JPH10296175A - 基材表面への防汚塗膜の形成方法および防汚塗膜で被覆された防汚構造体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 基材の表面に、ビニルエステル樹脂系あ
るいは不飽和ポリエステル系下地塗料(a)を塗布したの
ち、該下地塗料の表面にシリコーン樹脂系防汚塗料(b)
を塗布する基材表面への防汚塗膜の形成方法。基材表面
に(a)の塗膜と(b)の塗膜が順次形成された防汚構造体。 【効果】 層間剥離強度に優れ、防汚性に優れた防汚塗
膜を簡単に形成しうるような防汚塗膜の形成方法の提
供。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、特に下地塗膜と上塗防汚
塗膜との密着性に優れるような、基材表面への防汚塗膜
の形成方法および防汚構造体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】海中には、たとえばフジツボ、セ
ルプラ、ムラサキイガイ、カキ、フサコケムシ、ホヤ、
アオノリ、アオサ等の動植物性付着生物が多数生息して
いる。このような海中に設置される、たとえば火力・原
子力発電所その他の臨海プラントの冷却水取水路、港湾
施設、海底パイプライン、海底油田掘削リグ、航路浮
標、船舶係留用ブイ等の接水部表面に海中生物が付着し
生長すると種々の被害を生ずる。その例としては、発電
所の冷却取水路においては、上記のような海中生物の付
着、生長により冷却用海水の流水抵抗が増加する結果、
熱交換器の機能が低下し発電効率に悪影響を及ぼす。ま
た、浮標やブイ等においては、上記のような海中生物の
付着、生長は、倒壊または沈没の危険をもたらす。さら
に、港湾施設、海底パイプライン、油田掘削リグ等にお
いては、上記のような海中生物の付着、生長により、構
造基材の腐食が促進され構造基材の耐久寿命が短くな
る。

【０００３】これらの被害を防止または抑制するため
に、構造基材の接水部表面（単に「表面」とも言う）
に、例えば、油性系、ビニル樹脂系、塩化ゴム系、エポ
キシ樹脂系、ウレタン樹脂系、シリコーン樹脂系等の各
種ビヒクルに防汚剤等を配合した防汚塗料を塗布し、得
られた塗膜から防汚剤を徐々に水中に溶出させて防汚性
を発揮させるようにしたものや、あるいは、加水分解性
自己研磨型防汚塗料を塗布し、得られた塗膜から防汚剤
を徐々に放出させるとともに、塗膜自体も徐々に自己研
磨させることにより、常に活性な表面を保つようにした
ものなどが知られている。

【０００４】このような種々の防汚塗料のうちで、シリ
コーン樹脂系防汚塗料は、耐熱性、耐寒性、耐水性、耐
候性等に優れており、従来より、例えば、水中構造物
（例：原子力発電所の給排水口）等の構造基材の表面に
塗布されていた。

【０００５】このように構造基材等の被塗物（基材）表
面にシリコーン樹脂系防汚塗料からなる塗膜を形成する
場合、従来では通常、基材表面にまずエポキシ系あるい
はタールエポキシ系の下地塗料を塗布・硬化した後、こ
の下地塗料を塗布硬化してなる塗膜（下地塗膜）の表面
に上記シリコーン系防汚塗料を上塗りし硬化させてい
た。

【０００６】しかしながら、このような層構成（基材／
エポキシ系あるいはタールエポキシ系の下地塗膜／シリ
コーン樹脂系上塗塗膜）の防汚塗膜では、下地塗膜と上
塗塗膜との層間剥離強度が低いという問題点があった。

【０００７】このため、従来では、上記基材表面に、上
記のようなシリコーン系防汚塗膜を形成する際には、ま
ず、基材表面に上記エポキシ系あるいはタールエポキシ
系の下地塗料を塗布した後、この下地塗料の表面にプラ
イマーを塗布し、次いで、このプライマー層の表面にシ
リコーン系防汚塗料を上塗りして、下地塗膜と上塗塗膜
との層間接着強度を高めていた。

【０００８】すなわち、従来では、基材表面に上記下地
塗料を塗布した後、この下地塗膜の表面に直接シリコー
ン系防汚塗料（シリコーン系上塗塗料）を塗布するので
はなく、プライマーを介して上記シリコーン系上塗塗料
が塗布されていた。

【０００９】このように上記エポキシ系あるいはタール
エポキシ系の下地塗膜上に予めプライマーを塗布した
後、シリコーン系上塗塗料を塗布すれば、下地塗膜と上
塗塗膜との密着性（層間剥離強度）に優れた防汚塗膜が
形成できるが、塗工工数が多くなり塗装作業性に劣ると
いう問題点がある。

【００１０】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、層間剥離強度
に優れ、防汚性に優れた防汚塗膜を簡単に形成しうるよ
うな防汚塗膜の形成方法を提供することを目的としてい
る。

【００１１】さらに本発明は、層間剥離強度に優れ、防
汚性に優れた防汚塗膜を有する防汚構造体を提供するこ
とを目的としている。

【００１２】

【発明の概要】本発明に係る基材表面への防汚塗膜の形
成方法では、基材の表面に、ビニルエステル樹脂系ある
いは不飽和ポリエステル系下地塗料を塗布しさらに好ま
しくは硬化したのち、該下地塗料の表面にシリコーン樹
脂系防汚塗料を塗布することを特徴としている。前記基
材としては、発電所の冷却水取水路、排水路等の構造物
が好ましい。

【００１３】本発明に係る防汚構造体は、構造物（基
材）の表面に、ビニルエステル樹脂系あるいは不飽和ポ
リエステル系下地塗料からなる塗膜と、シリコーン樹脂
系防汚塗料からなる塗膜とがこの順序で形成されている
ことを特徴としている。

【００１４】これら基材表面への防汚塗膜の形成方法並
びに防汚構造体何れの場合も、シリコーン樹脂系防汚塗
料が、結合樹脂として、下記式（Ａ）で表されるオルガ
ノポリシロキサン（Ａ）：

【００１５】

【化２】

【００１６】［式（Ａ）中、Ｒ¹¹は、水素原子または炭
素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ¹²，Ｒ¹³，Ｒ¹⁴，Ｒ
¹⁵およびＲ¹⁶は、それぞれ独立に、水素原子、ＯＲ¹¹基
または一価の炭化水素基を示し、好ましくはＲ¹²〜Ｒ¹⁶
の少なくとも１つは、Ｓｉ原子に炭素数１〜４のアルキ
ル基が３個結合してなるトリアルキルシリル基が、主鎖
シロキサン結合中の珪素原子（Ｓｉ）に、酸素原子を介
さずに、直接結合しているものが望ましい。ｇは１〜１
００、好ましくは１〜１５の整数である。］を含有して
いることが好ましい。

【００１７】本発明に係る上記防汚塗膜の形成方法によ
れば、層間剥離強度に優れ、防汚性に優れた防汚塗膜が
少ない工数で簡単に形成できる。また本発明に係る上記
防汚構造体では、基材（構造物）表面と下地層間、下地
層と上塗層（防汚層）と間の何れの層間剥離強度にも優
れており、防汚性も優れている。

【００１８】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る基材表面への
防汚塗膜の形成方法並びに防汚構造体について具体的に
説明する。

【００１９】［基材表面への防汚塗膜の形成方法］本発
明に係る基材表面への防汚塗膜の形成方法（以下、「防
汚塗膜の形成方法」とも言う。）では、基材の表面に、
ビニルエステル樹脂系あるいは不飽和ポリエステル系下
地塗料を塗布し、さらに好ましくは硬化したのち、該下
地塗料からなる塗膜の表面にシリコーン樹脂系防汚塗料
を塗布している。

【００２０】［ビニルエステル樹脂系下地塗料］ビニル
エステル樹脂（エポキシアクリレート樹脂とも言う）系
下地塗料としては、従来より公知のものを用いることが
でき、このようなビニルエステル樹脂系下地塗料は、エ
ポキシ樹脂中のエポキシ基に（メタ）アクリル基を導入
して得られるビニルエステル樹脂を、スチレン等のビニ
ル化合物（重合性モノマー）に溶解して得られる。

【００２１】該ビニルエステル樹脂系下地塗料の硬化の
際には、このビニル化合物（重合性モノマー）は、ビニ
ルエステル樹脂中の主鎖末端などに存在する（メタ）ア
クリル基と共重合反応を起こして三次元構造を形成し下
地塗料の硬化に寄与する。この硬化の際には、下記不飽
和ポリエステル系下地塗料の場合と同様の過酸化物等の
重合開始剤（触媒）、活性剤（反応促進剤）などが用い
られる。

【００２２】このようなビニルエステル樹脂は、各種エ
ポキシ樹脂のエポキシ基に（メタ）アクリル酸、カルボ
キシル基含有アクリレートなどを付加反応させて得られ
る。これらのうちで、エポキシ樹脂に（メタ）アクリル
酸を付加反応させてなるビニルエステル樹脂としては、
具体的には、例えば、(イ) ビスフェノールＡとエピクロ
ルヒドリンと（メタ）アクリル酸との反応により合成さ
れるビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレー
ト、(ロ) ビスフェノールＳとエピクロルヒドリンと（メ
タ）アクリル酸との反応により合成されるビスフェノー
ルＳ型エポキシ（メタ）アクリレート、(ハ) ビスフェ
ノールＦとエピクロルヒドリンと（メタ）アクリル酸と
の反応により合成されるビスフェノールＦ型エポキシ
（メタ）アクリレート、(ニ) フェノールノボラックと
エピクロルヒドリンと（メタ）アクリル酸との反応によ
り合成されるフェノールノボラック型エポキシ（メタ）
アクリレート［このフェノールノボラック型エポキシ
（メタ）アクリレートには、フェノール骨格同士がメチ
レン結合により、オルソ位、イソ位で連結したものも含
む。］などが挙げられる。

【００２３】これらのビニルエステル樹脂のうちでは、
ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレートまた
はフェノールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレー
トが好ましい。また、これらのビニルエステル樹脂とし
ては、その粘度が通常３０〜１００００ｃｐ／２５℃程
度で、好ましくは１００〜２０００ｃｐ／２５℃程度の
ものが望ましい。

【００２４】このようなビニルエステル樹脂では、樹脂
主鎖の主にその末端上に（メタ）アクリル酸由来の高反
応性の二重結合を有しており、また上記フェノールノボ
ラック型エポキシ（メタ）アクリレート(ロ)のように、
樹脂主鎖末端以外に、該主鎖の途中にも分岐状に（メ
タ）アクリル酸由来の高反応性の二重結合を有している
ものもある。

【００２５】ビニル化合物（重合性モノマー）として
は、例えば、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトル
エン、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル等が挙げられ、（メタ）アクリル酸メチルが好ま
しい。

【００２６】このようなビニルエステル樹脂系下地塗料
には、通常、下地塗料に配合されるような、各種成分例
えば、顔料（着色顔料、体質顔料）、可塑剤（例：パラ
フィン類）、重合禁止剤［安定剤、例：ハイドロキノ
ン、ベンゾキノン］、タレ止め・沈降防止剤、溶剤、消
泡剤、製膜助剤、増粘剤、分散剤、後述するシリコーン
樹脂系防汚塗料に配合されるような防汚剤等が含まれて
いてもよい。

【００２７】これらの任意成分については、後述するシ
リコーン樹脂系防汚塗料（上塗塗料）の項で詳述する。
このようなビニルエステル樹脂系下地塗料は、その保
存、運搬時には、例えば、ビニルエステル樹脂、重合性
モノマーを含む樹脂含有ユニット(a)と、重合開始剤
（硬化剤）を含む硬化剤含有ユニット(b)との２液型塗
料として取扱い、該ビニルエステル樹脂系下地塗料の塗
装時に各ユニットを混合して用いることができる。な
お、速乾性に寄与する上記活性剤（反応促進剤）の他、
顔料などは、樹脂含有ユニット(a)と、硬化剤含有ユニ
ット(b)の何れか一方または両者に配合してもよい。ま
た、上記活性剤を、樹脂含有ユニット(a)および硬化剤
含有ユニット(b)の何れとも別のユニット(c)として分離
し、ユニット(a)、(b)および(c)の３液型として取扱っ
てもよい。

【００２８】このビニルエステル樹脂系下地塗料は、過
酸化物等の重合開始剤（触媒）の存在下にあるいは重合
開始剤と重合促進剤とを併用して、常温ないし加熱下に
乾燥される。

【００２９】［不飽和ポリエステル系下地塗料］不飽和
ポリエステル系下地塗料としては、従来より公知のもの
を用いることができ、このような不飽和ポリエステル系
下地塗料は、通常、不飽和ジカルボン酸とグリコール類
（多価アルコール類）との縮合生成物を、スチレン等の
重合性モノマー（ビニル化合物）に溶解して得られる。
該不飽和ポリエステル系下地塗料の硬化の際には、この
重合性モノマーは不飽和ポリエステルと共重合して三次
元構造を形成し硬化に寄与する。この硬化の際には、重
合開始剤（触媒）、活性剤（反応促進剤）が用いられ
る。

【００３０】上記不飽和ジカルボン酸としては、例え
ば、無水マレイン酸、フマル酸等が挙げられ、不飽和ジ
カルボン酸と共に飽和酸（例：無水フタル酸）を併用し
てもよい。

【００３１】グリコール類としては、例えば、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ジエチレングリコール等が挙げられる。ビニル化合
物（重合性モノマー）としては、上記と同様に、例え
ば、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル
等が挙げられ、（メタ）アクリル酸メチルが好ましい。

【００３２】このような不飽和ジカルボン酸とグリコー
ル類とからなる不飽和ポリエステル樹脂のうちでは、不
飽和ジカルボン酸が無水マレイン酸であり、グリコール
類がエチレングリコールであるものが好ましい。また不
飽和ポリエステル樹脂としては、その粘度が通常２００
〜１００００ｃｐ／２０℃程度で、３００〜５０００ｃ
ｐ／２０℃のものが好ましい。

【００３３】なお、例えば、重合開始剤（触媒）とし
て、過酸化ベンゾイルを用いるときは活性剤（反応促進
剤）としては、ジメチルアニリン等のアミン類が用いら
れ、また重合開始剤としてメチルエチルケトンペルオキ
シドを用いるときは、活性剤としてはナフテン酸コバル
ト、オクトイン酸コバルト等が用いられる。

【００３４】このような不飽和ポリエステル系下地塗料
には、通常、前記ビニルエステル樹脂系下地塗料の場合
と同様に、防汚剤や、重合禁止剤（安定剤）あるいは脱
水剤、タレ止め・沈降防止剤、顔料、溶剤等の後述する
「その他の配合成分」が含まれていてもよい。

【００３５】このような不飽和ポリエステル系下地塗料
は、その保存、運搬時には、例えば、不飽和ポリエステ
ル樹脂、重合性モノマーを含む樹脂含有ユニット(a-1)
と、重合開始剤（硬化剤）を含む硬化剤含有ユニット(b
-1)との２液型塗料として取扱い、該不飽和ポリエステ
ル系下地塗料の塗装時に各ユニットを混合して用いるこ
とができる。なお、速乾性に寄与する上記活性剤（反応
促進剤）の他、顔料などは、樹脂含有ユニット(a-1)
と、硬化剤含有ユニット(b-1)の何れか一方または両者
に配合してもよい。また、上記活性剤を、樹脂含有ユニ
ット(a-1)および硬化剤含有ユニット(b-1)の何れとも別
のユニット(c-1)として分離し、ユニット(a-1)、(b-1)
および(c-1)の３液型として取扱ってもよい。

【００３６】なお、通常、この不飽和ポリエステル系下
地塗料は、重合開始剤（触媒）の存在下で加熱乾燥さ
れ、また重合開始剤と重合促進剤とを併用して常温乾燥
されるが、重合促進剤として特にアミン類を用いると、
得られる不飽和ポリエステル系下地塗料は、常温硬化可
能なことが多い。

【００３７】［シリコーン樹脂系防汚塗料］シリコーン
樹脂（ゴム）系防汚塗料は、上述したような下地塗料の
上塗塗料として用いられ、該上塗塗料は、樹脂分（結合
剤成分）として、シロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ
−）を主骨格とし、側鎖にあるいは主鎖Ｓｉ原子にメチ
ル基、フェニル基等の有機基や、水酸基、アルコキシ基
等の硬化反応性官能基が結合したオルガノポリシロキサ
ンを含有している。

【００３８】このようなシリコーン樹脂は、アルキド樹
脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、メ
ラミン樹脂等の各種樹脂にて変性されていてもよい。こ
のようなシリコーン樹脂（ゴム）を含有するシリコーン
樹脂（ゴム）系防汚塗料は、例えば、モノメチルトリク
ロロシラン、モノエチルトリクロロシラン等のモノアル
キルトリクロロシランに、ジメチルジクロロシラン、ジ
エチルジクロロシランなどを反応させるとともに、さら
には、硬化反応性官能基としての水酸基、アルコキシ基
などを含有する硬化反応性官能基含有クロロシランなど
を反応させてなる初期縮合物を、溶剤に溶解し、これに
流動パラフィン、シリコーンオイル等の撥水剤等を配合
することにより得られる。

【００３９】また、シリコーン樹脂系防汚塗料に含有さ
れるシリコーン樹脂に加水分解可能な基（例：アセトキ
シ基、オキシム基、ケトキシ基、ケトシム基等）を導入
（結合）しておき、多官能性シラン化合物を架橋剤とし
て用い、金属有機酸塩を硬化触媒として用いて、該防汚
塗料中の上記加水分解性シリコーン樹脂と上記多官能シ
ラン化合物とを反応させると、常温あるいは加熱下に硬
化させることができる。

【００４０】架橋剤としての多官能性シラン化合物とし
ては、例えば、メチル-トリアセトキシシラン、メチル-
トリメトキシシラン、ＣＨ₃Ｓｉ（Ｏ-Ｎ＝Ｃ（ＣＨ₃）
Ｃ₂Ｈ₅）₃、メチル-トリ（シクロヘキシルアミノ）シラ
ン、トリ（メチル-メトキシカルボニルアミノ）メチル
シラン、環状アミノキシシロキサン、≡ＳｉＨ、≡Ｓｉ
ＯＨ、≡ＳｉＣＨ＝ＣＨ₂等が挙げられる。

【００４１】硬化触媒としての金属有機酸塩としては、
例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジオクテン酸錫、ス
テアリン酸鉄、オクチル酸鉛、過酸化物、有機アミン等
が挙げられる。

【００４２】本発明では、このようなシリコーン樹脂系
防汚塗料は、一般に、下地塗膜上に直接塗布した後、通
常常温で乾燥・硬化させることが好ましい。次に、本発
明で特に好ましく用いられるシリコーン樹脂系防汚塗料
中に含まれる被膜形成性樹脂のオルガノポリシロキサン
（Ａ）についてさらに詳説する。

【００４３】＜オルガノポリシロキサン（Ａ）＞本発明
では、被膜形成性樹脂として、下記のような反応官能基
（例：ＯＲ¹¹基）を有するオルガノポリシロキサン
（Ａ）が特に好ましく用いられる。

【００４４】

【化３】

【００４５】［式（Ａ）中、Ｒ¹¹は、水素原子または炭
素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ¹²，Ｒ¹³，Ｒ¹⁴，Ｒ
¹⁵およびＲ¹⁶は、それぞれ独立に、水素原子、ＯＲ¹¹基
または一価の炭化水素基を示し、好ましくはＲ１２〜Ｒ
１６の少なくとも１つは、Ｓｉ原子に炭素数１〜４のア
ルキル基が３個結合してなるトリアルキルシリル基が、
主鎖シロキサン結合中の珪素原子（Ｓｉ）に、酸素原子
を介さずに、直接結合しているものが望ましい。ｇは１
〜１００、好ましくは１〜１５の整数である。］ このようなオルガノポリシロキサン（Ａ）のうちでは、
ｇが大きいほどシリコーン樹脂系防汚塗料の硬化時の収
縮歪を少なくできる傾向があるが、液の粘度が高くな
り、有機溶剤等で希釈して粘度調整する必要性も生じる
など、シリコーン樹脂系防汚塗料の取扱い性が低下する
傾向がある。本発明では、オルガノポリシロキサンとし
ては、その分子量が通常、１００〜１０００００程度の
流動性のものが用いられる。

【００４６】この式（Ａ）で示されるオルガノポリシロ
キサン中の「一価の炭化水素基」としては、直鎖状また
は分岐したアルキル基、フロロアルキル基、ビニル基、
アリル基、アルケニル基、フェニル基、キセニル基、ナ
フチル基、アリール基、シクロヘキシル基、シクロへキ
セニル基、ベンジル基、アルアルキル基、アラルアリー
ル基、エポキシ基、アミノアルキル基等が挙げられ、こ
れらのうちでは、メチル基、エチル基、フェニル基が好
ましい。本発明では、このような種々のオルガノポリシ
ロキサンを１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わ
せて用いることもできる。

【００４７】なお、このオルガノポリシロキサン（Ａ）
のＯＲ¹¹基は、後述する珪素含有ビニルポリマーの官能
基（例：ＯＲ³基）と共に、例えば、湿気硬化による施
工後のポリマー化（架橋）を進めていく上で重要であ
る。すなわち、このＯＲ¹¹基は、水との加水分解により
生じる脱アルコール反応によりシラノール基を形成した
り、硬化調整剤の共存下でＯＨ基を有するシロキサン
（すなわちシラノール）との脱アルコール反応による重
合反応を促進する官能基として重要である。このＯＲ¹¹
基は、アルコキシ基（-ＯＣ_nＨ_2n+1：ｎは１〜１０の整
数）であることが望ましい。

【００４８】このようなオルガノポリシロキサン（Ａ）
は、塗料の不揮発分１００重量部に対して、通常、１０
〜９０重量部、好ましくは３０〜７０重量部の量でこの
シリコーン樹脂系防汚塗料中に含まれていることが望ま
しい。このような量で上記反応性官能基（例：ＯＲ
³基）を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）がシリコ
ーン樹脂系防汚塗料中に含まれていると、このシリコー
ン樹脂系防汚塗料のＳｉＯ ₂濃度を高めることができ、
該組成物を硬化させて高緻密化された塗膜を形成でき
る。

【００４９】＜珪素含有ビニルポリマー(a)＞本発明で
用いられるシリコーン樹脂系防汚塗料には、上記ポリオ
ルガノシロキサン（Ａ）と共に、下記のような珪素含有
ビニルポリマー(a)が含まれても良い。

【００５０】すなわち、下記式(a)で表される１種また
は２種以上のエチレン性二重結合含有オルガノシロキサ
ンモノマー（単に、「オルガノシロキサンモノマー、珪
素含有ビニルモノマー」とも言う。）を、従来より公知
の触媒（例：アゾビスイソブチロニトリル(ＡＩＢＮ)）
の存在下に、（共）重合してなる（共）重合体である。

【００５１】(a)： Ｒ_n・Ｓｉ・（ＯＲ^X）_4-n ［式(a)中、ｎ＝１または２であり、ｎ＝１の場合、Ｒ
は炭素数２〜１０のエチレン性不飽和基を有する基を示
し、ｎ＝２の場合、２個のＲのうち、１個は上記エチレ
ン性不飽和基を有する基を示し、残部は上記エチレン性
不飽和基を有する基、水素原子、炭素数１〜５のアルキ
ル基、炭素数１〜５のアルキル基で水素原子の１部が置
換されていてもよい芳香族炭化水素基、芳香族炭化水素
基含有アルキレン基（アルキレン基の炭素数は１〜５）
を示し、Ｒ中の水素原子の一部はハロゲン原子で置換さ
れていてもよく、ＲＸは、水素原子、ハロゲン原子、ハ
ロゲン原子で水素原子の一部が置換されていてもよい炭
素数１〜５のアルキル基を示し、複数のＲ，ＲＸはそれ
ぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。］ このような珪素含有ビニルポリマーには、２〜３量体程
度の低重合度のオリゴマーも含まれる。この珪素含有ビ
ニルポリマーは、このシリコーン樹脂系防汚塗料の硬化
時には、前記オルガノポリシロキサンの硬化反応とほぼ
同様、第１段階で官能基のアルコキシ基に水が反応して
脱アルコール反応が起こり、シラノール基を生成する。
次いで第２段階でこの生成シラノール基に架橋剤のアル
コキシ基が反応して脱アルコール、脱オキシム、脱酢酸
等の反応による縮合反応が起こり、ポリマー化が進行
し、三次元網状構造のポリマーシロキサン硬化体が形成
されるのであろうと考えられる。

【００５２】上記式(a)で表されるエチレン性二重結合
含有オルガノシロキサンモノマー（オルガノシロキサン
モノマー）としては、さらに具体的には、下記式(ａ-
1)、(ａ-2)、(ａ-3)、(ａ-4)、(ａ-5)、(ａ-6)で示すも
のが挙げられる。

【００５３】

【化４】

【００５４】［式(ａ-1)中、Ｒ¹，Ｒ²は、水素原子、炭
素数１〜１０（好ましくは１〜５）のアルキル基を示
し、Ｒ³は、ハロゲン原子、炭素数１〜１０（好ましく
は１〜５）のアルキル基を示し、ｕは１〜８の整数を示
す。］ この式(ａ-1)で示されるオルガノシロキサンモノマーと
しては、例えば、γ-（メタ）アクリルオキシプロピル
トリメトキシシラン、γ-（メタ）アクリルオキシプロ
ピルトリエトキシシラン、γ-（メタ）アクリルオキシ
プロピルトリブトキシシラン等が挙げられる。

【００５５】

【化５】

【００５６】［式(ａ-2)中、Ｒ¹，Ｒ²、Ｒ⁴は、式(ａ-
1)中のＲ１と同様、水素原子、炭素数１〜１０（好まし
くは１〜５）のアルキル基を示し、Ｒ³は、式(ａ-1)の
Ｒ３と同様、ハロゲン原子、炭素数１〜１０（好ましく
は１〜５）のアルキル基を示し、ｕは１〜８の整数を示
す。］ この式(ａ-2)で示されるオルガノシロキサンモノマーと
しては、例えば、γ-（メタ）アクリルオキシプロピル
メチルジメトキシシランが挙げられる。

【００５７】

【化６】

【００５８】［式(ａ-3)中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³は、それぞ
れ(ａ-1)の場合と同様である。］ この式(ａ-3)で示されるオルガノシロキサンモノマーと
しては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシランが挙げられる。

【００５９】

【化７】

【００６０】［式(ａ-4)中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴は、そ
れぞれ(ａ-2)の場合と同様である。］ この式(ａ-4)で示されるオルガノシロキサンモノマーと
しては、例えば、ビニルメチルジメトキシシラン等が挙
げられる。

【００６１】

【化８】

【００６２】［式(ａ-5)中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³は、それぞ
れ(ａ-1)の場合と同様である。］ このような式(ａ-5)で示されるオルガノシロキサンモノ
マーとしては、例えば、ビニルトリクロロシラン、プロ
ペニルトリクロロシラン等が挙げられる。

【００６３】

【化９】

【００６４】［式(ａ-6)中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³は、それぞ
れ(ａ-1)の場合と同様である。ｕは１〜８の整数を示
す。］ このような式(ａ-6)で示されるオルガノシロキサンモノ
マーとしては、例えば、γ-（メタ）アクリルオキシプ
ロピルトリクロロシランが挙げられる。

【００６５】このようなオルガノシロキサンモノマー
は、そのアルコキシ基の一部が加水分解されて、水酸基
となっていてもよい（上記式(a)で、ＲＸが水素原子の
場合に相当）。

【００６６】本発明では、上記珪素含有ビニルポリマー
には、これらのオルガノシロキサンモノマーと共に、必
要により、 式：Ｒ⁶ＣＯＯＲ⁷ ・・・・(A-X) ［式(A-x)中で、Ｒ⁶は、炭素数２〜１７のエチレン性不
飽和基を有する炭化水素基を示し、Ｒ⁷は、炭素数１〜
１８のアルキル基を示す。］で表される不飽和カルボン
酸エステル；メチル（メタ）アクリル酸等の各種モノマ
ーが共重合されていてもよい。

【００６７】このような不飽和カルボン酸エステルモノ
マーは、エチレン性不飽和基を有するカルボン酸エステ
ルであって、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等が挙げられ、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル
が入手の容易さ、得られる塗膜の物性面から好ましく用
いられる。

【００６８】上記オルガノシロキサンモノマーに加えて
必要によりこの不飽和カルボン酸エステルモノマーなど
を（共）重合してなる未硬化珪素含有ビニルポリマー
［（共）重合体］の数平均分子量は、通常、１５００〜
５００００、好ましくは３０００〜３００００程度であ
る。本発明においては、このような珪素含有ビニルポリ
マーは、１種または２種以上組み合わせて用いることが
できる。

【００６９】本発明の好ましい態様においては、前記オ
ルガノポリシロキサン（Ａ）と共に、珪素含有ビニルポ
リマーの末端基（主鎖、側鎖を含む）として、メチル
基、エチル基などの炭素数１〜５のアルキル基、フェニ
ル基、トリアルコキシシリル基（アルコキシ基：炭素数
１〜５）を含有し、好ましくはシロキサン含量（ＳｉＯ
₂換算）が３０重量％以上のもの(ａ−i)と、珪素含有ビ
ニルポリマーの末端基としてメチル基、エチル基などの
炭素数１〜５のアルキル基、トリアルコキシシリル基
（アルコキシ基：炭素数１〜５）を含有し、好ましくは
シロキサン含量（ＳｉＯ₂換算）が３０重量％未満、さ
らに好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは２〜１
０重量％程度のもの(ａ-ii)と、を組み合わせて用いる
ことが望ましい。

【００７０】常温乾燥タイプでは、ポリオルガノシロキ
サン（Ａ）中の不揮発分１００重量部に対して、(ａ-i)
は不揮発分換算で、通常０．１〜９９重量部、好ましく
は１〜３０重量部の量で、(ａ-ii)は、不揮発分換算
で、通常０．１〜９９重量部、好ましくは１〜３０重量
部の量で組み合わせて用いることが望ましい。

【００７１】＜有機金属化合物からなる硬化剤（Ｂ）＞
上記シリコーン樹脂系防汚塗料には、有機金属化合物か
らなる硬化剤（Ｂ）が含まれるが、この有機金属化合物
は、シリコーン樹脂系防汚塗料の塗布後、上記未硬化ポ
リオルガノシロキサン、珪素含有ビニルポリマーの架
橋、硬化などに寄与し、このような有機金属化合物とし
ては、具体的には、例えば、官能性側鎖ＯＲ^d基を有す
る金属のアルコキシド類である下記式（Ｂ１）、（Ｂ
２）で表される液状のものが挙げられる。

【００７２】Ｒ²² _pＴ・（ＯＲ^d）_3-p・・・・（Ｂ１） Ｒ²³ _mＱ・（ＯＲ^d）_4-m・・・・（Ｂ２） ［式（Ｂ１）、（Ｂ２）中で、Ｔはアルミニウムまたは
ホウ素原子であり、Ｑは珪素、チタンまたはジルコニウ
ム原子であり、Ｒｄは炭素数１〜４のアルキル基であ
り、Ｒ²²は水素原子、または、互いに同一でも異なって
いてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ²³は、
水素原子、ＯＲ^d基、アミノ基を有する有機基、アシロ
キシ基、オキシム基、あるいは一価炭化水素基とこれら
の基（水素原子、一価炭化水素基を除く）とが結合して
なる基を示し、ｐは１または２を示し、ｍは１〜３の整
数を示す。］ 式（Ｂ１）のＴがアルミニウム原子である場合、ｐが０
でＲｄがイソプロピルまたはセカンダリーブチル基等で
あり、またＴがホウ素原子である場合、ｐが０で、Ｒｄ
がメチル、エチルまたはブチル基等であるトリアルコキ
シ基を有する有機金属化合物であることが好ましい。

【００７３】式（Ｂ２）のＱが珪素原子である場合、Ｒ
²³がメトキシまたはエトキシ基であるテトラメチルまた
はエチルオルソシリケート、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメト
キシシラン、γ-グリシドキシプロピルメトキシシラ
ン、ジメチルメチルトリフロロプロピルシラン、γ-メ
タクロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクロ
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ-ウレイドプ
ロピルトリエトキシシラン、γ-（２−アミノエチル）
アミノプロピルトリエトキシシラン等の有機金属化合物
が好ましい。

【００７４】式（Ｂ２）のＱがチタン原子である場合、
テトラ−ｉ−プロピルチタネイト、テトラ−ｎ−ブチル
チタネイト等の有機金属化合物が好ましい。また式（Ｂ
２）のＱがジルコニウム原子である場合、テトラエチル
ジルコネイト、テトラ−ｉ−プロピルジルコネイト、テ
トラ−ｎ−ブチルジルコネイト等の有機金属化合物が好
ましい。

【００７５】これらの有機金属化合物は、モノマーであ
ることが架橋効果を発揮する上で好ましいが、ダイマー
等のように重合を開始している化合物をモノマーに代え
て一部使用しても架橋反応速度をコントロールできる。

【００７６】さらにまた、本発明においては、有機金属
化合物としては、上記以外に下記のような金属キレート
からなるものを挙げることができる。具体的には、例え
ば、ナフテン酸亜鉛、アルミニウムトリメトキシド、ジ
・トリス（アセチルアセテネート）アルミニウム、アル
ミニウムトリ−ｎ−ブトキシド、ジアセチル錫ジアセテ
ート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテー
ト、ジオクチル錫ジラウレート、ジアセチル錫ジオクト
エート、オクチル酸錫等の有機金属化合物が用いられ
る。

【００７７】本発明においては、これらの有機金属化合
物のうちでは、式（Ｂ２）が好ましく、さらには式（Ｂ
２）中のＱが珪素原子である有機金属化合物が得られる
塗膜の耐クラック性などの点から好ましく用いられる。

【００７８】なお、本発明では、上記有機金属化合物を
構成する金属元素としては、上記金属以外に、Ｃｕ、Ｆ
ｅ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ等が挙げられ
る。これらの元素は、一般に有色であり、その目的に応
じてこれらの元素を含有する化合物と、前記式（Ｂ
１）、（Ｂ２）で示す有機金属化合物とを併用してもよ
い。

【００７９】これらの有機金属化合物は、オルガノポリ
シロキサン（Ａ）中の不揮発分１００重量部に対して、
この有機金属化合物の有効成分換算で０．０１〜５０重
量部、好ましくは０．０５〜４０重量部の量で用いられ
る。このような量で有機金属化合物を用いると、シリコ
ーン樹脂系防汚塗料の硬化条件をコントロールでき、均
質固化し、耐溶剤性、耐熱性に優れた塗膜を形成でき
る。

【００８０】［撥水剤］本発明に用いられるシリコーン
樹脂系防汚塗料中には一般的に撥水剤が使用されている
が、この撥水剤としてはシリコーンオイル、流動パラフ
ィン、ワックス、ペトロラタム、動物脂類、脂肪酸等公
知の撥水性物質が挙げられる。シリコーンオイルとして
はジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコー
ンオイル等のストレートシリコーンオイルとアミノ変性
シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カ
ルボキシルシリコーンオイル、カルビノール変性シリコ
ーンオイル等の反応性シリコーンオイル及びポリエーテ
ル変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイ
ル、高級脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、フッ素
変性シリコーンオイル等の非反応性シリコーンオイルに
大別される。

【００８１】これらの撥水剤は少なくとも１種もしくは
２種以上を併用することもでき、シリコーン樹脂系防汚
塗料の不揮発分１００重量部に対し０．１〜９９重量
部、好ましくは５〜８０重量部で用いられる。

【００８２】［その他の配合成分］本発明で用いられる
シリコーン樹脂系防汚塗料には、上記シリコーン樹脂、
撥水剤以外に通常、防汚塗料に配合されるような各種成
分が配合されていてもよい。

【００８３】このような「その他の配合成分」として
は、防汚剤、脱水剤、タレ止め・沈降防止剤、顔料（着
色顔料、体質顔料）、粘度調整剤、可塑剤、分散剤（界
面活性剤）、消泡剤、溶剤、成膜助剤、艶消し剤などが
挙げられる。

【００８４】＜防汚剤＞本発明で用いられるシリコーン
樹脂系防汚塗料中には、一般的には防汚剤は配合されて
いないことが多いが、一般的な防汚剤を配合することも
できる。この防汚剤としては、有機系のものであっても
よく無機系のものであってもよく、特に限定されない。

【００８５】このような防汚剤としては、具体的には、
例えば、亜酸化銅（Ｃｕ₂Ｏ）、銅粉、チオシアン化第
１銅（ロダン銅）、等の銅または銅化合物の他、下記式
［II］で示される金属−ピリチオンおよびその誘導体
［式中Ｒ¹〜Ｒ⁴は、それぞれ独立に水素、アルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基を示し、Ｍは、Ｚ
ｎ、Ｃｕ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｐｂ、Ｆｅ、Ａｌ
等の金属を示し、ｎは価数を示す］：

【００８６】

【化１０】

【００８７】、テトラメチルチウラムジサルファイド、
カーバメート系の毒物［例：ジンクジメチルジチオカー
バメート、マンゼブ（マンコゼブ）、マンネブ（マンガ
ン-エチレンビスジチオカーバメート）］、２，４，
５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルジクロロフェニル尿素、４，５−ジクロロ-２-ｎ
-オクチル-４-イソチアゾリン-３-オン、２，４，６−
トリクロロフェニルマレイミド、ピリジントリフェニル
ボラン・ロダン銅等を挙げることができる。

【００８８】このような防汚剤は１種または２種以上組
み合わせて用いることができる。このような防汚剤は、
シリコーン樹脂系防汚塗料調製時に用いられる防汚剤、
シリコーン樹脂などの種類あるいはこのようなシリコー
ン樹脂系防汚塗料が塗布形成される構造体によって異な
るが、その配合量は適宜有効量の範囲である。

【００８９】＜脱水剤＞脱水剤は、防汚塗料組成物の貯
蔵安定性を一層向上させることができ、このような脱水
剤としては、有機系脱水剤、無機系脱水剤が挙げられ、
具体的には、例えば、無水石膏（ＣａＳＯ₄）、合成ゼ
オライト系吸着剤［商品名：モレキュラーシーブ３Ａ、
４Ａ、５Ａ、１３Ｘ等の種類があり、好ましくは「モレ
キュラーシーブ３Ａ、４Ａ、５Ａ」が用いられる。な
お、数字は、細孔径（単位はオングストローム）を示
す。］、オルソギ酸メチル、オルソ酢酸メチル等のオル
ソエステル類、オルソほう酸エステル、シリケート類や
イソシアネート類（商品名：アディティブＴＩ）等が挙
げられる。このような脱水剤は１種または２種以上併用
してもよい。

【００９０】＜タレ止め・沈降防止剤＞タレ止め・沈降
防止剤としては、有機粘土などのような防汚塗料組成物
の貯蔵安定性を害するもの以外は、任意量で配合されて
いてもよい。このようなタレ止め・沈降防止剤として
は、Ａｌ、Ｃａ、Ｚｎのステアレート塩、レシチン塩、
アルキルスルホン酸塩などの塩類、ポリエチレンワック
ス、アミドワックス、水添ヒマシ油ワックス系，ポリア
ミドワックス系および両者の混合物、合成微粉シリカ、
酸化ポリエチレン系ワックス等が挙げられる。

【００９１】＜顔料＞顔料としては、従来公知の有機
系、無機系の各種顔料を用いることができる。

【００９２】無機質系の着色顔料としては、例えば、カ
ーボンブラック、二酸化チタン、酸化鉄、水酸化鉄、ベ
ンガラ、酸化クロム、黄鉛、群青、各種合金、ホワイト
カーボン、アルミナ、溶融アルミナ、酸化亜鉛、磁性酸
化鉄、窒化ホウ素、炭化珪素、粘土類等が挙げられる。
有機質系の着色顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔
料、溶性アゾ顔料、縮合多環式顔料、キナクリドン系顔
料、イソインドリノン系顔料、シアニンブルー、シアニ
ングリーン等が挙げられる。なお、染料等の各種着色剤
も含まれていてもよい。

【００９３】体質顔料（増量剤）としては、例えば、ガ
ラスフレーク、アルミナホワイト、水酸化アルミニウ
ム、カオリン、クレー、ホワイトカーボン、タルク、炭
酸カルシウム類、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫
酸バリウム、ベントナイト等が挙げられる。なお、染料
等の各種着色剤も含まれていてもよい。

【００９４】＜粘度調整剤＞粘度調整剤としては、例え
ば、ニコチン酸アミド、ｎ-オクチルアミン等のアミド
類；酢酸、オレイン酸、ラウリン酸等の有機一塩基酸；
リン酸、リン酸エステル等のリン酸化合物の他、固体酸
などが挙げられる。

【００９５】＜可塑剤＞可塑剤としては、例えば、フタ
ル酸エステル系可塑剤（例：ジオクチルフタレート(DO
P)）、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤（例：アジピン
酸ジイソブチル）、グリコールエステル系可塑剤、リン
酸エステル系可塑剤（例：トリクレジルフォスフェート
(TCP)）、エポキシ系可塑剤（例：エポキシ化大豆
油）、有機錫系可塑剤（例：ジオクチル錫ラウリレー
ト）、トリメリット酸オクチル、パラフィン系可塑剤
（例：塩素化パラフィン、流動パラフィン、白色または
黄色ワセリン）等が挙げられる。

【００９６】＜分散剤（界面活性剤）＞分散剤（界面活
性剤）は、顔料沈降防止剤、色分かれ防止剤、レベリン
グ剤、消泡剤等の役割も有することが多いが、このよう
な分散剤としては、例えば、β-ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物、ポリカルボン酸形高分子活性剤、ア
ルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、ラウリルアルコール
ソーダ塩、ポリオキシ（アリル）エーテル等が挙げられ
る。

【００９７】＜消泡剤＞消泡剤としては、例えば、前記
以外のシリコーンオイル（例：ジメチルポリシロキサン
オイル、ジメチルフェニルポリシロキサンオイル）、ビ
ニル系重合物、高級アルコール、リン酸トリブチル、パ
インオイル、および上記界面活性剤等が挙げられる。

【００９８】＜溶出助剤＞溶出助剤としては、例えば、
ロジン、ナフテン酸、ロジン金属塩、ナフテン酸金属塩
等が挙げられる。

【００９９】＜溶剤＞溶剤としては、例えば、脂肪族
系、芳香族系（例：キシレン、トルエン等）、ケトン
系、エステル系、エーテル系など通常、防汚塗料に配合
されるような各種溶剤が用いられる。

【０１００】その他、各種樹脂（例：塩素化ゴム、塩化
ビニル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、スチレン-ブタ
ジエン系樹脂等）、微粉シリカ、有機一塩基酸（例：フ
タル酸モノブチル、琥珀酸モノオクチル等）、樟脳、ひ
まし油等が含まれていてもよい。

【０１０１】［塗装方法および防汚構造体］本発明に係
る基材表面への防汚塗膜の形成方法では、基材（被塗
物）の表面に、上記ビニルエステル樹脂系あるいは不飽
和ポリエステル系下地塗料を塗布した後（好ましくはこ
の下地塗料をさらに硬化した後）、該下地塗料の表面に
上記シリコーン樹脂系防汚塗料を塗布している。

【０１０２】基材（被塗物）としては、水中・水上構造
物（例：火力・原子力発電所その他臨海プラントの冷却
水給排水路；港湾施設、海底パイプライン、海底油田掘
削リグ、航路浮標、船舶係留用ブイなどのように海中に
設置される構造物；さらには淡水中に設置される構造
物）、あるいは湾岸道路、海底トンネル、港湾設備、運
河・水路等の各種海洋土木設備の工事用の汚泥拡散防止
膜、あるいは船舶、漁具（例：ロープ、漁網）などの各
種成形体が挙げられる。本発明では、このような防汚塗
膜が形成される被塗物（基材）のうちで、水中・水上構
造物が好ましく、さらには発電所の冷却水給排水路（取
水路と排水路の両者）が望ましい。

【０１０３】なお、本発明では、このような各種構造物
の表面に防汚塗膜が形成されたものを「防汚構造体」と
いう。またこのような基材（構造物）の材質としては、
特に限定されず、例えば、金属、コンクリート、硬質ま
たは軟質プラスチック、硬質または軟質ゴム等が挙げら
れる。

【０１０４】上記金属としては、具体的には、例えば、
炭素鋼、アルミニウム、ステンレス鋼、銅合金等が挙げ
られる。上記プラスチックス基材としては、具体的に
は、例えば、塩化ビニル、ポリオレフィン（ポリエチレ
ン、ポリプロピレン）、メチルメタクリレート、ポリカ
ーボネート、ＦＲＰ（ガラス繊維強化プラスチック
ス）、ＣＲＰ（炭素繊維強化プラスチックス）等の硬質
板、または塩化ビニル、ポリオレフィン、塩化ビニリデ
ン等が挙げられる。これら種々の材質のうちでは、基材
と下塗層との層間剥離強度などの点で炭素鋼、コンクリ
ート材が好ましい。また、基材の形状は、塗装可能であ
る限り、特に限定されない。

【０１０５】本発明では、このような基材の表面に、下
地塗料を塗布するに先立ち、予め、下記のような方法で
「基材の下地処理」を行っておくことが好ましい。すな
わち、上記基材表面の下地前処理は、プラスチックス、
ゴム類に対してはサンドペーパーなどの研磨材により面
荒らしを行なって基材表面を粗面化した後、ラッカーシ
ンナーなどの有機溶剤を滲み込ませた布で汚れを拭き取
って基材表面を清浄にすることが望ましい。またコンク
リート材に対しては、ディスクサンダー、パワーブラシ
などにより、基材表面に付着しているエフロレセンス、
レイタンスなどを入念に除去した後、清水洗いを行なっ
て基材表面を清浄にし、さらに表面水分が１０重量％以
下となるように自然乾燥または熱風乾燥により吸着水分
を除去することが望ましい。炭素鋼材に対しては、ミル
スケール、さびなどをディスクサンダー、パワーブラシ
などにより除去した後、有機溶剤を滲み込ませた布で基
材表面に付着している汚染物を除去することが望まし
い。また、アルミニウム、ステンレス鋼、銅合金などの
材料に対しては、パワーブラシ、サンドペーパーなどに
より基材表面に軽度の面荒らしを行なった後、有機溶剤
を滲み込ませた布で汚れを拭き取って基材表面を清浄に
することが望ましい。

【０１０６】このように、必要により下地処理された基
材の表面に、下地塗料やシリコーン樹脂系防汚塗料を塗
装するには、従来より公知の方法を適宜用いることがで
き、例えば、スプレー（エアースプレー、エアレススプ
レー）、ロールコーター、フローコーター、刷毛塗り、
浸漬塗り等の塗装方法が挙げられる。

【０１０７】またこのような下地塗料やシリコーン樹脂
系防汚塗料（塗料）の塗布量は、被塗物の種類、下地塗
料とシリコーン樹脂系防汚塗料の種類・組合わせなどに
もより異なり一概に決定されない。

【０１０８】例えば、基材（被塗物）が発電所のコンク
リート製給排水路である場合、下地塗料を３００〜８０
０ｇ／ｍ²の量で、１５０〜４００μｍ厚／回程度の量
で、またその乾燥膜厚が１００〜３００μｍ厚／回厚程
度となるように塗布する。

【０１０９】次いで、このようにして下地塗料を塗布硬
化してなる下地塗膜が形成された被塗物の表面に、シリ
コーン樹脂系防汚塗料を、例えば１００〜５００ｇ／ｍ
²の量で、５０〜２５０μｍ厚／回程度の量で、その乾
燥膜厚が、３０〜１５０μｍ／回程度となるように塗布
すればよい。

【０１１０】乾燥方法としては、用いられるシリコーン
樹脂系防汚塗料中のシリコーン樹脂の種類、造膜温度
（乾燥硬化温度）に応じて熱風乾燥、ＩＲ乾燥、常温自
然乾燥などの方法を採用できる。

【０１１１】このようにしてなる防汚塗膜付き基材（防
汚構造体）では、例えば、基材表面に塗布形成されるビ
ニルエステル樹脂系あるいは不飽和ポリエステル系下地
塗料からなる下地塗膜（下地層）の総膜厚は２００〜６
００μｍ厚程度であり、該下地塗膜表面に塗布形成され
るシリコーン樹脂系防汚塗料からなる防汚塗膜（上塗
層）の総膜厚は６０〜３００μｍ厚程度である。

【０１１２】本発明に係る上記防汚構造体では、基材
（構造物）表面と下地層間、下地層と上塗層（防汚層）
と間の何れの層間剥離強度にも優れており、防汚性も優
れている。

【０１１３】

【発明の効果】本発明に係る上記防汚塗膜の形成方法に
よれば、層間剥離強度に優れ、防汚性に優れた防汚塗膜
が少ない工数（少ない塗装回数）で基材表面に簡単に形
成でき、前記従来法に比して工期の短縮が可能である。
従って、塗装費用の低減も可能である。

【０１１４】また本発明に係る上記防汚構造体では、基
材（構造物）表面と下地層間、下地層と上塗層（防汚
層）と間の何れの層間剥離強度にも優れており、防汚性
も優れている。

【０１１５】

【実施例】以下、本発明について、実施例に基づいてさ
らに具体的に説明するが、本発明はこのような実施例に
より何等限定されるものではない。

【０１１６】以下の実施例、比較例において「％」は、
特にその意に反しない限り、「重量％」の意味である。
下記の実施例、比較例における試験方法は、以下のとお
り。

【０１１７】

【実施例１〜５、比較例１〜３】表１に示すように、ビ
ニルエステル樹脂塗料または不飽和ポリエステル塗料か
らなる下地塗料（実施例１〜５）と、エポキシ樹脂、ビ
ニル樹脂または塩化ゴムからなる下地塗料（比較例１〜
３）を得た。表中、配合割合は固形分表示である。また
単位は、重量部表示である。

【０１１８】次に１００×３００×２．３ｍｍのサンド
ブラスト板に、上記実施例１〜５の場合は、それぞれ表
１に示す下地塗料を直接、乾燥膜厚が３００μｍとなる
ように塗装し、また、上記比較例１〜３の場合は、ジン
クエポキシ系ショッププライマー（乾燥膜厚１５μｍ）
を予めサンドブラスト板に塗装したのち、この被塗板
に、表１に示すように各下地塗料をそれぞれ乾燥膜厚が
１００μｍになるように塗布した。さらに、各実施例、
比較例とも、このようにして形成された下地塗膜表面
に、シリコーン系防汚塗料ＳＩ−１（注２）またはＳＩ
−２（注３）を乾燥膜厚が１００μｍになるように塗装
し、表１における各実施例および各比較例の防汚塗膜の
形成された塗布板を得た。

【０１１９】上記塗布板を常温（２０℃）で７日間乾燥
させた後、浸漬筏にセットして水深１ｍの海中へ浸漬
し、６ヶ月、１２ヶ月後の防汚性能および付着性の評価
を行った。また同様に、６ヶ月、１２ヶ月後の海上暴露
後の付着性の評価も行った。評価結果は表２の通りであ
る。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】

【表２】

【０１２２】表中のａ〜ｈ、（注１）〜（注７）は下記
の通りである。 ａ．ビニルエステル樹脂塗料ベース（１）；１リットル
鋼製容器にＲｉｐｏｘｙＲ−８０２（昭和高分子社製、
商品名、粘度４〜６ポアズ／２５℃、ビスフェノールタ
イプ）のビニルエステル樹脂を６５部、ガラスフレーク
を２０部、チタン白を５部、ディスパロン６９００（楠
本化成社製タレ止剤）を１部、６％ナフテン酸コバルト
０．５部、スチレンモノマーを８．５部を仕込み、ハイ
スピードディスパーにて１時間分散しビニルエステル樹
脂塗料ベース（１）を得た。

【０１２３】ｂ．ビニルエステル樹脂塗料ベース
（２）；ＲｉｐｏｘｙＲ−８０６（昭和高分子社製、商
品名、粘度０．９〜２．３ポアズ／２５℃、ビスフェノ
ールタイプ）のビニルエステル樹脂を６５部、ガラスフ
レークを２０部、チタン白を５部、ディスパロン６９０
０を１部、６％ナフテン酸コバルト０．５部、スチレン
モノマーを８．５部を上記ａと同様の容器に仕込み、ハ
イスピードディスパーにて１時間分散しビニルエステル
樹脂塗料ベース（２）を得た。

【０１２４】ｃ．ビニルエステル樹脂塗料ベース
（３）；ＲｉｐｏｘｙＲ−６３０（昭和高分子社製、商
品名、粘度１．８〜２．２ポアズ／２５℃、ノボラック
タイプ）のビニルエステル樹脂を６５部、ガラスフレー
クを２０部、チタン白を５部、ディスパロン６９００を
１部、６％ナフテン酸コバルト０．５部、スチレンモノ
マーを８．５部を上記ａと同様の容器に仕込み、ハイス
ピードディスパーにて１時間分散しビニルエステル樹脂
塗料ベース（３）を得た。 ｄ．不飽和ポリエステル塗料ベース（４）；Ｒｉｇｏｌ
ａｃ１５８ＱＴ（昭和高分子社製、商品名、粘度３〜４
ポアズ／２５℃、オルソ系）の不飽和ポリエステル樹脂
を６５部、ガラスフレークを２０部、チタン白を５部、
ディスパロン６９００を１部、６％ナフテン酸コバルト
０．５部、スチレンモノマーを８．５部を上記ａと同様
の容器に仕込み、ハイスピードディスパーにて１時間分
散し不飽和ポリエステル塗料ベース（４）を得た。

【０１２５】ｅ．不飽和ポリエステル塗料ベース
（５）；ＲｉｇｏｌａｃＬＰ−１（昭和高分子社製、商
品名、粘度４．５〜５．５ポアズ／２５℃、ビスフェノ
ール系）の不飽和ポリエステル樹脂を６５部、ガラスフ
レークを２０部、チタン白を５部、ディスパロン６９０
０を１部、６％ナフテン酸コバルト０．５部、スチレン
モノマーを８．５部を上記ａと同様の容器に仕込み、ハ
イスピードディスパーにて１時間分散し不飽和ポリエス
テル塗料ベース（５）を得た。

【０１２６】ｆ．エポキシ樹脂塗料ベース；ＤＥＲ６７
１−Ｘ７５ワニス（ダウケミカル社製、商品名、エポキ
シ当量；６３３）のエポキシ樹脂ワニスを３５部、タル
クを３５部、チタン白を１０部、ディスパロン６６００
（楠本化成社製タレ止め剤）を２部、希釈シンナー（キ
シレン／メチルイソブチルケトン＝３／２）１８部を上
記ａと同様の容器に仕込み、ハイスピードディスパーに
て１時間分散しエポキシ樹脂塗料ベースを得た。

【０１２７】ｇ．ビニル樹脂塗料；ＶＡＧＤ（ユニオン
カーバイド社製、商品名、分子量；１５０００）のビニ
ル樹脂１５部をキシレン／メチルイソブチルケトン＝１
／１の混合溶剤５０部に溶解させたワニスに、タルクを
１５部、チタン白を１０部、ディスパロン６６００（楠
本化成社製タレ止め剤）を２部、希釈シンナー（キシレ
ン／メチルイソブチルケトン＝１／１）８部を上記ａと
同様の容器に仕込み、ハイスピードディスパーにて１時
間分散しビニル樹脂塗料を得た。

【０１２８】ｈ．塩化ゴム塗料；アデカ塩化ゴムＣＲ−
２０（旭電化工業社製、商品名、分子量；２００００）
の塩化ゴム１０部をキシレン３５部に溶解させたワニス
に、タルクを４０部、ベンガラを１０部、ディスパロン
６６００（楠本化成社製タレ止め剤）を２部、希釈シン
ナー（キシレン）３部を上記ａと同様の容器に仕込み、
ハイスピードディスパーにて１時間分散し塩化ゴム塗料
を得た。

【０１２９】（注１）ラッカマイドＴＤ−９６６；大日
本インキ化学工業社製、不揮発分６０％ポリアミド樹脂 （注２）ＳＩ−１；ＫＥ−４４５（信越化学工業社製、
商品名、シリコーン樹脂、粘度５０００センチポイズ）
とＫＦ−９６−１００ｃｓ（信越化学工業社製、商品
名、シリコーンオイル、粘度１００センチストークス）
を重量固形分比で１００：２０で配合したシリコーン系
防汚塗料。

【０１３０】（注３）ＳＩ−２；ＴＳＥ３８９（東芝シ
リコーン社製、商品名、シリコーン樹脂、粘度５６００
センチポイズ）とＴＳＦ４３００（東芝シリコーン社
製、商品名、シリコーンオイル、粘度１４０センチスト
ークス）を重量固形分比で１００：２０で配合したシリ
コーン系防汚塗料。

【０１３１】（注４）防汚性；６ヶ月、１２ヶ月浸漬後
の試験板塗膜表面における海中生物の付着状態により評
価した。 （注５）浸漬後の付着性；６ヶ月、１２ヶ月浸漬後の試
験板塗膜表面にナイフでクロスにカットし、カッターナ
イフの刃先をカット部に入れ、剥がれ状態により判断し
た。判断基準は、○；良好、△；やや不良、×；不良で
示す。

【０１３２】（注６）屋外暴露の付着性；６ヶ月、１２
ヶ月間、南向き４５度に設置された海上暴露台に試験板
を取り付け暴露を行った後、試験板塗膜の付着性を（注
５）と同様に評価した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 183/04 Ｃ０９Ｄ 183/04 Ｆ２２Ｄ 11/00 Ｆ２２Ｄ 11/00 Ｚ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基材の表面に、ビニルエステル樹脂系ある
   いは不飽和ポリエステル系下地塗料を塗布したのち、該
   下地塗料の表面にシリコーン樹脂系防汚塗料を塗布する
   ことを特徴とする基材表面への防汚塗膜の形成方法。
2. 【請求項２】前記シリコーン樹脂系防汚塗料が、下記式
   （Ａ）で表されるオルガノポリシロキサン： 【化１】 ［式（Ａ）中、Ｒ¹¹は、水素原子または炭素数１〜４の
   アルキル基を示し、Ｒ¹²，Ｒ¹³，Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶
   は、それぞれ独立に、水素原子、ＯＲ¹¹基または一価の
   炭化水素基を示し、ｇは１〜１００の整数である。］を
   含有していることを特徴とする請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】前記基材が、発電所の冷却水取水路または
   排水路である請求項１〜２の何れかに記載の方法。
4. 【請求項４】基材の表面に、ビニルエステル樹脂系ある
   いは不飽和ポリエステル系下地塗料からなる塗膜と、シ
   リコーン樹脂系防汚塗料からなる塗膜とがこの順序で形
   成されていることを特徴とする防汚構造体。
5. 【請求項５】前記シリコーン樹脂系防汚塗料が、上記式
   （Ａ）で表されるオルガノポリシロキサンを含有してい
   ることを特徴とする請求項４に記載の防汚構造体。
6. 【請求項６】前記基材が、発電所の冷却水取水路または
   排水路である請求項４〜５の何れかに記載の防汚構造
   体。