) 中、Ｒ₂₁は水素原子または炭素数
１〜１８の脂肪族基を表わす。

【０１２２】Ｂ₁ 及びＢ₂ は、互いに同じでも異なって
もよく、各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ₂ −、
−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｒ₂₂）−、−ＣＯＮ
（Ｒ₂₂）−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＳＯ₂
−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₂₂）−、−ＮＨＣＯ₂ −または−Ｎ
ＨＣＯＮＨ−を表す（ここでＲ₂₂と上記Ｒ₂₁と同一の内
容を示す）。

【０１２３】Ａ₁ 及びＡ₂ は、互いに同じでも異なって
もよく、各々置換されてもよい、又は下記一般式（IVa)
を主鎖の結合に介在させてもよい炭素数１〜１８の炭化
水素基を表す。

【０１２４】

【化１９】

【０１２５】一般式（IVa)中、Ｂ₃ 及びＢ₄ は、互いに
同じでも異なってもよく、上記Ｂ₁、Ｂ₂ と同一の内容
を示し、Ａ₄ は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化
水素基を示し、Ｒ₂₂は上記Ｒ₂₃と同一の内容を示す。

【０１２６】ｍ、ｎ及びｐは、互いに同じでも異なって
もよく、各々０〜４の整数を表す。但し、ｍ、ｎ及びｐ
が同時に０となることはない。

【０１２７】式（III) 中、Ｕ¹ は−ＣＯＯ−、−ＣＯ
ＮＨ−、−ＣＯＮ（Ｅ² ）−〔ここでＥ² は脂肪族基も
しくは前記一般式(IV)で示される置換基を表わす〕、−
ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−
（ＣＨ₂ ）_S ＯＣＯ−〔ここでｓは１〜４の整数を表わ
す〕、−Ｏ−又は−Ｃ₅ Ｈ₄ −ＣＯＯ−を表わす。

【０１２８】ｄ₁ 及びｄ₂ は、互いに同じでも異なって
もよく、各々水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ
基、アルキル基、−ＣＯＯ−Ｅ³ 又は−ＣＨ₂ ＣＯＯ−
Ｅ³（ここでＥ³ は脂肪族基を表わす）を表わす。

【０１２９】一般式（III)で示される単量体（Ｃ）にお
いて、Ｅ¹ が炭素数８以上の脂肪族基を表す場合につい
て詳しく説明する。

【０１３０】一般式（III)において好ましくは、Ｅ¹ は
総炭素数１０以上の置換されてもよいアルキル基又は総
炭素数１０以上のアルケニル基を表わす。

【０１３１】Ｕ¹ は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ
Ｎ（Ｅ² ）−〔但し、Ｅ² は好ましくは炭素数１〜３２
の脂肪族基（脂肪族基としては例えばアルキル基、アル
ケニル基又はアラルキル基等を示す）を示す〕、−ＯＣ
Ｏ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、又は−Ｏ−を表わす。

【０１３２】ｄ₁ 及びｄ₂ は、同じでも異なってもよ
く、好ましくは水素原子、フッ素原子、塩素原子、シア
ノ基、メチル基、−ＣＯＯ−Ｅ³ 又は−ＣＨ₂ ＣＯＯ−
Ｅ³ を表わす〔但し、Ｅ³ は好ましくは炭素数１〜３２
のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基あるいはシ
クロアルキル基を示す。〕。

【０１３３】更に、より好ましくは、式（III)中、Ｕ¹
は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、又は−ＣＯＮ（Ｅ² ）−
を表わし、ｄ₁ 及びｄ₂ は、同じでも異なってもよく、
水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又はメチル
基を表わし、Ｅ¹ は上述したと同様の内容を表わす。

【０１３４】以上の如き一般式（III)で示される単量体
（Ｃ）において、Ｅ¹ が炭素数８以上の脂肪族基を表す
場合、その具体例としては、総炭素数１０〜３２の脂肪
族基（脂肪族基はハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミ
ノ基、アルコキシ基等の置換基を含有してもよく、ある
いは酸素原子、イオウ原子、窒素原子等のヘテロ原子で
その主鎖の炭素−炭素結合が介されてもよい）を有する
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マイレン酸、
イタコン酸の如き不飽和カルボン酸のエステル類（脂肪
族基として例えばデシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、ドコサニル基、ドデセニル基、ヘキサデセニル基、
オレイル基、リノレイル基、ドコセニル基等）；前述し
た不飽和カルボン酸のアミド類（脂肪族基はエステル類
で示したと同様のものを表わす）；高級脂肪酸のビニル
エステル類あるいはアリルエステル類（高級脂肪酸とし
て、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸等）；又は総炭
素数１０〜３２の脂肪族基を置換したビニルエーテル類
（脂肪族基は前記の不飽和カルボン酸の脂肪族基と同じ
範囲を表わす）等を挙げることができる。

【０１３５】一般式（III)で示される単量体（Ｃ）にお
いて、Ｅ¹ が前記一般式（IV）で示される置換基を表す
場合について詳しく説明する。

【０１３６】Ａ₁ 及びＡ₂ についてさらに具体的に例を
挙げると、これらは、−Ｃ（Ｒ₂₄）（Ｒ₂₅）−〔Ｒ₂₄、
Ｒ₂₅は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子等を表
す〕、−（ＣＨ＝ＣＨ）−、シクロヘキシレン基〔以
下、シクロヘキシレン基を「−Ｃ₆Ｈ₁₀−」で表し、
「−Ｃ₆ Ｈ₁₀−」は１，２−シクロヘキシレン基、１，
３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基
を包含する〕、前記式（IVa）、等の原子団の任意の組
み合わせで構成されるものである。

【０１３７】又、一般式（IV）中の結合基： −Ｕ¹ −（Ａ₁ −Ｂ₁ ）_m −（Ａ₂ −Ｂ₂ ）_n −Ｒ₂₁ において、Ｕ¹ からＲ₂₁（即ち、Ｕ¹ 、Ａ₁ 、Ｂ₁ 、Ａ
₂ 、Ｂ₂ 、Ｒ₂₁）で構成される連結主鎖は原子数の総和
が８以上から構成されるものが好ましい。ここで、Ｕ¹
が−ＣＯＮ（Ｅ² ）−を表わし、且つＥ² が前記一般式
（IV）で示される置換基〔即ち、−（Ａ₁ −Ｂ₁ ）_m −
（Ａ₂ −Ｂ₂ ）_n −Ｒ₂₁〕を表わす場合の、Ｅ² で構成
される連結主鎖も前記連結主鎖に含まれる。更に、
Ａ₁ 、Ａ₂ が前記一般式（IVa)を主鎖の結合に介在させ
る炭化水素基の場合における、−Ｂ₃ −（Ａ₄ −Ｂ₄ )
_p −Ｒ₂₃もまた前記連結主鎖に含まれる。連結主鎖の原
子数としては、例えば、Ｕ¹ が−ＣＯＯ−や−ＣＯＮＨ
−を表す場合、オキソ基（＝Ｏ基）や水素原子はその原
子数として含まれず、連結主鎖を構成する炭素原子、エ
ーテル型酸素原子、窒素原子はその原子数として含まれ
る。従って、−ＣＯＯ−や−ＣＯＮＨ−は原子数２とし
て数えられる。同様に、Ｒ₂₁が−Ｃ₉ Ｈ₁₉を表す場合、
水素原子はその原子数として含まれず、炭素原子は含ま
れる。従って、この場合は原子数９として数えられる。

【０１３８】以上の如き一般式（III)で示される単量体
（Ｃ）において、Ｅ¹ が前記一般式（IV）で示される置
換基を表す場合、即ち、特定の極性基を含有する単量体
の場合、より具体的には、下記の化合物を例として挙げ
ることができる。

【０１３９】下記式中、各記号は以下の内容を表わす。 ｒ₁ ；Ｈ，−ＣＨ₃ ，−Ｃｌ，又は−ＣＮ、ｒ₂ ；Ｈ、
−ＣＨ₃ ｌ；２〜１０の整数、ｐ；２〜６の整数、ｑ；２〜４の
整数 ｍ；１〜１２の整数、ｎ；４〜１８の整数

【０１４０】

【化２０】

【０１４１】

【化２１】

【０１４２】

【化２２】

【０１４３】本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）、更に
は単量体（Ｃ）の各々少なくとも１種以上から成り、重
要な事は、これらの単量体から合成された樹脂が該非水
溶媒に不溶であれば、所望の分散樹脂を得ることができ
る。

【０１４４】単量体（Ａ）及び単量体（Ｃ）の総量は、
非水溶媒１００重量部に対して１０〜１００重量部程度
であり、好ましくは１０〜８０重量部である。単量体
（Ａ）に対して、一般式（III)で示される単量体（Ｃ）
を０．１〜１０重量％使用することが好ましく、さらに
好ましくは０．２〜８重量％である。分散安定用樹脂
〔Ｐ〕は、上記で用いられる全単量体１００重量部に対
して１〜２５重量部であり、好ましくは５〜２０重量部
である。

【０１４５】本発明で用いられる分散樹脂粒子を製造す
るには、一般に、前述の様な分散安定用樹脂〔Ｐ〕、単
量体（Ａ）及び単量体（Ｃ）とを非水溶媒中で過酸化ベ
ンゾイル、アゾビスイソプチロニトリル、ブチルリチウ
ム等の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよい。具
体的には、分散安定用樹脂〔Ｐ〕、単量体（Ａ）及び
単量体（Ｃ）の混合溶液中に重合開始剤を添加する方
法、分散安定用樹脂〔Ｐ〕を溶解した溶液中に単量体
（Ａ）及び単量体（Ｃ）を重合開始剤とともに滴下して
ゆく方法、あるいは、分散安定用樹脂〔Ｐ〕全量と単
量体（Ａ）及び単量体（Ｃ）の一部を含む混合溶液中
に、重合開始剤とともに残りの単量体（Ａ）及び単量体
（Ｃ）を任意に添加する方法、更には、非水溶媒中
に、分散安定用樹脂〔Ｐ〕、単量体（Ａ）及び単量体
（Ｃ）の混合溶液を、重合開始剤とともに任意に添加す
る方法等があり、いずれの方法を用いても製造すること
ができる。

【０１４６】重合開始剤の量は全単量体量の０．１〜１
０重量％が適切である。

【０１４７】又、重合温度は４０〜１８０℃程度であ
り、好ましくは５０〜１２０℃である。反応時間は３〜
１５時間が好ましい。

【０１４８】反応に用いた非水溶媒中に、前記したアル
コール類、ケトン類、エーテル類、エステル類等の極性
溶媒を併用した場合あるいは、重合造粒化される単量体
（Ａ）及び単量体（Ｃ）の未反応物が残存する場合、該
溶媒あるいは単量体の沸点以上に加温して留去するかあ
るいは、減圧留去することによって除くことが好まし
い。

【０１４９】以上の如くして本発明により製造された非
水系分散樹脂粒子は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子
として存在する。その平均粒径は、０．０８〜０．８μ
ｍであり、好ましくは０．１〜０．５μｍである。

【０１５０】この粒径はＣＡＰＡ−５００（堀場製作所
（株）製商品名）により求めたものである。

【０１５１】又、本発明の分散樹脂の分子量は好ましく
は５×１０³ 〜１×１０⁶ であり、より好ましくは８×
１０³ 〜５×１０⁵ である。

【０１５２】又本発明の分散樹脂は、その熱物性とし
て、ガラス転移点が１５℃〜８０℃又は軟化点３５℃〜
１２０℃が好ましく、より好ましくはガラス転移点２０
℃〜６０℃又は軟化点３８℃〜９０℃である。

【０１５３】以上の様な範囲内であれば、本発明の油性
インク中の分散樹脂粒子の分散安定性、再分散安定性、
保存安定性に優れ且つ画像形成後の迅速な定着性が良好
で、印刷時にも充分な強度が保たれ高耐刷性を示す。

【０１５４】又、同時に、非常に安定な分散性を示し、
特に記録装置内において、長く繰り返し使用をしても分
散性が良く、且つ再分散も容易であり装置の各部に付着
し汚れを生じることが全く認められない。

【０１５５】更には、インク画像形成後の加熱等で迅速
処理で定着すると、容易に平版印刷版用支持体表面に強
固な被膜が形成され良好な定着性を示した。そのことに
より、オフセット印刷においても、多数枚の印刷（高耐
刷性）が可能となる。

【０１５６】以上の様な効果をもたらす本発明の油性イ
ンクは、本発明によって供される不溶性ラテックスによ
って可能となる。

【０１５７】即ち、本発明の分散樹脂粒子は、該分散安
定用樹脂〔Ｐ〕が不溶性樹脂粒子と相互作用し、該不溶
性樹脂粒子に吸着する。該樹脂粒子に吸着した樹脂
〔Ｐ〕は非水溶媒に可溶性であることから、非水系ラテ
ックスの分散安定化として公知となっている、いわゆる
立体反発効果をもたらす。また同時に、樹脂〔Ｐ〕はク
シ型構造を含有した可溶性樹脂であることから、非水溶
媒への親和性が著しく向上し、且つ吸着した樹脂〔Ｐ〕
はクシ型構造をもつゆえに粒子界面近傍に存在し、これ
により粒子界面近傍の親媒性が向上すると推定される。

【０１５８】これらのことにより不溶性粒子の凝集・沈
澱が抑制され、再分散性が著しく向上するものと考えら
れる。

【０１５９】本発明において、好ましい態様である重合
体主鎖の少なくとも１つの片末端に特定の極性基を含有
して成る分散安定用樹脂〔ＰA 〕を用いると、不溶性樹
脂粒子との相互作用がより向上し、粒子への吸着性が高
められることにより、前記した分散安定化の効果がより
向上するものと考えられる。

【０１６０】更に好ましい態様である重合体主鎖の片末
端に重合性官能基を含有して成る分散安定用樹脂〔ＰB
〕を用いると、分散重合反応時に、不溶化する単量体
（Ａ）及び単量体（Ｃ）と共重合し、より効率よく不溶
性樹脂粒子と結合される。

【０１６１】以上の様に、本発明の分散安定用樹脂
〔Ｐ〕を用いると、分散安定性の向上が図られ、更に、
樹脂〔ＰA 〕あるいは樹脂〔ＰB 〕を用いると、使用量
を少なくしても同等以上の効果が得られる。一方、樹脂
〔ＰA 〕あるいは樹脂〔ＰB 〕の場合は、分散安定化を
少ない使用量で達成できること及び粒子に吸着しない樹
脂〔Ｐ〕が少なくなることが挙げられる。これらは、油
性インクを繰り返し長期間使用した時に現像剤中に濃縮
されて、種々の問題を生じる懸念が改良されることとな
った。

【０１６２】更に、特定の置換基を有する単量体（Ｃ）
を併用して重合造粒して得られた本発明の不溶性樹脂粒
子は、該単量体（Ｃ）及び本発明の分散安定用樹脂
〔Ｐ〕を用いて重合造粒することで、粒子の単分散性お
よび再分散性がより一層向上している。

【０１６３】即ち、単量体（Ｃ）は、重合造粒時に不溶
化する単量体（Ａ）と共重合するが、単量体（Ｃ）中に
含有される特定の置換基部分は、非水系分散重合によっ
て粒子を形成することから、非水溶媒との親和性が良好
となるように設計されている事により、粒子構造の内部
にもぐり込んでいるよりも分散媒との溶媒和性が良好な
ため、粒子構造の界面（表面）部分に配向し、その結果
として、分散安定用樹脂〔Ｐ〕とともに粒子表面の分散
媒との親和性を向上させて、粒子間の凝集を防止する効
果が著しく高められているものと推定される。

【０１６４】本発明に供される油性インク中には、前記
の分散樹脂粒子とともに、製版後の版を検版する等のた
めに着色成分として色材を含有させることが好ましい。

【０１６５】色材としては、従来から油性インク組成物
あるいは静電写真用液体現像剤に用いられている顔料お
よび染料であればどれでも使用可能である。

【０１６６】顔料としては、無機顔料，有機顔料を問わ
ず、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用
することができる。具体的には、例えば、カーボンブラ
ック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロムイ
エロー、カドミウムイエロー，チタンイエロー、酸化ク
ロム、ピリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルトラ
マリンブルー、ブルシアンブルー、コバルトブルー、ア
ゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔
料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、ス
レン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオイ
ンジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料、等
の従来公知の顔料を特に限定することなく用いることが
できる。

【０１６７】染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、
ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、
カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染
料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロ
ソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロ
シアニン染料、金属フタロシアニン染料、等の油溶性染
料が好ましい。

【０１６８】これらの顔料および染料は、単独で用いて
もよいし、適宜組み合わせて使用することも可能である
が、インク全体に対して０．０１〜５重量％の範囲で含
有されることが望ましい。

【０１６９】これらの色材は、分散樹脂粒子とは別に色
材自身を分散粒子として非水溶媒中に分散させてもよい
し、分散樹脂粒子中に含有させてもよい。含有させる場
合の方法の１つとしては、特開昭５７−４８７３８号な
どに記載されている如く、分散樹脂物を、好ましい染料
で染色する方法がある。あるいは、他の方法として、特
開昭５３−５４０２９号などに開示されている如く、分
散樹脂物と染料を化学的に結合させる方法があり、ある
いは、又、特公昭４４−２２９５５号等に記載されてい
る如く、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有し
た単量体を用い、色素含有の共重合体とする方法があ
る。

【０１７０】本発明の油性インク中の分散樹脂粒子およ
び着色粒子（あるいは色材粒子）は、好ましくは正荷電
または負荷電の検電性粒子である。

【０１７１】これら粒子に検電性を付与するには、湿式
静電写真用現像剤の技術を適宜利用することで達成可能
である。具体的には、前記の「最近の電子写真現像シス
テムとトナー材料の開発・実用化」１３９〜１４８頁、
電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」４９７〜
５０５頁（コロナ社、１９８８年刊）、原崎勇次「電子
写真」１６（No. ２）、４４頁（１９７７年）等に記載
の検電材料および他の添加剤を用いることで行なわれ
る。

【０１７２】具体的には、例えば、英国特許第８９３４
２９号、同第９３４０３８号、米国特許第１１２２３９
７号、同第３９００４１２号、同第４６０６９８９号、
特公平６−１９５９６号、特公平６−１９５９５号、特
公平６−２３８６５号、特公平４−５１０２３号、特開
平２−１３９６５号、特開昭６０−１８５９６３号等に
記載されている。

【０１７３】上述のような荷電調節剤は、担体液体であ
る分散媒１０００重量部に対して０．００１〜１．０重
量部が好ましい。更に所望により各種添加剤を加えても
よく、それら添加物の総量は、油性インクの電気抵抗に
よってその上限が規制される。即ち、分散粒子を除去し
た状態のインクの電気抵抗が１０⁹ Ωｃｍより低くなる
と良質の連続階調像が得られ難くなるので、各添加物の
添加量を、この限度内でコントロールすることが必要で
ある。

【０１７４】本発明に供される、平版印刷可能な親水性
表面を有する耐水性支持体は、平版印刷に適した親水性
表面を提供するものであればよく、従来オフセット印刷
版に供される支持体をそのまま用いることができる。具
体的には、プラスチックシート、耐刷性を施した紙、ア
ルミニウム板、亜鉛板、銅−アルミニウム板、銅−ステ
ンレス板、クロム−銅板等のバイメタル板、クロム−銅
−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄板、クロム−銅−ス
テンレス板等のトライメタル板等の親水性表面を有する
基板が用いられる。その厚さは０．１〜３ｍｍ、特に
０．１〜１ｍｍが好ましい。

【０１７５】アルミニウムの表面を有する支持体の場合
には、砂目立て処理、ケイ酸ナトリウム、フッ化ジルコ
ニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、又
は陽極酸化処理等の表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許２，７１４，０６６号に記載され
ている如く、砂目立てしたのちにケイ酸ナトリウム水溶
液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７−５１
２５号に記載されているように、アルミニウム板を陽極
酸化処理したのち、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸
漬処理したものも好適に使用される。

【０１７６】上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロ
ム酸、硫黄、ほう酸等の無機酸、もしくはシュウ酸、ス
ルファミン酸等の有機酸又はこれらの塩の水溶液又は非
水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液中でア
ルミニウム板を陽極として電流を流すことにより実施さ
れる。

【０１７７】また、米国特許３，６５８，６６２号に記
載されているようなシリケート電着も有効である。西独
特許公開１，６２１，４７８号に記載のポリビニルスル
ホン酸による処理も適当である。

【０１７８】これらの親水化処理は、支持体の表面を親
水性とするために施される他に、その上に設けられるト
ナー画像との密着性向上のために施されるものである。
また、支持体とインク画像との間との接着性を調節する
ために、支持体表面に表面層を設けてもよい。

【０１７９】プラスチックシート又は紙を支持体とする
場合には、当然のことながら、インク画像部以外が親水
性でなければならないことから、親水性を有する表面層
を設けたものが供される。具体的には、公知の直描型平
版印刷用原版又はかかる原版の画像受理層と同様の層を
有する版材を用いることができる。

【０１８０】例えば、画像受理層としては、水溶性バイ
ンダー、無機顔料及び耐水化剤を主成分として構成され
る。バインダーとしてはＰＶＡ、カルボキシＰＶＡのよ
うな変性ＰＶＡ、澱粉及びその誘導体、ＣＭＣ、ヒドロ
キシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリビニ
ルピロリドン、酢酸ビニル〜クロトン酸共重合体、スチ
レン〜マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂が使用され
る。

【０１８１】耐水化剤としてはグリオキザール、メラミ
ンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等
のアミノブラストの初期縮合物、メチロール化ポリアミ
ド樹脂のような変性ポリアミド樹脂、ポリアミド・ポリ
アミン・エビクロルヒドリン付加物、ポリアミドエビク
ロルヒドリン樹脂、変性ポリアミドポリイミド樹脂等が
挙げられる。無機顔料としてはカオンリンクレー、炭酸
カルシウム、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム、アルミナ等が挙げられるが、中でシリカが好まし
い。

【０１８２】その他、画像受理層中には塩化アンモニウ
ム、シランカップリング剤等の架橋触媒を併用できる。

【０１８３】次に、前記した平版印刷原版（以下「マス
ター」とも称する）上に画像を形成する方法を説明す
る。このような方法を実施する装置系としては例えば図
１に示すものがある。

【０１８４】図１に示す装置系は油性インクを使用する
インクジェット記録装置１を有するものである。

【０１８５】図１のように、まず、マスター２に形成す
べき画像（図形や文章）のパターン情報を、コンピュー
タ３のような情報供給源から、パス４のような伝達手段
を通し、油性インクを使用するインクジェット記録装置
１に供給する。記録装置１のインクジェット記録用ヘッ
ド１０は、その内部に油性インクを貯え、記録装置１内
にマスター２が通過すると、前記情報に従い、インクの
微小な液滴をマスター２に吹き付ける。これにより、マ
スター２に前記パターンでインクが付着する。

【０１８６】こうしてマスター２に画像を形成し終え、
製版マスター（製版印刷原版）を得る。

【０１８７】図１の装置系におけるようなインクジェッ
ト記録装置の構成例を図２および図３に示す。図２およ
び図３では図１と共通する部材は共通の符号を用いて示
している。

【０１８８】図２はこのようなインクジェット記録装置
の要部を示す概略構成図であり、図３はヘッドの部分断
面図である。

【０１８９】インクジェット記録装置に備えられている
ヘッド１０は、図２、図３に示されるように、上部ユニ
ット１０１と下部ユニット１０２とで挟まれたスリット
を有し、その先端は吐出スリット１０ａとなっており、
スリット内には吐出電極１０ｂが配置され、スリット内
には油性インク１１が満たされた状態になっている。

【０１９０】ヘッド１０では、画像のパターン情報のデ
ジタル信号に従って、吐出電極１０ｂに電圧が印加され
る。図２に示されるように、吐出電極１０ｂに対向する
形で対向電極１０ｃが設置されており、対向電極１０ｃ
上にはマスター２が設けられている。電圧の印加によ
り、吐出電極１０ｂと、対向電極１０ｃとの間には回路
が形成され、ヘッド１０の吐出スリット１０ａから油性
インク１１が吐出され対向電極１０ｃに設けられたマス
ター２上に画像が形成される。

【０１９１】吐出電極１０ｂの幅は、高画質の画像形
成、例えば印字を行うためにその先端はできるだけ狭い
ことが好ましい。

【０１９２】例えば油性インクを図３のヘッド１０に満
たし、先端が２０μｍ幅の吐出電極１０ｂを用い、吐出
電極１０ｂと対向電極１０ｃの間隔を１．５ｍｍとし
て、この電極間に３ＫＶの電圧を０．１ミリ秒印加する
ことで４０μｍのドットの印字をマスター２上に形成す
ることができる。

【０１９３】

【実施例】以下に本発明の分散安定用樹脂の製造例、ラ
テックス粒子の製造例および実施例を示し、本発明の効
果を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【０１９４】マクロモノマー（Ｍ）の製造例１：マクロ
モノマーＭ−１ メチルメタクリレート１００ｇ、メルカプトプロピオン
酸４ｇおよびトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流
下撹拌しながら、温度７５℃に加温した。２，２′−ア
ゾビスイソブチロニトリル（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）を
１．０ｇ加え４時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を
０．５ｇ加え３時間、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．３ｇ
加え３時間反応した。次に、この反応溶液にグリシジル
メタクリレート８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン
１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加
え、温度１００℃にて、１２時間撹拌した。冷却後この
反応溶液をメタノール２リットル中に再沈し、白色粉末
を８２ｇ得た。重合体の重量平均分子量は８，０００で
あった（重量平均分子量は、Ｇ．Ｐ．Ｃ．法によるポリ
スチレン換算値を表わす。以下同じ。）。

【０１９５】

【化２３】

【０１９６】マクロモノマー（Ｍ）の製造例２〜１５：
マクロモノマーＭ−２〜Ｍ−１５ マクロモノマーの製造例１において、メチルメタクリレ
ートのみを下記表１に相当する化合物に代えた他は、製
造例１と同様にして反応してマクロモノマーＭ−２〜Ｍ
−１５を合成した。得られた各マクロモノマーの重量平
均分子量は７，０００〜９，０００の範囲であった。

【０１９７】

【表１】

【０１９８】マクロモノマー（Ｍ）の製造例１６：マク
ロモノマーＭ−１６ ドデシルメタクリレート７０ｇ、オクタデシルアクリレ
ート３０ｇ、チオエタノール４ｇ及びトルエン２００ｇ
の混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度７０℃に加温
した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１．０ｇ加え４時間反応し
た。更に、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加え３時間、そ
の後、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．３ｇ加え３時間反応
した。この反応溶液を、室温に冷却し、２−カルボキシ
エチルアクリレート１８．２ｇを加え、これにジシクロ
ヘキシルカルボジイミド（略称Ｄ．Ｃ．Ｃ．）を２４ｇ
及び塩化メチレン１５０ｇの混合溶液を１時間で滴下し
た。ｔ−ブチルハイドロキノン１．０ｇを加え、そのま
ま４時間撹拌した。

【０１９９】析出した結晶を濾別して得た濾液を、メタ
ノール２リットル中に再沈した。沈澱した油状物をデカ
ンテーションで捕集し、これを塩化メチレン１５０ｃｃ
に溶解し、メタノール１リットル中に再度再沈した。油
状物を捕集し、減圧乾燥して、収量５４ｇで重量平均分
子量８，０００の重合体を得た。

【０２００】

【化２４】

【０２０１】マクロモノマー（Ｍ）の製造例１７〜２
０：マクロモノマーＭ−１７〜Ｍ−２０ マクロモノマーＭ−１６の製造例において、不飽和カル
ボン酸（２−カルボキシエチルメタクリレートに相当）
を各々代えて、Ｍ−１６の製造例と同様にして、下記表
２のマクロモノマーを各々製造した。得られた各マクロ
モノマーの重量平均分子量は各々、８，０００前後であ
った。

【０２０２】

【表２】

【０２０３】マクロモノマー（Ｍ）の製造例２１：マク
ロモノマーＭ−２１ オクタデシルメタクリレート１００ｇ、テトラヒドロフ
ラン１５０ｇ及びイソプロピルアルコール５０ｇの混合
溶液を窒素気流下に、温度７５℃に加温した。４，４′
−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称：Ａ．Ｃ．
Ｖ．）を４．０ｇ加え５時間反応し、更にＡ．Ｃ．Ｖ．
を１．０ｇ加えて４時間反応した。冷却後、反応溶液を
メタノール１．５リットル中に再沈し、油状物をデカン
テーションで捕集し、減圧乾燥した。収量は８５ｇであ
った。

【０２０４】得られた油状物（オリゴマー）を５０ｇ、
グリシジルメタアクリレート１５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ドデシルアミン１．０ｇ及び２，２′−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）１．０ｇを加え、
温度１００℃で１５時間撹拌した。冷却後、この反応液
を石油エーテル１リットル中に再沈し、白色の粉末４２
ｇを得た。重量平均分子量は７，５００であった。

【０２０５】

【化２５】

【０２０６】分散安定用樹脂〔Ｐ〕の製造例１：樹脂Ｐ
−１ オクタデシルメタクリレート７０ｇ、マクロモノマーＭ
−３を３０ｇおよびトルエン２００ｇの混合溶液を窒素
気流下撹拌しながら温度８５℃に加温した。２，２′−
アゾビス（イソブチロニトリル）（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．
Ｎ．）を３．０ｇ加え４時間反応した。更にＡ．Ｉ．
Ｂ．Ｎ．を１．０ｇ加えて２時間反応し、更にＡ．Ｉ．
Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加えて２時間反応した。冷却後、メ
タノール１．５リットル中にこの混合溶液を再沈し、粉
末を濾集後、乾燥して、白色粉末８８ｇを得た。

【０２０７】得られた重合体の重量平均分子量（Ｍｗと
略称する）は４．５×１０⁴ であった。

【０２０８】分散安定用樹脂〔Ｐ〕の製造例２〜１１：
樹脂Ｐ−２〜Ｐ−１１ 分散安定用樹脂〔Ｐ〕の製造例１において、オクタデシ
ルメタクリレート及びマクロモノマーＭ−３の代りに下
記表３の単量体及びマクロモノマー（Ｍ）を各々用いる
他は製造例１と全く同様に操作して各分散安定用樹脂を
製造した。各樹脂のＭｗは４．０×１０⁴ 〜６×１０⁴
であった。

【０２０９】

【表３】

【０２１０】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１：樹脂
ＰA −１ オクタデシルメタクリレート８０ｇ、マクロモノマーＭ
−７を２０ｇ及びトルエン１５０ｇの混合溶液を、窒素
気流下撹拌しながら、温度７５℃に加温した。Ａ．Ｃ．
Ｖ．を１．０ｇ加え４時間反応し、更にＡ．Ｃ．Ｖ．を
０．３ｇ加え２時間、更にＡ．Ｃ．Ｖ．を０．３ｇ加え
て３時間反応した。冷却後、メタノール２リットル中に
再沈し、濾集して乾燥し、白色粉末７６ｇを得た。Ｍｗ
は４．８×１０⁴ であった。

【０２１１】

【化２６】

【０２１２】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例２：樹脂
ＰA −２ イソプロピルメタクリレート４０ｇ、マクロモノマーＭ
−４を６０ｇ、チオリンゴ酸０．８ｇ、トルエン１００
ｇ及びイソプロピルアルコール５０ｇの混合溶液を、窒
素気流下温度８０℃に加温した。１，１′−アゾビス
（シクロヘキサン−１−カルボシアニド）（略称：Ａ．
Ｂ．Ｃ．Ｃ．）を０．８ｇ加え４時間反応し、更にＡ．
Ｂ．Ｃ．Ｃ．を０．４ｇ加えて３時間、更にＡ．Ｂ．
Ｃ．Ｃ．を０．３ｇ加えて４時間反応した。冷却後、メ
タノール２リットル中に再沈し、濾集して乾燥し、白色
粉末７８ｇを得た。得られた樹脂のＭｗは３．８×１０
⁴ であった。

【０２１３】

【化２７】

【０２１４】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例３〜７：
樹脂ＰA −３〜ＰA −７ 樹脂ＰA −２の製造例２において、イソプロピルメタク
リレート、マクロモノマーＭ−４及びメルカプト化合物
（チオリンゴ酸）を下記表４に相当する化合物に各々代
えて、製造例１６と同様に反応して、各樹脂ＰA −３〜
ＰA −７を製造した。

【０２１５】各樹脂のＭｗは３．０×１０⁴ 〜４×１０
⁴ であった。

【０２１６】

【表４】

【０２１７】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例１：樹脂
ＰB −１ 分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１で合成した樹脂ＰA
−１を５０ｇ、アリルアルコール５ｇおよびテトラヒド
ロフラン１００ｇの混合溶液を撹拌下に、温度を２５℃
に設定した。この溶液に、ジシクロヘキシルジカルボジ
イミド（略称Ｄ．Ｃ．Ｃ．）を８ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノ）ピリジンを０．２ｇ及び塩化メチレン２
０ｇの混合溶液を１時間で滴下した。更にこのまま３時
間反応し、反応を完結させた。次に、この反応混合物に
８０％ギ酸を１０ｇ加え１時間撹拌した後、不溶物を濾
別し、濾液をメタノール１リットル中に再沈した。沈澱
物を濾集後、再びトルエン９０ｇに溶解し、不溶分を濾
別した後、濾液をメタノール５００ｃｃ中に再沈した。
沈澱物を濾集し、乾燥した。

【０２１８】得られた重合体の収量は３２ｇで、Ｍｗは
３×１０⁴ であった。

【０２１９】

【化２８】

【０２２０】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例２〜７：
樹脂ＰB −２〜ＰB −７ 分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例１において、アリルア
ルコールの代りに下記表５の重合性基導入化合物を用い
る他は製造例１と全く同様に操作して各分散安定用樹脂
を製造した。

【０２２１】

【表５】

【０２２２】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例８：樹脂
ＰB −８ ヘキサデシルメタクリレート６０ｇ、マクロモノマーＭ
−１３を４０ｇ、テトラヒドロフラン２００ｇの混合溶
液を窒素気流下に温度７５℃に加温した。２，２′−ア
ゾビス（２−シアノヘプタノール）（略称：Ａ．Ｂ．
Ｃ．Ｈ．）を２ｇ加え４時間反応し、更にＡ．Ｂ．Ｃ．
Ｈ．を０．５ｇ加え４時間反応した。

【０２２３】次に、この反応混合物を２５℃に冷却し、
これにメタクリル酸６ｇを加え、撹拌下に、Ｄ．Ｃ．
Ｃ．を９．５ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ピリ
ジンを０．４ｇ及び塩化メチレン４０ｇの混合溶液を１
時間で滴下し、更にこのまま４時間撹拌した。

【０２２４】次に、８５％ギ酸水溶液１０ｇを加え、そ
のまま１時間撹拌した。不溶物を濾別した後、濾液をメ
タノール２リットル中に再沈した。沈澱物を濾集し、乾
燥した。得られた重合体のＭｗは５．５×１０⁴ であっ
た。

【０２２５】

【化２９】

【０２２６】ラテックス粒子の製造例１：ラテックス粒
子Ｄ−１ 分散安定用樹脂Ｐ−１を１５ｇ、酢酸ビニル９９．２
ｇ、ヘキサデシルメタクリレート０．８ｇ及びアイソパ
ーＨを３９０ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温
度７０℃に加温した。重合開始剤として２，２′−アゾ
ビス（イソバレロニトリル）（略称Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）
を０．８ｇ加え、３時間反応した。開始剤を添加して２
０分後に白濁を生じ、反応温度は８８℃まで上昇した。
更に、開始剤を０．５ｇ加え、２時間反応した後、温度
を１００℃に上げ２時間撹拌し未反応の酢酸ビニルを留
去した。冷却後２００メッシュのナイロン布を通し、得
られた白色分散物は重合率９０％で平均粒径０．２１μ
ｍのラテックスであった。粒径はＣＡＰＡ−５００（堀
場製作所（株）製）で測定した。

【０２２７】上記白色分散物の一部を遠心分離機（回転
数１×１０⁴ ｒ．ｐ．ｍ．、回転時間１時間）にかけ、
沈降した樹脂粒子分を捕集、乾燥し、該樹脂粒子分の重
量平均分子量（Ｍｗ）とガラス転移点（Ｔｇ）を測定し
たところ、Ｍｗは、２×１０⁵ 、ガラス転移点：Ｔｇは
３８℃であった。

【０２２８】ラテックス粒子の製造例２〜９：ラテック
ス粒子Ｄ−２〜Ｄ−９ ラテックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂Ｐ
−１の代わりに下記表６に記載の分散安定用樹脂を用い
た他は、上記製造例１と全く同様に操作して本発明のラ
テックス粒子Ｄ−２〜Ｄ−９を製造した。得られた各ラ
テックス粒子の重合率は８５〜９０％で、平均粒径は
０．２０〜０．２３μｍの範囲内で且つ単分散性が良好
であった。

【０２２９】

【表６】

【０２３０】ラテックス粒子の製造例１０：ラテックス
粒子Ｄ−１０ 分散安定用樹脂ＰA −３．８ｇεとアイソパーＨ１７７
ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら温度６０℃に
加温した。

【０２３１】メチルメタクリレート２０ｇ、メチルアク
リレート８０ｇ、アイソパーＨを２００ｇ及びＡ．Ｉ．
Ｖ．Ｎ．を１．５ｇの混合溶液を２時間で滴下し、その
まま２時間撹拌した。更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．８ｇ
加えて温度を８０℃に加温して３時間撹拌した。冷却後
２００メッシュのナイロン布を通し、得られた白色分散
物は重合率１００％で平均粒径０．２２μｍのラテック
スであった。

【０２３２】樹脂粒子分のＭｗは２×１０⁵ 、Ｔｇは２
６℃であった。 ラテックス粒子の製造例１１〜１５：ラテックス粒子Ｄ
−１１〜Ｄ−１５ ラテックス粒子の製造例１０において用いた、分散安定
用樹脂ＰA −３、及び単量体（Ａ）（即ち、メチルメタ
クリレートとメチルアクリレート）、の代わりに、下記
表７に記載の化合物をそれぞれ用いた他は、上記製造例
１０と同様にしてラテックス粒子を製造した。

【０２３３】得られた各ラテックス粒子の重合率は９５
〜１００％で、平均粒径は０．１８〜０．２５μｍの範
囲内で且つ単分散性も良好であった。各樹脂粒子分のＭ
ｗは、１×１０⁵ 〜３×１０⁵ の範囲であった。

【０２３４】

【表７】

【０２３５】ラテックス粒子の製造例１６〜２０：ラテ
ックス粒子Ｄ−１６〜Ｄ−２０ ラテックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂Ｐ
−１、及びヘキサデシルメタクリレートの代わりに書き
表８に記載の分散安定用樹脂及び単量体（Ｃ）を用いた
他は、上記製造例１と全く同様に操作して本発明のラテ
ックス粒子Ｄ−１６〜Ｄ−２０を製造した。

【０２３６】得られた各ラテックス粒子の重合率は９０
〜９５％で、平均粒径は０．１８〜０．２５μｍの範囲
内で且つ単分散性も良好であった。

【０２３７】各樹脂粒子分のＭｗは、８×１０⁴ 〜２×
１０⁵ ，Ｔｇは３６〜３９℃の範囲であった。

【０２３８】

【表８】

【０２３９】ラテックス粒子の製造例２１：ラテックス
粒子Ｄ−２１ 分散安定用樹脂ＰB −８を７ｇとアイソパーＨを１７７
ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しながら温度６０℃に加
温した。メチルメタクリレート３０ｇ、メチルアクリレ
ート７０ｇ、オクタデシルアクリレート０．７ｇ、アイ
ソパーＧを２００ｇ及びＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を１．０ｇの
混合溶液を２時間で滴下し、そのまま２時間撹拌した。
更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を０．５ｇ加えて温度は８０℃に
加温して３時間撹拌した。冷却後２００メッシュのナイ
ロン布を通し、得られた白色分散物は重合率１００％で
平均粒径０．２２μｍのラテックスであった。

【０２４０】樹脂粒子分のＭｗは３×１０⁵ 、Ｔｇは２
８℃であった。 ラテックス粒子の製造例２２〜３０：ラテックス粒子Ｄ
−２２〜Ｄ−３０ ラテックス粒子の製造例１において用いた、単量体
（Ａ）（即ち、メチルメタクリレートとメチルアクリレ
ート）、単量体（Ｃ）（即ち、オクタデシルアクリレー
ト）及び、分散安定用樹脂ＰB −８の代わりに、下記表
９に記載の化合物をそれぞれ用いた他は、上記製造例２
１と同様にしてラテックス粒子を製造した。

【０２４１】得られた各ラテックス粒子の重合率は９５
〜１００％で、平均粒径は０．１８〜０．２５μｍの範
囲内で且つ単分散性も良好であった。各樹脂粒子分のＭ
ｗは、１×１０⁵ 〜３×１０⁵ の範囲であった。

【０２４２】

【表９】

【０２４３】ラテックス粒子の製造例３１：（比較例
Ａ） 下記構造の分散安定用樹脂（ＲＰ−１）を２０ｇ、酢酸
ビニル１００ｇ及びアイソパーＨを３８０ｇの混合溶液
を用いる以外はラテックス粒子の製造例１と同様に処理
して重合率９３％で平均粒径０．２３μｍのラテックス
粒子である白色分散物を得た。

【０２４４】

【化３０】

【０２４５】ラテックス粒子の製造例３２：（比較例
Ｂ） ラテックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂Ｐ
−１，１５ｇの代わりに、従来公知の下記構造の分散安
定用樹脂ＲＰ−２，１４ｇを用いた他は、製造例１と全
く同様にして、白色分散物を合成した。重合率９５％で
平均粒径０．２１μｍのラテックス粒子が得られた。

【０２４６】

【化３１】

【０２４７】実施例１及び比較例Ａ〜Ｂ ＜平版印刷用原版の作成＞下記内容の組成物を、ガラス
ビーズとともに、ペイントシェーカー（東洋精機（株）
製）に入れ、６０分間分散した後、ガラスビーズを濾別
し、分散物を得た。

【０２４８】 ゼラチン ２０ｇ シリカ：サイリシア３１０（富士シリシア化学（株）製） ３ｇ コロイダルシリカ２０％溶液：スノーテックＣＲ５０３ ３．８ｇ （日産化学工業（株）製） フッ化アルキルエステルＦＣ４３０（３Ｍ社製） ０．８ｇ 硬膜性化合物 ０．２４ｇ ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ ＮＨＣＯＣＨ₂ ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 水 ５４ｇ

【０２４９】軽印刷用電子写真式平版印刷原版として用
いられているＥＬＰ−１型マスター（富士写真フイルム
（株）製商品名）の支持体を用い、この上に上記組成物
をワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で１０分間乾
燥して、塗布量１５ｇ／ｍ²の画像受理層を形成し、平
版印刷用原版を得た。

【０２５０】＜油性インク（１Ｋ−１）の作成＞ドデシ
ルメタクリレート／アクリル製共重合体（共重合比；９
５／５重量比）を１０ｇ、アルカリブルー１０ｇおよび
シェルゾール７１の３０ｇをガラスビーズとともにペイ
ントシェーカー（東京精機（株）製）に入れ、４時間分
散し、アルカリブルーの微小な分散物を得た。

【０２５１】樹脂粒子の製造例１の樹脂粒子（Ｄ−１）
４５ｇ（固体分量として）、上記アルカリブルー分散物
を１８ｇ、ＦＯＣ−１４００（日産化学（株）製、テト
ラデシルアルコール）６０ｇ、およびオクタデセン−半
マレイン酸オクタデシルアミド共重合体０．１６ｇをア
イソパーＧの１リットルに希釈することにより青色油性
インクを作成した。

【０２５２】上記の様にして作成した平板印刷用原版を
用いて、パソコン出力を描画できるグラフテック社製サ
ーボ・プロターＤＡ８４００を改造し、ベン・ブロッタ
ー部に図２に示したインク吐出ヘッドを装着し、１．５
ｍｍの間隔をおいた対向電極上に設置された平板印刷用
原版に上記内容の油性インク（ＩＫ−１）を用いて印字
を行ない製版した。続けて、ＲＩＣＯＨ ＦＵＳＥＲモ
デル５９２（リコー（株）製）を用いて、インク画像面
の表面温度が６５℃となる様に調整して１０秒間加熱
し、画像部を充分に定着した。

【０２５３】得られた製版物（即ち印刷版）の複写画像
を光学顕微鏡により、２００倍の倍率で目視観察したと
ころ、複写画像に問題なく、細線や細文字も良好で滲
み、欠落、ツブレ等の異常は認められず且つ非画像部に
汚染も認められなかった。この印刷版を、湿し水とし
て、ＳＬＭ−０Ｄ（三菱製紙（株）製）を水で８倍に希
釈した溶液を用い、印刷機としてオリバー９４型
（（株）桜井製作所製）を用いオフセット印刷用墨イン
クで印刷した。

【０２５４】その結果、地汚れの発生しない鮮明な画像
の印刷物が３千枚以上得られた。次に、上記インクジェ
ットプリンターを用いて、インク噴射試験を行なった
所、５００時間でも安定したインクの噴射が得られた。

【０２５５】室温で６ヵ月保存したインクは、凝集物の
発生も見られず、上記と同様の噴射試験を行なっても、
安定したインクの噴射が得られた。

【０２５６】又、これらの条件での製版印刷版を、実際
に印刷した所、地汚れのない鮮明な画像の印刷物が３千
枚以上得られた。

【０２５７】更に、インクの再分散性の強制条件下での
評価を行なった。即ち、上記プリンターに用いた吐出ヘ
ッドにインクを満たして、取り外し、３５℃で３日間放
置した後、吐出ヘッドを、アイソパーＧ中に３分間浸け
た後、軽く撹拌すると、インクＩＫ−１は、スリット内
から全て取り除かれた。

【０２５８】即ち、放置で吐出ヘッドのスリット先端部
に、流動性のない状態で付着していたＩＫ−１のインク
は、分散媒との溶媒和により、容易に再分散したことに
よると考えられる。

【０２５９】（比較例Ａ）実施例１において、油性イン
クＩＫ−１の代わりに、下記内容の油性インクＩＫＲ−
１を用いた他は、実施例１と同様に行なった。 比較用油性インクＩＫＲ−１ 油性インクＩＫ−１において、樹脂粒子（Ｄ−１）の代
わりに樹脂粒子（Ｄ−３１）４５ｇ（固形分量として）
を用いた他は、インクＩＫ−１と同様にして作成した。

【０２６０】（比較例Ｂ）実施例１において、油性イン
クＩＫ−１の代わりに、下記内容の油性インクＩＫＲ−
２を用いた他は、実施例１と同様に行なった。 比較用油性インクＩＫＲ−２ 油性インクＩＫ−１において、樹脂粒子（Ｄ−１）の代
わりに樹脂粒子（Ｄ−３）４５ｇ（固形分量として）を
用いた他は、インクＩＫ−１と同様にして作成した。

【０２６１】以上の比較例Ａ及びＢの油性インクを用い
て得られた平版印刷版は最初に製版したものは、実施例
１と同様に、汚れのない鮮明な画像の印刷物が３千枚以
上得られた。

【０２６２】しかし、インク噴射試験では、比較例Ａは
１００時間、比較例Ｂは３００時間程でインク噴射が安
定しなくなった。又６ヵ月保存した比較例のインクは凝
集沈殿物が析出し、振盪しても再分散しなかった。

【０２６３】更に、インク再分散性の強制試験を、実施
例１と同条件で行なったところ、吐出ヘッド部のスリッ
トには、付着物が残存した。

【０２６４】以上の様に、本発明の油性インクは、長期
間連続して製版しても、インクの吐出安定性が良好で、
汚れのない鮮明な画像を形成し、且つ印刷版として印刷
しても、高耐刷性を示すものである。

【０２６５】実施例２ ＜平版印刷用原版の作成＞下記内容の組成物を、ガラス
ビーズとともに、ペイントシェーカー（東洋精機（株）
製）に入れ、６０分間分散した後、ガラスビーズを濾別
し、分散物を得た。

【０２６６】 ゼラチン ２０ｇ シリカ：サイリシア３１０（富士シリシア化学（株）製） ３ｇ アルミナゾル２００ １０％溶液 １０．３ｇ （日産化学工業（株）製） フッ化アルキルエステルＦＣ４３０（３Ｍ社製） ０．８ｇ 硬膜性化合物 ０．３０ｇ ＣＨ₂ ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ ＮＨＣＯＣＨ₂ ＳＯ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 水 ５４ｇ

【０２６７】軽印刷用電子写真式平版印刷原版として用
いられているＥＬＰ−II型マスター（富士写真フイルム
（株）製商品名）の支持体を用い、この上に上記組成物
をワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で１０分間乾
燥して、塗布量１８ｇ／ｍ²の画像受理層を形成し、平
版印刷用原版を得た。

【０２６８】＜油性インク（ＩＫ−１）の作成＞ポリ
（ドデシルメタクリレート）を１０ｇ、ニグロシン１０
ｇおよびアイソパーＨの３０ｇをガラスビーズとともに
ペイントシェーカー（東京精機（株）製）に入れ、４時
間分散し、ニグロシンの微小な分散物を得た。

【０２６９】樹脂粒子の製造例１０の樹脂粒子（Ｄ−１
０）５０ｇ（固形容量として）上記のニグロシン分散物
３５ｇ、イソステアリルアルコール７０ｇおよび［オク
タデシルビニルエーテル−半マレイン酸ドデシルアミ
ド］共重合体０．６０ｇをアイソパーＧの１リットルに
希釈することにより、黒色油性インクを作成した。

【０２７０】この印刷原版と油性インク（ＩＫ−２）と
を用いて、実施例１と同様にして、製版し、印刷版と
し、オフセット印刷を行なった。

【０２７１】得られた印刷物は、実施例１の印刷版と同
様に、非画像部の汚れのない鮮明な画質のものであり、
耐刷性１万枚以上と良好なものであった。

【０２７２】又、実施例１と同様に、５００時間のイン
ク噴射試験及び再分散性強制試験でも、インクＩＫ−１
と全く同等の性能を示し良好なものであった。

【０２７３】実施例３〜１４ 実施例１において、油性インク（ＩＫ−１）の代わり
に、下記表１０の油性インクを用いた他は、実施例１と
同様にして製版・印刷を行なった。油性インクは、油性
インク（ＩＫ−１）において樹脂粒子（Ｄ−１）の代わ
りに下記表１０の樹脂粒子（Ｄ）を４５ｇ（固形分量と
して）用いるほかは同様にして作成したものである。

【０２７４】

【表１０】

【０２７５】各版とも、実施例１の印刷版と同等の画質
のものが得られることがわかり、かつ耐刷性も３千枚以
上であった。又、実施例１と同様に、５００時間のイン
ク噴射試験及び再分散性強制試験でも、インクＩＫ−１
と全く同等の性能を示し良好なものであった。

【０２７６】実施例１５ 実施例２において、油性インク（ＩＫ−２）の代わり
に、下記内容の油性インク（ＩＫ−１５）を用いるほか
は、実施例２と同様にして製版・印刷を行なった。

【０２７７】（油性インク（ＩＫ−１５））樹脂粒子の
製造例１５で得られた白色分散物（Ｄ−１５）５００ｇ
およびスミカロンブラック７．５ｇの混合物を温度１０
０℃に加温し、６時間加熱撹拌した。室温に冷却後２０
０メッシュのナイロン布を通し、残存した染料を除去す
ることで、平均粒径０．２０μｍの黒色の樹脂分散物を
得た。

【０２７８】上記黒色樹脂分散物２５０ｇ、下記構造の
荷電調節剤ＣＤ−３ ０．４ｇ、ＦＯＣ−１６００（日
産化学（株）製、ヘキサデシルアルコール）７０ｇをア
イソパーＧの１リットルに希釈することにより、黒色油
性インクを作成した。

【０２７９】

【化３２】

【０２８０】得られた印刷物は、実施例１の印刷版と同
様に、非画像部の汚れのない鮮明な画質のものであり、
耐刷性１万枚以上と良好なものであった。又、実施例１
と同様に、５００時間のインク噴射試験及び再分散性強
制試験でも、インクＩＫ−１と全く同等の性能を示し良
好なものであった。

【０２８１】実施例１６ 実施例１において油性インク（ＩＫ−１）の代わりに、
下記内容の油性インク（ＩＫ−１６）を用いるほかは、
実施例２と同様にして製版・印刷を行なった。

【０２８２】（油性インク（ＩＫ−１６））樹脂粒子の
製造例１１で得られた白色分散物（Ｄ−１１）３００ｇ
およびビクトリアブルーＢ．５ｇの混合物を温度１００
℃に加温し、４時間加熱撹拌した。室温に冷却後２００
メッシュのナイロン布を通し、残存した染料を除去する
ことで、平均粒径０．１８μｍの黒色の樹脂分散物を得
た。

【０２８３】上記黒色樹脂分散物２６０ｇ、ナフテン酸
ジルコニウム０．４２ｇ、ＦＯＣ−１６００（日産化学
（株）製、ヘキサデシルアルコール）７５ｇをシェルゾ
ール７１の１リットルに希釈することにより、青色油性
インクを作成した。

【０２８４】得られた印刷物は、実施例１の印刷版と同
様に、非画像部の汚れのない鮮明な画質のものであり、
耐刷性３千枚以上と良好なものであった。

【０２８５】又、実施例１と同様に、５００時間のイン
ク噴射試験及び再分散性強制試験でも、インクＩＫ−１
と全く同等の性能を示し良好なものであった。

【０２８６】実施例１７〜２４ 実施例２において、油性インク（ＩＫ−２）の代わり
に、下記表１１の油性インクを用いた他は、実施例２と
同様にして製版・印刷を行なった。

【０２８７】油性インクは、油性インク（ＩＫ−２）に
おいて樹脂粒子（Ｄ−１０）の代わりに下記表１１の樹
脂粒子（Ｄ）を、５０ｇ（固形分量として）用いるほか
は同様にして作成したものである。

【０２８８】

【表１１】

【０２８９】各版とも、実施例１の印刷版と同等の画質
のものが得られることがわかり、かつ耐刷性も１万枚以
上であった。

【０２９０】又、実施例１と同様に、５００時間のイン
ク噴射試験及び再分散性強制試験でも、インクＩＫ−１
と全く同等の性能を示し良好なものであった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる装置系の一例を示す概略構成図
である。

【図２】本発明に用いるインクジェット記録装置の要部
を示す概略構成図である。

【図３】本発明に用いるインクジェット記録装置のヘッ
ドの部分断面図である。

【符号の説明】

１ インクジェット記録装置 ２ マスター ３ コンピューター ４ パス １０ ヘッド １０ａ 吐出スリット １０ｂ 吐出電極 １０ｃ 対向電極 １１ 油性インク １０１ 上部ユニット １０２ 下部ユニット

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平版印刷可能な親水性表面を有する耐水
   性支持体上に、電気抵抗１０⁹ Ωｃｍ以上、かつ誘電率
   ３．５以下の非水担体液中に、少なくとも樹脂粒子を分
   散して成る油性インクを、ノズルから液滴状に射出して
   インクジェット方式で画像を形成して平版印刷版とする
   方法に用いられるインクジェット式製版印刷版用油性イ
   ンク組成物において、 前記分散樹脂粒子が、 重合体主鎖の一方の末端にのみ下記一般式（Ｉ）で示さ
   れる重合性二重結合基を結合して成る重量平均分子量１
   ×１０³ 〜２×１０⁴ のマクロモノマー（Ｍ）を共重合
   成分として少なくとも１種含有するクシ型共重合体であ
   って、且つ該共重合体の主鎖部及び／又はクシ部の繰り
   返し単位として下記一般式（II）で示される成分を少な
   くとも含有する、非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂
   〔Ｐ〕の存在下に、 該非水溶媒には可溶であるが重合することによって不溶
   化する一官能性単量体（Ａ）を少なくとも１種含有する
   溶液を、重合反応させることにより得られる共重合体樹
   脂粒子であることを特徴とするインクジェット式製版印
   刷版用油性インク。 【化１】 式（Ｉ）中、Ｘ⁰ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂
   ＯＣＯ−、ＣＨ₂ ＣＯＣ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−Ｃ
   Ｏ−、−ＣＯＮＲ¹¹−、−ＳＯ₂ ＮＲ¹¹−、又はフェニ
   レン基を表わす（ここでＲ¹¹は水素原子又は炭化水素基
   を示す）。ａ₁ 及びａ₂ は、互いに同じでも異なっても
   よく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水
   素基、−ＣＯＯ−Ｚ¹ 、又は炭化水素基を介した−ＣＯ
   Ｏ−Ｚ¹ を表わす（ここでＺ¹ は水素原子又は炭化水素
   基を示す）。 【化２】 式（II）中、Ｘ¹ は式（Ｉ）中のＸ⁰ と同一の内容を表
   わす。Ｑ¹ は炭素数６〜３２の脂肪族基を表わす。ｂ₁
   及びｂ₂ は、互いに同じでも異なってもよく、式（Ｉ）
   中のａ₁ 、ａ₂ と同一の内容を表わす。
2. 【請求項２】 前記分散安定用樹脂〔Ｐ〕が、その重合
   体主鎖の片末端に、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯ
   ＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹ 〔ここでＲ¹ は炭化水
   素基又は−ＯＲ² （Ｒ² は炭化水素基を表わす）を表わ
   す〕、−ＯＨ、−ＳＨ、ホルミル基、−ＣＯＮＲ
   ³ Ｒ⁴ 、−ＳＯ₂ ＮＲ³ Ｒ⁴ 〔ここでＲ³ 及びＲ⁴ は、
   各々独立に、水素原子又は炭化水素基を表わす〕、環状
   酸無水物含有基、及びアミノ基から選ばれる少なくとも
   １つの極性基を含有する請求項１記載のインクジェット
   式製版印刷版用油性インク。
3. 【請求項３】 前記分散安定用樹脂〔Ｐ〕が、その重合
   体主鎖の片末端に、該単量体（Ａ）と共重合しうる重合
   性官能基を含有する請求項１記載のインクジェット式製
   版印刷版用油性インク。
4. 【請求項４】 前記分散樹脂粒子が、前記一官能性単量
   体（Ａ）及び前記分散安定用樹脂〔Ｐ〕に加えて、 下記一般式（III)で示される置換基を含有し且つ該単量
   体（Ａ）と共重合可能な単量体（Ｃ）の少なくとも１
   種、を含有する溶液を重合反応させることにより得られ
   る重合体樹脂粒子である請求項１〜３のいずれかに記載
   のインクジェット式製版印刷版用油性インク。 【化３】 一般式（III)中、Ｅ¹ は炭素数８以上の脂肪族基、又は
   下記一般式（IV）で示される置換基から選ばれる置換基
   を表わす。 【化４】 式（IV）中、Ｒ₂₁は水素原子または炭素数１〜１８の脂
   肪族基を表わす。Ｂ₁ 及びＢ₂ は、互いに同じでも異な
   ってもよく、各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ₂
   −、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｒ₂₂）−、−ＣＯ
   Ｎ（Ｒ₂₂）−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＳＯ
   ₂ −、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₂₂）−、−ＮＨＣＯ₂ −または−
   ＮＨＣＯＮＨ−を表わす（ここでＲ₂₂は上記Ｒ₂₁と同一
   の内容を示す）。Ａ₁ 及びＡ₂ は、互いに同じでも異な
   ってもよく、各々置換されてもよい、又は下記一般式
   （IVa）を主鎖の結合に介在させてもよい炭素数１〜１
   ８の炭化水素基を表す。 【化５】 式（IVa）中、Ｂ₃ 及びＢ₄ は、互いに同じでも異なっ
   てもよく、上記Ｂ₁ 、Ｂ₂ と同一の内容を示し、Ａ₄ は
   置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基を示し、
   Ｒ₂₃は上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す。ｍ、ｎ及びｐは、
   互いに同じても異なってもよく、各々０〜４の整数を表
   す。但し、ｍ、ｎ及びｐが同時に０となることはない。
   式（III)中、Ｕ¹ は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ
   Ｎ（Ｅ² ）−〔ここでＥ² は脂肪族基もしくは前記一般
   式（IV）で示される置換基を表わす〕、−ＯＣＯ−、−
   ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂ ）_s
   ＯＣＯ−〔ここでｓは１〜４の整数を表わす〕、−Ｏ−
   又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −ＣＯＯ−を表わす。ｄ₁ 及びｄ₂ は、
   互いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、ハロゲ
   ン原子、シアノ基、アルキル基、−ＣＯＯ−Ｅ³ 又は−
   ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｅ³ （ここでＥ³ は脂肪族基を表わす）
   を表わす。